JPH0559671A - Electrically conductive cellulosic fiber and its production - Google Patents
Electrically conductive cellulosic fiber and its productionInfo
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- JPH0559671A JPH0559671A JP3237099A JP23709991A JPH0559671A JP H0559671 A JPH0559671 A JP H0559671A JP 3237099 A JP3237099 A JP 3237099A JP 23709991 A JP23709991 A JP 23709991A JP H0559671 A JPH0559671 A JP H0559671A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は導電性セルロース系繊維
及びその製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a conductive cellulosic fiber and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＩＣ製
造工場や引火性物質を取り扱う場所において、衣類に静
電気が帯電していると静電気の放電によってＩＣを破損
したり、放電の火花が引火性物質に引火して爆発事故や
火災を起こす等の危険がある。このためＩＣ製造工場や
引火性物質を取り扱う場所では、作業者は静電気が帯電
しないように導電性を付与した衣類を着用するのが普通
である。BACKGROUND OF THE INVENTION In an IC manufacturing factory or a place where flammable substances are handled, if the clothes are charged with static electricity, the IC may be damaged by the discharge of static electricity or the sparks of the discharge may be flammable. There is a danger of igniting the substance and causing an explosion or fire. For this reason, in an IC manufacturing factory or a place where flammable substances are handled, it is common for workers to wear conductive clothing to prevent static electricity.
【０００３】従来衣服等の繊維製品に導電性を付与する
には、直径１０〜１５μｍ程度の極細のステンレス繊維
を折り込んだり、表面を硫化銅で被覆した１５〜３０μ
ｍ程度のアクリル繊維を用いる等の方法が知られてい
る。しかしながら極細のステンレス繊維を折り込んだ繊
維製品は、非屈曲状態での耐久性に優れるものの製織が
煩雑であり、また耐屈曲性に劣る等の欠点があった。Conventionally, to impart conductivity to textile products such as clothes, ultrafine stainless fibers having a diameter of about 10 to 15 μm are folded in or 15 to 30 μ coated with copper sulfide on the surface.
Methods such as using acrylic fibers of about m are known. However, a fiber product in which ultrafine stainless fibers are folded has excellent durability in a non-bent state, but has a drawback in that weaving is complicated and inferior in bending resistance.
【０００４】これらの問題を解決し得る方法として、ピ
ロール系化合物を重合して繊維と複合化せしめることに
より導電性を付与する方法が提案されている。この方法
では繊維を酸化重合剤の存在下にピロール系モノマーと
接触させてピロール系モノマーを重合せしめることによ
り、繊維表面をピロール系重合体が被覆するか或いはピ
ロール系重合体の一部又は全部が繊維に含浸して複合化
した導電性繊維を得ることができる。この方法は、ポリ
アミド系繊維やアクリル系繊維に適用して導電性に優れ
た繊維を得ることができる（例えば特願平２−４６８３
２号）。As a method capable of solving these problems, there has been proposed a method of imparting conductivity by polymerizing a pyrrole compound to form a composite with a fiber. In this method, the fiber is contacted with a pyrrole-based monomer in the presence of an oxidative polymerization agent to polymerize the pyrrole-based monomer to coat the fiber surface with the pyrrole-based polymer, or part or all of the pyrrole-based polymer is obtained. It is possible to obtain a composite conductive fiber by impregnating the fiber. This method can be applied to polyamide fibers and acrylic fibers to obtain fibers having excellent conductivity (for example, Japanese Patent Application No. 2-4683).
No. 2).
【０００５】しかしながら綿、レーヨン等のセルロース
系繊維を上記方法で処理した場合、ピロール系重合体の
生成によると思われる黒色の繊維が得られるにもかかわ
らず、得られた処理繊維の導電性は全く向上しないとい
う問題があった。本発明者は最初、上記問題の原因は、
セルロース系繊維の水酸基とピロール系重合体の重合触
媒である酸化重合剤とが反応してしまうためにピロール
系重合体が良好に重合しなくなることにあるのではない
かと考え、酸化重合剤を従来に比して多量に用いたり或
いは予め酸化重合剤で処理したセルロース系繊維を酸化
重合剤の存在下にピロール系モノマーと接触させる方法
を試みたが、これらの方法でもセルロース系繊維に良好
な導電性を付与することはできなかった。However, when the cellulosic fibers such as cotton and rayon are treated by the above-mentioned method, black fibers which are considered to be produced by the pyrrole polymer are obtained, but the conductivity of the obtained treated fibers is high. There was a problem that it did not improve at all. The inventor initially found that the cause of the above problem was
It is thought that the pyrrole polymer does not polymerize well because the hydroxyl group of the cellulosic fiber reacts with the oxidation polymerization agent that is a polymerization catalyst of the pyrrole polymer. We tried to contact the cellulosic fiber with pyrrole-based monomer in the presence of the oxidative polymerization agent in a large amount compared with the above, or in the presence of the oxidative polymerization agent. It was not possible to impart sex.
【０００６】本発明者は上記問題点について検討を加え
た結果、セルロース系繊維はセルロース分子中に含有さ
れる水酸基のために極めて親水性が強く、水酸基が水和
すると膨潤し易くなり、この結果ピロール系モノマーが
繊維内部にまで容易に拡散浸透してしまうため、少なく
とも繊維表面層の水酸基を疏水性にしてピロールモノマ
ーの繊維内部への拡散浸透を制御する方法が有効ではな
いかと考え、特定の化合物でセルロース系繊維を処理し
た後に酸化重合剤の存在下にピロール系モノマーと接触
させる方法が効果的であることを見出し本発明を完成す
るに至った。As a result of studying the above-mentioned problems, the present inventor has found that the cellulosic fibers have extremely strong hydrophilicity due to the hydroxyl groups contained in the cellulosic molecules and tend to swell when the hydroxyl groups hydrate. Since the pyrrole-based monomer easily diffuses and permeates into the inside of the fiber, it may be effective to control the diffusion and permeation of the pyrrole monomer into the inside of the fiber by making at least the hydroxyl groups of the fiber surface layer hydrophobic. The inventors have found that a method of treating a cellulosic fiber with a compound and then contacting it with a pyrrole monomer in the presence of an oxidative polymerization agent is effective, and completed the present invention.
【０００７】本発明は従来、ピロール系重合体との複合
化によって導電性を付与することが困難であったセルロ
ース系繊維とピロール重合体とを複合化せしめ、優れた
導電性を有する導電性セルロース系繊維及びその製造方
法を提供することを目的とする。According to the present invention, a cellulose-based fiber and a pyrrole polymer, which have been difficult to impart conductivity by compounding with a pyrrole-based polymer, have been compounded to give a conductive cellulose having excellent conductivity. An object is to provide a system fiber and a method for producing the same.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の導電性セ
ルロース系繊維は、セルロース系繊維の水酸基に対する
反応性を有する反応性染料又はイソシアネートで処理さ
れたセルロース系繊維の繊維表面がピロール系重合体で
被覆されているか、或いはピロール系重合体の一部又は
全部が繊維に含浸されていることを特徴とする。また本
発明の導電性セルロース系繊維の製造方法は、セルロー
ス系繊維を反応性染料又はイソシアネートで処理した
後、該繊維をピロール系モノマーと接触させて酸化重合
剤の存在下にピロール系モノマーを重合させ、セルロー
ス系繊維とピロール系重合体とを複合化せしめて導電性
を付与することを特徴とする。本発明方法においてピロ
ール系モノマーを酸化重合剤及びドーパントの存在下に
重合せしめることが好ましい。That is, the conductive cellulosic fiber of the present invention is a cellulosic fiber treated with a reactive dye or isocyanate having reactivity with the hydroxyl groups of the cellulosic fiber. It is characterized in that the fibers are coated with the coalescence, or the fibers are impregnated with a part or all of the pyrrole polymer. The method for producing a conductive cellulosic fiber of the present invention comprises treating the cellulosic fiber with a reactive dye or an isocyanate, and then contacting the fiber with a pyrrole monomer to polymerize the pyrrole monomer in the presence of an oxidative polymerization agent. Then, the cellulose-based fiber and the pyrrole-based polymer are compounded to provide conductivity. In the method of the present invention, the pyrrole-based monomer is preferably polymerized in the presence of an oxidative polymerization agent and a dopant.
【０００９】本発明においてセルロース系繊維として
は、綿、レーヨン、麻等が挙げられる。本発明において
セルロース系繊維はいかなる形態であっても良く、例え
ばステープルファイバー、マルチフィラメント、紡績
糸、織布、不織布、編布等、いずれの形態でも良い。上
記のうち不織布は、ニードルパンチング法、ステッチボ
ンド法、抄紙法のいずれの方法で得られたものでも良
い。In the present invention, the cellulosic fibers include cotton, rayon, hemp and the like. In the present invention, the cellulosic fiber may be in any form, for example, staple fiber, multifilament, spun yarn, woven fabric, non-woven fabric, knitted fabric, or the like. Among the above, the non-woven fabric may be obtained by any of the needle punching method, the stitch bond method and the paper making method.
【００１０】上記反応性染料とは、染料の分子骨格に結
合した、 −Ｃｌ −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｎａ −ＳＯ2 ＮＨ・ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｎａ −Ｒ1 Ｎ（Ｒ2 ）・ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｎａ （但し、Ｒ1 はアルキレン又はＣn Ｈ2n、Ｒ2 はアルキ
ル又はＣn Ｈ2n+1）等の基を有する染料であり、例えば
アミノアントラキノン型のヘキスト社製 Remazol（商品
名）やベンジジン型のチバガイギー社製Cibacron（商品
名）等が挙げられる。[0010] The above reactive dyes bound to the molecular skeleton of the dye, -Cl -SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 Na -SO 2 NH · CH 2 CH 2 OSO 3 Na -R 1 N (R 2) A dye having a group such as CH 2 CH 2 OSO 3 Na (wherein R 1 is alkylene or C n H 2n , R 2 is alkyl or C n H 2n + 1 ), for example, aminoanthraquinone type manufactured by Hoechst Examples include Remazol (trade name) and benzidine type Cibacron (trade name) manufactured by Ciba Geigy.
【００１１】上記反応性染料によるセルロース系繊維の
処理は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
の存在下３０〜７０℃で行われるが、後述するピロール
系モノマーの酸化重合が酸性下で有効に進行するため、
反応性染料による処理終了後、残存するアルカリを除去
することが重要である。残存するアルカリを除去するに
は、水洗した後、安息香酸、酢酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の酸により洗浄することが好ましい。これら反応
性染料の使用量はセルロース系繊維に対し、１〜６％が
好ましい。The treatment of the cellulosic fiber with the above-mentioned reactive dye is carried out at 30 to 70 ° C. in the presence of an alkali such as sodium sulfate or sodium carbonate, but the oxidative polymerization of the pyrrole type monomer described below effectively proceeds under acidity. In order to
After the treatment with the reactive dye is completed, it is important to remove the residual alkali. In order to remove the remaining alkali, it is preferable to wash with water and then with an acid such as benzoic acid, acetic acid or paratoluenesulfonic acid. The amount of these reactive dyes used is preferably 1 to 6% with respect to the cellulose fiber.
【００１２】本発明においてイソシアネートとしては、
モノイソシアネートが用いられ、例えばフェニルイソシ
アネート、ブチルイソシアネート等のモノイシアネート
や、トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ートとモノアルコールとの等モル反応生成物であるモノ
イソシアネートを用いることができる。イソシアネート
はセルロース系繊維に対して0.５〜５％使用することが
好ましい。In the present invention, the isocyanate includes
Monoisocyanates are used, for example, monoisocyanates such as phenyl isocyanate and butyl isocyanate, and equimolar reaction products of diisocyanates such as toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with monoalcohols. Monoisocyanates can be used. Isocyanate is preferably used in an amount of 0.5 to 5% based on the cellulosic fiber.
【００１３】上記の如く反応性染料又はイソシアネート
によって処理されたセルロース系繊維は、酸化重合剤の
存在下にピロール系モノマーと接触せしめて該モノマー
を重合させることにより、繊維とピロール系重合体とが
複合化した導電性セルロース系繊維が得られる。ピロー
ル系モノマーとしてはピロール、３−メチルピロール、
Ｎ−メチルピロール等が挙げられる。また酸化重合剤と
しては、過マンガン酸、過マンガン酸カリウム等の過マ
ンガン酸或いは過マンガン酸塩、三酸化クロム酸等のク
ロム酸類、硝酸銀等の硝酸塩類、塩素、臭素等のハロゲ
ン類、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、ペ
ルオクソ二硫酸等のペルオクソ酸（又はその塩）、次亜
塩素酸ナトリウム等の酸素酸（又はその塩）、塩化第二
鉄等の遷移金属塩化物、或いは硫酸第二鉄、、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過塩素酸第二鉄等が挙げ
られる。The cellulosic fiber treated with the reactive dye or isocyanate as described above is brought into contact with a pyrrole monomer in the presence of an oxidative polymerization agent to polymerize the monomer, whereby the fiber and the pyrrole polymer are separated. A composite conductive cellulosic fiber is obtained. Examples of the pyrrole-based monomer include pyrrole, 3-methylpyrrole,
Examples thereof include N-methylpyrrole. As the oxidative polymerization agent, permanganic acid or permanganate such as permanganate and potassium permanganate, chromic acid such as chromic trioxide, nitrate such as silver nitrate, halogen such as chlorine and bromine, and permanganate. Hydrogen peroxide, peroxides such as benzoyl peroxide, peroxo acids (or salts thereof) such as peroxodisulfuric acid, oxygen acids (or salts thereof) such as sodium hypochlorite, transition metal chlorides such as ferric chloride Alternatively, ferric sulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, ferric perchlorate and the like can be mentioned.
【００１４】ピロール系モノマーを重合せしめるに際
し、導電性を更に向上せしめるためにドーパントを併用
することができる。ドーパントとしては五弗化リン等の
ルイス酸、塩化水素、硫酸等のプロトン酸、過塩素酸
銀、弗化ホウ素銀等の遷移金属化合物等が挙げられる。
更に前記酸化重合剤のうち、ハロゲン類、ペルオクソ酸
（塩）、遷移金属塩化物もドーパントとして機能するた
め、酸化重合剤としてこれらを用いた場合に、敢えて上
記ドーパントと併用する必要はないが、上記ドーパント
を併用すると更に導電性を向上することができる。When polymerizing the pyrrole-based monomer, a dopant may be used in combination in order to further improve the conductivity. Examples of the dopant include Lewis acids such as phosphorus pentafluoride, protonic acids such as hydrogen chloride and sulfuric acid, and transition metal compounds such as silver perchlorate and silver boron fluoride.
Further, among the above-mentioned oxidative polymerization agents, halogens, peroxo acids (salts), since transition metal chlorides also function as dopants, when these are used as oxidative polymerization agents, it is not necessary to purposely use the dopant together. When the above dopant is used in combination, the conductivity can be further improved.
【００１５】セルロース系繊維をピロール系モノマーと
接触させて酸化重合剤の存在下にピロール系モノマーを
重合させる方法としては、ピロール系モノマーと酸化
重合剤及び必要によりドーパントを添加した溶液に、モ
ノマーが実質的に重合する以前に繊維を浸漬して処理す
る方法、酸化重合剤と必要によりドーパントを添加し
た溶液と、ピロール系モノマーを含有する溶液とに繊維
を順次浸漬して処理する方法、酸化重合剤と必要によ
りドーパントを添加した溶液に繊維を浸漬して処理した
後、この処理液中にピロール系モノマーを添加して処理
する方法等が挙げられる。As a method of contacting the cellulosic fiber with the pyrrole-based monomer to polymerize the pyrrole-based monomer in the presence of the oxidative polymerization agent, the monomer is added to the solution in which the pyrrole-based monomer, the oxidative polymerization agent and, if necessary, the dopant are added. A method in which fibers are treated before being substantially polymerized, a method in which fibers are sequentially dipped in a solution containing an oxidative polymerization agent and optionally a dopant, and a solution containing a pyrrole-based monomer, and oxidative polymerization is performed. Examples include a method in which the fiber is dipped in a solution to which an agent and, if necessary, a dopant are added to be treated, and then a pyrrole-based monomer is added to the treatment liquid to be treated.
【００１６】これら処理液において酸化重合剤の濃度
は、ピロール系モノマーの当量数の２倍以上が必要であ
り、ピロール系モノマーの濃度は付与する導電性の程度
にもよるが繊維当たり0.０１〜５重量％程度が好まし
い。またドーパントを用いる場合、ドーパント濃度はピ
ロール系モノマーのモル数に対して１／２〜当量が好ま
しく、この程度の濃度となるように処理液を調整するこ
とが好ましい。上記方法の中でも、、の方法で、先
ず酸化重合剤を含む溶液に繊維を２０〜６０分浸漬処理
した後、ピロール系モノマーと接触させることが好まし
い。ピロール系モノマーと接触させる際の処理液の温度
は、優れた導電性を得るためには０〜４０℃、特に０〜
５℃が好ましい。またピロール系モノマーを含む処理液
への浸漬時間はピロール系モノマーや酸化重合剤の濃
度、所望する導電性の程度、繊維の材質、形態等によっ
ても異なるが、通常１分〜３時間程度である。In these treatment liquids, the concentration of the oxidative polymerization agent needs to be at least twice the number of equivalents of the pyrrole-based monomer. The concentration of the pyrrole-based monomer depends on the degree of conductivity to be imparted, but is 0.01 per fiber. It is preferably about 5% by weight. When a dopant is used, the concentration of the dopant is preferably 1/2 to equivalent amount based on the number of moles of the pyrrole-based monomer, and the treatment liquid is preferably adjusted so that the concentration is in this range. Among the above-mentioned methods, it is preferable to firstly immerse the fiber in a solution containing an oxidative polymerization agent for 20 to 60 minutes and then contact the fiber with a pyrrole-based monomer. The temperature of the treatment liquid at the time of contact with the pyrrole-based monomer is 0 to 40 ° C., particularly 0 to obtain excellent conductivity.
5 ° C is preferred. The immersion time in the treatment liquid containing the pyrrole-based monomer varies depending on the concentration of the pyrrole-based monomer or the oxidative polymerization agent, the desired degree of conductivity, the material of the fiber, the form, etc., but is usually about 1 minute to 3 hours. ..
【００１７】上記酸化重合剤、ピロール系モノマー、ド
ーパント等を含有する処理液における溶媒としては、通
常水が用いられるが、脂肪族アルコール類、脂肪族ケト
ン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、エステル
類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類等を用いるこ
ともできる。Water is usually used as the solvent in the treatment liquid containing the above-mentioned oxidative polymerization agent, pyrrole-based monomer, dopant, etc., but aliphatic alcohols, aliphatic ketones, ethers, halogenated hydrocarbons, Esters, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like can also be used.
【００１８】以上のようにして得られる本発明の導電性
セルロース系繊維は、繊維の表面をピロール系重合体が
被覆しているか、或いはピロール系重合体の一部又は全
部が繊維内部に含浸された構成を有する。The conductive cellulosic fiber of the present invention obtained as described above has the surface of the fiber coated with a pyrrole polymer, or a part or all of the pyrrole polymer is impregnated inside the fiber. It has a different configuration.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ レーヨン糸（２７０Ｄ、１８Ｆ×３）よりなるマルチフ
ィラメント撚糸１kgを反応性染料（Remazol Brilliant
Red:ヘキスト社製）を1.２重量％及び硫酸ナトリウム４
５ｇ／リットル、炭酸ナトリウム２０ｇ／リットル含む
６０〜７０℃の染色液で、常法に従って染色処理した
後、水洗及び湯洗（ノニオン系界面活性剤使用）し、次
いでパラトルエンスルホン酸0.５ｇ／リットル水溶液で
洗浄し、更に充分に水洗した。次いで、この撚糸をピロ
ールモノマー３重量％、塩化第二鉄１8.１重量％（対繊
維重量比）を含む２５℃の処理液中に４時間浸漬して処
理した。処理後の撚糸を使用した織物の表面抵抗値は１
５ＫΩであり、優れた導電性が付与されていた。尚、未
処理の同様のレーヨン糸を使用して同様に作成した織物
の表面抵抗値は２０ＭΩ以上であった。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. Example 1 1 kg of a multifilament twisted yarn made of rayon yarn (270D, 18F × 3) was treated with a reactive dye (Remazol Brilliant).
Red: Hoechst) 1.2% by weight and sodium sulfate 4
After dyeing with a dyeing solution of 5 g / liter and 20 g / liter of sodium carbonate at 60 to 70 ° C. according to a conventional method, washing with water and hot water (using a nonionic surfactant), and then 0.5 g / paratoluenesulfonic acid It was washed with a liter aqueous solution, and further thoroughly washed with water. Next, the twisted yarn was treated by immersing it in a treatment liquid containing pyrrole monomer (3% by weight) and ferric chloride (18.1% by weight) (fiber weight ratio) at 25 ° C. for 4 hours. The surface resistance of the woven fabric using the twisted yarn after the treatment is 1
It was 5 KΩ, and excellent conductivity was imparted. The surface resistance value of the woven fabric prepared in the same manner by using the same untreated rayon yarn was 20 MΩ or more.
【００２０】比較例１ 実施例１と同様のレーヨン糸よりなるマルチフィラメン
ト撚糸を反応性染料で染色しなかった他は、実施例１と
同様にして、ピロールモノマーと酸化第二鉄を含む同様
の処理液で処理した。処理後の繊維はピロール重合体の
色と同様の黒色を呈していたが、この繊維を用いて得た
織物の表面抵抗値は２０ＭΩ以上であり、導電性は全く
付与されていなかった。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the multifilament twisted yarn made of the same rayon yarn as in Example 1 was not dyed with the reactive dye. It processed with the processing liquid. The treated fiber had a black color similar to the color of the pyrrole polymer, but the surface resistance value of the woven fabric obtained using this fiber was 20 MΩ or more, and no conductivity was imparted.
【００２１】実施例２ 実施例１と同様のレーヨン糸のマルチフィラメント撚糸
１kgを、１００℃にて減圧下で充分乾燥し、ほぼ絶乾状
態とした後、１重量％のフェニルイソシアネートのトル
エン溶液（２５℃）に８時間浸漬して処理し、次いで１
２０℃で熱風乾燥した。この処理糸をピロールモノマー
３重量％、塩化第二鉄１8.１重量％（対繊維重量比）を
含む２５℃の処理液に４時間浸漬して処理した。処理後
の繊維を用いて得た織物の表面抵抗値は２０ＫΩであ
り、優れた導電性が付与されていた。Example 2 1 kg of multifilament twisted yarn of the same rayon yarn as in Example 1 was sufficiently dried at 100 ° C. under reduced pressure to be almost completely dried, and then a 1% by weight phenylisocyanate toluene solution ( 25 ° C) for 8 hours for treatment, then 1
It was dried with hot air at 20 ° C. The treated yarn was treated by immersing it in a treating liquid containing pyrrole monomer (3% by weight) and ferric chloride (18.1% by weight) (based on the weight of fiber) at 25 ° C. for 4 hours. The surface resistance value of the woven fabric obtained by using the treated fiber was 20 KΩ, and excellent conductivity was imparted.
【００２２】比較例２ レーヨン糸（４５０Ｄ、３０Ｆ）１kgを過塩素酸第二鉄
１５０ｇを溶解した２５℃の水溶液９リットルで予め６
０分間処理した後、充分に水洗した。この時点でのレー
ヨン糸は白色のまま外観の変化はなかった。次いでピロ
ールモノマー３０ｇを水９リットルに溶解した水溶液中
に上記レーヨン糸を浸漬し、液温を２０℃に保持しなが
ら過塩素酸第二鉄の１５％水溶液１kgを１時間に亘って
徐々に滴下し、滴下終了後、更に２時間放置した。この
時点でレーヨン糸は完全に黒色となっていた。このレー
ヨン糸を水洗、乾燥した後に表面抵抗値を測定したとこ
ろ、２０ＭΩ以上であり、良好な導電性は得られなかっ
た。Comparative Example 2 1 kg of rayon yarn (450D, 30F) was previously prepared with 9 liters of an aqueous solution at 25 ° C. in which 150 g of ferric perchlorate was dissolved.
After treating for 0 minutes, it was thoroughly washed with water. At this point, the rayon yarn remained white with no change in appearance. Then, the above rayon yarn was immersed in an aqueous solution prepared by dissolving 30 g of pyrrole monomer in 9 liters of water, and 1 kg of a 15% aqueous solution of ferric perchlorate was gradually added dropwise over 1 hour while maintaining the liquid temperature at 20 ° C. Then, after completion of the dropping, the mixture was left for another 2 hours. At this point the rayon yarn was completely black. When this rayon yarn was washed with water and dried, the surface resistance value was measured and found to be 20 MΩ or more, and good conductivity was not obtained.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明は、セルロース系繊維の水酸基に
対する反応性を有する反応性染料やイソシアネートで処
理したセルロース系繊維を、酸化重合剤の存在下にピロ
ール系モノマー接触させてピロール系モノマーを重合さ
せ、セルロース系繊維とピロール系重合体とを複合化せ
しめて導電性を付与する方法を採用したため、従来、酸
化重合剤の存在下にピロール系モノマーと繊維を接触さ
せる方法では導電性を付与することができなかったセル
ロース系繊維に確実かつ容易に導電性を付与することが
できる。本発明方法では、ピロール系モノマーを重合さ
せる際に、酸化重合剤とともにドーパントを存在させて
おくと更に効率良く導電性を付与することができ好まし
い。また本発明の導電性性セルロース系繊維は、ピロー
ル系重合体が繊維の表面を被覆しているか或いはピロー
ル系重合体の一部又は全部が繊維内に含浸されており、
高い導電性を示す等の優れた効果を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a cellulosic fiber treated with a reactive dye or isocyanate having reactivity with a hydroxyl group of the cellulosic fiber is brought into contact with a pyrrole monomer in the presence of an oxidative polymerization agent to polymerize the pyrrole monomer. Then, since the method of imparting conductivity by using a composite of the cellulose fiber and the pyrrole polymer is adopted, conventionally, the method of contacting the pyrrole monomer and the fiber in the presence of the oxidative polymerization agent imparts conductivity. It is possible to surely and easily impart conductivity to the cellulosic fibers that could not be obtained. In the method of the present invention, it is preferable to allow the dopant to be present together with the oxidative polymerization agent when polymerizing the pyrrole-based monomer, because the conductivity can be imparted more efficiently. Further, the conductive cellulosic fiber of the present invention, the pyrrole polymer is coating the surface of the fiber or a part or all of the pyrrole polymer is impregnated in the fiber,
It has excellent effects such as high conductivity.
Claims (3)
性を有する反応性染料又はイソシアネートで処理された
セルロース系繊維の繊維表面がピロール系重合体で被覆
されているか、或いはピロール系重合体の一部又は全部
が繊維に含浸されていることを特徴とする導電性セルロ
ース系繊維。1. The surface of a cellulose fiber treated with a reactive dye or isocyanate having reactivity with a hydroxyl group of the cellulose fiber is coated with a pyrrole polymer, or a part of the pyrrole polymer or A conductive cellulosic fiber characterized in that the entire fiber is impregnated.
シアネートで処理した後、該繊維をピロール系モノマー
と接触させて酸化重合剤の存在下にピロール系モノマー
を重合させ、セルロース系繊維とピロール系重合体とを
複合化せしめて導電性を付与することを特徴とする導電
性セルロース系繊維の製造方法。2. A cellulosic fiber is treated with a reactive dye or an isocyanate, and then the fiber is contacted with a pyrrole monomer to polymerize the pyrrole monomer in the presence of an oxidative polymerization agent. A method for producing a conductive cellulosic fiber, which comprises forming a composite with a unity to impart conductivity.
ーパントの存在下に重合せしめることを特徴とする請求
項２記載の導電性セルロース系繊維の製造方法。3. The method for producing a conductive cellulosic fiber according to claim 2, wherein the pyrrole-based monomer is polymerized in the presence of an oxidative polymerization agent and a dopant.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237099A JPH0559671A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Electrically conductive cellulosic fiber and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237099A JPH0559671A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Electrically conductive cellulosic fiber and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559671A true JPH0559671A (en) | 1993-03-09 |
Family
ID=17010404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3237099A Pending JPH0559671A (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Electrically conductive cellulosic fiber and its production |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559671A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0783015A1 (en) * | 1996-01-08 | 1997-07-09 | Elf Atochem S.A. | Conductive cellulose microfibrils and composites incorporating same |
| WO2005003446A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Electroconductive textiles |
| JP2006028673A (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Achilles Corp | Method for producing electrically conductive cellulosic fiber material |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP3237099A patent/JPH0559671A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0783015A1 (en) * | 1996-01-08 | 1997-07-09 | Elf Atochem S.A. | Conductive cellulose microfibrils and composites incorporating same |
| FR2743371A1 (en) * | 1996-01-08 | 1997-07-11 | Atochem Elf Sa | CONDUCTIVE CELLULOSE MICROFIBRILLES AND COMPOSITES INCORPORATING THEM |
| WO2005003446A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Electroconductive textiles |
| CN100449056C (en) * | 2003-07-03 | 2009-01-07 | 联邦科学及工业研究组织 | Conductive spinning product |
| JP2006028673A (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Achilles Corp | Method for producing electrically conductive cellulosic fiber material |
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