JPH0559238A - Polyvinyl chloride composition and stabilizer therefor - Google Patents
Polyvinyl chloride composition and stabilizer thereforInfo
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- JPH0559238A JPH0559238A JP21103691A JP21103691A JPH0559238A JP H0559238 A JPH0559238 A JP H0559238A JP 21103691 A JP21103691 A JP 21103691A JP 21103691 A JP21103691 A JP 21103691A JP H0559238 A JPH0559238 A JP H0559238A
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Abstract
Description
【０００１】（発明の背景）本発明はポリ塩化ビニルの
熱安定化に関する。特に本発明は食品グレードの塩化ビ
ニルに重要な熱安定性を与えることができる組成物に関
する。本発明の１つの重量な態様は、錫を含有しない熱
安定剤組成物であって、いたずらしたことがはっきりわ
かる蓋（ｔａｍｐｅｒ ｅｖｉｄｅｎｔ ｃｌｏｓｕｒ
ｅｓ）のような物品への加工中に、少なくとも約４５０
°Ｆの温度に曝された場合に変色しないように食品グレ
ードのポリ塩化ビニルを保護することができる前記熱安
定剤組成物である。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the thermal stabilization of polyvinyl chloride. In particular, the invention relates to compositions capable of imparting significant heat stability to food grade vinyl chloride. One weight aspect of the present invention is a tin-free heat stabilizer composition, wherein a tamper evident closure is provided.
es) during processing into articles such as at least about 450
The heat stabilizer composition is capable of protecting food grade polyvinyl chloride from discoloration when exposed to a temperature of ° F.
【０００２】近年、有機錫化合物を用いてポリ塩化ビニ
ル樹脂を安定化させる方法を示す多数の特許が発行され
ている。これらの特許の中に、Ｂｒｅｃｋｅｒの特許第
３，８０３，０８３号（１９７４年４月９日発行）；Ｗ
ｅｉｓｆｅｌｄの特許第３，８８７，５１９号（１９７
５年６月３日発行）；Ｂｒｅｃｋｅｒの特許第４，２５
５，３２０号（１９８１年３月１０日発行）；およびＬ
ａｒｋｉｎの特許第４，８３９，９９２号（１９８９年
５月３０日発行）各明細書がある。有機錫化合物は、特
異な熱安定性能のために、現在依然として匹敵するもの
がない熱安定性の標準を設定している。しかし、有機錫
化合物は悪臭があるという欠点を有し従って臭気が問題
とならない用途にその仕様は制限される。In recent years, many patents have been issued showing a method for stabilizing a polyvinyl chloride resin by using an organic tin compound. Among these patents are Brecker's Patent No. 3,803,083 (issued April 9, 1974); W
Eisfeld Patent No. 3,887,519 (197
Issued June 3, 1993); Brecker Patent No. 4,25
No. 5,320 (issued March 10, 1981); and L
There are respective specifications of Arkin's Patent No. 4,839,992 (issued May 30, 1989). Organotin compounds have set a currently unmatched standard of thermal stability because of their unique thermal stability performance. However, organotin compounds have the drawback of having a foul odor, and therefore their specifications are limited to applications where odor is not an issue.
【０００３】錫含有化合物を用いないポリ塩化ビニル樹
脂の熱不安定性の問題の解決も文献に開示されている。The solution of the problem of thermal instability of polyvinyl chloride resins without the use of tin-containing compounds has also been disclosed in the literature.
【０００４】ＣｒｏｃｈｅｍｏｒｅおよびＧａｙの米国
特許第４，１０２，８３９号明細書は熱劣化に備えて塩
化ビニルポリマーを安定化させるβ−ジケトンまたはβ
−ケトアルデヒドのようなジカルボニル化合物とともに
脂肪族又は有機カルボン酸二価金属塩より成る組成物を
提言している。Crochemore and Gay US Pat. No. 4,102,839 discloses β-diketones or β-stabilizing vinyl chloride polymers in preparation for thermal degradation.
-Compositions are proposed which consist of divalent metal salts of aliphatic or organic carboxylic acids with dicarbonyl compounds such as ketoaldehydes.
【０００５】Ｇａｙの米国特許第４，１２３，３９９号
明細書は、一対のカルシウムおよび亜鉛の有機酸塩、ポ
リオール、ならびに特許第４，１０２，８３９号明細書
の記載に類似の処方のβ−ジケトンを含有する熱安定剤
組成物を開示している。Ｇａｙ特許の実施例は、またポ
リ塩化ビニル樹脂組成物の高温処理中の熱安定性に対す
るβ−ジケトンの重要な寄与をも示している。Gay US Pat. No. 4,123,399 discloses a pair of calcium and zinc organic acid salts, polyols, and β-forms of similar formulation to those described in US Pat. No. 4,102,839. Disclosed are heat stabilizer compositions containing diketones. The examples of the Gay patent also show a significant contribution of β-diketones to the thermal stability of polyvinyl chloride resin compositions during high temperature processing.
【０００６】Ｇａｙの米国特許第４，１２３，４００号
明細書は、有機酸の塩が一対の下記金属、すなわちＣａ
−Ｚｎ．Ｃａ−Ｃｄ．Ｂａ−ＺｎまたはＢａ−Ｃｄであ
る点を除けば彼の特許第４，１２３，３９９号明細書中
の開示に類似の熱安定剤組成物を開示している。Gay US Pat. No. 4,123,400 discloses that salts of organic acids are composed of a pair of the following metals: Ca
-Zn. Ca-Cd. Disclosed is a heat stabilizer composition similar to the disclosure in his patent 4,123,399 except that it is Ba-Zn or Ba-Cd.
【０００７】Ｍｉｎａｇａｗａ．Ｓｅｋｉｇｕｃｈｉお
よびＮａｋａｚａｗａの米国特許第４，２２１，６８７
号明細書は、ヒ素、カドミウム、鉛、水銀およびタリウ
ムを実質的に除外し、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛、チタン、アルミニウム、ジルコニウムまた
は錫の中の少なくとも１種の塩基性無機化合物、および
１，３−ジケトン化合物を含む環境的に受け入れられる
安定化塩化ビニルポリマー組成物用黄変防止添加剤を提
供している。Minagawa. US Pat. No. 4,221,687 to Sekiguchi and Nakazawa.
The specification substantially excludes arsenic, cadmium, lead, mercury and thallium, and includes at least one of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, titanium, aluminum, zirconium or tin. The present invention provides an anti-yellowing additive for a stabilized vinyl chloride polymer composition, which comprises environmentally acceptable basic inorganic compounds and 1,3-diketone compounds.
【０００８】Ｍｉｎａｇａｗａ．Ｓｅｋｉｇｕｃｈｉお
よびＮａｋａｚａｗａの米国特許第４，２４４，８４８
号明細書は、鉛、カドミウム、水銀、タリウムおよびヒ
素を実質的に除外し、少なくとも１種の亜鉛、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の有機燐酸エステル塩、お
よび環状もしくは開鎖状β−ジケトンである炭素原子が
５個ないし約３０個の少なくとも１種のβ−ジケトン化
合物、またはその亜鉛、アルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属塩を含み、塩化ビニルポリマーの１７５℃に加
熱時の劣化に対する抵抗性を高める環境的に受け入れら
れる安定剤組成物を提供している。Minagawa. US Pat. No. 4,244,848 to Sekiguchi and Nakazawa.
The specification is substantially free of lead, cadmium, mercury, thallium and arsenic and is at least one zinc, alkali metal or alkaline earth metal organophosphate salt, and cyclic or open chain β-diketones. Includes at least one β-diketone compound having 5 to about 30 carbon atoms, or a zinc, alkali metal or alkaline earth metal salt thereof to increase resistance to degradation of vinyl chloride polymer when heated to 175 ° C. An environmentally acceptable stabilizer composition is provided.
【０００９】これらの安定剤組成物は、成形、押出しお
よび可塑化プロセスによる種々の造形品の製造中に受け
る少なくとも約３５０°Ｆという高温のポリ塩化ビニル
ポリマーに耐熱性を与えるのに用いられる。これらのプ
ロセスはポリマーを充分に軟らかい状態に至らせるため
に高温を必要とし、ポリ塩化ビニル樹脂の劣化はこのプ
ロセス温度で起こる。These stabilizer compositions are used to impart heat resistance to polyvinyl chloride polymers at temperatures as high as at least about 350 ° F. which are encountered during the manufacture of various shaped articles by molding, extrusion and plasticizing processes. These processes require high temperatures to bring the polymer to a sufficiently soft state, and degradation of polyvinyl chloride resin occurs at this process temperature.
【００１０】従って、本発明の目的は、高温による劣化
を生じさせないようにポリ塩化ビニル樹脂を安定化させ
るのに有用な組成物を提供することである。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a composition useful for stabilizing a polyvinyl chloride resin so that it will not degrade at elevated temperatures.
【００１１】本発明の他の目的は、プロセス中に受ける
温度によって変色しない食品グレートのポリ塩化ビニル
樹脂組成物である。Another object of the present invention is a food grade polyvinyl chloride resin composition that does not discolor with the temperature experienced during the process.
【００１２】本発明の別の目的は、錫を含まない有用な
ポリ塩化ビニル樹脂熱安定剤である。Another object of the present invention is a useful tin chloride free polyvinyl chloride resin heat stabilizer.
【００１３】本発明のさらに他の目的は、食品と接触し
て用いられる物体中のポリ塩化ビニルのプロセスの間の
変色を防ぐ方法である。Yet another object of the present invention is a method of preventing discoloration during the process of polyvinyl chloride in objects used in contact with food.
【００１４】他の目的は以下の説明から明かとなろう。Other objects will be apparent from the following description.
【００１５】（発明の要約）本発明の安定剤組成物は、
１）脂肪族および芳香族置換基を有するβ−ジケトン、
２）マンニトールおよび３）安息香酸および脂肪族脂肪
酸マグネシウム塩および亜鉛塩混合物を含む。安定剤組
成物は、ポリ塩化ビニル樹脂に添加すると該樹脂を有用
な物品に加工する通常のプロセスの間に遭遇する温度で
食品グレードの安定なポリ塩化ビニル樹脂組成物を与え
る。ポリ塩化ビニル樹脂組成物中に通常存在する他の成
分は本発明の組成物中にも存在することができる。SUMMARY OF THE INVENTION The stabilizer composition of the present invention comprises:
1) β-diketones having aliphatic and aromatic substituents,
Includes 2) mannitol and 3) benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium and zinc salt mixtures. The stabilizer composition, when added to a polyvinyl chloride resin, provides a food grade stable polyvinyl chloride resin composition at the temperatures encountered during the normal process of processing the resin into useful articles. Other components normally present in polyvinyl chloride resin compositions can also be present in the compositions of this invention.
【００１６】（発明の詳細な記述）特に、本発明の安定
剤組成物は、１）下記構造式：(Detailed Description of the Invention) In particular, the stabilizer composition of the present invention comprises 1) the following structural formula:
【００１７】 [0017]
【００１８】（式中、Ｒは少なくとも約１０個の炭素原
子を有するアルキルで、Ｒ′はフェニルまたは最高約３
個の低級アルキル基で置換されたフェニルである。）を
有するβ−ジケトンを含む。Wherein R is alkyl having at least about 10 carbon atoms and R'is phenyl or up to about 3
Phenyl substituted with 4 lower alkyl groups. A β-diketone having
【００１９】本発明の安定剤組成物に有用な典型的なβ
−ジケトン類は、ラウロイルベンゾイルメタン、ミリス
トイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタ
ン、ステアロイルベンゾイルメタン、オクタデカノイル
ベンゾイルメタン、テトラデカノイルベンゾイルメタ
ン、ラウロイルトルイルメタン、ステアロイルトルイル
メタン、ラウロイルキシロイルメタン、ステアロイルキ
シロイルメタン等である。Typical β useful in the stabilizer composition of the present invention
-Diketones include lauroylbenzoylmethane, myristoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, octadecanoylbenzoylmethane, tetradecanoylbenzoylmethane, lauroyltoluylmethane, stearoyltoluylmethane, lauroylxyloylmethane, stearoylxyloylmethane. Etc.
【００２０】大抵の用途の場合、Ｒ基は約３０個以上の
炭素原子を有する必要はなく、好ましくは２０個以下の
炭素原子である。本発明の安定剤組成物に用いるのに好
ましいβ−ジケトンはステアロイルベンゾイルメタンで
ある。For most applications, the R group need not have more than about 30 carbon atoms, preferably not more than 20 carbon atoms. The preferred β-diketone for use in the stabilizer composition of the present invention is stearoylbenzoylmethane.
【００２１】本発明の安定剤組成物の第２成分はマンニ
トールである。本発明の安定剤組成物の他の成分と同様
に、マンニトールの量は、これに限定されるものではな
いが、ポリ塩化ビニルが曝されるプロセス温度、ポリ塩
化ビニル中の変性剤の名称および量、ポリ塩化ビニル樹
脂のグレードならびに他の因子によって決まる。概し
て、マンニトールはβ−ジケトン含有量の約５０重量パ
ーセント〜約２００重量パーセントの量で存在するべき
である。これより多い量も少ない量もある目的には有用
であることができる。The second component of the stabilizer composition of the present invention is mannitol. As with the other components of the stabilizer composition of the present invention, the amount of mannitol includes, but is not limited to, the process temperature to which the polyvinyl chloride is exposed, the name of the modifier in the polyvinyl chloride and the Depends on the amount, grade of polyvinyl chloride resin and other factors. Generally, mannitol should be present in an amount of about 50 weight percent to about 200 weight percent of the β-diketone content. Larger and smaller amounts can be useful for some purposes.
【００２２】本発明の安定剤組成物の第３成分は安息香
酸および脂肪族脂肪酸マグネシウム塩ならびに亜鉛塩の
混合物である。この混合物は技術上公知の種々の方法に
よって得ることができる。１つの通常の方法は、少なく
とも１種の脂肪族脂肪酸、少なくとも１種の安息香酸、
酸化亜鉛、および酸化マグネシウムを都合の良い順序に
一緒に添加して、反応するまで混合物を加熱することで
ある。この現場調製法はマグネシウム部分、亜鉛部分、
安息香酸部分、およびカルボン酸部分を含む本発明の組
成物に有用な混合物をもたらす。The third component of the stabilizer composition of the present invention is a mixture of benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium salts and zinc salts. This mixture can be obtained by various methods known in the art. One common method is to use at least one aliphatic fatty acid, at least one benzoic acid,
Zinc oxide and magnesium oxide are added together in a convenient order and the mixture is heated until it reacts. This on-site preparation method uses magnesium, zinc,
Provide a mixture useful in the compositions of the present invention that includes a benzoic acid moiety and a carboxylic acid moiety.
【００２３】別の方法としては、安息香酸およびカルボ
ン酸マグネシウム塩ならびに亜鉛塩混合物は、公知の方
法で個々の塩類を混合することによって調製することも
できる。従って、たとえばステアリン酸マグネシウムお
よび安息香酸亜鉛、または安息香酸マグネシウムおよび
ステアリン酸亜鉛を適当な容器の中で配合し、混合して
この成分を調製することができる。本発明の安定剤組成
物中のこの成分の調製に、本発明の範囲を逸脱せずに、
別の方法を用いることもできる。Alternatively, the benzoic acid and carboxylic acid magnesium salt and zinc salt mixtures can be prepared by mixing the individual salts in a known manner. Thus, for example, magnesium stearate and zinc benzoate, or magnesium benzoate and zinc stearate can be compounded and mixed in a suitable container to prepare this component. For the preparation of this component in the stabilizer composition of the invention without departing from the scope of the invention,
Other methods can be used.
【００２４】概して、本発明の組成物中のこの成分に有
用な脂肪族脂肪酸は少なくとも約１０個の炭素原子を有
する。多くの用途に対して、ステアレートが本発明のこ
の成分の好適なカルボン酸部分である。Generally, the aliphatic fatty acids useful for this component in the composition of the present invention have at least about 10 carbon atoms. For many applications, stearates are the preferred carboxylic acid moieties of this component of the invention.
【００２５】マンニトール含有量と同様に、本発明の安
定剤組成物中の安息香酸およびカルボン酸マグネシウム
塩ならびに亜鉛塩混合物の量はマンニトール含有量の場
合に述べた因子によって決まる。大抵の用途の場合に、
安息香酸およびカルボン酸マグネシウム塩ならびに亜鉛
混合物はβ−ジケトン含有量の約２５〜４００重量パー
セントの間であることができる。これより多い量も少な
い量もある目的には有用であることができる。As with the mannitol content, the amount of benzoic acid and carboxylic acid magnesium salt and zinc salt mixture in the stabilizer composition of the present invention depends on the factors mentioned for the mannitol content. For most applications,
The benzoic acid and carboxylic acid magnesium salt and zinc mixture can be between about 25 and 400 weight percent of the β-diketone content. Larger and smaller amounts can be useful for some purposes.
【００２６】剛性造形品に加工するように用途を予定さ
れている本発明の組成物は、通常、ポリマーおよびここ
で言及する安定剤のほかに、衝撃強さを向上させる変性
剤、および、場合により、顔料、充填剤、潤滑剤等を含
んでいる。また、本発明の組成物に酸化防止剤、光安定
剤および／または紫外線安定剤を添加することもでき
る。Compositions of the invention intended for use in processing into rigid shaped articles will typically include, in addition to the polymer and stabilizers mentioned herein, modifiers to improve impact strength, and, in some cases, It contains pigments, fillers, lubricants and the like. Further, an antioxidant, a light stabilizer and / or a UV stabilizer may be added to the composition of the present invention.
【００２７】本発明による組成物の実際の配合は任意の
公知の方法によって行うことができる。種々の安定剤
は、個々に、または相互に混合させた後に、もしあれば
可塑剤と混合し、それからポリマーに配合させることが
できる。この技術上公知のあらゆる典型的な方法は個々
の成分のどのような所定の混合物を配合するのにも好適
である。それでもやはり、本発明による任意の組成物の
均質化はマラクセーター（ｍａｌａｘａｔｏｒ）または
ロールミキサーで行うのが好都合であり、任意の該方法
は素材が混合を容易にする液体であるような温度で行う
のが有利である。この温度は、たとえば１００℃程度で
あることができる。The actual formulation of the composition according to the invention can be carried out by any known method. The various stabilizers can be mixed individually or after being mixed with one another, if any, with a plasticizer and then compounded into the polymer. Any typical method known in the art is suitable for formulating any given mixture of the individual components. Nevertheless, the homogenization of any composition according to the invention is conveniently carried out in a malaxator or roll mixer, any such method being carried out at a temperature such that the ingredients are liquids which facilitate mixing. Is advantageous. This temperature can be, for example, about 100 ° C.
【００２８】本発明の組成物は、エポキシ化大豆油また
はエポキシ化亜麻仁油のようなエポキシ類；有機ホスフ
ィット、酸化防止剤、光安定剤、ＵＶ安定剤、潤滑剤、
耐衝撃性改良剤、顔料、充填剤、有機錫メルカプチド、
可塑剤、およびそれらの混合物を含む捕捉的成分を含有
することができる。該添加剤は樹脂組成物中に通常用い
られており、当業者に容易に認知される。The compositions of the present invention include epoxies such as epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil; organic phosphites, antioxidants, light stabilizers, UV stabilizers, lubricants,
Impact resistance improver, pigment, filler, organotin mercaptide,
It may contain scavenging components including plasticizers, and mixtures thereof. The additives are commonly used in resin compositions and are easily recognized by those skilled in the art.
【００２９】さらに、本発明の組成物は、また補足的な
光および熱安定剤を含むこともできる。有機ホスフィッ
ト化合物は特に有用な熱および光安定剤である。該ホス
フィット安定剤は通常、ホスフィットの３つの原子価を
満足させるに足る数のアルキル基またはアリール基を含
んでいる。典型的な有用なホスフィットはイソプロピリ
デンフェノールＣ12−Ｃ15アルキルホスフィット類、ス
ピロビスホスフィット類、ジアルキルペンタエリトリト
ールジホスフィット類、トリイソデシルホスフィット、
トリスステアリルホスフィット、トリフェニルホスフィ
ット、ノニルフェニルホスフィット、トリス（２−第三
級ブチル−４−メチル−フェニル）ホスフィットおよび
トリイソデシルホスフィット、ならびにビス（２，４−
ジ−第三級ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホ
スフィットである。In addition, the compositions according to the invention can also contain additional light and heat stabilizers. Organic phosphite compounds are particularly useful heat and light stabilizers. The phosphite stabilizer usually contains a sufficient number of alkyl or aryl groups to satisfy the three valences of the phosphite. Typical useful phosphites are isopropylidenephenol C 12 -C 15 alkylphosphites, spirobisphosphites, dialkylpentaerythritol diphosphites, triisodecylphosphite,
Trisstearylphosphite, triphenylphosphite, nonylphenylphosphite, tris (2-tert-butyl-4-methyl-phenyl) phosphite and triisodecylphosphite, and bis (2,4-
Di-tertiary butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
【００３０】組成物それ自体は、現在の技術レベルにあ
るＰＶＣ組成物を加工するのに一般に用いられる通常の
方法、たとえば押出、射出、カレンダー加工、成形、回
転成形、剥離面を備える場合もあり備えない場合もある
キャリヤーまたは支持体上の前記成形または堆積もしく
は押出によって加工することができる。The composition itself may be provided with conventional methods commonly used to process PVC compositions in the current state of the art, such as extrusion, injection, calendering, molding, rotomolding, release surfaces. It can be processed by said molding or deposition or extrusion on a carrier or support which may or may not be provided.
【００３１】本発明の組成物の、劣化、特にポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物を押出および他の方法によって有用な物
体に加工する間に屡々遭遇する高温の影響によるポリ塩
化ビニル樹脂の変色を防ぐという点での有効性を確かめ
るために、一連の安定剤配合物をミルにかけてポリ塩化
ビニル樹脂中に配合してシートを形成させ、シート高温
（３５０°Ｆおよび４５０°Ｆ）に曝露した。It is said that the compositions of the present invention prevent degradation, especially discoloration of polyvinyl chloride resins due to the effects of high temperatures often encountered during extrusion and other methods of processing polyvinyl chloride resin compositions into useful articles. To confirm potency, a series of stabilizer formulations were milled into polyvinyl chloride resin to form sheets and exposed to sheet high temperatures (350 ° F and 450 ° F).
【００３２】安定化したポリ塩化ビニル樹脂シートを３
５０°Ｆに２時間保持し、１５分間隔でポリ塩化ビニル
樹脂のシートから試料を取り出して視覚的に色調を調べ
た。同様に、安定化ポリ塩化ビニルシートは、また４５
０℃に１８分間保持し、２ないし３分間隔で試料を採っ
て、色調の視覚検査を行った。The stabilized polyvinyl chloride resin sheet
The sample was taken out from the polyvinyl chloride resin sheet at a temperature of 50 ° F. for 2 hours at intervals of 15 minutes, and the color tone was visually examined. Similarly, a stabilized polyvinyl chloride sheet also has
Visual inspection of color was performed by holding at 0 ° C. for 18 minutes and taking samples at 2-3 minute intervals.
【００３３】この試験のすべてにおいて、錫安定剤、ジ
メチル錫、モノーメチル錫イソオクチルチオグリコレー
トをコントロールとして使用した。この化合物は工業製
品である。In all of the tests, tin stabilizer, dimethyltin, mono-methyltin isooctyl thioglycolate was used as a control. This compound is an industrial product.
【００３４】試験に供した以下の実施例中の配合物は本
発明の範囲内の安定剤組成物および文献に開示されてい
る安定剤組成物を含んでいる。実施例１は本発明の安定
剤組成物を用いて行い、実施例２は本発明の安定剤組成
物を、本発明の成分のすべてを含まない組成物と比較
し、さらに実施例３は本発明の安定剤組成物の範囲外の
安定剤組成物を用いて行った。（下記の配合において、
安定剤組成物中およびポリ塩化ビニル樹脂配合物中の各
成分の量は重量部によるものである）。The formulations in the following examples that were tested include stabilizer compositions within the scope of the present invention and those disclosed in the literature. Example 1 was carried out with the stabilizer composition of the present invention, Example 2 compares the stabilizer composition of the present invention with a composition without all of the components of the present invention, and Example 3 shows that It was carried out with stabilizer compositions outside the scope of the inventive stabilizer composition. (In the following formulation,
The amounts of each component in the stabilizer composition and in the polyvinyl chloride resin formulation are by weight).
【００３５】実施例 １ 下記の安定剤配合物を調製した。 Example 1 The following stabilizer formulation was prepared.
【００３６】安定剤配合物１ ステアリン酸亜鉛 ４１ 安息香酸マグネシウム ２５ マンニトール ３１ ＢＨＴ酸化防止剤 ３ 次のポリ塩化ビニル配合物を調製した。 Stabilizer Formulation 1 Zinc Stearate 41 Magnesium Benzoate 25 Mannitol 31 BHT Antioxidant 3 The following polyvinyl chloride formulation was prepared.
【００３７】 ポリ塩化ビニル樹脂（ＧＰ ２０９２） １００ アクリル系耐衝撃性改良剤 ８ アクリル系加工助剤 ３Polyvinyl chloride resin (GP 2092) 100 Acrylic impact resistance improver 8 Acrylic processing aid 3
【００３８】次に、ミルで安定剤配合物および表１に示
すその他の成分をポリ塩化ビニル樹脂配合物に配合する
ことによって調製した安定化ポリ塩化ビニル樹脂シート
について熱安定性試験を行った。ポリ塩化ビニル樹脂シ
ートは３５０°Ｆおよび４５０°Ｆの温度にそれぞれ保
持した。３５０°Ｆに保持したシートは１５分間隔で試
料を採り、視覚的に試料の色を観察した。４５０°Ｆに
保ったシートは２分間隔で試料を採り、視覚的に試料の
色を観察した。A thermal stability test was then conducted on the stabilized polyvinyl chloride resin sheet prepared by blending the stabilizer formulation and the other ingredients shown in Table 1 into the polyvinyl chloride resin formulation on a mill. The polyvinyl chloride resin sheet was held at temperatures of 350 ° F and 450 ° F, respectively. The sheet held at 350 ° F. was sampled at 15-minute intervals, and the color of the sample was visually observed. The sheet kept at 450 ° F. was sampled at intervals of 2 minutes, and the color of the sample was visually observed.
【００３９】 [0039]
【００４０】実施例 ２ 下記のポリ塩化ビニル樹脂配合物を調製した。 Example 2 The following polyvinyl chloride resin formulation was prepared.
【００４１】 ポリ塩化ビニル樹脂（ＧＰ ２０２２） １００ エポキシ化大豆油 １０ アクリル系耐衝撃性改良剤 ８ アクリル系加工助剤 ３Polyvinyl chloride resin (GP 2022) 100 Epoxidized soybean oil 10 Acrylic impact resistance improver 8 Acrylic processing aid 3
【００４２】次に、下記表２の安定剤配合物（表中、試
料Ａは本発明の安定剤配合物を表し、試料Ｂ−Ｅは本発
明の範囲外の組成物を表す）をミルでポリ塩化ビニル樹
脂配合物中に配合することにより調製した安定化ポリ塩
化ビニル樹脂シートについて熱安定性試験を行った。The stabilizer formulations in Table 2 below (in the table, Sample A represents the stabilizer formulation of the present invention and Samples B-E represent compositions outside the scope of the present invention) were milled. A thermal stability test was conducted on a stabilized polyvinyl chloride resin sheet prepared by incorporation into a polyvinyl chloride resin formulation.
【００４３】ポリ塩化ビニル樹脂シートはそれぞれ３５
０°Ｆおよび４５０°Ｆの温度に保持した。３５０°Ｆ
に保持したシートは１５分間隔で試料を採取して、視覚
的に試料の色を観察した。４５０°Ｆに保ったシートは
２分間隔で試料を採取して、視覚的に試料の色を観察し
た。Each polyvinyl chloride resin sheet has 35
The temperature was held at 0 ° F and 450 ° F. 350 ° F
Samples were collected at intervals of 15 minutes for the sheet held at, and the color of the sample was visually observed. The sheet kept at 450 ° F was sampled at 2 minute intervals and the color of the sample was visually observed.
【００４４】 [0044]
【００４５】実施例 ３ 下記（表３）の安定剤配合物を調製した。 Example 3 The following stabilizer formulations (Table 3) were prepared.
【００４６】 [0046]
【００４７】下記のポリ塩化ビニル樹脂配合物を調製し
た。The following polyvinyl chloride resin formulations were prepared.
【００４８】 ポリ塩化ビニル樹脂（ＧＰ ２０９２） １００ エポキシ化大豆油（Ｄｒ．６．８） ３ アクリル系耐衝撃性改良剤 ８ アクリル系加工助剤 ３Polyvinyl chloride resin (GP2092) 100 Epoxidized soybean oil (Dr.6.8) 3 Acrylic impact resistance improver 8 Acrylic processing aid 3
【００４９】次にそれぞれ２．０７重量部の安定剤配合
物１および２をポリ塩化ビニル配合物に配合して作った
安定化したポリ塩化ビニル樹脂組成物について熱安定性
試験を行った。さらに、Ｄｒ．６．８を種々の重量水準
で、すなわち配合物１の場合には２．０および４．０重
量部、配合物２の場合には０、２．０、５．０、および
７．０重量部でも添加した。A thermal stability test was then conducted on a stabilized polyvinyl chloride resin composition made by blending 2.07 parts by weight each of Stabilizer Formulations 1 and 2 into a polyvinyl chloride formulation. Furthermore, Dr. 6.8 at various weight levels, ie, 2.0 and 4.0 parts by weight for formulation 1 and 0, 2.0, 5.0, and 7.0 parts by weight for formulation 2. Also added in parts.
【００５０】３５０°Ｆに保持したシートは１５分間隔
で試料を採取して視覚的に試料の色を観察した。４５０
°Ｆに保ったシートは３分間隔で試料を採取して、視覚
的に試料の色を観察した。The sheet held at 350 ° F. was sampled at 15-minute intervals and the color of the sample was visually observed. 450
The sheet kept at F was sampled at 3-minute intervals, and the color of the sample was visually observed.
【００５１】上記熱安定剤組成物の熱安定性試験の結果
は、本発明の安定剤組成物が高温に保持されたポリ塩化
ビニル樹脂の変色を制限する優れた安定剤であることを
示す。The results of the heat stability test of the above heat stabilizer composition show that the stabilizer composition of the present invention is an excellent stabilizer for limiting discoloration of the polyvinyl chloride resin kept at high temperature.
【００５２】前記の結果からわかるように、本発明の安
定剤組成物は安定化量を用いて熱で誘発される塩化ビニ
ルポリマーの劣化を阻止することができる。典型的に
は、該配合物は１００重量部の塩化ビニルポリマーの
０．１ないし１０重量部の量で使用することができる。
好ましくは、該配合物は塩化ビニルポリマー１００重量
部当たり０．５ないし３重量部、より好ましくは１．０
ないし１．７５重量部の量で用いることができる。As can be seen from the above results, a stabilizing amount of the stabilizer composition of the present invention can be used to prevent heat-induced vinyl chloride polymer degradation. Typically, the formulation may be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight of 100 parts by weight vinyl chloride polymer.
Preferably, the formulation is 0.5 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride polymer, more preferably 1.0.
It can be used in an amount of from 1.75 to 1.75 parts by weight.
【００５３】本発明の配合物は、また、酸素があるとき
の有機物質の劣化を阻止することができる有機化合物で
あることができる酸化防止剤成分をも含むことができ
る。好ましい酸化防止剤成分は、１，１，３−トリス
（２−メチル−１−ヒドロキシ−５−第三級ブチルフェ
ニル）ブタンまたは２，６−ジ−第三級ブチル−４−メ
チルフェノールのようなフェノール系酸化防止剤であ
る。典型的には、フェノール系酸化防止剤成分は、本発
明によるβ−ジケトン、マンニトールならびに安息香酸
および脂肪族カルボン酸マグネシウム塩および亜鉛塩の
配合物の０．１ないし５重量部の量で使用される。より
詳細には、酸化防止剤は前記配合物の約３重量部の量で
用いられる。少量の前記フェノール系酸化防止剤を含有
する本発明の配合物で安定化させたポリビニルポリマー
は該配合物で安定化させたけれどもフェノール系酸化防
止剤の添加を行わないポリビニルポリマーに比べて、全
くといってよいほど光安定性の低下なしにすぐれた熱安
定性を抑制することができる。The formulations of the present invention may also include an antioxidant component, which may be an organic compound capable of inhibiting the degradation of organic materials in the presence of oxygen. A preferred antioxidant component is 1,1,3-tris (2-methyl-1-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane or 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. It is a phenolic antioxidant. Typically, the phenolic antioxidant component is used in an amount of from 0.1 to 5 parts by weight of the β-diketone, mannitol and benzoic acid and aliphatic carboxylic acid magnesium and zinc salt formulations according to the invention. It More specifically, the antioxidant is used in an amount of about 3 parts by weight of the formulation. The polyvinyl polymer stabilized with the formulation of the present invention containing a small amount of the above-mentioned phenolic antioxidant is at all compared to the polyvinyl polymer stabilized with the formulation but without the addition of the phenolic antioxidant. The excellent thermal stability can be suppressed without lowering the photostability.
【００５４】本発明の新規な安定性のある組成物は、ミ
リング、ドライブレンド、バンバリーブレンドのような
方法または他の通常用いられる配合方法によって配合す
ることができる。The novel stable compositions of this invention can be formulated by such methods as milling, dry blending, Banbury blending or other commonly used compounding methods.
【００５５】本発明の安定剤組成物は、種々のグレード
の塩化ビニルポリマーを安定化するのに使用することが
できるけれども、食品グレードのポリ塩化ビニルの調製
に特に有用である。ポリ塩化ビニルは、種々の物品を製
造するのに用いることができるけれども、いたずらした
ことがはっきりわかる容器の製造に特に有用である。こ
の使用法には食品容器が通常に使用される前に、貯蔵中
その他の間にいたずらされた場合には破壊する、食品に
接触する薄い塩化ビニルポリマーが必要である。Although the stabilizer composition of the present invention can be used to stabilize various grades of vinyl chloride polymers, it is particularly useful in the preparation of food grade polyvinyl chloride. Although polyvinyl chloride can be used to make a variety of articles, it is particularly useful in making tamper evident containers. This use requires a thin vinyl chloride polymer that comes into contact with the food, which will break if tampered with during storage or otherwise before the food container is normally used.
【００５６】上記明細書には本発明のある態様および実
施例を詳細に説明したけれども、それからの修正および
変更は当業者にとっては明確であること、および本発明
は特許請求の範囲によってのみ限定されることができる
ということは明かであろう。Although the above specification describes certain aspects and embodiments of the present invention in detail, modifications and changes therefrom will be apparent to those skilled in the art, and the invention is limited only by the claims. It will be obvious that it can be done.
Claims (20)
ン、マンニトール、ならびに安息香酸および脂肪族脂肪
酸マグネシウム塩および亜鉛塩の混合物を含むポリ塩化
ビニル樹脂用熱安定剤として有用な物質組成物。1. A composition of matter useful as a heat stabilizer for polyvinyl chloride resins comprising alkyl and aryl substituted β-diketones, mannitol, and mixtures of benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium and zinc salts.
ルキルで、Ｒ′は最高約３個の低級アルキル基で置換さ
れたフェニルである）を有する請求項１の組成物。2. A β-diketone having the following structural formula: The composition of claim 1 having R, wherein R is alkyl having at least about 10 carbon atoms and R'is phenyl substituted with up to about 3 lower alkyl groups.
メタンである請求項２の組成物。3. The composition of claim 2 wherein the β-diketone is stearoylbenzoylmethane.
素原子を有する請求項１の物質組成物。4. The material composition of claim 1, wherein the aliphatic fatty acid has at least about 10 carbon atoms.
である請求項４の物質組成物。5. The composition of matter according to claim 4, wherein the at least one fatty acid is stearic acid.
ム塩および亜鉛塩の混合物が安息香酸、少なくとも１種
の脂肪族カルボン酸、酸化亜鉛および酸化マグネシウム
を加熱することによって調製される請求項４の組成物。6. The composition of claim 4, wherein the mixture of benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium and zinc salts is prepared by heating benzoic acid, at least one aliphatic carboxylic acid, zinc oxide and magnesium oxide. ..
リン酸である請求項６の組成物。7. The composition of claim 6 wherein the at least one aliphatic fatty acid is stearic acid.
ム塩および亜鉛塩の混合物が安息香酸マグネシウムおよ
びカルボン酸亜鉛を混合することによって調製される請
求項４の組成物。8. The composition of claim 4 wherein the mixture of benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium and zinc salts is prepared by mixing magnesium benzoate and zinc carboxylate.
る請求項８の組成物。9. The composition of claim 8 wherein the zinc carboxylate is zinc stearate.
ウム塩および亜鉛塩の混合物が安息香酸亜鉛およびカル
ボン酸マグネシウムを混合することによって調製される
請求項４の組成物。10. The composition of claim 4, wherein the mixture of benzoic acid and aliphatic fatty acid magnesium salt and zinc salt is prepared by mixing zinc benzoate and magnesium carboxylate.
酸マグネシウムである請求項１０の組成物。11. The composition of claim 10 wherein the magnesium carboxylate is magnesium stearate.
含む請求項４の組成物。12. The composition of claim 4, further comprising a stabilizer amount of organic phosphite.
有効な量の請求項１の組成物を含むポリ塩化ビニル樹脂
組成物。13. A polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin and a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 1.
有効な量の請求項３の組成物を含むポリ塩化ビニル樹脂
組成物。14. A polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin and a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 3.
有効な量の請求項５の組成物を含むポリ塩化ビニル樹脂
組成物。15. A polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin and a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 5.
効な量の請求項１の組成物を添加することを含む高温曝
露によって劣化を生じさせないようにポリ塩化ビニル樹
脂を安定化させる方法。16. A method of stabilizing a polyvinyl chloride resin such that it does not undergo degradation by high temperature exposure, which comprises adding to the polyvinyl chloride resin a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 1.
効な量の請求項３の組成物を添加することを含む高温曝
露によって劣化を生じさせないようにポリ塩化ビニル樹
脂を安定化する方法。17. A method of stabilizing a polyvinyl chloride resin such that it does not degrade upon exposure to elevated temperatures, which comprises adding to the polyvinyl chloride resin a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 3.
な量の請求項５の組成物を添加することを含む高温曝露
によって劣化を生じさせないようにポリ塩化ビニル樹脂
を安定化する方法。18. A method of stabilizing a polyvinyl chloride resin such that it does not undergo degradation by high temperature exposure, which comprises adding to the polyvinyl chloride resin a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 5.
効な量の請求項９の組成物を添加することを含む高温曝
露によって劣化を生じさせないようにポリ塩化ビニル樹
脂を安定化する方法。19. A method of stabilizing a polyvinyl chloride resin such that it does not undergo degradation by high temperature exposure, which comprises adding to the polyvinyl chloride resin a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 9.
効な量の請求項１１の組成物を添加することを含む高温
曝露によって劣化を生じさせないようにポリ塩化ビニル
樹脂を安定化する方法。20. A method of stabilizing a polyvinyl chloride resin such that it does not undergo degradation by high temperature exposure, which comprises adding to the polyvinyl chloride resin a heat stabilizing effective amount of the composition of claim 11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21103691A JPH0559238A (en) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | Polyvinyl chloride composition and stabilizer therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21103691A JPH0559238A (en) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | Polyvinyl chloride composition and stabilizer therefor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559238A true JPH0559238A (en) | 1993-03-09 |
Family
ID=16599309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21103691A Pending JPH0559238A (en) | 1991-08-22 | 1991-08-22 | Polyvinyl chloride composition and stabilizer therefor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559238A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008239849A (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Adeka Corp | Stabilizer composition for vinyl chloride-based resin |
| JP2016196605A (en) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, and insulated wire and cable using the same |
-
1991
- 1991-08-22 JP JP21103691A patent/JPH0559238A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008239849A (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Adeka Corp | Stabilizer composition for vinyl chloride-based resin |
| JP2016196605A (en) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, and insulated wire and cable using the same |
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