JPH0563462B2 - - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
（式中R1は水素原子、低級アルカノイル基又
はベンジル基を表わし、R2及びR3はそれぞれ低
級アルキル基を表わすか又は一緒になつてテトラ
メチレン基を表わし、ｎは０又は１の整数を表わ
す）で示されるアミノテルペンアルコール誘導体
及びその製造方法に関する。
本発明により提供される一般式()で示される
アミノテルペンアルコール誘導体は医薬又は飼料
添加剤として使用されているビタミンＡ又はその
誘導体の合成原料として有用な４−アセトキシ−
２−メチル−２−ブテナール、８−アセトキシ−
２，６−ジメチル−２，６−オクタジエナールな
どのオキソテルペンアルコール誘導体を製造する
ための合成中間体として有用である〔例えば、ア
ンゲバンテ・ヘミー・インターナシヨナル・エデ
イシヨン・イン・イングリツシユ（Angewandte
Chemie International Edition in English）第
16巻（1977年）、第423〜429頁；ケミストリー・
レターズ（Chemistry Letters）1985年、第1883
〜1886頁などを参照〕。
〔従来の技術〕
従来、オキソテルペンアルコール誘導体のうち
４−アセトキシ−２−メチル−２−ブテナール、
８−アセトキシ−２，６−ジメチル−２，６−オ
クタジエタノール及び８−ベンジルオキシ−２，
６−ジメチル−２，６−オクタジエナールは次に
示すような方法で製造されることが知られてい
る。
(1) ２−アセトキシ−１，１−ジメトキシ−２−
メチル−３−ブテンを塩化銅()の存在下で転
位させ、得られた４−アセトキシ−１，１−ジ
メトキシ−２−メチル−２−ブテンを加水分解
することからなる４−アセトキシ−２−メチル
−２−ブテナールの製造方法：
（特開昭55−55140号公報参照）
(2) １，４−ジアセトキシ−２−ブテンをロジウ
ム触媒の存在下に水素及び一酸化炭素と反応さ
せることにより１，４−ジアセトキシ−２−ホ
ルミルブタンを得、次いで該１，４−ジアセト
キシ−２−ホルミルブタンを熱分解し、得られ
た４−アセトキシ−２−メチレンブタノールを
異性化することからなる４−アセトキシ−２−
メチル−２−ブテナールの製造方法：
（特開昭51−146413号公報参照）
(3) ３，７−ジメチル２，６−オクタジエニルア
セタートを二酸化セレンで酸化することによる
８−アセトキシ−２，６−ジメチル−２，６−
オクタジエナールの製造方法：
〔テトラヘドロン・レターズ（Tetahedron
Letters）1973年、第281〜284頁参照〕
(4) ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル
ベンジルエーテルをベンゼンスルフエニルクロ
リドと反応させて得られる付加反応生成物を合
成中間体として利用することによる８−ベンジ
ルオキシ−２，６−ジメチル−２，６−オクタ
ジエナールの製造方法：
〔テトラヘドロン・レターズ（Tetrahedron
Letters）1978年、第4539〜4542頁参照〕
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記の従来法はオキソテルペンアルコール誘導
体を工業的に製造するうえで問題点を有する。す
なわち、上記(1)の方法で原料として使用する２−
アセトキシ−１，１−ジメトキシ−２−メチル−
３−ブテンは工業的に入手することは難しい。上
記(2)の方法では、１，４−ジアセトキシ−２−ブ
テンと水素及び一酸化炭素との反応を30気圧以上
の高圧下で行なうことが必要であるなど、各反応
工程において採用される反応条件が比較的過酷で
ある。上記(3)の方法では多量に使用される二酸化
セレンが毒性を有ししかも昇華性であるためにそ
の取扱いに厳重な注意を要する。また上記(4)の方
法で使用されるベンゼンスルホンフエニルクロリ
ドは高価である。
しかして、本発明の目的の１つは安価にかつ容
易に入手できる工業原料から容易にかつ好収率で
製造でき、しかもオキソテルペンアルコール誘導
体に容易に誘導される新規な化合物を提供するこ
とにある。本発明の他の目的はその新現な化合物
を製造する方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によれば、上記の目的は、前記一般式
（）で示されるアミノテルペンアルコール誘導体
を提供することによつて達成され、また一般式
（式中R1は水素原子、低級アルカノイル基又
はベンジル基を表わし、ｎは前記定義のとおりで
ある）で示されるクロロベンジルアルコール類を
一般式
（式中R2及びR3は前記定義のとおりである）
で示される第二級アミンと反応させることを特徴
とする一般式()で示されるアミノテルペンアル
コール誘導体の製造方法を提供することによつて
達成される。
前記の一般式中のR1が表わす低級アルカノイ
ル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基などが挙げられ、またR2
及びR3がそれぞれ表わす低級アルキル基として
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基などが例示され
る。
一般式()で示されるアミノテルペンアルコー
ル誘導体としては、例えば２−（ジメチルアミノ）
−３−メチル−３−ブテン−１−オール、２−
（ジメチルアミノ）−３−メチル−３−ブテニルア
セタート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（２−ベルジルオキ
シ−１−イソプロニルエチル）アミン、６−（ジ
メチルアミノ）３，７−ジメチル−２，７−オク
タジエン−１−オール、６−（ジメチルアミノ）−
３，７−ジメチル−２，７−オクタジエニルアセ
タート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（６−ベンジルオキシ
−１−イソプロペニル−４−メチル−４−ヘキセ
ニル）アミン、３，７−ジメチル−６−（１−ピ
ロリジニル）２，７−オクタジエン−１−オー
ル、３，７−ジメチル−６−（１−ピロリジニル）
−２，７−オクタジエニルアセタートなどを挙げ
ることができる。
本発明に従う方法において原料として使用する
一般式()で示されるクロロテルペンアルコール
類としては、例えば、２−クロロ−３−メチル−
３−ブテン−１−オール、２−クロロ−３−メチ
ル−３−ブテニルアセタート、２−クロロ−３−
メチル−３−ブテニルベンジルエーテル、６−ク
ロロ−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン
−１−オール、６−クロロ−３，７−ジメチル−
２，７−オクタジエニルアセタート、６−クロロ
−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエニルベ
ンジルエーテルなどが挙げられる。また、一般式
（）で示される第二級アミンとしては、例えばジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジブチルアミン、ピロリジンなどが挙げ
られる。一般式()で示される第二級アミンは一
般式()で示されるクロロテルペンアルコール類
の１モルに対して通常約１モル以上の量で使用さ
れる。反応温度は通常０℃から第二級アミンの沸
点までの範囲から選ばれ、特に約20〜50℃の範囲
が好ましい。反応は溶媒の存在下又は不存在下に
行なわれ、溶媒としては水；メタノール、エタノ
ールなどの低級脂肪族アルコール；アセトニトリ
ルなどのニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドなどのアミドなどの反応に悪影響を及ぼさない
溶媒を単独で又は二種以上を混合して使用するこ
とができる。また、第二級アミンをクロロテルペ
ンアルコール類に対して大過剰となる量で使用す
ることによつて、該第二級アミンに溶媒としての
役割を兼ねさせることもできる。なお、一般式
（）においてR1が低級アルカノイル基であるクロ
ロテルペンアルコール類と第二級アミンとを水の
存在下に反応させる場合には、加水分解反応が生
起して一般式()においてR1が水素原子であるア
ミノテルペンアルコール誘導体又は該アミノテル
ペンアルコール誘導体と一般式()においてR1が
低級アルカノイル基であるアミノテルペンアルコ
ール誘導体との混合物が得られる。
このようにして得られた一般式()で示される
アミノテルペンアルコール誘導体の反応混合物か
らの分離・精製は例えば次の方法により行なうこ
とができる。反応混合物を、例えば、水酸化ナト
リウム水溶液などの塩基性水溶液と混合し、ジエ
チルエーテル、酢酸エチル、ベンゼンなどの溶媒
を用いて抽出し、抽出液から溶媒を留去し、その
残留物をカラムクロマトグラフイーなどの精製操
作に付することにより、一般式()で示されるア
ミノテルペンアルコール誘導体を取得することが
できる。
また、一般式()においてR1が水素原子である
アミノテルペンアルコール誘導体は、通常のアル
コールをエステル化する公知の方法に従い低級ア
ルカン酸又はその反応性誘導体を用いてエステル
化することにより、一般式()においてR1が低級
アルカノイル基であるアミノテルペンアルコール
誘導体に変換することも可能である。例えば、一
般式()においてR1が水素原子であるアミノテル
ペンアルコール誘導体を、ピリジンなどの溶媒中
において該アミノテルペンアルコール誘導体の１
モルに対して通常１モル以上の低級アルカン酸ク
ロライド又は低級アルカン酸無水物と反応させる
ことによつて一般式()においてR1が低級アルカ
ノイル基であるアミノテルペンアルコール誘導体
を得ることができる。
本発明の方法において原料として使用する一般
式()で示されるクロロテルペンアルコール類
は、例えば、容易に入手できる一般式
（式中R1及びｎは前記定義のとおりである）
で示されるアミノテルペンアルコール類を次亜塩
素酸と反応させることによつて好収率で製造する
ことができる〔テトラヘドロン・レターズ
（Totrahedron Letters）1980年、第441〜444頁
参照〕。
一般式()で示されるアミノテルペンアルコー
ル誘導体は、例えば次の方法により一般式()で
示されるアミノテルペンアルコール誘導体に容易
に誘導される。
[Industrial Field of Application] The present invention is based on the general formula (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkanoyl group or a benzyl group, R 2 and R 3 each represent a lower alkyl group or together represent a tetramethylene group, and n represents an integer of 0 or 1. The present invention relates to an aminoterpene alcohol derivative represented by the following formula and a method for producing the same. The aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () provided by the present invention is useful as a raw material for the synthesis of vitamin A or its derivatives, which is used as a pharmaceutical or feed additive.
2-methyl-2-butenal, 8-acetoxy-
It is useful as a synthetic intermediate for the production of oxoterpene alcohol derivatives such as 2,6-dimethyl-2,6-octadienal (see, for example, Angewandte Chemie International Edition in English).
Chemie International Edition in English) No.
Volume 16 (1977), pp. 423-429; Chemistry
Chemistry Letters 1985, No. 1883
-See pages 1886, etc.]. [Prior Art] Conventionally, among oxoterpene alcohol derivatives, 4-acetoxy-2-methyl-2-butenal,
8-acetoxy-2,6-dimethyl-2,6-octadiethanol and 8-benzyloxy-2,
It is known that 6-dimethyl-2,6-octadienal can be produced by the following method. (1) 2-acetoxy-1,1-dimethoxy-2-
4-acetoxy-2-, which consists of rearranging methyl-3-butene in the presence of copper chloride () and hydrolyzing the obtained 4-acetoxy-1,1-dimethoxy-2-methyl-2-butene. Method for producing methyl-2-butenal: (Refer to JP-A-55-55140) (2) 1,4-diacetoxy-2-formylbutane is produced by reacting 1,4-diacetoxy-2-butene with hydrogen and carbon monoxide in the presence of a rhodium catalyst. and then thermally decomposing the 1,4-diacetoxy-2-formylbutane and isomerizing the obtained 4-acetoxy-2-methylenebutanol.
Method for producing methyl-2-butenal: (Refer to JP-A-51-146413) (3) 8-acetoxy-2,6-dimethyl-2,6- by oxidizing 3,7-dimethyl 2,6-octadienyl acetate with selenium dioxide.
Method of manufacturing octadienal: [Tetahedron Letters]
Letters) 1973, pp. 281-284] (4) The addition reaction product obtained by reacting 3,7-dimethyl-2,6-octadienylbenzyl ether with benzenesulfenyl chloride is used as a synthetic intermediate. Method for producing 8-benzyloxy-2,6-dimethyl-2,6-octadienal by using it as: [Tetrahedron Letters]
Letters), 1978, pp. 4539-4542] [Problems to be Solved by the Invention] The above-mentioned conventional methods have problems in industrially producing oxoterpene alcohol derivatives. That is, 2- used as a raw material in the method (1) above
Acetoxy-1,1-dimethoxy-2-methyl-
3-Butene is difficult to obtain industrially. In method (2) above, the reactions adopted in each reaction step include the need to carry out the reaction of 1,4-diacetoxy-2-butene with hydrogen and carbon monoxide under high pressure of 30 atmospheres or more. Conditions are relatively harsh. In the method (3) above, the large amount of selenium dioxide used is toxic and sublimable, so strict care must be taken when handling it. Furthermore, benzenesulfone phenyl chloride used in the method (4) above is expensive. Therefore, one of the objects of the present invention is to provide a novel compound that can be easily produced from inexpensive and easily available industrial raw materials with good yield, and that can be easily derived into an oxoterpene alcohol derivative. be. Another object of the present invention is to provide a method for producing the new compound. [Means for solving the problems] According to the present invention, the above object is achieved by providing an aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula (), and also by providing an aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula (). (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkanoyl group, or a benzyl group, and n is as defined above.) (In the formula, R 2 and R 3 are as defined above.) It is achieved by doing so. Examples of the lower alkanoyl group represented by R 1 in the above general formula include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, and R 2
Examples of the lower alkyl group represented by R 3 and R 3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and the like. As the aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula (), for example, 2-(dimethylamino)
-3-methyl-3-buten-1-ol, 2-
(dimethylamino)-3-methyl-3-butenyl acetate, N,N-dimethyl(2-berzyloxy-1-isopronylethyl)amine, 6-(dimethylamino)3,7-dimethyl-2,7- Octadien-1-ol, 6-(dimethylamino)-
3,7-dimethyl-2,7-octadienyl acetate, N,N-dimethyl(6-benzyloxy-1-isopropenyl-4-methyl-4-hexenyl)amine, 3,7-dimethyl-6- (1-pyrrolidinyl)2,7-octadien-1-ol, 3,7-dimethyl-6-(1-pyrrolidinyl)
-2,7-octadienyl acetate and the like can be mentioned. The chloroterpene alcohols represented by the general formula () used as raw materials in the method according to the present invention include, for example, 2-chloro-3-methyl-
3-buten-1-ol, 2-chloro-3-methyl-3-butenyl acetate, 2-chloro-3-
Methyl-3-butenylbenzyl ether, 6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadien-1-ol, 6-chloro-3,7-dimethyl-
Examples include 2,7-octadienyl acetate and 6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadienylbenzyl ether. Further, examples of the secondary amine represented by the general formula () include dimethylamine, diethylamine, diisopropylamine, dibutylamine, and pyrrolidine. The secondary amine represented by the general formula () is usually used in an amount of about 1 mol or more per 1 mol of the chloroterpene alcohol represented by the general formula (). The reaction temperature is usually selected from the range from 0°C to the boiling point of the secondary amine, particularly preferably from about 20 to 50°C. The reaction is carried out in the presence or absence of a solvent, and examples of the solvent include water; lower aliphatic alcohols such as methanol and ethanol; nitriles such as acetonitrile; and amides such as N,N-dimethylformamide, which do not adversely affect the reaction. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Further, by using the secondary amine in a large excess amount relative to the chloroterpene alcohol, the secondary amine can also serve as a solvent. In addition, when a chloroterpene alcohol in which R 1 in the general formula () is a lower alkanoyl group is reacted with a secondary amine in the presence of water, a hydrolysis reaction occurs and R in the general formula () is reacted with a secondary amine. An aminoterpene alcohol derivative in which 1 is a hydrogen atom or a mixture of the aminoterpene alcohol derivative and an aminoterpene alcohol derivative in which R 1 is a lower alkanoyl group in the general formula () is obtained. The aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () thus obtained can be separated and purified from the reaction mixture, for example, by the following method. The reaction mixture is mixed with a basic aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, extracted with a solvent such as diethyl ether, ethyl acetate, or benzene, the solvent is distilled off from the extract, and the residue is subjected to column chromatography. The aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () can be obtained by subjecting it to a purification operation such as graphene. In addition, aminoterpene alcohol derivatives in which R 1 is a hydrogen atom in the general formula () can be obtained by esterifying the aminoterpene alcohol derivative with the general formula It is also possible to convert into an aminoterpene alcohol derivative in which R 1 in () is a lower alkanoyl group. For example, an aminoterpene alcohol derivative in which R 1 is a hydrogen atom in the general formula () is prepared in a solvent such as pyridine.
An aminoterpene alcohol derivative in which R 1 is a lower alkanoyl group in the general formula () can be obtained by reacting with lower alkanoic acid chloride or lower alkanoic anhydride in an amount of usually 1 mole or more per mole. The chloroterpene alcohols represented by the general formula () used as raw materials in the method of the present invention include, for example, easily available general formula (In the formula, R 1 and n are as defined above.) It can be produced in good yield by reacting aminoterpene alcohols represented by the following with hypochlorous acid [Tetrahedron Letters] Letters) 1980, pp. 441-444]. The aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () can be easily derived into the aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula (), for example, by the following method.
以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。
参考例 １
３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１
−オール50ｇ（0.324mol）を塩化メチレン2.7
に溶かし、飽和硫酸ナトリウム水溶液300ml及び
さらし粉（有効塩素61％）42ｇを加えた。撹拌下
においてこの混合物に、反応温度を10℃以下に維
持しながらドライアイス280ｇを小量ずつ加えた
（10ｇのドライアイス片を10分間隔で10回加え、
次いで20ｇのドライアイス片を10間隔で９回加え
た）。ドライアイスの添加終了後、反応温度を10
℃以下に維持しながらさらに２時間撹拌を続け
た。得られた反応混合物から白色沈殿を別し、
液から有機層を分離した。この有機層と、水層
を塩化メチレンで抽出することによつて得た抽出
液とを合わせ、無水硫酸マグネシウムで30分間を
要して乾燥させた。乾燥液から塩化メチレンを減
圧下に留去し、63ｇの残渣を得た。この残渣は、
NMRスペクトルによつて分析した結果、純度81
％の６−クロロ−３，７−ジメチル−２，７−オ
クタジエン−１−オールであることが判明した
（収率83％）。
実施例 １
参考例１において得られた純度81％の６−クロ
ロ−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−
１−オール1.85ｇ（7.95mmol）を50重量％のジ
メチルアミン水溶液20mlとエタノール７mlとの混
合溶液に加え、室温下に７日間撹拌を行なつた。
得られた反応混合液からジメチルアミン及びエタ
ノールを減圧下に留去し、残渣に水酸化ナトリウ
ム0.5ｇを水30mlとからなる溶液を加えたのちエ
ーテルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させたのち減圧下に濃縮した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー〔溶出液：酢
酸エチル／ヘキサン（体積比）＝１／９〜２／８〕
で精製することによつて、６−（ジメチルアミノ）
−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１
−オールを1.14ｇ得た（使用した６−クロロ−
３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１−
オール基準での収率73％）。
1H−NMR（CCl4／TMS）δ：1.63（6H，ｓ）、
1.6〜2.2（4H，ｍ）2.13（6H，ｓ）、2.30（1H，
ｔ，Ｊ＝７Hz）、3.33（1H，bs）、3.93（2H，ｄ，
Ｊ＝７Hz）、4.73（2H，bs）、5.23（1H，ｔ，Ｊ
＝７Hz）
IR（フイルム）ν：3350、1440、1370、1020、
890cm-1
参考例 ２〜４
参考例１において、３，７−ジメチル−２，６
−オクタジエン−１−オールの代りに一般式()
においてR4及びｎが第１表に示されたものであ
るテルペンアルコール類を0.324mol使用する以
外は同様の操作を行ない、対応する一般式()で
示されるクロロテルペンアルコール類を得た。得
られたクロロテルペンアルコール類の純度及び収
率を第１表に示す。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Reference example 1 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1
- 50 g (0.324 mol) of ol and 2.7 g of methylene chloride
300 ml of saturated aqueous sodium sulfate solution and 42 g of bleached powder (available chlorine 61%) were added. To this mixture under stirring, 280 g of dry ice was added in small portions, maintaining the reaction temperature below 10 °C (10 g of dry ice pieces were added 10 times at 10 min intervals,
Then 20 g pieces of dry ice were added nine times at 10 intervals). After the addition of dry ice is complete, the reaction temperature is increased to 10
Stirring was continued for an additional 2 hours while maintaining the temperature below °C. Separate the white precipitate from the resulting reaction mixture,
The organic layer was separated from the liquid. This organic layer and an extract obtained by extracting the aqueous layer with methylene chloride were combined and dried over anhydrous magnesium sulfate for 30 minutes. Methylene chloride was distilled off from the dried liquid under reduced pressure to obtain 63 g of residue. This residue is
Purity 81 as analyzed by NMR spectrum
% of 6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadien-1-ol (83% yield). Example 1 6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadiene with a purity of 81% obtained in Reference Example 1
1.85 g (7.95 mmol) of 1-ol was added to a mixed solution of 20 ml of 50% by weight dimethylamine aqueous solution and 7 ml of ethanol, and the mixture was stirred at room temperature for 7 days.
Dimethylamine and ethanol were distilled off under reduced pressure from the resulting reaction mixture, and a solution consisting of 0.5 g of sodium hydroxide and 30 ml of water was added to the residue, followed by extraction with ether. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography [eluent: ethyl acetate/hexane (volume ratio) = 1/9 to 2/8]
6-(dimethylamino)
-3,7-dimethyl-2,7-octadiene-1
-1.14g of -ol (used 6-chloro-
3,7-dimethyl-2,7-octadiene-1-
(yield 73% based on all). 1 H-NMR (CCl 4 /TMS) δ: 1.63 (6H, s),
1.6-2.2 (4H, m) 2.13 (6H, s), 2.30 (1H,
t, J=7Hz), 3.33 (1H, bs), 3.93 (2H, d,
J = 7Hz), 4.73 (2H, bs), 5.23 (1H, t, J
=7Hz) IR (film) ν: 3350, 1440, 1370, 1020,
890cm -1 Reference example 2 to 4 In Reference Example 1, 3,7-dimethyl-2,6
- general formula () instead of octadien-1-ol
The same operation was carried out except that 0.324 mol of terpene alcohols having R 4 and n as shown in Table 1 were used to obtain chloroterpene alcohols represented by the corresponding general formula (). The purity and yield of the obtained chloroterpene alcohols are shown in Table 1.
【表】
実施例 ２〜４
実施例１において、６−クロロ−３，７−ジメ
チル−２，７−オクタジエン−１−オールの代り
に参考例２〜４において得られ一般式()におい
てR4及びｎが第２表に示されたものであるクロ
ロテルペンアルコール類7.95mmolを用いる以外
は同様の操作を行ない、一般式()においてR1及
びｎが第２表に示されたものであるアミノテルペ
ンアルコール誘導体を得た。得られたアミノテル
ペンアルコール誘導体の収率（使用したクロロテ
ルペンアルコール類基準での値）及び分析結果を
第２表に示す。[Table] Examples 2 to 4 In Example 1, instead of 6-chloro-3,7-dimethyl-2,7-octadien-1-ol, R 4 and n in the general formula () obtained in Reference Examples 2 to 4 are shown in Table 2. The same operation was carried out except that 7.95 mmol of the chloroterpene alcohol obtained above was used to obtain an aminoterpene alcohol derivative having the general formula () in which R 1 and n are as shown in Table 2. The yield of the obtained aminoterpene alcohol derivative (value based on the chloroterpene alcohols used) and analysis results are shown in Table 2.
本発明によれば、上記の実施例から明らかなと
おり、安価にかつ容易に入手できる工業原料から
容易にかつ好収率で一般式()で示されるアミノ
テルペンアルコール誘導体が製造される。また、
一般式()で示されるアミノテルペンアルコール
誘導体は容易にオキソテルペンアルコール誘導体
に誘導される。
According to the present invention, as is clear from the above examples, the aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () can be produced easily and in good yield from industrial raw materials that are inexpensive and easily available. Also,
The aminoterpene alcohol derivative represented by the general formula () is easily converted into an oxoterpene alcohol derivative.
Claims (1)
ベンジル基を表わし、R2及びR3はそれぞれ低級
アルキル基を表わすか又は一緒になつてテトラメ
チレン基を表わし、ｎは０又は１の整数を表わ
す） で示されるアミノテルペンアルコール誘導体。 ２ 一般式 （式中R1は水素原子、低級アルカノイル基又
はベンジル基を表わし、ｎは０又は１の整数を表
わす） で示されるクロロテルペンアルコール類を一般式 （式中R2及びR3はそれぞれ低級アルキル基を
表わすか又は一緒になつてテトラメチレン基を表
わす） で示される第二級アミンと反応させることを特徴
とする一般式 （式中R1、R2、R3及びｎは前記定義のとおり
である） で示されるアミノテルペンアルコール誘導体の製
造方法。[Claims] 1. General formula (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkanoyl group or a benzyl group, R 2 and R 3 each represent a lower alkyl group or together represent a tetramethylene group, and n represents an integer of 0 or 1. An aminoterpene alcohol derivative represented by 2 General formula (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkanoyl group, or a benzyl group, and n represents an integer of 0 or 1.) (wherein R 2 and R 3 each represent a lower alkyl group or together represent a tetramethylene group) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and n are as defined above.) A method for producing an aminoterpene alcohol derivative represented by the following formula.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61052228A JPS62209046A (en) | 1986-03-09 | 1986-03-09 | Aminoterpene alcohol derivative and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61052228A JPS62209046A (en) | 1986-03-09 | 1986-03-09 | Aminoterpene alcohol derivative and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62209046A JPS62209046A (en) | 1987-09-14 |
| JPH0563462B2 true JPH0563462B2 (en) | 1993-09-10 |
Family
ID=12908878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61052228A Granted JPS62209046A (en) | 1986-03-09 | 1986-03-09 | Aminoterpene alcohol derivative and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS62209046A (en) |
-
1986
- 1986-03-09 JP JP61052228A patent/JPS62209046A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS62209046A (en) | 1987-09-14 |
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