JPH055100A - Nonionic powdery cleanser composition - Google Patents
Nonionic powdery cleanser compositionInfo
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- JPH055100A JPH055100A JP19186391A JP19186391A JPH055100A JP H055100 A JPH055100 A JP H055100A JP 19186391 A JP19186391 A JP 19186391A JP 19186391 A JP19186391 A JP 19186391A JP H055100 A JPH055100 A JP H055100A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は非イオン界面活性剤が主
基剤の粉末洗浄剤組成物、更に詳しくは常温で液体の非
イオン界面活性剤のしみ出しがなく、粉末の流動特性及
び非ケーキング性に優れ、且つ貯蔵時に溶解性が劣化し
ない粉末洗浄剤組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a powder detergent composition containing a nonionic surfactant as a main base, and more particularly to a nonionic surfactant that is liquid at room temperature without oozing out and has powder flow characteristics and non-ionic properties. The present invention relates to a powder detergent composition which has excellent caking properties and whose solubility does not deteriorate during storage.
【０００２】[0002]
【従来の技術及びその課題】非イオン界面活性剤は、耐
硬水性が良好であるうえ、洗浄力、汚れ分散力が際立っ
ており、且つ生分解性が非常に良好であるなどの特徴を
有しており、洗浄用界面活性剤として重要視されてい
る。2. Description of the Related Art Nonionic surfactants are characterized by good hard water resistance, outstanding cleaning power and stain dispersion power, and very good biodegradability. Therefore, it is regarded as important as a cleaning surfactant.
【０００３】しかしながら、通常、洗浄用に用いられる
非イオン界面活性剤は、常温で液体のものが多いため、
液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した場合、経日に
より非イオン界面活性剤が徐々にしみ出してきて紙製容
器の内面にしみ込んだり、粉末洗剤の流動性が著しく損
なわれたり、更にはケーキングを起こして洗剤が固まっ
てしまい著しく商品価値を損ねるという問題点を有して
いる。However, since many nonionic surfactants which are usually used for cleaning are liquid at room temperature,
If a large amount of liquid detergent is blended in the liquid state, the nonionic surfactant will gradually exude over time and soak into the inner surface of the paper container, or the fluidity of the powder detergent will be significantly impaired. There is a problem that the detergent is hardened due to caking and the commercial value is significantly impaired.
【０００４】特開昭50−119813号公報にはゼオライト、
又はゼオライトと水中で過酸化水素を生ずる無機過酸化
物との混合物上に非イオン界面活性剤を微細に分配した
予備混合物（予備混合物中には４％以下の高分散性珪酸
を使用してもよい）30〜100％と噴霧乾燥洗剤０〜70％
を含有する流動性洗浄剤が開示されている。特開昭61−
89300 号公報には水溶性粉粒体とシリカ粉末とを混合し
たのち、非イオン界面活性剤を噴霧し、次いでゼオライ
ト粉末を添加して造粒物を調整し、この造粒物と陰イオ
ン界面活性剤を含む粒状洗剤を配合した非イオン界面活
性剤含有粒状洗剤は流動性が良好でケーキングも防止で
きることが開示されている。上記技術は陰イオン界面活
性剤を主洗浄基剤とする噴霧乾燥洗剤に後配合される非
イオン界面活性剤を含有する洗剤添加剤に関する研究を
主としており、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とする
本洗浄剤については充分な検討がなされていない。JP-A-50-119813 discloses a zeolite,
Or a premix with a finely divided nonionic surfactant on a mixture of zeolite and an inorganic peroxide that produces hydrogen peroxide in water (even if 4% or less of highly disperse silicic acid is used in the premix) Good) 30-100% and spray-dried detergent 0-70%
A fluid detergent containing is disclosed. JP 61-
In 89300, a water-soluble powder and a silica powder are mixed, a nonionic surfactant is sprayed, and then zeolite powder is added to prepare a granulated product. It is disclosed that a granular detergent containing a nonionic surfactant containing a granular detergent containing an active agent has good fluidity and can prevent caking. The above-mentioned technology is mainly researched on a detergent additive containing a nonionic surfactant which is post-blended into a spray-dried detergent having an anionic surfactant as a main cleaning base. This cleaning agent has not been thoroughly investigated.
【０００５】特開昭51−41708 号公報には、合成非晶質
シリカ誘導体の多孔質凝集体と非イオン界面活性剤を含
む自由流動性の洗剤組成物が開示されている。JP-A-51-41708 discloses a free-flowing detergent composition containing a porous aggregate of a synthetic amorphous silica derivative and a nonionic surfactant.
【０００６】これらの例に示すように、非イオン界面活
性剤含有洗剤の流動性を改良するためにシリカ物質を使
用できることは知られている。しかしながら、ゼオライ
ト含有洗浄剤にシリカ系物質を配合すると加湿条件で経
時的に溶解性が劣化する傾向が認められ、更なる改良が
必要とされた。As shown in these examples, it is known that silica materials can be used to improve the flowability of detergents containing nonionic surfactants. However, when a silica-based substance is added to the zeolite-containing detergent, the solubility tends to deteriorate with time under humidified conditions, and further improvement is required.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とするゼ
オライト含有洗浄剤について鋭意研究を続けた結果、特
定の物性を有する吸油性担体を使用することにより、液
体の非イオン界面活性剤のしみ出し性及び粉末の流動特
性及び非ケーキング性が改善され、しかも湿度が高い状
態で貯蔵された場合でも溶解性が悪化しないことを見出
し、本発明を完成した。Under such circumstances, the inventors of the present invention have conducted diligent research on a zeolite-containing detergent containing a nonionic surfactant as a main detergent base, and as a result, have found that an oil-absorbing agent having specific physical properties is used. The use of an organic carrier improves the exudation properties of liquid nonionic surfactants, the flow properties and non-caking properties of powders, and does not impair their solubility even when stored under high humidity conditions. Heading, completed the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、次の成分(a) ，(b) 及び
(c) を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物を提供
するものである。 (a) 融点が40℃以下でかつHLBが9.0〜16.0の範囲の非イオン界面活性剤 12〜35重量％ (b) 結晶性アルミノケイ酸塩 10〜60重量％ (c) 珪素をSiO2として30重量％以上含有し、吸油能が80ml／100 ｇ以上である吸 油性担体であって、分散液のpHが９以上であるか又は２％NaOH水溶液に対する溶 解量が 0.5ｇ以下である吸油性担体 ５〜20重量％。That is, the present invention provides the following components (a), (b) and
The present invention provides a nonionic powder detergent composition containing (c). (a) Nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or lower and HLB in the range of 9.0 to 16.0 12 to 35% by weight (b) Crystalline aluminosilicate 10 to 60% by weight (c) Silicon as SiO 2 30 Oil-absorbing carrier containing more than 50% by weight and having an oil-absorption capacity of 80 ml / 100 g or more, the pH of the dispersion is 9 or more, or the amount of dissolution in a 2% NaOH aqueous solution is 0.5 g or less. Carrier 5-20% by weight.
【０００９】本発明に使用される(a) 成分の非イオン界
面活性剤は、融点が40℃以下でかつHLB が 9.0〜16.0、
好ましくは 9.0〜14.0の範囲のものが汚れ落ち、泡立
ち、泡切れに優れており好適である。ここでいうHLB と
はJ.T.Daviesand E.K.Rideal,Interfacial Phenomena,
Academic Press, New York 1963, p.371-383 により算
出される値である。 (a) 成分の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリ
コシド、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。
就中、主非イオン性界面活性剤として炭素数10〜20、好
ましくは10〜15、特に好ましくは12〜14の直鎖又は分岐
鎖、１級又は２級のアルコールのエチレンオキサイド平
均付加モル数５〜15、好ましくは６〜12、更に好ましく
は６〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用
するのが望ましい。また、該ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルは一般にエチレンオキサイド低付加モル数の
アルキルエーテルを多量に含有しているが、０〜３モル
付加物が35重量％以下、好ましくは25重量％以下のもの
を使用することが望ましい。 (a) 成分は、全組成物中に12〜35重量％、好ましくは、
15〜30重量％配合される。The (a) component nonionic surfactant used in the present invention has a melting point of 40 ° C. or lower and an HLB of 9.0 to 16.0,
The range of 9.0 to 14.0 is preferable because it is excellent in stain removal, foaming, and foam breakage. HLB here means JTDavies and EKRideal, Interfacial Phenomena,
It is a value calculated by Academic Press, New York 1963, p.371-383. Specific examples of the component (a) include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
Polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, higher fatty acid alkanolamide, alkyl Examples thereof include glycosides and alkylamine oxides.
In particular, the main nonionic surfactant has 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms, particularly preferably 12 to 14 straight chain or branched chain, primary or secondary alcohols, and the average addition mole number of ethylene oxide. It is desirable to use 5 to 15, preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10 polyoxyethylene alkyl ethers. Further, the polyoxyethylene alkyl ether generally contains a large amount of ethylene oxide low addition mole number alkyl ether, but 0 to 3 mole addition product is 35 wt% or less, preferably 25 wt% or less is used. It is desirable to do. The component (a) is 12 to 35% by weight in the total composition, preferably
15 to 30% by weight is blended.
【００１０】本発明の(b) 成分である結晶性アルミノケ
イ酸塩（ゼオライト）は、下記の式(3) x(M2O)・Al2O3・y(SiO2)・w(H2O) (3) 〔式中、M はアルカリ金属原子、x,y,w は各成分のモル
数を表し、一般的には0.7 ≦x ≦1.5 、 0.8≦y＜６、w
は任意の正数である。〕で表されるものであり、中で
も次の一般式(4) Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (4) 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノケイ酸塩
（ゼオライト）としては、Ａ型、Ｘ型ゼオライトに代表
される平均一次粒径0.1〜10μの合成ゼオライトが好適
に使用される。ゼオライトは粉末および／又はゼオライ
トスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子
として配合される。 (b) 成分は、全組成物中に10〜60重量％、好ましくは20
〜60重量％、特に好ましくは、30〜50重量％配合され
る。The crystalline aluminosilicate (zeolite) which is the component (b) of the present invention has the following formula (3) x (M 2 O) .Al 2 O 3 .y (SiO 2 ) .w (H 2 O) (3) [In the formula, M is an alkali metal atom, x, y and w are the number of moles of each component, and generally 0.7 ≤ x ≤ 1.5, 0.8 ≤ y <6, w
Is any positive number. ] In are those represented, inter alia the following general formula (4) Na 2 O · Al 2 O 3 · n (SiO 2) · w (H 2 O) (4) [wherein, n represents 1.8 to 3.0 , W represents a number of 1 to 6. ]
What is represented by is preferable. As the crystalline aluminosilicate (zeolite), synthetic zeolite having an average primary particle diameter of 0.1 to 10 μ, represented by A-type and X-type zeolite, is preferably used. Zeolite is blended as zeolite agglomerated dry particles obtained by drying powder and / or zeolite slurry. The component (b) is contained in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20% by weight, based on the total composition.
-60% by weight, particularly preferably 30-50% by weight.
【００１１】本発明の(c) 成分である吸油性担体として
は、珪素をSiO2として30重量％以上、好ましくは40重量
％以上、更に好ましくは70重量％以上含有し、吸油能が
80ml／100 ｇ以上、好ましくは 150ml／100 ｇ以上、更
に好ましくは 200ml／100 ｇ以上で、分散液のpHが９以
上（試験方法JIS K 6220 ）の非晶質シリカ、アルミノ
ケイ酸塩等が挙げられる。平均粒径が200 μ程度までの
非晶質シリカ、アルミノケイ酸塩が市販されており、本
発明においては、これらの中から担体を選択してよい。
このような吸油性非晶質シリカの例として、トクシール
AL−１ (徳山曹達 (株))、ニップシールNA（日本シリカ
(株))、カープレックス#100（塩野義製薬 (株))、SIPE
RNAT D10（デグッサ）等が挙げられ、吸油性非晶質アル
ミノケイ酸塩の例としてTIXOLEX 25（コフラン・ケミカ
ル）の商標名で市販されている吸油性担体が挙げられ
る。また、これらの条件を満たす吸油性担体は粘土物質
の中にも見出され、例えば東ソー (株) 製「ナトリウム
モルデナイト HSZ-640 NAA」等が例示される。The oil-absorbent carrier which is the component (c) of the present invention contains silicon in an amount of 30% by weight or more, preferably 40% by weight or more, more preferably 70% by weight or more as SiO 2 , and has an oil absorption ability.
80 ml / 100 g or more, preferably 150 ml / 100 g or more, more preferably 200 ml / 100 g or more, and amorphous silica or aluminosilicate having a pH of the dispersion liquid of 9 or more (Test method JIS K 6220). Be done. Amorphous silica and aluminosilicate having an average particle size of up to about 200 μ are commercially available, and a carrier may be selected from these in the present invention.
As an example of such oil-absorbing amorphous silica, Tokuseal
AL-1 (Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipseal NA (Nippon Silica)
Carplex # 100 (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), SIPE
RNAT D10 (Degussa) and the like can be mentioned, and an example of the oil-absorbing amorphous aluminosilicate is an oil-absorbing carrier marketed under the trade name of TIXOLEX 25 (Coflan Chemical). Further, an oil-absorbing carrier satisfying these conditions is also found in clay substances, and examples thereof include "Sodium mordenite HSZ-640 NAA" manufactured by Tosoh Corporation.
【００１２】上記例示の吸油性担体は陽イオン交換能を
ほとんど有さない。陽イオン交換能を有する吸油性担体
は洗剤用ビルダーとしての働きもするので有利である。
高吸油性で且つ陽イオン交換能の高い吸油性担体として
下記一般式(1) で表される吸油性非晶質アルミノケイ酸
塩が例示される。 a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) (1) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a,b,c は各成分のモル
数を表し、一般的には0.7 ≦a ≦2.0 、 0.8≦b＜４、c
は任意の正数である。〕特に次の一般式(2) Na2O・Al2O3・m(SiO2)・c(H2O) (2) 〔ここで、m は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。本発明で使用可能な高吸油
性且つ高イオン交換能を有する前記非晶質アルミノケイ
酸塩は、SiO2とM2O (Mはアルカリ金属を意味する) のモ
ル比がSiO2／M2O ＝1.0 〜4.0 であり、H2O とM2O のモ
ル比が H2O／M2O ＝12〜200 であるケイ酸アルカリ金属
塩水溶液に、M2O とAl2O3 のモル比が M2O／Al2O3 ＝1.
0 〜2.0 であり、H2O とM2O のモル比が H2O／M2O ＝
6.0〜500 である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩
水溶液を15〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のもとで
強攪拌下に添加する。また、アルミン酸アルカリ金属塩
水溶液にケイ酸アルカリ金属塩水溶液を添加してもよ
い。次いで生成した白色沈澱物スラリーを70〜100℃、
好ましくは90〜100℃の温度で10分以上10時間以下、好
ましくは５時間以下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾
燥することにより有利に得ることができる。この方法に
よりイオン交換能100CaCO3 mg／ｇ以上、吸油能 200ml
／100 ｇ以上の非晶質アルミノケイ酸塩吸油性担体を容
易に得ることができる（特開昭62−191417号公報、特開
昭62−191419号公報参照）。The oil-absorbing carrier exemplified above has almost no cation exchange ability. The oil-absorbent carrier having a cation exchange ability is advantageous because it also functions as a builder for detergents.
An oil-absorbing amorphous aluminosilicate represented by the following general formula (1) is exemplified as an oil-absorbing carrier having high oil absorption and high cation exchange ability. a (M 2 O) ・ Al 2 O 3・ b (SiO 2 ) ・ c (H 2 O) (1) (In the formula, M represents an alkali metal atom, and a, b, and c represent the number of moles of each component. , Generally 0.7 ≤ a ≤ 2.0, 0.8 ≤ b <4, c
Is any positive number. ] In particular, the following general formula (2) Na 2 O ・ Al 2 O 3・ m (SiO 2 ) ・ c (H 2 O) (2) [where m is 1.8 to 3.2 and c is a number of 1 to 6] Represents. ]
What is represented by is preferable. The amorphous aluminosilicate having high oil absorbency and high ion exchange capacity which can be used in the present invention, the molar ratio of SiO 2 / M 2 O of SiO 2 and M 2 O (M denotes an alkali metal) = 1.0 to 4.0, and the molar ratio of H 2 O and M 2 O is H 2 O / M 2 O = 12 to 200, the molar ratio of M 2 O and Al 2 O 3 to the alkali metal silicate solution. Is M 2 O / Al 2 O 3 = 1.
0 to 2.0, and the molar ratio of H 2 O and M 2 O is H 2 O / M 2 O =
A low-alkali alkali metal aluminate aqueous solution having a pH of 6.0 to 500 is added under strong stirring at a temperature of 15 to 60 ° C, preferably 30 to 50 ° C. Further, an aqueous solution of alkali metal silicate may be added to the aqueous solution of alkali metal aluminate. The resulting white precipitate slurry was then cooled to 70-100 ° C,
It can be advantageously obtained by heat treatment at a temperature of 90 to 100 ° C. for 10 minutes or more and 10 hours or less, preferably 5 hours or less, followed by filtration, washing and drying. Ion exchange capacity 100CaCO 3 mg / g or more by this method, oil-absorbing ability 200ml
An amorphous aluminosilicate oil-absorption carrier of 100 g or more can be easily obtained (see JP-A-62-191417 and JP-A-62-191419).
【００１３】吸油性担体の分散液のpHが 9.0未満のSiO2
を30重量％以上、特に70重量％以上含む吸油性担体は、
特に湿度が高い状態で貯蔵された場合、洗剤の分散溶解
性を著しく悪化する。分散液のpHが9.0 未満のSiO2を含
む吸油性担体は洗剤貯蔵時に生成したアルカリ自由水に
より溶解し、SiO2が豊富な珪酸ソーダが形成され、これ
がゼオライトのバインダーとして作用し、洗剤の分散溶
解性を阻害するためと推測される。吸油性担体の分散液
のpHはJIS K6220に基づいて測定される。即ち、試料約
５ｇを硬質三角フラスコに量り採り、炭酸を含まない水
100mlを加え、栓をして５分間振り混ぜる。振り混ぜた
後の液を被検液としてガラス電極方法(JIS Z 8802の7.
2.3)によりpHを測定する。分散液のpHが 9.0以上の吸油
性担体を選択することにより、貯蔵時の溶解性が劣化し
ないゼオライト配合非イオン性粉末洗浄剤組成物を得る
ことができる。The dispersion of the oil-absorbing carrier has a pH of less than 9.0 SiO 2
The oil-absorbing carrier containing 30% by weight or more, particularly 70% by weight or more,
Particularly when stored in a high humidity state, the dispersibility and solubility of the detergent are significantly deteriorated. The oil-absorbent carrier containing SiO 2 whose pH is less than 9.0 is dissolved by the alkali free water generated during detergent storage, forming SiO 2 -rich sodium silicate, which acts as a zeolite binder and disperses the detergent. It is presumed that the solubility is inhibited. The pH of the dispersion of the oil-absorptive carrier is measured according to JIS K6220. That is, about 5 g of a sample is weighed into a hard Erlenmeyer flask, and water containing no carbonic acid is added.
Add 100 ml, stopper and shake for 5 minutes. The glass electrode method (JIS Z 8802 7.
Measure the pH according to 2.3). By selecting an oil-absorbing carrier having a pH of the dispersion of 9.0 or more, a zeolite-containing nonionic powder detergent composition whose solubility during storage does not deteriorate can be obtained.
【００１４】洗剤のアルカリ度が非常に高い、或いは貯
蔵条件が非常に過酷な場合には更に厳しい２％NaOH水溶
液に対する溶解量が 0.5ｇ以下であるという条件を満た
す吸油性担体を選択するとよい。即ち、吸油性担体10ｇ
を２％NaOH水溶液 100mlに分散し、25℃恒温条件で16時
間攪拌し、濾液中のSiO2を比色定量（比色定量は、油化
学25巻、p156、1976年を参照）する方法で、その溶解量
が吸油担体として0.5ｇ以下であるような吸油性担体で
ある。この条件を満たす吸油性担体は、東ソー (株) 製
「ナトリウムモルデナイト HSZ-640 NAA」があり、ま
た、前記一般式(2)で表される非晶質アルミノケイ酸塩
の中に見出すことができる。一方、吸油性担体の中に
は、５％分散液のpHが9.0 未満であっても２％NaOH水溶
液に対する溶解量が 0.5ｇ以下であるものがあるが、こ
のような吸油性担体も本発明の範囲に含まれる。例え
ば、粘土物質であるダイカライトオリエント社製「パー
ライト4159」がこのような物性を示し、本発明における
(c) 成分の吸油性担体として使用できる。When the alkalinity of the detergent is very high or the storage conditions are very severe, it is advisable to select an oil-absorptive carrier which satisfies the condition that the amount dissolved in a more severe 2% NaOH aqueous solution is 0.5 g or less. That is, 10 g of oil absorbing carrier
Was dispersed in 100 ml of 2% NaOH aqueous solution and stirred for 16 hours at a constant temperature of 25 ° C, and the colorimetric determination of SiO 2 in the filtrate (for colorimetric determination, see Oil Chemistry Vol. 25, p156, 1976) An oil-absorbing carrier whose dissolved amount is 0.5 g or less as an oil-absorbing carrier. The oil-absorbing carrier satisfying this condition is "Sodium mordenite HSZ-640 NAA" manufactured by Tosoh Corporation, and can be found in the amorphous aluminosilicate represented by the general formula (2). .. On the other hand, some oil-absorbing carriers have a solubility of 0.5 g or less in a 2% NaOH aqueous solution even if the pH of the 5% dispersion is less than 9.0. It is included in the range of. For example, "Pallite 4159" manufactured by Dicalite Orient Co., Ltd., which is a clay substance, exhibits such physical properties.
It can be used as an oil absorbing carrier for the component (c).
【００１５】(c) 成分の吸油性担体は、全組成物中に５
〜20重量％、好ましくは、５〜10重量％配合される。The oil-absorbent carrier of the component (c) is 5 in the total composition.
-20% by weight, preferably 5-10% by weight.
【００１６】本発明の組成物にはアルカリ剤として炭酸
ナトリウムを使用することが望ましい。炭酸ナトリウム
としては重質炭酸ナトリウム（重灰）、軽質炭酸ナトリ
ウム（軽灰）が挙げられ、その平均粒子径は10〜2000
μ、好ましくは 100〜1000μである。炭酸ナトリウム
は、全組成物中に５〜35重量％、好ましくは５〜25重量
％配合するのがよい。It is desirable to use sodium carbonate as the alkaline agent in the composition of the present invention. Examples of sodium carbonate include heavy sodium carbonate (heavy ash) and light sodium carbonate (light ash), and the average particle size is 10 to 2000.
μ, preferably 100 to 1000 μ. Sodium carbonate is contained in the entire composition in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 5 to 25% by weight.
【００１７】本発明の組成物に更に分子量4000〜20000
のポリエチレングリコールを１〜５重量％、好ましくは
１〜３重量％配合することにより、長期貯蔵時の粉末物
性が更に良くなる。The composition of the present invention may further have a molecular weight of 4,000 to 20,000.
By blending 1 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, of polyethylene glycol, the powder physical properties during long-term storage are further improved.
【００１８】本発明の粉末洗浄剤組成物には、上記成分
の他に、通常洗浄剤に配合されている珪酸ソーダ、硫酸
ソーダなどのアルカリ剤、無機電解質、アミノポリ酢酸
塩、ポリアクリル酸塩などの有機キレート剤、カルボキ
シメチルセルロースなどの再汚染防止剤、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素、酸
化防止剤、蛍光染料、青味付剤、香料などを配合してよ
い。尚、珪酸ソーダはゼオライトと相互作用して水不溶
分を増加させ、布付着の問題を起こす恐れがあるので、
その配合量は好ましくは５％以下、より好ましくは１重
量％以下とするのが望ましい。また、漂白洗浄剤とする
場合には過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム１又は４
水和物などの漂白剤、ケイ酸マグネシウムなどの過酸化
物の安定化剤、漂白活性化剤などを配合できる。更に、
柔軟洗浄剤とする場合には陽イオン界面活性剤など、泥
汚れ洗浄力を高めたい場合には陰イオン界面活性剤など
を少量配合してよい。In the powder detergent composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, alkali agents such as sodium silicate and sodium sulfate which are usually blended in detergents, inorganic electrolytes, aminopolyacetates, polyacrylates, etc. The organic chelating agent, anti-redeposition agent such as carboxymethyl cellulose, enzyme such as protease, lipase, cellulase, amylase, antioxidant, fluorescent dye, bluing agent, and fragrance may be added. In addition, since sodium silicate interacts with zeolite to increase water-insoluble matter, there is a possibility of causing a problem of cloth adhesion.
The blending amount is preferably 5% or less, more preferably 1% by weight or less. When used as a bleaching detergent, sodium percarbonate, sodium perborate 1 or 4
Bleaching agents such as hydrates, peroxide stabilizers such as magnesium silicate, bleaching activators and the like can be added. Furthermore,
In the case of a soft detergent, a cationic surfactant or the like may be added, and in the case of improving the dirt dirt cleaning power, a small amount of anionic surfactant or the like may be added.
【００１９】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物は、
結晶性アルミノケイ酸塩、吸油性担体及び必要に応じて
炭酸ソーダ等の粉末成分を混合しながら液体非イオン性
界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧し均一混合物を得、
次いで香料、酵素などの少量成分及び表面改質剤として
の結晶性アルミノ珪酸塩粉末、漂白洗浄剤とする場合に
は漂白剤などを混合することにより容易に得られる。粉
末洗浄剤の粒子径を大きく(200〜1000μ、好ましくは 3
00〜700 μ）することにより長期貯蔵時の粉末物性は更
に良くなる。The nonionic powder detergent composition of the present invention comprises:
Crystalline aluminosilicate, an oil-absorbing carrier and optionally a liquid nonionic surfactant is gradually added or sprayed while mixing powder components such as sodium carbonate to obtain a uniform mixture,
Then, it can be easily obtained by mixing a small amount of a fragrance, an enzyme or the like, a crystalline aluminosilicate powder as a surface modifier, and a bleaching agent in the case of a bleaching detergent. Increase the particle size of the powder detergent (200-1000μ, preferably 3
00-700 μ) further improves the powder properties during long-term storage.
【００２０】このようにして得られた本発明の非イオン
性粉末洗浄剤組成物は約 0.6〜1.2ｇ／ml、好ましくは
0.7〜0.9 ｇ／mlの嵩密度を有する。The nonionic powder detergent composition of the present invention thus obtained is about 0.6 to 1.2 g / ml, preferably
It has a bulk density of 0.7 to 0.9 g / ml.
【００２１】本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成物は、
望ましくはポリマーをラミネートした紙加工品からなる
容器に充填して非イオン性粉末洗剤製品とされる。ラミ
ネートに使用されるポリマーは、溶解度パラメーター値
が7.5〜11.5〔cal/cm3〕1/2 の間にあるものがよく、好
ましくは 7.5〜10.0〔cal/cm3〕1/2であり、更に好まし
くは 7.5〜9.0〔cal/cm3〕1/2 である。ここで示したポ
リマーの溶解度パラメーター値とはR.F.Fedors, Polyme
r Engineering and Science, 14, 147(1974)によって定
義される値を示す。また、ラミネートに用いるポリマー
は、充填される粉末洗剤中の非イオン界面活性剤のHLB
値よりも小さい溶解度パラメーター値のものを使用す
る。この条件を満たす、特に好適なポリマーはポリエチ
レン、ポリプロピレンである。ポリマーの溶解度パラメ
ーター値が非イオン界面活性剤のHLB 値と同値以上であ
るとき、または溶解度パラメータが、11.5を越えると
き、長期保存時に粉末洗剤が壁面に強く付着する傾向が
みられる。ラミネートの方法は、従来のいずれの方法を
用いてもよいが、ポリマーの厚さが５〜40μ、好ましく
は10〜40μになるよう、坪量 400〜700 g/m2の紙表面に
ラミネートすることが好ましい。また、容器の形態は、
接着部の少ないものが好ましい。The nonionic powder detergent composition of the present invention comprises:
Desirably, the nonionic powder detergent product is filled into a container made of a polymer-coated paper product. The polymer used in the laminate should have a solubility parameter value of 7.5 to 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , preferably 7.5 to 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2. It is preferably 7.5 to 9.0 [cal / cm 3 ] 1/2 . Solubility parameter values of polymers shown here are RFFedors, Polyme
r Indicates values defined by Engineering and Science, 14, 147 (1974). The polymer used for lamination is HLB, which is a nonionic surfactant in the powder detergent to be filled.
Use the solubility parameter value that is less than the value. Particularly suitable polymers which satisfy this condition are polyethylene and polypropylene. When the solubility parameter value of the polymer is equal to or higher than the HLB value of the nonionic surfactant, or when the solubility parameter exceeds 11.5, the powder detergent tends to strongly adhere to the wall surface during long-term storage. Although any conventional method may be used for lamination, the polymer is laminated on a paper surface having a basis weight of 400 to 700 g / m 2 so that the thickness of the polymer is 5 to 40 μ, preferably 10 to 40 μ. Preferably. The form of the container is
It is preferable that the number of adhesive parts is small.
【００２２】[0022]
【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。The present invention will be further described in the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２３】実施例１ 牛脂石鹸３重量％、表２に示す量のゼオライト4A、表１
に示す性状の各種吸油性担体（表１中の５％分散液のpH
は、 JIS K 6220 に基づいて測定した数値である）を表
２に示す量、バランス量の炭酸ソーダ、ポリアクリル酸
ソーダ３重量％及び蛍光染料 0.5重量％をバッチニーダ
ー（イリエ商会 Bench Kneader PNV-1）に入れ、液状ノ
ニオン界面活性剤を徐々に導入し、次いで平均分子量12
000 のポリエチレングリコール溶融物２重量％を添加し
平均粒径 385μの粉末洗浄剤生地を得た。更に酵素を
0.5重量％、香料を 0.3重量％及びゼオライト 4A を５
重量％加え混合し、表２に示す組成の最終洗剤製品を得
た。この洗剤製品について、しみ出し性、粉末の流動
性、ケーキング性及び経時溶解性試験を以下の方法によ
り行った。表２にその結果を示した。 〔評価方法〕 １．しみ出し性試験 コートボール紙(640g/m2) を用い、長さ10.2cm×巾6.2
cm×高さ４cmの天部のない箱を作り、四隅をホッチキス
で止める。この箱に試料100gを入れその上にアクリル樹
脂板（15ｇ）と鉛板（ 250ｇ）をのせ（重量合計265
ｇ）、30℃, 80％RHの恒温恒湿器中に７日間放置する。
試験後のコートボール紙へのしみ出し程度を以下の基準
で判定する。 Ａ：箱内側にしみ出したあとが全くない。 Ｂ：箱内側がややしめる。 Ｃ：箱内側全体がしめる。 Ｄ：箱の外側一部までしめる。 Ｅ：箱の外側1/3 以上がしめる。 ２．粉末の流動性試験 JIS K3362 合成洗剤試験法に記されたスタンド及びろう
斗を用い、ASTM:B213-48に規定されているFlow Rate of
Metal PowdersのFlow Rate に準じて測定した。 ３．ケーキング試験 (1) ろ紙（東洋ろ紙 No.２）で長さ10.2cm×巾6.2 cm×
高さ４cmの天部のない箱を作る。四隅をホッチキスで止
める。 (2) この箱に試料50g を入れ、その上にアクリル樹脂板
（15ｇ）と鉛板又は鉄板（ 250ｇ）をのせる（重量合計
265 ｇ）。 (3) これを温度30℃、湿度80％の恒温恒湿器中に放置し
７日後にケーキング状態について判定を行う。 判 定 ケーキング性の判定は以下のようにして通過率を求める
ことにより行った。 （通過率）試験後の試料を金網（又はフルイ、網目５mm
×５mm）上に静かにあけ、金網を通過した粉末の重量を
測り試験後の試料に対する通過率を求める。Example 1 3% by weight of tallow soap, the amount of zeolite 4A shown in Table 2, Table 1
Various oil-absorptive carriers with the properties shown in Table 1 (pH of 5% dispersion in Table 1
Is a value measured based on JIS K 6220), and the amount shown in Table 2, a balanced amount of sodium carbonate, 3% by weight of sodium polyacrylate and 0.5% by weight of a fluorescent dye are batch kneaders (Ilier Bench Kneader PNV- 1), gradually introduce the liquid nonionic surfactant, then the average molecular weight of 12
2% by weight of polyethylene glycol melt was added to obtain a powder detergent dough having an average particle diameter of 385μ. More enzymes
0.5% by weight, 0.3% by weight of fragrance and 5% of zeolite 4A
% By weight was added and mixed to obtain a final detergent product having the composition shown in Table 2. This detergent product was tested for exudation property, powder flowability, caking property and temporal solubility test by the following methods. The results are shown in Table 2. [Evaluation method] 1. Bleeding test Using coated cardboard (640 g / m 2 ), length 10.2 cm × width 6.2
Make a box with no cm and height of 4 cm, and staple the four corners. Put 100g of sample in this box and put acrylic resin plate (15g) and lead plate (250g) on it (total weight 265
g) Leave in a thermo-hygrostat at 30 ℃ and 80% RH for 7 days.
The degree of exudation on the coated cardboard after the test is judged according to the following criteria. A: There is no bleeding inside the box. B: The inside of the box is slightly loose. C: The whole inside of the box is closed. D: Tighten part of the outside of the box. E: Close the outer 1/3 or more of the box. 2. Flowability test for powders Using the stand and funnel described in JIS K3362 Synthetic Detergent Test Method, Flow Rate of specified in ASTM: B213-48.
It was measured according to the Flow Rate of Metal Powders. 3. Caking test (1) Filter paper (Toyo filter paper No. 2) length 10.2 cm × width 6.2 cm ×
Make a box with a top of 4 cm in height. Staple the four corners. (2) Put 50g of sample in this box and put acrylic resin plate (15g) and lead plate or iron plate (250g) on it (total weight)
265 g). (3) This is left in a thermo-hygrostat having a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%, and 7 days later, the caking state is judged. Judgment The judgment of caking property was carried out by obtaining the passage rate as follows. (Passage) The sample after the test is a wire mesh (or sieve, mesh 5 mm
(5 mm) and gently weigh the powder that passed through the wire net to determine the passage rate for the sample after the test.
【００２４】[0024]
【数１】 [Equation 1]
【００２５】４．経時溶解性試験 粉末洗剤をシャーレに入れ、30℃70％RHに３日間放置
後、0.83ｇをサンプリングし10℃、１リットルの水道水
に加え、マグネチックスターラーにて10分間攪拌後、 2
00メッシュの金網にて濾過し、乾燥後の濾過残量比率
（％）を求める。4. Solubility test with time Put the powdered detergent in a petri dish, leave it at 30 ° C, 70% RH for 3 days, sample 0.83g, add to 1 liter of tap water at 10 ° C, stir with a magnetic stirrer for 10 minutes, and then
Filtration with a wire mesh of 00 mesh, and obtain the residual filtration rate (%) after drying.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】実施例２ 牛脂石鹸３重量％、表４に示す量のゼオライトＡ、表３
に示す性状の各種吸油性担体（表３中の吸油能は、JIS
K 6220に基づいて測定した数値である）を表４に示す
量、バランス量の炭酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ３
重量％及び蛍光染料 0.5重量％をバッチニーダー（イリ
エ商会 Bench Kneader PNV-1）に入れ、表４に示す量の
液状ノニオン界面活性剤を徐々に導入し、次いで平均分
子量6000のポリエチレングリコール溶融物２重量％を添
加し、更に酵素を 0.5重量％、香料を 0.3重量％、ゼオ
ライトＡを５重量％及び水２重量％を加え混合し、表４
に示す組成の最終洗剤製品を得た。この洗剤製品につい
て、しみ出し性、粉末の流動性、ケーキング性及び経時
溶解性試験を実施例１と同じ方法により行った。表４に
その結果を示した。Example 2 3% by weight of tallow soap, Zeolite A in the amounts shown in Table 4, Table 3
Various oil-absorptive carriers with the properties shown in (the oil-absorption capacity in Table 3 is JIS
The values shown in Table 4 are the amounts and balances of sodium carbonate and sodium polyacrylate 3.
% By weight and 0.5% by weight of fluorescent dye are put into a batch kneader (Bench Kneader PNV-1 by Irie Shokai), the amount of liquid nonionic surfactant shown in Table 4 is gradually introduced, and then polyethylene glycol melt 2 having an average molecular weight of 6000 is added. % By weight, further 0.5% by weight of enzyme, 0.3% by weight of perfume, 5% by weight of zeolite A and 2% by weight of water, and mixed.
A final detergent product having the composition shown in was obtained. With respect to this detergent product, the exudation property, powder flowability, caking property and aging solubility test were conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
【００２９】[0029]
【表３】 [Table 3]
【００３０】ここで２％NaOH水溶液に対する溶解量は、
吸油担体10ｇを２％NaOH水溶液 100mlに分散し、25℃恒
温条件で16時間攪拌し、濾液中のSiO2を比色定量（比色
定量は、油化学25巻、p156、1976年を参照）する方法に
より測定した。即ち、予め元素分析により測定した吸油
担体のSiO2含量から換算した吸油担体としてのNaOH水溶
液への溶解量を算出する。Here, the amount of dissolution in 2% NaOH aqueous solution is
Disperse 10 g of oil-absorbing carrier in 100 ml of 2% NaOH aqueous solution and stir for 16 hours at a constant temperature of 25 ° C, and colorimetrically determine SiO 2 in the filtrate (for colorimetric determination, see Oil Chemistry Vol. 25, p156, 1976). It was measured by the method. That is, the amount of dissolution in the NaOH aqueous solution as the oil absorbing carrier calculated from the SiO 2 content of the oil absorbing carrier previously measured by elemental analysis is calculated.
【００３１】[0031]
【表４】 [Table 4]
【００３２】実施例３ (1) 非晶質アルミノケイ酸塩の合成 ケイ酸ナトリウム水溶液（Na2O 2.71 重量％、SiO2 8.2
9 重量％、SiO2／Na2O＝3.15（モル比）)700ｇを60℃に
加熱し、1500rpm の回転数で攪拌しながらアルミン酸ナ
トリウム水溶液（Na2O 1.63 重量％、Al2O3 2.26重量
％、Na2O／Al2O3 ＝1.18（モル比））1010ｇを添加し
た。添加終了後、同温度で15分間加熱処理を行い、得ら
れた湿潤ケーキを110 ℃で乾燥し、粉砕することよって
Ｘ線的に非晶質のアルミノケイ酸塩微粉末約 100ｇが得
られる。得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成はNa
2O：SiO2：Al2O3 ＝29.4：44.5：26.1であった。また、
得られた非晶質アルミノケイ酸塩のイオン交換能は 121
CaCO3 mg ／ｇ、吸油能は225 ml／100 ｇ、５％分散液
のpHは11.2、２％NaOH水溶液に対する溶解量は0.01ｇで
あった。 (2) 洗剤の調製 この非晶質アルミノケイ酸塩を用いて次のようにして洗
剤を調製した。牛脂石鹸３重量％、表５に示す量のゼオ
ライトＡ、表５に示す量の各種吸油性担体（非晶質アル
ミノケイ酸塩）、バランス量の炭酸ソーダ、２号ケイ酸
ソーダ１重量％、ポリアクリル酸ソーダ２重量％及び蛍
光染料 0.5重量％をバッチニーダー (イリエ商会 Bench
Kneader PNV-1) に入れ、表５に示す量の液状ノニオン
界面活性剤を徐々に導入し、次いでポリエチレングリコ
ール溶融物２重量％を添加し、更に酵素を 0.5重量％、
香料を 0.5重量％、ゼオライトＡを５重量％及び水を２
重量％加え混合し、表５に示す組成の最終洗剤製品を得
た。この洗剤製品について、しみ出し性、粉末の流動
性、ケーキング性及び経時溶解性試験を実施例１と同じ
方法により行った。表５にその結果を示した。Example 3 (1) Synthesis of amorphous aluminosilicate Aqueous sodium silicate solution (2.72% by weight of Na 2 O, SiO 2 8.2)
9% by weight, 700 g of SiO 2 / Na 2 O = 3.15 (molar ratio)) was heated to 60 ° C, and the aqueous solution of sodium aluminate (Na 2 O 1.63% by weight, Al 2 O 3 2.26 was added while stirring at 1500 rpm. % By weight, 1010 g of Na 2 O / Al 2 O 3 = 1.18 (molar ratio)) was added. After completion of the addition, heat treatment is carried out at the same temperature for 15 minutes, and the obtained wet cake is dried at 110 ° C. and pulverized to obtain about 100 g of X-ray amorphous aluminosilicate fine powder. The composition of the obtained amorphous aluminosilicate is Na
2 O: SiO 2 : Al 2 O 3 = 29.4: 44.5: 26.1. Also,
The ion exchange capacity of the obtained amorphous aluminosilicate is 121
CaCO 3 mg / g, oil absorption capacity 225 ml / 100 g, pH of 5% dispersion liquid was 11.2, and the amount dissolved in 2% NaOH aqueous solution was 0.01 g. (2) Preparation of Detergent A detergent was prepared as follows using this amorphous aluminosilicate. 3% by weight of tallow soap, Zeolite A in the amount shown in Table 5, various oil-absorbing carriers (amorphous aluminosilicate) in the amounts shown in Table 5, balanced amount of sodium carbonate, No. 2 sodium silicate 1% by weight, poly Batch kneader with 2% by weight of sodium acrylate and 0.5% by weight of fluorescent dye (Ilieri Bench
Kneader PNV-1), gradually introduce the liquid nonionic surfactant in the amount shown in Table 5, then add 2% by weight of polyethylene glycol melt, and add 0.5% by weight of enzyme,
0.5% by weight of fragrance, 5% by weight of zeolite A and 2% of water
The final detergent product having the composition shown in Table 5 was obtained by adding and mixing the mixture in an amount of 5% by weight. With respect to this detergent product, the exudation property, powder flowability, caking property and aging solubility test were conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
【００３３】[0033]
【表５】 [Table 5]
【００３４】実施例４ (1) 非晶質アルミノケイ酸塩の合成 アルミン酸ナトリウム水溶液（Na2O： Al2O3：H2O ＝2
0.3：28.2：51.5（重量比）のアルミン酸ナトリウム水
溶液100 重量部に更にイオン交換水を2000重量部を加え
て調製したもの）800 重量部に３号水ガラス溶液（市販
３号水ガラス100重量部に対し、イオン交換水150 重量
部を加えて調製したもの）100 重量部を20分かけて滴下
し、10分間反応させた後、100 ℃に加温して10分間熟成
する。生成したケーキを濾過し、濾液のpHが12.0になる
まで洗浄後、100 ℃で11時間乾燥した後、解砕機で微粉
化非晶質アルミノケイ酸塩を得た。得られた非晶質アル
ミノケイ酸塩の組成はNa2O：SiO2：Al2O3＝19.59：47.3
9：33.03であった。また、得られた非晶質アルミノケイ
酸塩のイオン交換能は115CaCO3mg／ｇ、吸油能は 250ml
／100 ｇ、５％分散液のpHは11.2（２％NaOH水溶液に対
する溶解量は0.02ｇ）であった。 (2) この非晶質アルミノケイ酸塩を用いて下記組成の洗
剤を調製した。 洗剤配合組成 ・ポリオキシエチレンドデシルエーテル 20重量％ （エチレンオキサイド平均付加モル数＝８、融点15℃、HLB 10.14 ） ・ヤシ油ジエタノールアミド 3 ・牛脂石鹸 2 ・ゼオライトＡ（平均粒径４μ） 40 ・上記で合成された非晶質アルミノケイ酸塩 8 ・炭酸ソーダ（平均粒径290 μ） 10 ・２号ケイ酸ソーダ 5 ・芒硝 4.7 ・ポリエチレングリコール（Mw 6000 ） 2 ・カルボキシメチルセルロース 2 ・ポリアクリル酸ソーダ（Mw 8000 ） 2 ・酵素 ０．５ ・香料 ０．３ ・蛍光染料 0.5 上記の粉末原料（牛脂石鹸、ゼオライトＡ（25重量％相
当分）、非晶質アルミノケイ酸塩、炭酸ソーダ（平均粒
径290 μ）、２号珪酸ソーダ、芒硝、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸ソーダ及び蛍光染料をバッ
チニーダー（イリエ商会 Bench Kneader PNV-1）に入
れ、ポリオキシエチレンドデシルエーテルとヤシ油ジエ
タノールアミドを徐々に導入し、次いでポリエチレング
リコール溶融物を添加し、平均粒径 402μの粉末洗浄剤
生地を得た。これに酵素、香料及び少量のゼオライトＡ
（15重量％相当分）を加え、混合し、上記組成の嵩密度
0.75ｇ／mlの最終洗剤製品を得た。この洗剤を用いて実
施例１と同様にして評価を行った結果、しみ出し性はＡ
〜Ｂ、流動性は 8.0秒、ケーキング性は 100％、経時溶
解性は 0.2％であった。Example 4 (1) Synthesis of amorphous aluminosilicate Sodium aluminate aqueous solution (Na 2 O: Al 2 O 3 : H 2 O = 2)
Prepared by adding 2000 parts by weight of ion-exchanged water to 100 parts by weight of 0.3: 28.2: 51.5 (weight ratio) sodium aluminate aqueous solution) 800 parts by weight of No. 3 water glass solution (commercially available No. 3 water glass of 100 parts by weight) 100 parts by weight of ion-exchanged water (prepared by adding 150 parts by weight of ion-exchanged water) for 20 minutes, react for 10 minutes, then heat to 100 ° C and age for 10 minutes. The formed cake was filtered, washed until the pH of the filtrate became 12.0, dried at 100 ° C. for 11 hours, and then finely divided amorphous aluminosilicate was obtained by a crusher. The composition of the obtained amorphous aluminosilicate was Na 2 O: SiO 2 : Al 2 O 3 = 19.59: 47.3.
It was 9: 33.03. In addition, the ion exchange capacity of the obtained amorphous aluminosilicate is 115 CaCO 3 mg / g, and the oil absorption capacity is 250 ml.
/ 100 g, the pH of the 5% dispersion was 11.2 (dissolved amount in 2% NaOH aqueous solution was 0.02 g). (2) A detergent having the following composition was prepared using this amorphous aluminosilicate. Detergent formulation composition ・ Polyoxyethylene dodecyl ether 20% by weight (average number of moles of ethylene oxide added = 8, melting point 15 ° C, HLB 10.14) ・ Coconut oil diethanolamide 3 ・ Tallow soap 2 ・ Zeolite A (average particle size 4μ) 40 ・Amorphous aluminosilicate synthesized above 8 ・ Sodium carbonate (average particle size 290 µ) 10 ・ No. 2 sodium silicate 5 ・ Glauber's salt 4.7 ・ Polyethylene glycol (Mw 6000) 2 ・ Carboxymethyl cellulose 2 ・ Sodium polyacrylate (Mw 8000) 2 ・ Enzyme 0.5 ・ Fragrance 0.3 ・ Fluorescent dye 0.5 The above powder materials (beef tallow soap, zeolite A (25% by weight equivalent), amorphous aluminosilicate, sodium carbonate (average particle size) 290 μ) No. 2 sodium silicate, Glauber's salt, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate and fluorescent dye in batch kneader (Bench Kneader PNV-1) Is a polyoxyethylene dodecyl ether and coconut oil diethanolamide gradually introduced, then added the polyethylene glycol melt to obtain a powder detergent fabric having an average particle size of 402μ. This enzyme, perfume and a small amount of zeolite A
(15 wt% equivalent) is added and mixed to obtain the bulk density of the above composition.
0.75 g / ml final detergent product was obtained. As a result of evaluation using this detergent in the same manner as in Example 1, the exudation property was A.
.About.B, the flowability was 8.0 seconds, the caking property was 100%, and the temporal solubility was 0.2%.
【００３５】実施例５ 牛脂石鹸３重量％、表６に示す量のゼオライト4A((b)成
分) 、吸油性担体((c)成分）、バランス量の炭酸ソー
ダ、ポリアクリル酸ソーダ３重量％及び蛍光染料0.5 重
量％をバッチニーダー（イリエ商会 Bench Kneader PNV
-1）に入れ、表６に示した液状ノニオン界面活性剤((a)
成分) を徐々に導入し、次いでポリエチレングリコール
溶融物２重量％を添加し平均粒径385μmの粉末洗浄剤生
地を得た。更に酵素を 0.5重量％、香料を 0.3重量％及
びゼオライト4Aを５重量％加えて混合し、嵩密度約 0.7
ｇ／mlの非イオン性粉末洗剤を得た。以上の非イオン性
粉末洗剤1500ｇを、表６に示したようなポリマーによっ
て約25μの厚さでラミネートされた紙加工品から作製さ
れた容器(横14.8cm×縦8.7cm×高さ16cm) に充填し、そ
の上にアクリル樹脂板（15ｇ）と鉛板（250 ｇ）をのせ
た (重量合計265ｇ)後、30℃、80％RHの恒温恒湿器中に
10日間放置する。試験後、注意深く容器内の洗剤を取り
除き、容器内の壁面への非イオン性粉末洗剤の付着具合
を以下の基準で判定する。その結果を表６に示した。 ○ 粉末洗剤の付着が全く見られない。 △ 粉末洗剤の付着がやや見られる。 × 粉末洗剤の付着が全体に見られる。Example 5 3% by weight of tallow soap, Zeolite 4A (component (b)) in the amounts shown in Table 6, oil-absorbing carrier (component (c)), balanced amount of sodium carbonate, sodium polyacrylate 3% by weight And 0.5% by weight of fluorescent dye in a batch kneader (Bench Kneader PNV
-1), and the liquid nonionic surfactant ((a) shown in Table 6
Component) was gradually introduced, and then 2% by weight of polyethylene glycol melt was added to obtain a powder detergent dough having an average particle diameter of 385 μm. Furthermore, 0.5% by weight of enzyme, 0.3% by weight of fragrance and 5% by weight of zeolite 4A were added and mixed to obtain a bulk density of about 0.7.
A g / ml nonionic powder detergent was obtained. A container (14.8 cm wide × 8.7 cm long × 16 cm high) made from a paper product in which 1500 g of the above nonionic powder detergent was laminated with a polymer as shown in Table 6 to a thickness of about 25μ After filling and placing an acrylic resin plate (15 g) and a lead plate (250 g) on it (total weight 265 g), put it in a thermo-hygrostat at 30 ° C and 80% RH.
Leave for 10 days. After the test, carefully remove the detergent in the container and judge the adhesion of the nonionic powder detergent to the wall surface in the container according to the following criteria. The results are shown in Table 6. ○ No adhesion of powder detergent is seen. △ Adhesion of powder detergent is slightly observed. × Adhesion of powder detergent is seen throughout.
【００３６】[0036]
【表６】 [Table 6]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 博之 和歌山県和歌山市金龍寺丁４−１ 紀和寮 (72)発明者 秦野 耕一 和歌山県和歌山市西浜1130 星和寮 (72)発明者 崔 文雄 栃木県宇都宮市天神２−４−39−201 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hiroyuki Kondo 4-1 Kinryuji-cho, Wakayama-shi, Wakayama Kiwa Dormitory (72) Inventor Koichi Hadano 1130 Nishihama, Wakayama-shi, Wakayama Seiwa Dormitory (72) Inventor Fumio Choi Tochigi 2-4-39-201 Tenjin, Utsunomiya City, Japan
Claims (1)
なる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下でかつHLBが9.0〜16.0の範囲の非イオン界面活性剤 12〜35重量％ (b) 結晶性アルミノケイ酸塩 10〜60重量％ (c) 珪素をSiO2として30重量％以上含有し、吸油能が80ml／100 ｇ以上である吸 油性担体であって、分散液のpHが９以上であるか又は２％NaOH水溶液に対する溶 解量が 0.5ｇ以下である吸油性担体 ５〜20重量％ 【請求項２】 更に炭酸ナトリウムを５〜35重量％含
有する請求項１記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項３】 吸油性担体が非晶質シリカである請求項
１又は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項４】 吸油性担体が粘土物質である請求項１又
は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項５】 吸油性担体が非晶質アルミノケイ酸塩で
ある請求項１又は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成
物。 【請求項６】 非晶質アルミノケイ酸塩が、下記一般式
(1) a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) (1) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a,b,c は各成分のモル
数を表し、0.7 ≦a ≦2.0 、 0.8≦b ＜４、c は任意の
正数である。〕で表される非晶質アルミノケイ酸塩であ
る請求項５記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項７】 非イオン界面活性剤が、炭素数10〜20で
エチレンオキサイド平均付加モル数５〜15のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルである請求項１〜６の何れか
１項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項８】 更に分子量4000〜20000 のポリエチレン
グリコールを１〜５重量％含有する請求項１〜７の何れ
か１項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項９】 珪酸ソーダの含有量が５重量％以下であ
る請求項１〜８の何れか１項記載の非イオン性粉末洗浄
剤組成物。 【請求項１０】 リン酸ビルダーを実質的に含有しない
請求項１〜９の何れか１項記載の非イオン性粉末洗浄剤
組成物。 【請求項１１】 嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／cm3 、且つ平
均粒子径が 200〜1000μである請求項１〜10の何れか１
項記載の非イオン性粉末洗浄剤組成物。 【請求項１２】 結晶性アルミノケイ酸塩、吸油性担体
及び必要に応じて炭酸ソーダ等の粉末成分を混合しなが
ら液体非イオン性界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧
し、均一混合物を得、次いで香料、酵素などの少量成分
及び結晶性アルミノケイ酸塩粉末を混合することを特徴
とする請求項１〜11の何れか１項記載の非イオン性粉末
洗浄剤組成物の製造方法。 【請求項１３】 請求項１〜11の何れか１項記載の非イ
オン性粉末洗浄剤組成物を、溶解度パラメーター値が
7.5〜11.5〔cal/cm3 〕1/2 の範囲にあり、且つ使用す
る非イオン界面活性剤のHLB 値よりも低い値の溶解度パ
ラメーターを有するポリマーをラミネートした紙加工品
からなる容器に充填して得られることを特徴とする非イ
オン性粉末洗剤製品。 【請求項１４】 ラミネートされるポリマーがポリエチ
レン又はポリプロピレンである請求項13記載の非イオン
性粉末洗剤製品。Claims: 1. A nonionic powder detergent composition comprising the following components (a), (b) and (c): (a) Nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or lower and HLB in the range of 9.0 to 16.0 12 to 35% by weight (b) Crystalline aluminosilicate 10 to 60% by weight (c) Silicon as SiO 2 30 An oil-absorptive carrier containing at least 10% by weight and having an oil-absorption capacity of 80 ml / 100 g or more, wherein the pH of the dispersion is 9 or more, or the amount dissolved in a 2% NaOH aqueous solution is 0.5 g or less. 5. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, further comprising 5 to 35% by weight of sodium carbonate. 3. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, wherein the oil absorbing carrier is amorphous silica. 4. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, wherein the oil absorbing carrier is a clay substance. 5. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, wherein the oil absorbing carrier is an amorphous aluminosilicate. 6. The amorphous aluminosilicate has the following general formula:
(1) a (M 2 O) ・ Al 2 O 3・ b (SiO 2 ) ・ c (H 2 O) (1) (In the formula, M is an alkali metal atom, and a, b, and c are moles of each component. Represents a number, and 0.7 ≤ a ≤ 2.0, 0.8 ≤ b <4, and c is an arbitrary positive number. ] The nonionic powder detergent composition of Claim 5 which is an amorphous aluminosilicate represented by these. 7. The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene alkyl ether having 10 to 20 carbon atoms and 5 to 15 ethylene oxide average addition moles. Powder detergent composition. 8. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, which further comprises 1 to 5% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 to 20000. 9. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, wherein the content of sodium silicate is 5% by weight or less. 10. The nonionic powder detergent composition according to claim 1, which does not substantially contain a phosphate builder. 11. A bulk density of 0.6 to 1.2 g / cm 3 and an average particle size of 200 to 1000 μm.
A nonionic powder detergent composition according to the item. 12. A liquid nonionic surfactant is gradually added or sprayed while mixing a crystalline aluminosilicate, an oil-absorbing carrier and, if necessary, powder components such as sodium carbonate, to obtain a homogeneous mixture, and The method for producing a nonionic powder detergent composition according to any one of claims 1 to 11, wherein a minor component such as a fragrance and an enzyme and a crystalline aluminosilicate powder are mixed. 13. The nonionic powder detergent composition according to any one of claims 1 to 11 having a solubility parameter value of
Filled in a container made of paper products laminated with a polymer having a solubility parameter in the range of 7.5 to 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 and lower than the HLB value of the nonionic surfactant used. A nonionic powder detergent product characterized in that it is obtained. 14. The nonionic powder detergent product of claim 13, wherein the polymer to be laminated is polyethylene or polypropylene.
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1991
- 1991-07-31 JP JP3191863A patent/JP2816035B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH04339898A (en) * | 1990-07-03 | 1992-11-26 | Kao Corp | Nonionic powder detergent composition |
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