【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明は、記録液を用いて記録を行うのに好適
な被記録材、及びガラス、金属、プラスチツク等
の表面に画像を容易に形成することのできる新規
な被記録材に関する。
［従来の技術］
記録剤を含む記録媒体（例えば、インク）を用
いて記録を行うための記録器具及び記録装置とし
ては、万年筆、サインペン、マジツクペン、ペン
プロツター等あるいは情報機器のハードコピー装
置としての各種の方式（ワイヤードツト方式、感
熱転写方式、インクジエツト方式等）のプリンタ
ーが知られている。
これらの記録方式には、通常、一般紙や専用に
設計された特殊紙が用いられているが、これらの
紙は、一般に多孔質であり、また光拡散性である
ため、高濃度の記録画像が得られにくく、画像の
光学濃度及び鮮明性に優れた画像が得られなかつ
た。
一般に、上記の記録器具及び記録装置を用いて
画像を形成する場合、被記録材として問題になる
点を以下にいくつか列挙する。
インクジエツト用紙などの多孔質表面を有する
紙を用いた場合、
(1) 紙の表面が光拡散性であるため、鮮明で光学
濃度の高い画像が得られない、
(2) 紙の表面が多孔質であるため、表面に光沢を
有する透光性の画像が得られない、
(3) 多孔質表面が観察面となるため、記録像が常
時、空気にさらされるため、空気中の酸素や水
滴、水蒸気などの影響を受け、画像の耐久性、
保存性に劣る、
等の問題がある。
更に、被記録材として、前記以外の部材、例え
ば一般紙、ガラス、プラスチツク、金属などを用
いた場合、
(4) 直接記録を行うには、上記の部材に特殊な処
理を行うか、印刷等のように大がかりで、しか
も特殊な装置を必要とする、
等の問題がある。
これらの諸問題を同時に解決した記録システ
ム、すなわち種々のインク記録特性に優れ、しか
も一般紙、金属、ガラス、プラスチツク等の表面
に特殊処理を施すことなく、インクで記録した画
像を形成可能にしたシステムは未だ得られていな
いのが現状である。
［発明が解決しようとする問題点］
そこで本発明の目的は、光学濃度が高く、鮮明
性に優れた記録画像が得られる被記録材を提供す
ることにある。
さらに本発明の目的は、光沢を有し、保存性、
耐久性に優れた記録画像が得られる被記録材を提
供することにある。
また本発明の別の目的は、一般紙、金属、ガラ
ス、プラスチツク等の表面に特殊処理を施すこと
なく、容易にこれらの表面に画像を形成すること
が可能な被記録材を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］
上記の目的は、以下の本発明によつて達成され
る。
すなわち本発明は、透光性基材上に、インク保
持性と光透過性を有する非孔質層と、熱又は圧融
着性と通液性を有する多孔質層とを順次積層した
被記録材であつて、且つ、前記非孔質層がカチオ
ン性樹脂及び親水性ポリマーより選ばれる少なく
とも一種の樹脂を主体として構成されていること
を特徴とするインクジエツト記録用被記録材であ
る。
［作用］
本発明の第１の特徴は、画像の記録面と観察面
が同一である従来の被記録材とは異なり、画像の
記録面と観察面とが表裏関係にあることであり、
第２に、被記録材を他の部材に融着可能にしたこ
とである。
すなわち、本発明は、記録側である多孔質層に
記録液をもつて記録を行い、その観察側である非
孔質層側から記録画像を観察するものである。
従つて、多孔質層は通液性を有し、その表面に
付着した記録液を速かに吸収、透過せしめる機能
を有し、他方、非孔質層は、前記多孔質層から移
行してきた記録液もしくは記録剤を吸収、保持し
うる機能を有するものである。
この際、多孔質層は、記録液中の液媒体に対し
て親和性が高くなければならないと同時に、記録
剤（染料、顔料等の着色材及び発色性を有する材
料）に対しては、逆に親和性が低くなければなら
ない。
従つて、多孔質層は、記録液媒体に対して、ぬ
れ、浸透、拡散等の特性を持ち、記録剤に対し
て、吸着、浸透、反応等の特性を持たない材料を
選択して構成されなければならない。
しかも、多孔質層が融着性を有するものである
ため、上記の特性の他に融着性を満足する材料を
選択しなければならない。
地方、非孔質層は、多孔質層に一時的に吸収さ
れた記録液を吸収、捕捉するため、記録液に対す
る吸収力が多孔質層よりも強くなければならな
い。
ここで言う吸収力とは、吸収速度と対比される
言葉であつて、ちようどモーターのトルクと回転
数の関係に相当する。
従つて、非孔質層は、記録液媒体に対すると同
様に、記録剤に対しても高い親和性を有していな
ければならない。
以下、実施態様に基き、本発明を詳細に説明す
る。
本発明の被記録材は、支持体としての透光性基
材と、該支持体上に形成された実質的に記録液あ
るいは記録剤を吸収、捕捉する非孔質層と、非孔
質層上に形成された、記録液を直接受容するが、
実質的に記録剤を残留しない通液性及び融着性を
有する多孔質層より構成される。
本発明に用いる基材としては、従来公知のもの
がいずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹
脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、セロハ
ン、セルロイド、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリサルホン樹脂等のプラスチツクフイ
ルム、板あるいはガラス板なとが挙げられる。
尚、前述したとおり、本発明は、記録面とは反
対側から観察するものであるために、基材は透光
性を有することが必要である。
また、使用する基材は、最終的に透光性を有し
ていれば、基材に対しいかなる加工を施しても良
く、例えば、基材に所望の模様や光沢（適度のグ
ロスや絹目模様）を施すことが可能である。
更に、基材として耐水性、耐摩耗性、耐ブロツ
キング性を有するものを選択することによつて、
被記録材の画像観察面に耐水性、耐摩耗性、耐ブ
ロツキング性を付与することもできる。
次に、本発明の被記録材を構成する多孔質層
は、通液性及び融着性を有することに特徴があ
る。
本発明で言う通液性とは、記録液を速かに通過
させ、多孔質層内に記録液中の記録剤を実質的に
残留させない性質のことである。
通液性を向上させるための好ましい態様は、層
及びその内部に亀裂や連通孔（ミクロサイズのも
のを含む）を含む多孔質構造を有するものであ
る。
例えば、水系インクを用いて記録する場合、次
のような態様が挙げられる。
(1) 非孔性の粒子と結着材とにより構成され、内
部に亀裂を有する態様、
(2) 被膜中に、他の材料を分散させ、溶剤で処理
することにより、層内部を多孔質にする態様、
(3) 樹脂を混合溶媒に分散させ、高沸点の溶剤
が、樹脂の貧溶媒として層内部を多孔質とする
態様
(4) 成膜時に発泡性の材料を含有させて、層内部
を多孔質とする態様。
用いる材料は、いずれも水及びインク中の溶剤
に対して非膨潤性であり、インク中の染料に対し
て、非染着性であるものを選択する。さらに、本
発明に係る多孔質層は、記録画像形成後、後処理
において融着性を示すものである。
多孔質層として好ましい態様は、熱融着性又は
圧融着性を示すものである。
多孔質層が熱融着性を示すものである場合、例
えば、熱可塑性樹脂より構成され、多孔質層が圧
融着性を示すものである場合、例えば、樹脂と該
樹脂あるいは可塑剤を含有するマイクロカプセル
により構成される。
従つて、上記性質を満足する本発明に係る多孔
質層の１実施態様としては、例えば、記録剤に対
して非染着性であり、且つ熱融着性を有する非多
孔性粒子と結着材とからなる態様である。
上記の性質を満足する非孔性粒子としては、熱
可塑性樹脂等の有機粒子、例えば、ポリエチレ
ン、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレ
ン−酢酸ビニル重合体、スチレン−アクリル共重
合体、ポリエステル、ポリアクリル、ポリビニル
エーテル等の樹脂粉体及びエマルジヨンのうち少
なくとも１種が所望により使用される。
また、使用する結着材は、上記樹脂粒子同志及
び非孔質層とを結着させる機能を有するものであ
り、樹脂粒子と同様に、記録剤に対して非吸着性
であることが必要である。
結着材として好ましい材料は、前記の機能を有
するものであれ従来公知のものがいずれも使用で
き、例えば、ポリビニルアルコール、アクリル樹
脂、スチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル重合体、デンプン、ポリビニルブチラー
ル、ゼラチン、アイオノマー、アラビアゴム、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、フエノール、メラニ
ン、エポキシ、スチレン−ブタジエンゴム等の樹
脂のうち１種以上が所望により使用される。
本発明における多孔質層は、これらの非孔性粒
子と結着材とからなるが、これらの材料のうち、
特に、多孔質層としての溶融温度が、70〜150℃
の範囲内になるように材料を選択しなければなら
ない。
多孔質層としての前記機能を向上させるため
に、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、界面
活性剤、浸透剤等を多孔質層に添加してもよい。
前記樹脂粒子と結着材との混合比（重量比）
は、樹脂粒子／結着材＝１／２〜50／１の範囲が
好ましく、より好適には、３／１〜20／１の範囲
である。
この混合比が１／２以下の場合、多孔質層の亀
裂や連通孔が小さくなり、記録液の吸収効果が減
少してしまう。また、混合比が50／１以上の場
合、樹脂粒子同志又は非孔質層と樹脂粒子との接
着が充分でなくなり、多孔質層を形成し得なくな
る。
多孔質層の厚さは、記録液滴量にも依存する
が、好ましくは、１〜200μｍであり、より好適
には３〜50μｍである。
次に、記録剤を実質的に捕捉する非孔質層は、
多孔質層を通過してきた記録剤を吸収、捕捉し、
実質的に恒久保持するものである。非孔質層が、
多孔質層よりも記録液の吸収力が強いことが要求
される。
というのは、非孔質層の吸収力が、多孔質層の
吸収力よりも弱い場合、多孔質層表面に付与され
た記録液が、多孔質層内を通過し、その記録液の
先端が非孔質層に到達した際に、多孔質層中に記
録液が滞留することになり、多孔質層と非孔質層
の界面で記録液が多孔質層内を横方向に浸透、拡
散していくこととなる。
その結果、記録像の解像度が低下し、高品質の
画像を形成し得なくなる。
また、前述のように、記録画像を記録面とは反
対側から観察するため、非孔質層は光透過性であ
ることが必要である。
上記の要求を満足する非孔質層は、記録剤を吸
着する光透過性樹脂及び記録液に対して溶解性、
膨潤性を有する光透過性樹脂の少なくとも一種に
より構成されるのが好ましい。
例えば、記録剤として酸性染料又は直接染料を
含有する水系記録液を用いた場合、非孔質層は、
上記染料に対して吸着性を有するカチオン樹脂
（例えば、四級化されたポリアミン類等）及び水
系記録液に対して膨潤性を有する親水性ポリマー
の少なくとも一種により構成されることになる。
尚、非孔質層を構成する材料は、記録液を吸
収、捕捉する機能を有し、非多孔質層を形成し得
るものであれば、特に限定されるものではない。
非孔質層の厚さは、記録液を吸収、捕捉するの
に充分であれば良く、記録液滴量によつても異な
るが、好ましくは、１〜50μｍであり、より好適
には３〜20μｍである。
基材上に非孔質層と多孔質層を形成する方法と
しては、上記の適当な溶剤に溶解又は分散させて
塗工液を調整し、該塗工液を例えば、ロールコー
テイング法、ロツドバーコーテイング法、スプレ
ーコーテイング法、エアナイフコーテイング法等
の公知の方法により、基材上に塗工し、その後速
やかに乾燥させる方法が好ましく、前記のホツト
メルトコーテイング法あるいは前記の材料から一
旦、単独のシートを形成しておき、該シートを基
材にラミネートする如き方法でも良い。
但し、基材上に非孔質層を設ける際には、基材
と非孔質層との密着を強固にし、空間をなくす必
要がある。
基材と非孔質層との間に空間が存在すると、記
録画像の表面が乱反射し、実質的に画像光学濃度
を下げることになるので好ましくない。
本発明の被記録材を用いて画像を形成する手段
としては、インクジエツト記録装置が好適であ
る。
本発明の被記録材への記録に用いる記録媒体
は、従来公知の水系及び油系の記録媒体が好まし
く、多孔質層に速やかに浸透し、非孔質層で速や
かに吸収、捕捉されるためには、記録液の粘度が
1000cps以下であることが必要である。好ましく
は、粘度が、1000cps以下であり、好適には50cps
以下である。
また、火気に対する安定性や環境に対する耐汚
染性等を考慮すれば、水系の記録液が好ましい。
記録液に含有している記録剤としては、従来公
知の染料、顔料等の着色剤又は発色性を有するも
のを用いることができる。
例えば、インクジエツト記録に用いられる記録
剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、
反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料
が好ましい。
次に本発明の被記録材を用いた画像形成方法を
以下に説明する。
本発明の被記録材の多孔質層側に記録液をもつ
て画像を記録する。
本発明において、記録面と観察面が表裏関係に
あるため、文字等を印字する場合には従来とは異
なり、鏡文字（逆転文字）で印字しなければなら
ない。
次に、画像が記録された被記録材の多孔質層側
を、金属やプラスチツクなどの基体を表面に密着
させ、基材側から熱を加えたり、両者を圧着する
ことによつて、前記基体上にインクを用いた記録
画像を容易に形成することが可能である。
上述の方法を用いることにより、従来、インク
を用いた記録方法では、画像を形成できなかつた
金属、プラスチツクなど、その表面に特殊な処理
を施さなければ記録が不可能であつた基材に容易
にインクによる良品位、且つ高濃度の画像形成が
可能になつた。
［実施例］
実施例 １
透光性基材としてポリエチレンテレフタレート
フイルム（厚さ100μｍ：東レ製）を使用し、そ
の基材上に下記組成物Ａを乾燥膜厚が6μｍにな
るように、バーコーター法により塗工し、110℃
５分間乾燥炉内で乾燥した。
組成物Ａ （部）
＊櫛型ポリマー（LHM108、綜研化学製）＜25
％メトセロ溶液＞ 55
メチルビニルエーテル／無水マレイン酸モノエ
チルエーテル＜10％水／エタノール溶液＞ 45
＊主鎖（２−ヒドロキシエチルメタクリレート
64部とジメチルアクリルアミド16部とのコポリマ
ー）80部に対し、20部のMMAマクロマーをグラ
フト重合したもの）
更に、その上に下記組成物Ｂを乾燥膜厚が15μ
ｍになるように、バーコーター法により塗工し、
75℃10分間乾燥炉内で乾燥した。
組成物Ｂ （部）
低密度ポリエチレン樹脂（ケミパールＭ−200三
井石油化学工業(株)固形分40％） 100
アイオノマー樹脂（ケミパールSA−100三井石油
化学工業(株)固形分35％） ７
ソジウムジオクチルスルフオサクシネート（ペレ
ツクスOT−Ｐ花王(株)固形分70％） 0.2
このようにして得られた被記録材は、白色の不
透明なものであつた。この被記録材に対して下記
４種をもついて、発熱抵抗体でバブル（泡）を発
生させ、その圧力で記録液を吐出させるオンデマ
ンド型インクジエツト記録を実施した。
使用した４種の記録液に組成を表１に示す。
このようにして得られた記録物に対して、多孔
質層上にポリエチレンテレフタレートフイルム
（厚さ100μｍ：東レ製）を重ね、ラミネーター
（MSラミペツトＬ−230：明光商会製）を用いて
融着させた。
表 １
イエローインク
C.I.ダイレクトイエロー86 ２部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 10
ジエチレングリコール 20
ポリエチレングリコール＃200 15
水 55
マゼンタインク
C.Iアシツドレツド35 ２部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 10
ジエチレングリコール 20
ポリエチレングリコール＃200 15
水 55
シアンインク
C.I.ダイレクトブルー86 ２部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 10
ジエチレングリコール 20
ポリエチレングリコール＃200 15
水 55
ブラツクインク
C.I.フードブラツク２ ２部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 10
ジエチレングリコール 20
ポリエチレングリコール＃200 15
水 55
このようにして得られた記録物に対して、本発
明の目的に充分適合したものであるかどうかを、
以下の方法に従つて試験し、評価した。
(1) インク吸収性は、インクジエツト記録後、記
録物を室温下で放置し、記録部に指で触れても
インクが付着せずに充分乾燥定着するまでの時
間を測定した。
(2) 画像光学濃度（O.D）は、マクベス濃度計
TR−524を用いて、黒インク記録部につき、
画像観察面から測定した。
(3) 画像表面光沢は、JIS Z8741に基づき、観察
画像表面の45°鏡面光沢を測定した。
以上の結果から、総合評価を行つた。それらの
結果を表２に示した。尚、総合評価においては、
記録液の吸収が速やかであり、インクジエツト記
録適性に優れ、かつ画像観察表面に光沢があり、
画像観察シート作成が良く、鮮明な画像となるも
のを○、インクジエツト記録適性、画像観察表面
の光沢、画像の光学濃度のうち１つでも不充分な
ものであるものを×として評価を行つた。
実施例 ２
透光性基材として実施例１で使用したポリエチ
レンテレフタレートフイルムを用い、その基材上
に下記組成物Ｃを乾燥膜厚が8μｍになるように
バーコーター法により塗工し、120℃５分間乾燥
炉内で乾燥した。
組成物Ｃ
ポリビニルピロリドン（PVP Ｋ−90 GAF製）＜
10％DMF溶液＞ 85
ノボラツク型フエノール樹脂（レシトツプPSK
−2320群栄化学製）＜10％DMF溶液＞ 15
さらにその上に、下記組成物Ｄを乾燥膜厚が
20μｍになるようにバーコーター法により塗工
し、80℃10分間乾燥炉内で乾燥した。
組成物Ｄ
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（フローバツ
クQ16079N、製鉄化学） 100
カルボキシメチルセルロース（メトローズ60SH
信越化学、４％水溶液） 25
ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテル
（エマルゲン810花王製） 0.3
このようにして得られた被記録材は、白色の不
透明なものであつた。この被記録材に対し、実施
例１と同様のインクジエツト記録を行つた。
その後、多孔質層上にアート紙（SA金藤スー
パーアート：神崎製紙製 坪157ｇ／ｍ）を重ね、
アート紙側からアイロン（表面温度130℃）を用
いて圧着させた。
また、実施例１の方法に従つて、被記録材の評
価を行つた。その結果を表２に示す。
実施例 ３
透光性基材として実施例１で使用したポリエチ
レンテレフタレートフイルムを用い、その基材上
に下記組成物Ｅを乾燥膜厚が10μｍになるように
バーコーター法により塗工し、100℃12分間乾燥
炉内で乾燥した。
組成物Ｅ
ポリビニルピロリドン（PVP Ｋ−90GAF製）＜
10％DMF溶液＞ 80
スチレン／アクリル酸共重合体（オキシラツク
SH−2100日本触媒化学製）＜10％DMF溶液＞ 15
さらにその上に、下記組成物Ｆを乾燥膜厚が
10μｍになるようにバーコーター法により塗工
し、70℃10分間乾燥炉内で乾燥した。
組成物Ｆ （部）
ポリアミド樹脂（トーインサーモタツクSK−
１：東京インキ製、粒径20μｍ） 100
スチレン−ブタジエンゴム（ISR6619日本合成ゴ
ム固形分50％） 15
ポリオキシエチレン（エマルゲンＡ−500花王製）
0.2
このようにして得られた被記録材は、白色の不
透明なものであつた。この被記録材に対し、実施
例１と同様のインクジエツト記録を行つた。
その後、多孔質層上に板ガラス（厚さ２mm）を
重ね、基材側からアイロン（表面温度140℃）を
用いて圧着させた。
また、実施例１の方法に従つて、被記録材の評
価を行つた。その結果を表２に示す。
実施例 ４
テフロンフイルム上に実施例３で用いた組成物
Ｅ及びＦを実施例３と同様の方法で形成した後、
テフロンフイルムを剥離して白色不透明な被記録
材を得た。この被記録材に対し、実施例１と同様
のインクジエツト記録を実施した。
その後、多孔質層上にアルミ箔を重ね、アルミ
箔よりアイロン（120℃）を用いて圧着した。
また、実施例１の方法に従つて、被記録材を評
価した。その結果を表２に示す。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a recording material suitable for recording using a recording liquid, and a novel recording material that can easily form an image on the surface of glass, metal, plastic, etc. Regarding materials. [Prior Art] Recording instruments and recording devices for recording using a recording medium containing a recording agent (for example, ink) include fountain pens, felt-tip pens, magic pens, pen plotters, etc., and various types of hard copy devices for information equipment. Printers of various types (wire dot type, thermal transfer type, inkjet type, etc.) are known. These recording methods usually use general paper or specially designed special paper, but these papers are generally porous and light-diffusing, so it is difficult to record high-density images. It was difficult to obtain an image with excellent optical density and sharpness. In general, when forming an image using the above-mentioned recording device and recording device, some problems regarding the recording material are enumerated below. When using paper with a porous surface such as inkjet paper, (1) the surface of the paper is light diffusing, making it difficult to obtain clear images with high optical density; (2) the surface of the paper is porous; (3) Since the porous surface serves as the observation surface, the recorded image is constantly exposed to the air, so it is not possible to obtain a translucent image with a glossy surface. The durability of the image may be affected by water vapor, etc.
There are problems such as poor storage stability. Furthermore, if materials other than those listed above are used as the recording material, such as general paper, glass, plastic, metal, etc., (4) To perform direct recording, special treatment must be applied to the materials mentioned above, or printing, etc. There are problems such as requiring large-scale and special equipment. A recording system that solved these problems at the same time, that is, it had excellent recording characteristics for various inks, and was also able to form images recorded with ink without special treatment on the surfaces of ordinary paper, metal, glass, plastic, etc. At present, a system has not yet been developed. [Problems to be Solved by the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material that has a high optical density and allows recording images with excellent clarity to be obtained. Furthermore, the object of the present invention is to have gloss, preservability,
An object of the present invention is to provide a recording material from which recorded images with excellent durability can be obtained. Another object of the present invention is to provide a recording material on which images can be easily formed on the surfaces of general paper, metal, glass, plastic, etc. without special treatment. be. [Means for Solving the Problems] The above objects are achieved by the following present invention. That is, the present invention provides a recording medium in which a non-porous layer having ink retention and light transmission properties and a porous layer having heat or pressure fusion properties and liquid permeability are sequentially laminated on a transparent base material. A recording material for inkjet recording, characterized in that the non-porous layer is mainly composed of at least one type of resin selected from cationic resins and hydrophilic polymers. [Operation] The first feature of the present invention is that unlike conventional recording materials in which the image recording surface and the observation surface are the same, the image recording surface and the observation surface are in a front-back relationship,
Second, the recording material can be fused to other members. That is, in the present invention, recording is performed using a recording liquid on a porous layer, which is the recording side, and the recorded image is observed from the non-porous layer side, which is the observation side. Therefore, the porous layer has liquid permeability and has the function of quickly absorbing and transmitting the recording liquid attached to its surface, while the non-porous layer has the ability to absorb and transmit the recording liquid attached to its surface. It has the function of absorbing and retaining recording liquid or recording agent. At this time, the porous layer must have a high affinity for the liquid medium in the recording liquid, and at the same time, it must have a high affinity for the recording agent (coloring materials such as dyes and pigments and materials with color forming properties). must have a low affinity for Therefore, the porous layer is constructed by selecting a material that has properties such as wetting, permeation, and diffusion with respect to the recording liquid medium, but does not have properties such as adsorption, permeation, and reaction with respect to the recording agent. There must be. Moreover, since the porous layer has fusibility, it is necessary to select a material that satisfies fusibility in addition to the above characteristics. Since the non-porous layer absorbs and captures the recording liquid temporarily absorbed by the porous layer, the non-porous layer must have a stronger ability to absorb the recording liquid than the porous layer. Absorption power here is a term that is contrasted with absorption speed, and corresponds to the relationship between motor torque and rotation speed. Therefore, the non-porous layer must have a high affinity for the recording agent as well as for the recording liquid medium. Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on embodiments. The recording material of the present invention includes a transparent base material as a support, a non-porous layer formed on the support that substantially absorbs and captures a recording liquid or recording agent, and a non-porous layer. Formed on top, directly receives the recording liquid,
It is composed of a porous layer having liquid permeability and fusion properties that leaves virtually no recording material behind. As the base material used in the present invention, any conventionally known base material can be used, such as polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, polymethacrylate resin, cellophane, celluloid, polychloride resin, etc. Examples include plastic films, plates, and glass plates made of vinyl resin, polyimide resin, polysulfone resin, and the like. As described above, since the present invention is to observe from the side opposite to the recording surface, the base material needs to have light-transmitting properties. Furthermore, the base material used may be subjected to any processing as long as it ultimately has translucency. It is possible to apply a pattern). Furthermore, by selecting a base material that has water resistance, abrasion resistance, and blocking resistance,
It is also possible to impart water resistance, abrasion resistance, and blocking resistance to the image observation surface of the recording material. Next, the porous layer constituting the recording material of the present invention is characterized by having liquid permeability and fusibility. The liquid permeability referred to in the present invention refers to the property of allowing the recording liquid to pass quickly through the porous layer and substantially preventing the recording agent in the recording liquid from remaining inside the porous layer. A preferred embodiment for improving liquid permeability is a layer having a porous structure including cracks and communicating pores (including micro-sized ones) inside the layer. For example, when recording using water-based ink, the following aspects may be mentioned. (1) The layer is composed of non-porous particles and a binder and has internal cracks. (2) The layer is made porous by dispersing other materials in the coating and treating it with a solvent. (3) A mode in which the resin is dispersed in a mixed solvent, and the high boiling point solvent acts as a poor solvent for the resin, making the inside of the layer porous. (4) A mode in which a foamable material is included during film formation to form a layer. A mode in which the interior is porous. The materials used are selected to be non-swellable to water and the solvent in the ink, and non-stainable to the dye in the ink. Furthermore, the porous layer according to the present invention exhibits fusion properties in post-processing after forming a recorded image. A preferred embodiment of the porous layer is one that exhibits heat-fusibility or pressure-fusibility. When the porous layer exhibits heat-fusibility, for example, it is composed of a thermoplastic resin, and when the porous layer exhibits pressure-fusibility, it contains, for example, a resin and the resin or a plasticizer. It is composed of microcapsules. Therefore, one embodiment of the porous layer according to the present invention that satisfies the above-mentioned properties is, for example, a material that is non-stainable to a recording agent and that binds to non-porous particles that have thermal fusibility. This is an embodiment consisting of wood. Non-porous particles satisfying the above properties include organic particles such as thermoplastic resins, such as polyethylene, polymethacrylate, elastomers, ethylene-vinyl acetate polymers, styrene-acrylic copolymers, polyesters, polyacrylics, polyvinyl At least one of resin powder such as ether and emulsion may be used as desired. In addition, the binder used has the function of binding the resin particles and the non-porous layer, and, like the resin particles, must be non-adsorbent to the recording material. be. Preferred materials for the binder include any conventionally known materials having the above-mentioned functions, such as polyvinyl alcohol, acrylic resin, styrene-acrylic copolymer, ethylene-vinyl acetate polymer, starch, One or more resins such as polyvinyl butyral, gelatin, ionomer, gum arabic, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, phenol, melanin, epoxy, and styrene-butadiene rubber may be used as desired. The porous layer in the present invention is composed of these non-porous particles and a binder, and among these materials,
In particular, the melting temperature of the porous layer is 70 to 150℃.
The material must be selected so that it falls within the range of In order to improve the function as a porous layer, various additives such as surfactants, penetrants, etc. may be added to the porous layer as necessary. Mixing ratio (weight ratio) of the resin particles and binder
The ratio of resin particles/binder is preferably in the range of 1/2 to 50/1, more preferably in the range of 3/1 to 20/1. If this mixing ratio is less than 1/2, the cracks and communicating pores in the porous layer will become smaller and the recording liquid absorption effect will decrease. Furthermore, if the mixing ratio is 50/1 or more, the adhesion between the resin particles or between the non-porous layer and the resin particles becomes insufficient, making it impossible to form a porous layer. The thickness of the porous layer depends on the amount of recording droplets, but is preferably 1 to 200 μm, more preferably 3 to 50 μm. Next, a non-porous layer that substantially captures the recording agent is
Absorbs and captures the recording agent that has passed through the porous layer,
It is to be maintained virtually permanently. The non-porous layer is
It is required that the recording liquid absorbency is stronger than that of the porous layer. This is because when the absorption power of the non-porous layer is weaker than that of the porous layer, the recording liquid applied to the surface of the porous layer passes through the porous layer, and the tip of the recording liquid When the recording liquid reaches the non-porous layer, it stays in the porous layer, and at the interface between the porous layer and the non-porous layer, the recording liquid permeates and diffuses laterally within the porous layer. I will go there. As a result, the resolution of the recorded image decreases, making it impossible to form a high quality image. Further, as described above, since the recorded image is observed from the side opposite to the recording surface, the non-porous layer needs to be optically transparent. A non-porous layer that satisfies the above requirements is soluble in the light-transmitting resin that adsorbs the recording agent and in the recording liquid.
Preferably, it is made of at least one type of light-transmitting resin having swelling properties. For example, when an aqueous recording liquid containing an acid dye or a direct dye is used as a recording agent, the non-porous layer is
It is composed of at least one of a cationic resin (for example, quaternized polyamines, etc.) that has an adsorption property for the above-mentioned dye and a hydrophilic polymer that has a swelling property for an aqueous recording liquid. Note that the material constituting the non-porous layer is not particularly limited as long as it has the function of absorbing and trapping the recording liquid and can form a non-porous layer. The thickness of the non-porous layer is sufficient as long as it is sufficient to absorb and trap the recording liquid, and although it varies depending on the amount of recording liquid droplets, it is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 50 μm. It is 20 μm. As a method for forming a non-porous layer and a porous layer on a substrate, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing it in the above-mentioned appropriate solvent, and the coating solution is applied, for example, to a roll coating method or a rod bar coating method. It is preferable to apply the coating onto the substrate by a known method such as a coating method, a spray coating method, an air knife coating method, and then dry it immediately. A method may also be used in which a sheet is formed in advance and the sheet is laminated onto a base material. However, when providing a non-porous layer on a base material, it is necessary to strengthen the adhesion between the base material and the non-porous layer and eliminate spaces. If a space exists between the base material and the non-porous layer, the surface of the recorded image will reflect diffusely, which will substantially lower the optical density of the image, which is not preferable. An inkjet recording device is suitable as a means for forming an image using the recording material of the present invention. The recording medium used for recording on the recording material of the present invention is preferably a conventionally known water-based or oil-based recording medium because it quickly penetrates into the porous layer and is quickly absorbed and captured by the non-porous layer. The viscosity of the recording liquid is
It must be less than 1000cps. Preferably, the viscosity is 1000 cps or less, preferably 50 cps
It is as follows. Further, in consideration of stability against fire, resistance to environmental contamination, etc., water-based recording liquids are preferred. As the recording agent contained in the recording liquid, conventionally known coloring agents such as dyes and pigments, or those having color-forming properties can be used. For example, recording agents used for inkjet recording include direct dyes, acid dyes, basic dyes,
Water-soluble dyes such as reactive dyes and food colorings are preferred. Next, an image forming method using the recording material of the present invention will be described below. An image is recorded using a recording liquid on the porous layer side of the recording material of the present invention. In the present invention, since the recording surface and the observation surface are front and back, when printing characters, etc., it is necessary to print them in mirror characters (reverse characters), unlike in the past. Next, the porous layer side of the recording material on which the image has been recorded is brought into close contact with a substrate such as metal or plastic, and the substrate is It is possible to easily form a recorded image using ink thereon. By using the above-mentioned method, it is possible to easily record on substrates such as metals and plastics on which images could not be formed without special treatment on the surface using conventional recording methods using ink. It became possible to form high-quality, high-density images using ink. [Examples] Example 1 A polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm, manufactured by Toray Industries) was used as a translucent base material, and the following composition A was coated on the base material using a bar coater so that the dry film thickness was 6 μm. Coated by method and heated to 110℃
Dry in a drying oven for 5 minutes. Composition A (part) *Comb-shaped polymer (LHM108, manufactured by Soken Chemical) <25
% methuselo solution> 55 Methyl vinyl ether/maleic anhydride monoethyl ether<10% water/ethanol solution> 45 *Main chain (2-hydroxyethyl methacrylate
A copolymer of 64 parts of dimethylacrylamide and 16 parts of dimethylacrylamide) was graft-polymerized with 20 parts of MMA macromer). Furthermore, the following composition B was added thereon to a dry film thickness of 15 μm.
Coated by bar coater method so that
It was dried in a drying oven at 75°C for 10 minutes. Composition B (Part) Low density polyethylene resin (Chemipearl M-200 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. solid content 40%) 100 Ionomer resin (Chemipearl SA-100 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. solid content 35%) 7 Sodium Dioctylsulfosuccinate (Perex OT-P Kao Corporation, solid content 70%) 0.2 The recording material thus obtained was white and opaque. On-demand inkjet recording was carried out on this recording material using the following four types of materials, generating bubbles with a heating resistor, and ejecting recording liquid under the pressure of the bubbles. Table 1 shows the compositions of the four types of recording liquids used. A polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm, manufactured by Toray Industries, Ltd.) was layered on the porous layer of the recorded matter thus obtained, and the film was fused using a laminator (MS Lamipette L-230, manufactured by Meiko Shokai). Ta. Table 1 Yellow ink CI direct yellow 86 2 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 diethylene glycol 20 polyethylene glycol #200 15 water 55 Magenta ink CI acid red 35 2 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 diethylene glycol 20 polyethylene glycol #200 15 water 55 Cyan ink CI Direct Blue 86 2 parts N-Methyl-2-pyrrolidone 10 Diethylene glycol 20 Polyethylene glycol #200 15 Water 55 Black ink CI Food Black 2 2 parts N-Methyl-2-pyrrolidone 10 Diethylene glycol 20 Polyethylene glycol #200 15 Water 55 Whether or not the recorded material obtained in this way is sufficiently suitable for the purpose of the present invention,
Tested and evaluated according to the following method. (1) Ink absorption was measured by leaving the recorded matter at room temperature after inkjet recording, and measuring the time until the ink was sufficiently dried and fixed without adhering to the recorded area even when touched with a finger. (2) Image optical density (OD) is measured using a Macbeth densitometer.
Using TR-524, for the black ink recording section,
Measured from the image viewing surface. (3) Image surface gloss was measured by measuring the 45° specular gloss of the observed image surface based on JIS Z8741. Based on the above results, a comprehensive evaluation was made. The results are shown in Table 2. In addition, in the overall evaluation,
It absorbs recording liquid quickly, has excellent inkjet recording suitability, and has a glossy image viewing surface.
The evaluation was made as ◯ if the image observation sheet was well prepared and a clear image was obtained, and as × if any one of the inkjet recording suitability, the gloss of the image observation surface, and the optical density of the image was insufficient. Example 2 Using the polyethylene terephthalate film used in Example 1 as a translucent base material, the following composition C was coated on the base material by a bar coater method so that the dry film thickness was 8 μm, and the film was heated at 120°C. Dry in a drying oven for 5 minutes. Composition C Polyvinylpyrrolidone (PVP K-90 manufactured by GAF)
10% DMF solution > 85 Novolac type phenolic resin (recipe PSK
-2320 Gunei Chemical Co., Ltd.) <10% DMF solution> 15 Furthermore, on top of that, the following composition D was added until the dry film thickness was
It was coated to a thickness of 20 μm using a bar coater method and dried in a drying oven at 80° C. for 10 minutes. Composition D Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (Flowback Q16079N, Steel Chemical) 100 Carboxymethylcellulose (Metrose 60SH
Shin-Etsu Chemical, 4% aqueous solution) 25 Polyoxyethylene octyl phenyl ether (Emulgen 810 manufactured by Kao) 0.3 The recording material thus obtained was white and opaque. Inkjet recording similar to that in Example 1 was performed on this recording material. After that, art paper (SA Kinto Super Art: Kanzaki Paper Co., Ltd., 157 g/m) was layered on top of the porous layer.
It was crimped from the art paper side using an iron (surface temperature 130°C). Further, the recording material was evaluated according to the method of Example 1. The results are shown in Table 2. Example 3 Using the polyethylene terephthalate film used in Example 1 as a translucent base material, the following composition E was coated onto the base material by a bar coater method so that the dry film thickness was 10 μm, and the mixture was heated at 100°C. Dry in a drying oven for 12 minutes. Composition E Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVP K-90GAF)
10% DMF solution > 80 Styrene/acrylic acid copolymer (Oxilac
SH-2100 manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) <10% DMF solution> 15 Furthermore, on top of that, the following composition F was added until the dry film thickness was
It was coated to a thickness of 10 μm using a bar coater method and dried in a drying oven at 70° C. for 10 minutes. Composition F (part) Polyamide resin (To-in Thermotatsu SK-
1: Manufactured by Tokyo Ink, particle size 20 μm) 100 Styrene-butadiene rubber (ISR6619 Japanese synthetic rubber solid content 50%) 15 Polyoxyethylene (Emulgen A-500 manufactured by Kao)
0.2 The recording material thus obtained was white and opaque. Inkjet recording similar to that in Example 1 was performed on this recording material. Thereafter, a plate glass (thickness: 2 mm) was layered on the porous layer, and was pressed from the base material side using an iron (surface temperature: 140°C). Further, the recording material was evaluated according to the method of Example 1. The results are shown in Table 2. Example 4 After forming compositions E and F used in Example 3 on a Teflon film in the same manner as in Example 3,
The Teflon film was peeled off to obtain a white opaque recording material. Inkjet recording similar to that in Example 1 was performed on this recording material. Thereafter, aluminum foil was layered on the porous layer, and the aluminum foil was crimped using an iron (120°C). Further, the recording material was evaluated according to the method of Example 1. The results are shown in Table 2.
【表】
［発明の効果］
以上のように、本発明の記録材は、記録面と観
察面が表裏関係をなす、すなわち、多孔質層側か
ら記録を行い、基材側から観察することによつ
て、従来、紙等の多孔性シートに記録した場合に
は不可能であつた、非常に高い光学濃度を有し、
鮮明な記録画像を提供しうる。
また、本発明の被記録材は、上記の記録画像を
他の基体に融着可能であり、従来にはない全く新
規な被記録材である。
さらに本発明の被記録材を用いることによつ
て、従来、記録液では得られなかつた高画像濃
度、鮮明性に優れた記録画像をガラス、プラスチ
ツク、布等に、容易に形成することが可能となつ
た。[Table] [Effects of the Invention] As described above, in the recording material of the present invention, the recording surface and the viewing surface are in a front-back relationship, that is, recording is performed from the porous layer side and observation is performed from the base material side. Therefore, it has an extremely high optical density, which was previously impossible when recording on a porous sheet such as paper.
It can provide clear recorded images. Further, the recording material of the present invention is a completely new recording material that is capable of fusing the above-mentioned recorded image to another substrate, and is not available in the past. Furthermore, by using the recording material of the present invention, it is possible to easily form recorded images on glass, plastic, cloth, etc. with high image density and excellent clarity that could not be obtained with conventional recording liquids. It became.