JPH0553185B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上に利用分野）
本発明はフルオロシリコーンゴム組成物、特に
は硬化したときに耐熱性、耐寒性、耐油性、耐溶
剤性さらにはロール作業上、圧縮復元性のすぐれ
たゴム弾性体を与えるので、自動車、航空機など
の輸送機器のダイヤフラム、パツキング、コネク
ター、ガスケツト、ホース材などとして有用とさ
れるフルオロシリコーンゴム組成物に関するもの
である。
（従来の技術）
シリコーンゴムは通常これに超微粉状のシリカ
系充填剤を配合して補強することによつて実用化
されているが、この場合はその分散を助けると共
にクリープ硬化を防止するためにジメチルジメト
キシシランやジフエニルシランジオールなどのシ
ラン類や、α，ω−ジメチルシロキサンジオー
ル、ヘキサメチルジシラザンなどのシロキサンオ
リゴマーがウエツターとして添加されている。
しかして、このシリコーンゴムについてはその
ジメチルシロキサン単位を一部トリフルオロプロ
ピル基を有するものとしたフルオロシリコーンゴ
ムも知られており、このフルオロシリコーンゴム
についても超微粉シリカ系充填剤の配合時に上記
ウエツターが添加されているが、この場合にはそ
の添加によつてフルオロシリコーンゴムの本来の
特性である耐油性、耐溶剤性が低下するという不
利があるため、これについてはさらに３，３，３
−トリフルオロプロピル基含有アルコキシシラン
またはその部分加水分解縮合物を添加することが
提案されている（特公昭61−57868号公報参照）。
しかし、このアルコキシシランあるいはその部
分加水分解で得られるシロキサンはそのアルコキ
シシランが加水分解性をもつものであるために安
定性に欠けるものであり、したがつてその添加量
の調節が難しく、加水分解によつてアルコキシ基
が減少しそのウエツター効果が減少するとクリー
プ硬化が起り、またこれを過剰に添加するとコン
パウンドの粘着性が増加するためにロール加工性
が劣るようになるという不利が生じるし、この加
水分解が配合系内で起るとこの加水分解によつて
生成するアルコールがフルオロシリコーンポリマ
ーの重合触媒の助触媒として作動してポリマーの
クラツキングを助長するためにロール作業性が低
下し、得られるゴム弾性体の機械的強度が低下す
るという不利も与えるので、この対策が必要なも
のとされている。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決したフルオロシ
リコーンゴム組成物に関するもので、これは(イ)一
般式
および／または
〔こゝにR1、R2、R3、R4は炭素数１〜８の非置
換１価炭化水素基、R5は炭素数１〜８の非置換
または置換飽和１価炭化水素基、Ｘは水素原子、
R5と同じ飽和１価炭化水素基、または式
(Industrial Application Field) The present invention provides a fluorosilicone rubber composition, particularly a rubber elastic body having excellent heat resistance, cold resistance, oil resistance, and solvent resistance when cured, as well as excellent compression recovery properties during rolling operation. The present invention relates to a fluorosilicone rubber composition useful as diaphragms, packing, connectors, gaskets, hose materials, etc. for transportation equipment such as automobiles and aircraft. (Prior art) Silicone rubber is usually put into practical use by adding and reinforcing it with an ultrafine silica filler, which helps in its dispersion and prevents creep hardening. Therefore, silanes such as dimethyldimethoxysilane and diphenylsilanediol, and siloxane oligomers such as α,ω-dimethylsiloxanediol and hexamethyldisilazane are added as wetters. Fluorosilicone rubbers in which some of the dimethylsiloxane units have trifluoropropyl groups are also known, and these fluorosilicone rubbers are also used in the wetter when blending ultrafine silica fillers. However, in this case, the addition of fluorosilicone rubber has the disadvantage of reducing the oil resistance and solvent resistance, which are the original properties of fluorosilicone rubber.
It has been proposed to add an alkoxysilane containing a -trifluoropropyl group or a partially hydrolyzed condensate thereof (see Japanese Patent Publication No. 57868/1986). However, this alkoxysilane or the siloxane obtained by its partial hydrolysis lacks stability because the alkoxysilane is hydrolyzable, and therefore it is difficult to control the amount added, and Creep hardening occurs when the alkoxy group decreases and its wetter effect decreases, and when it is added in excess, the tackiness of the compound increases, resulting in poor rollability. When hydrolysis occurs within the compounding system, the alcohol produced by this hydrolysis acts as a co-catalyst for the polymerization catalyst of the fluorosilicone polymer and promotes cracking of the polymer, resulting in a decrease in roll workability. This also has the disadvantage of reducing the mechanical strength of the rubber elastic body, so countermeasures against this are considered necessary. (Structure of the Invention) The present invention relates to a fluorosilicone rubber composition that solves the above-mentioned disadvantages. and/or [Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, R 5 is unsubstituted or substituted saturated monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X is a hydrogen atom,
The same saturated monovalent hydrocarbon group as R 5 or the formula
【式】
（R6、R7はR5と同じ飽和１価炭化水素基）で示
されるシリル基から選択される原子または基、ｍ
＝１〜30、ｎ≧500、ｐ＝２〜４の整数〕で示さ
れる少なくとも分子鎖片末端がビニルジオルガノ
シロキシ基で封鎖されたオリガノポリシロキサン
100重量部、(ロ)比表面積が50m2／ｇ以上である補
強性シリカ充填剤10〜100重量部、
(ハ) 構造式[Formula] An atom or group selected from the silyl group represented by (R 6 and R 7 are the same saturated monovalent hydrocarbon groups as R 5 ), m
= 1 to 30, n≧500, p = an integer of 2 to 4] and at least one end of the molecular chain is blocked with a vinyldiorganosiloxy group.
100 parts by weight, (b) 10 to 100 parts by weight of reinforcing silica filler with a specific surface area of 50 m 2 /g or more, (c) Structural formula
【式】（こゝ
にR8は前記R1と同一の１価炭化水素基、ｎは３
〜６の整数）で示される、25℃における粘度が15
〜50cSであるγ−トリフルオロプロピル基含有
シロキサンオリゴマー0.5〜20重量部、(ニ)有機過
酸化物0.1〜10重量部とからなることを特徴とす
るものである。
すなわち、本発明者らはフルオロシリコーンゴ
ムのウエツター添加による不利を解決する方法に
ついて種々検討した結果、上記した少なくとも一
方の末端部がビニル基で封鎖されたトリフルオロ
プロピル基を含有するフルオロポリシロキサンと
微粉末シリカ充填剤および有機過酸化物からなる
フルオロシリコーンゴム組成物に上記式で示され
るγ−トリフルオロプロピル基含有シロキサンオ
リゴマーをウエツターとして添加すると耐熱性、
耐寒性、耐油性、耐溶剤性のすぐれているフルオ
ロシリコーンゴムの耐油性、耐溶剤性がさらに向
上されると共にこれを硬化して得られるフルオロ
シリコーンゴムが機械的強度、圧縮復元性、ロー
ル作業上の改良されたものになるということし見
出し、こゝに使用する各成分の種類、配合量につ
いての研究を進めて本発明を完成させた。
以下に本発明を詳述する。
本発明の組成物を構成する(イ)成分としてのオル
ガノポリシロキサンは一般式
および／または
で示され、R1、R2、R3、R4はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フエニル
基、トリル基などのアリール基よりなる炭素数１
〜８の非置換１価炭化水素基、R5はメチル基、
エチル基、プロピル基などのアルキル基、フエニ
ル基、トリル基などのアリール基またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した炭素
数１〜８の飽和１価炭化水素基、Ｘは水素原子、
R5と同一の飽和１価炭化水素基、または式[Formula] (where R 8 is the same monovalent hydrocarbon group as R 1 above, n is 3
The viscosity at 25°C is 15
It is characterized in that it consists of 0.5 to 20 parts by weight of a γ-trifluoropropyl group-containing siloxane oligomer having a molecular weight of ~50 cS, and (d) 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide. That is, the present inventors have studied various ways to solve the disadvantages caused by the addition of wetters to fluorosilicone rubber, and have found that the above-mentioned fluoropolysiloxane containing a trifluoropropyl group with at least one terminal end capped with a vinyl group. When the γ-trifluoropropyl group-containing siloxane oligomer represented by the above formula is added as a wetter to a fluorosilicone rubber composition consisting of a finely powdered silica filler and an organic peroxide, heat resistance,
The oil and solvent resistance of fluorosilicone rubber, which has excellent cold resistance, oil resistance, and solvent resistance, has been further improved, and the fluorosilicone rubber obtained by curing this rubber has improved mechanical strength, compression recovery properties, and rollability. After discovering that this would be an improvement on the above, the present invention was completed by conducting research on the types and amounts of each component to be used. The present invention will be explained in detail below. The organopolysiloxane as component (a) constituting the composition of the present invention has the general formula and/or R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, and aryl groups such as phenyl and tolyl groups. 1 carbon number
~8 unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, R 5 is a methyl group,
Alkyl groups such as ethyl group and propyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, or a group with 1 to 1 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. 8 saturated monovalent hydrocarbon group, X is a hydrogen atom,
Saturated monovalent hydrocarbon group same as R 5 or formula
【式】
（R6、R7はR5と同じ飽和１価炭化水素基）で示
されるシリル基から選択される原子または基、ｍ
＝１〜30、ｎ≧500、ｐ＝２〜４の整数とされる、
少なくとも分子鎖片末端がビニルジオルガノシロ
キシ基で封鎖されたものであり、これは25℃にお
ける粘度が10000cs以上のものとすることが好ま
しい。このようなオルガノポリシロキサンとして
は式
で示されるものが例示される。
また、本発明の組成物を構成する(ロ)成分として
の補強性シリカ充填剤は比表面積が50m2／ｇ以
上、好ましくは100m2／ｇ以上の微粉末シリカと
されるが、これは一般に市販されている煙露質シ
リカ、沈殿シリカ、シリカエアロゲルなど公知の
ものとすればよい。このものはその表面をジメチ
ルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザンなど
の有機けい素化合物で処理したものであつてもよ
いが、ロール作業性、耐油、耐溶剤性からは未処
理のものとすることが好ましい。しかしてこの補
強性シリカ充填剤の添加量は上記したオルガノポ
リシロキサン100重量部に対して10重量部部未満
では得られるシリコーンゴム組成物について所望
の機械的強度が得られず、100重量部を越えると
混練が困難となるし、これを添加したシリコーン
ゴム組成物を硬化して得られるゴム状弾性体が脆
いものとなり、機械的強度の劣るものとなるので
10〜100重量部の範囲とする必要があるが、この
好ましい範囲は15〜70重量部とされる。
つぎに本発明の組成物を構成する(ハ)成分として
のγ−トリフルオロプロピル基含有シロキサンオ
リゴマーは上記したオルガノポリシロキサンに前
記した補強性シリカ充填剤を混練するときのウエ
ツターとして使用されるものであるが、このもの
は式
で示され、R8は上記したR1と同様の非置換また
は置換１価炭化水素基、好ましくは炭化数１〜６
のアルキル基またはフエニル基、さらに好ましく
は合成の容易性、(イ)成分のオルガノポリシロキサ
ンとの相溶性からメチル基とされるものである。
また、このもののｎ値は３未満ではこのオリゴマ
ーが安定性の欠けたものとなり、６を越えるとそ
の添加量の増加によつて組成物の粘着性が増加
し、ロール作業性に劣るようになり、この多量の
添加はコストアツプにもなるので３〜６の整数と
される。なお、このものの添加量は上記した(イ)成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対し、0.5重量部未満ではウエツター効果が乏し
く、クリープ硬化も防止することができず、20重
量部を越えるとこれを配合した組成物の粘着性が
増加してロール作業性がわるくなるし、コストア
ツプともなるので0.5〜20重量部の範囲とするこ
とが必要とされるが、この好ましい範囲は１〜10
重量部とされる。
また、本発明の組成物を構成する(ニ)成分として
の有機過酸化物はこのシリコーンゴム組成物の硬
化剤とされるものであり、これは通常のシリコー
ンゴムの加硫に用いられる公知のものでよい。し
たがつて、これにはベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ
−クロロベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
などが例示されるが、この添加量は前記した(イ)成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対し0.1〜10重量部とすればよく、この好ましい
範囲は0.2〜４重量部とされる。
発明の組成物は上記した(イ)〜(ニ)成分の所定量を
二本ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなど
シリコーンゴムの配合に一般に使用されている混
練機を用いて均一に混合し、必要に応じ加熱処理
することによつて得ることができるが、これに公
知の耐熱性向上剤や着色剤、あるいはけいそう
土、粉砕シリカなどのような非補強性充填剤、さ
らにはカーボンブラツク、グラフアイトなどの導
電性付与剤、テフロン粉末などの潤滑性向上剤、
ロール作業改善のためジメチルポリシロキサンな
どの添加は任意とされる。
このようにして得られた本発明のフルオロシリ
コーンゴム組成物はウエツターとして上記したγ
−トリフルオロプロピル基含有シロキサンオリゴ
マーが添加されているので耐熱性、耐寒性、耐油
性、耐溶剤性のすぐれたものとなるし、これを加
熱加硫して得られたシリコーンゴムは特に加熱性
と圧縮復元性のすぐれたものになるので、このも
のは自動車、航空機などの輸送機器におけるダイ
ヤフラム、パツキング、コネクター、ガスケツ
ト、ホース材などとして好適とされるという有用
性をもつものになるという有利性が得られる。
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃の測定値を示したものであ
る。
実施例１〜２、比較例１
式
で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖され、鎖中に（γ−トリフルオロプロピ
ル）メチルシロキシ基をもつ、重合度が約4000の
オルガノポリシロキサンA100部に、比表面積が
200m2／ｇである煙露質シリカ32部と、第１表に
示した量の下記３種のα，ω−ジヒドロキシ（γ
−トリフルオロプロピル）メチルシロキサンオリ
ゴマー（以下TFPMと略記する）
TFPM−１重合度(n)＝３、粘度24cS、
TFPM−２重合度(n)＝６、粘度32cS、
TFPM−３重合度(n)＝18、粘度120cS、
を添加し、ニーダーで混練し、160℃で２時間熱
処理をしてフルオロシリコーンゴムコンパウンド
３種を作つた。
ついで、このコンパウンド100部に２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン0.6部とロール作業性改良のために重合度
5000のメチルビニルシロキシ単位を0.5モル％含
有するメチルビニルポリシロキサン1.0部を添加
し混練したのち、厚さ２mmに分出し、165℃で10
分間30Kg／cm2の加圧下で加硫成型して厚さ２mmの
試験片を作ると共に、厚さ13mmに分出したシート
を165℃で15分間30Kg／cm2の加圧下で加硫成形し
て厚さ12.7mm×直径28.70mmφの圧縮永久歪測定
用試験片を作つた。
つぎにこれらの試験片を200℃で４時間２次加
硫したのち、このものの物性をしらべたところ、
第１表に併記したとおりの結果が得られ、
TFPM−１、−２を用いた実施例のものはTFPM
−３を用いた比較例のものにくらべてすぐれた物
性をもつものであることが確認された。[Formula] An atom or group selected from the silyl group represented by (R 6 and R 7 are the same saturated monovalent hydrocarbon groups as R 5 ), m
= 1 to 30, n≧500, p = an integer of 2 to 4,
At least one end of the molecular chain is blocked with a vinyldiorganosiloxy group, and it is preferable that the viscosity at 25°C is 10,000 cs or more. Such organopolysiloxanes have the formula The following are examples. Further, the reinforcing silica filler as component (b) constituting the composition of the present invention is finely powdered silica having a specific surface area of 50 m 2 /g or more, preferably 100 m 2 /g or more, but this is generally Commercially available smoke-based silica, precipitated silica, silica aerogel, and other known materials may be used. The surface of this product may be treated with an organosilicon compound such as dimethyldichlorosilane or hexamethyldisilazane, but from the viewpoint of roll workability, oil resistance, and solvent resistance, it is preferable to leave it untreated. preferable. However, if the amount of reinforcing silica filler added is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned organopolysiloxane, the desired mechanical strength will not be obtained for the resulting silicone rubber composition; If it exceeds this, it will be difficult to knead, and the rubber-like elastic body obtained by curing the silicone rubber composition to which it is added will be brittle and have poor mechanical strength.
It is necessary to range from 10 to 100 parts by weight, and the preferred range is from 15 to 70 parts by weight. Next, the γ-trifluoropropyl group-containing siloxane oligomer as component (c) constituting the composition of the present invention is one used as a wetter when kneading the reinforcing silica filler described above into the organopolysiloxane described above. However, this one has the formula R 8 is the same unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group as R 1 described above, preferably 1 to 6 carbon atoms.
An alkyl group or a phenyl group, more preferably a methyl group from the viewpoint of ease of synthesis and compatibility with the organopolysiloxane of component (a).
Furthermore, if the n value of this product is less than 3, the oligomer will lack stability, and if it exceeds 6, the stickiness of the composition will increase as the amount added increases, resulting in poor roll workability. Since addition of this large amount also increases costs, the number is set to an integer of 3 to 6. If the amount of this substance added is less than 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the organopolysiloxane as component (a), the wetter effect will be poor and creep hardening will not be prevented, and if it exceeds 20 parts by weight, This increases the tackiness of the composition blended with it, impairing roll workability and increasing costs, so it is necessary to use it in a range of 0.5 to 20 parts by weight, but this preferred range is 1 to 10 parts by weight.
Parts by weight. In addition, the organic peroxide as component (2) constituting the composition of the present invention is considered to be a curing agent for this silicone rubber composition, and this is a known curing agent used for the vulcanization of ordinary silicone rubber. Anything is fine. Therefore, this includes benzoyl peroxide,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p
-chlorobenzoyl peroxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Examples include di(t-butylperoxy)hexane, and the amount added may be 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the organopolysiloxane as component (a), and this preferred range is The amount is 0.2 to 4 parts by weight. The composition of the invention is prepared by uniformly mixing predetermined amounts of the above-mentioned components (a) to (d) using a kneader commonly used for compounding silicone rubber, such as a two-roll, kneader, or Banbury mixer. It can be obtained by heat treatment according to the desired condition, but in addition to this, known heat resistance improvers and colorants, non-reinforcing fillers such as diatomaceous earth and ground silica, and carbon black and graphite are added. conductivity imparting agents such as, lubricity improvers such as Teflon powder,
Addition of dimethylpolysiloxane or the like is optional to improve roll operation. The fluorosilicone rubber composition of the present invention thus obtained can be used as a wetter with the above-mentioned γ
-Since trifluoropropyl group-containing siloxane oligomer is added, it has excellent heat resistance, cold resistance, oil resistance, and solvent resistance, and the silicone rubber obtained by heating and vulcanizing this is particularly heat resistant. This material has excellent compression and recovery properties, making it suitable for use as diaphragms, packing, connectors, gaskets, hose materials, etc. in transportation equipment such as automobiles and aircraft. is obtained. Next, examples of the present invention will be given, in which parts are parts by weight and viscosity is a value measured at 25°C. Examples 1-2, Comparative Example 1 Formula 100 parts of organopolysiloxane A with a degree of polymerization of about 4000, which has both ends of the molecular chain blocked with dimethylvinylsilyl groups and has (γ-trifluoropropyl)methylsiloxy groups in the chain, has a specific surface area of
200 m 2 /g of 32 parts of smoke-based silica and the following three types of α,ω-dihydroxy (γ) in the amounts shown in Table 1.
-trifluoropropyl) methylsiloxane oligomer (hereinafter abbreviated as TFPM) TFPM-1 polymerization degree (n) = 3, viscosity 24cS, TFPM-2 polymerization degree (n) = 6, viscosity 32cS, TFPM-3 polymerization degree (n) ) = 18, viscosity 120 cS, were added, kneaded in a kneader, and heat treated at 160°C for 2 hours to produce three types of fluorosilicone rubber compounds. Next, to 100 parts of this compound, 0.6 part of 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane was added to increase the polymerization degree to improve roll workability.
After adding and kneading 1.0 part of methylvinyl polysiloxane containing 0.5 mol% of 5000 methylvinylsiloxy units, it was divided into 2 mm thick pieces and heated at 165°C for 10 minutes.
A test piece with a thickness of 2 mm was made by vulcanization molding under a pressure of 30 kg/cm 2 for minutes, and a sheet separated to a thickness of 13 mm was vulcanized and molded under a pressure of 30 kg/cm 2 for 15 minutes at 165°C. A test piece for measuring compression set with a thickness of 12.7 mm and a diameter of 28.70 mm was prepared. Next, after secondary vulcanization of these test pieces at 200℃ for 4 hours, we examined the physical properties of this material.
The results as listed in Table 1 were obtained,
Examples using TFPM-1 and -2 are TFPM
It was confirmed that the material had superior physical properties compared to that of the comparative example using -3.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
＊ ロール加工性…◎：優、○：良、△：可
実施例３〜５、比較例２
式
で示される分子鎖片末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖され、鎖中に（トリフルオロプロピル）
メチルシロキシ基をもつ、重合度が約3500である
オルガノポリシロキサンB100部に、比表面積が
300m2／ｇである煙露質シリカ40部、ジフエニル
シランジオール３部と第２表に示した量の前記実
施例１、比較例１で使用したTFPM−１、
TFPM−３を添加したほかは前記実施例１と同
様に処理してフルオロシリコーンゴムコンパウン
ドとした。
ついでこのコンパウンド100部に２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン0.6部とロール作業性改良のために実施例１
で用いたメチルビニルポリシロキサン1.5部、耐
熱向上剤として酸化鉄３部を２本ロールで添加
し、混練りしたのち、実施例１と同様にして試料
を作成し、引続き200℃、４時間の２次加硫のの
ち供試試料とした。その結果を表２に示す。[Table] * Roll processability...◎: Excellent, ○: Good, △: Acceptable Examples 3 to 5, Comparative Example 2 Formula One end of the molecular chain represented by is blocked with a dimethylvinylsilyl group, and (trifluoropropyl)
100 parts of organopolysiloxane B, which has a methylsiloxy group and has a degree of polymerization of about 3500, has a specific surface area of
300 m 2 /g of 40 parts of fumed silica, 3 parts of diphenylsilanediol, and the TFPM-1 used in Example 1 and Comparative Example 1 in the amounts shown in Table 2.
A fluorosilicone rubber compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that TFPM-3 was added. Next, to 100 parts of this compound, 0.6 part of 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane was added to Example 1 to improve roll workability.
After adding 1.5 parts of the methylvinylpolysiloxane used in Example 1 and 3 parts of iron oxide as a heat resistance improver using two rolls and kneading, a sample was prepared in the same manner as in Example 1, and then heated at 200°C for 4 hours. After secondary vulcanization, it was used as a test sample. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
Claims (1)
置換１価炭化水素基、R5は炭素数１〜８の非
置換または置換飽和１価炭化水素基、Ｘは水素
原子、R5と同じ飽和１価炭化水素基、または
式 【式】【式】 （R6、R7はR5と同じ飽和１価炭化水素基）で
示されるシリル基から選択される原子または
基、ｍ＝１〜30、ｎ≧500、ｐ＝２〜４の整数］
で示される少なくとも分子鎖片末端がビニルジ
オルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリ
シロキサン 100重量部、 (ロ) 比表面積が50m2／ｇ以上である補強性シリカ
充填剤 10〜100重量部、 (ハ) 構造式【式】 （ここにR8は前記R1と同一の１価炭化水素基、
ｎは３〜６の整数）で示される、25℃における
粘度が15〜50cSであるγ−トリフルオロプロ
ピル基含有シロキサンオリゴマー
0.5〜20重量部、 (ニ) 有機過酸化物 0.1〜10重量部、 とからなることを特徴とするフルオロシリコーン
ゴム組成物。 ２ (イ)成分のオルガノポリシロキサンのR1、R2
がメチル基、ビニル基から選択される基であり、
R3、R4がメチル基である特許請求の範囲第１項
記載のフルオロシリコーンゴム組成物。 ３ (ハ)成分のR8が炭素数１〜６のアルキル基ま
たはフエニル基である特許請求の範囲第１項記載
のフルオロシリコーンゴム組成物。 ４ (ハ)成分のR8がメチル基である特許請求の範
囲第３項記載のフルオロシリコーンゴム組成物。[Claims] 1 (a) General formula and/or [Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, R 5 is unsubstituted or substituted saturated monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X is selected from a hydrogen atom, the same saturated monovalent hydrocarbon group as R 5 , or a silyl group represented by the formula [formula] [formula] (R 6 and R 7 are the same saturated monovalent hydrocarbon groups as R 5 ) Atom or group, m=1 to 30, n≧500, p=an integer of 2 to 4]
100 parts by weight of an organopolysiloxane in which at least one end of the molecular chain is blocked with a vinyldiorganosiloxy group; (b) 10 to 100 parts by weight of a reinforcing silica filler having a specific surface area of 50 m 2 /g or more; C) Structural formula [Formula] (where R 8 is the same monovalent hydrocarbon group as R 1 above,
γ-trifluoropropyl group-containing siloxane oligomer having a viscosity of 15 to 50 cS at 25°C, where n is an integer of 3 to 6)
0.5 to 20 parts by weight; and (d) 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide. 2 R 1 and R 2 of organopolysiloxane as component (a)
is a group selected from a methyl group and a vinyl group,
The fluorosilicone rubber composition according to claim 1, wherein R 3 and R 4 are methyl groups. 3. The fluorosilicone rubber composition according to claim 1, wherein R 8 of component (c) is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. 4. The fluorosilicone rubber composition according to claim 3, wherein R 8 of component (c) is a methyl group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2804588A JPH01203467A (en) | 1988-02-09 | 1988-02-09 | Fluorosilicone rubber composition |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01203467A JPH01203467A (en) | 1989-08-16 |
| JPH0553185B2 true JPH0553185B2 (en) | 1993-08-09 |
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| JP3378597B2 (en) * | 1992-09-28 | 2003-02-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | Oil-resistant silicone rubber composition |
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| JPS62217426A (en) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Nec Corp | Optical head device |
| JPS62290753A (en) * | 1986-05-30 | 1987-12-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Introduction of silica filler into polysiloxane rubber |
-
1988
- 1988-02-09 JP JP2804588A patent/JPH01203467A/en active Granted
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|---|---|
| JPH01203467A (en) | 1989-08-16 |
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