JPH054966A - Amine derivative, production thereof and insecticide - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide new compounds useful as an insecticide and showing an excellent insecticidal effect especially to cotton aphid, green rice leafhopper of an organophosphorus compound-or carbamate-resistant line, etc. CONSTITUTION:Compounds of formula I (R<1> is heterocycle; X is alkylene, alkylidene or-NR<3>-; R<3> is H, alkyl, etc.; R<2> is H, alkyl, alkenyl, etc.; A, B and D are C, hetero or single bond; E is-CO-,-CS-,-SO2-, etc.; Q is H, alkyl, alkenyl, nitro, etc.), e.g. 1-(2-chloro-5-pyridylmethylamino)-1-cyclohexan-3-one. The compounds of formula I can be obtained by reacting a compound of formula II [Z is S(O)n, R<11>, OR<12>, etc., (R<11> is 1-4C alkyl, phenyl, etc.; R<12> is 1-4C alkyl, phenyl, etc.; n is 0-2)] with a compound of formula III in the presence of a Lewis catalyst as necessary in a solvent such as toluene or without using a solvent at room temperature-reflux temperature.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なアミン誘導体、そ
の製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤に
関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel amine derivative, a process for producing the same, and an insecticide containing the derivative as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来の技術】多年にわたる殺虫剤の研究開発によって
多くの薬剤、例えばパラチオン、マラソン等の有機リン
系殺虫剤、カルバリル、メソミル等のカーバメイト系殺
虫剤などが開発され実用化されて来た。これら殺虫剤が
農業の生産向上に果した役割は極めて大きいが近年、こ
れらの殺虫剤の中には残留、蓄積環境汚染等の問題から
使用が規制されたり、長期使用の結果として抵抗性害虫
を発生せしめたものが出て来ている。従って、これら抵
抗性害虫をはじめ各種害虫に卓越した殺虫特性を有し、
安全に使用できる新規薬剤の開発が要望されている。2. Description of the Related Art Many agents have been developed and put into practical use through many years of research and development of insecticides, for example, organophosphorus insecticides such as parathion and marathon, and carbamate insecticides such as carbaryl and mesomil. These insecticides play an extremely important role in improving agricultural production, but in recent years, the use of these insecticides has been restricted due to problems such as residual and accumulated environmental pollution, and resistant insect pests have been produced as a result of long-term use. Something that has occurred is coming out. Therefore, it has excellent insecticidal properties against various pests including these resistant pests,
There is a demand for the development of new drugs that can be used safely.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は工業的
に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農薬を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an agricultural chemical which can be industrially advantageously synthesized, has a certain effect, and can be used safely.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、化９SUMMARY OF THE INVENTION

【化９】 ｛式中、Ｒ₁ は置換されてもよいヘテロ環を示し、Ｘは
置換されてもよいアルキレン基もしくはアルキリデン
基、−ＮＲ³ −、Ｒ³ は水素、置換されてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を示
す。Ｒ² は水素、置換されてもよいアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基もしくはアリール基、−Ｙ−Ｒ⁴ 、または−Ｎ
Ｒ⁵ Ｒ⁶を、〔ＹはＯ、Ｓ（Ｏ）ｌ、−ＣＯ−、−ＣＯ
₂ −を、ｌは０，１，２を、Ｒ⁴ は水素、置換されても
よいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は同一または相異なって水素、置換されてもよ
いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を示す。
更にＸとＲ² は一緒になって更にヘテロ原子を含みまた
は含まずして環を形成してもよい。Ａ，Ｂ及びＤはそれ
ぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子またはヘテロ
原子または単結合を表わし、Ｅは−ＣＯ−，−ＣＳ−，
−ＳＯ₂ −，＞Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁷ （Ｒ⁷ は水素、置換されて
もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、シア
ノ基またはニトロ基を表わす。）を示し、Ｑは水素、置
換されてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基もしくはア
リール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ
⁸ （Ｒ⁸ は置換されてもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基もしくはアリール基を示す。）、Ｓ（Ｏ）_m Ｒ⁹ 、
（ｍは０，１，２を、Ｒ⁹ は置換されてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基もしくはアリール基を示す。）また
は、ＣＯ₂ Ｒ¹⁰（Ｒ¹⁰は置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基またはアリール基を表わす）｝で表わさ
れる化合物またはその塩及びその製法及び殺虫剤であ
る。[Chemical 9] {In the formula, R ₁ represents an optionally substituted heterocycle, X is an optionally substituted alkylene group or alkylidene group, —NR ³ —, R ³ is hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an alkenyl group Represents an alkynyl group or an aryl group. R ² is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group, —Y—R ⁴ or —N.
R ⁵ R ⁶ [Y is O, S (O) l, -CO-, -CO
_2- , l is 0, 1, 2, R ⁴ is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group;
⁵ , R ⁶ are the same or different and each represents hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group.
Further, X and R ² may together form a ring with or without further heteroatoms. A, B and D each independently represent an optionally substituted carbon atom or hetero atom or a single bond, and E is -CO-, -CS-,
—SO ₂ —,> C═N—R ⁷ (R ⁷ represents hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, a cyano group or a nitro group. , Q is hydrogen, optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group or aryl group, nitro group, cyano group, halogen atom, COR.
⁸ (R ⁸ represents an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group or aryl group), S (O) _m R ⁹ ,
(M is 0, 1, and R ⁹ is an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group,
A cycloalkenyl group or an aryl group is shown. ) Or CO ₂ R ¹⁰ (R ¹⁰ is an optionally substituted alkyl group,
An alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group)) or a salt thereof, a process for producing the same, and an insecticide.

【０００５】本発明の化合物は以下に示す（１）から
（４）のいずれかの方法によって製造される。 （１） 化１０The compound of the present invention is produced by any of the following methods (1) to (4). (1) Chemical formula 10

【化１０】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記と同
じ意味を示す。式〔II〕中、ＺはＳ（Ｏ）_n Ｒ¹¹、ＯＲ
¹²、又はエノール性水酸基を表わし、ｎは０，１，２
を、Ｒ¹¹は置換されてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又
はフェニル基を、Ｒ¹²は置換されてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルキル基もしくはフェニル基、又はＳＯ₂ Ｒ¹³を表わ
し、Ｒ¹³は置換されてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又
はフェニル基を表わす。式〔Ｉ〕で表わされる化合物は
式〔II〕で表わされる化合物を、無溶媒もしくはベンゼ
ン、トルエン、エタノール、ＤＭＦ、ＤＭＥ、Ｎ−メチ
ルピロリドン、酢酸などの不活性溶媒中、式〔III 〕で
表わされるアミンを場合によっては、ｐ−トルエンスル
ホン酸などのルイス酸触媒存在下に室温から還流温度の
範囲において反応させて製造できる。[Chemical 10] In the formula, R ¹ , R ² , X, A, B, D, E and Q have the same meanings as described above. In formula [II], Z is S (O) _n R ¹¹ , OR
¹² or an enolic hydroxyl group, and n is 0, 1, 2,
R ¹¹ represents an optionally substituted C _{1 to} C ₄ alkyl group or a phenyl group, and R ¹² represents an optionally substituted C _{1 to} C ₄ alkyl group or a phenyl group, or SO ₂ R ¹³ . , R ¹³ represents an optionally substituted C ₁ -C ₄ alkyl group or a phenyl group. The compound represented by the formula [I] is obtained by reacting the compound represented by the formula [II] with the compound represented by the formula [III] in a solvent-free or inert solvent such as benzene, toluene, ethanol, DMF, DME, N-methylpyrrolidone and acetic acid. In some cases, the represented amine can be produced by reacting in the range of room temperature to reflux temperature in the presence of a Lewis acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid.

【０００６】（２） 化１１(2) Chemical formula 11

【化１１】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前
記と同じ意味を表わす。式（VI）中、Ｈａｌはハロゲン
原子を表わす。式〔Ｉ〕で表わされる化合物は式〔VI〕
で表わされる化合物に、無溶媒もしくはベンゼン、トル
エン、ＤＭＦ、ＤＭＥ、ＴＨＦ、Ｎ−メチルピロリド
ン、アルコールなどの不活性溶媒中、式〔III 〕で表わ
されるアミンを、場合によっては、トリエチルアミン、
ピリジン、ＤＢＵなどの塩基の存在下に室温から還流温
度の範囲において反応させて製造することができる。[Chemical 11] In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , X, A, B, D, E and Q have the same meanings as described above. In formula (VI), Hal represents a halogen atom. The compound represented by the formula [I] has the formula [VI]
To the compound represented by the formula (III) in the absence of solvent or in an inert solvent such as benzene, toluene, DMF, DME, THF, N-methylpyrrolidone and alcohol, in some cases, triethylamine,
It can be produced by reacting in the presence of a base such as pyridine or DBU in the range of room temperature to reflux temperature.

【０００７】（３） 化１２(3) Chemical formula 12

【化１２】 式〔Ｉ〕で表わされる化合物のなかで、Ｑが、アルキル
基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ⁸
およびＳＯ₂ Ｒ⁹（ここで、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は前記と同
じ意味を表わす）ものは、式〔Ｉ〕で表わされる化合物
の中でＱが水素原子のものから製造できる。[Chemical 12] In the compound represented by the formula [I], Q is an alkyl group, an alkenyl group, a nitro group, a halogen atom, COR ⁸
And SO ₂ R ⁹ (wherein R ⁸ and R ⁹ have the same meanings as described above) can be produced from a compound of the formula [I] in which Q is a hydrogen atom.

【０００８】 Ｑが置換されてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基又はアリール基である化合物は、Ｑが水素
原子である化合物に、無溶媒もしくは適当な希釈剤中、
アルキルハライド（Ｑ−Ｈａｌ）などのアルキル化剤を
場合によっては塩基の存在下、室温から還流温度の範囲
において反応させることにより製造できる。A compound in which Q is an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group or aryl group is a compound in which Q is a hydrogen atom, solvent-free or a suitable diluent. During,
It can be produced by reacting an alkylating agent such as an alkyl halide (Q-Hal) in the presence of a base, optionally in the range of room temperature to reflux temperature.

【０００９】 Ｑがニトロ基である化合物は、Ｑが水
素原子である化合物をニトロ化することにより製造され
る。用いられるニトロ化剤としては硝酸、発煙硝酸、硝
酸アセチル、ニトロニウムテトラフルオボーレートなど
を挙げることができる。A compound in which Q is a nitro group is produced by nitrating a compound in which Q is a hydrogen atom. Examples of the nitrating agent used include nitric acid, fuming nitric acid, acetyl nitrate, and nitronium tetrafluorborate.

【００１０】 Ｑがハロゲン原子である化合物は、Ｑ
が水素原子である化合物を、無溶媒もしくは、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ベンゼン、トルエ
ンなどの不活性溶媒中、Ｎ−クロロスクシンイミド、オ
キシ塩化リン、塩化スルホニル、塩化チオニル、塩素、
臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ピリジニウムハイド
ロブロマイドパーブロマイド、フェニルトリメチルアン
モニウムトリブロマイド、四フッ化イオウ、弗素、ジエ
チルアミノサルファートリフロライド（ＤＡＳＴ）、Ｎ
−フルオロピリジニウムトリフラートなどのハロゲン化
剤を室温から還流温度の範囲で反応させることにより製
造される。A compound in which Q is a halogen atom is represented by Q
Is a hydrogen atom, without solvent or in an inert solvent such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, benzene, toluene, N-chlorosuccinimide, phosphorus oxychloride, sulfonyl chloride, thionyl chloride, chlorine,
Bromine, N-bromosuccinimide, pyridinium hydrobromide perbromide, phenyltrimethylammonium tribromide, sulfur tetrafluoride, fluorine, diethylaminosulfur trifluoride (DAST), N
It is produced by reacting a halogenating agent such as fluoropyridinium triflate in the range of room temperature to reflux temperature.

【００１１】 ＱがＣＯＲ⁸ 、Ｓ（Ｏ）_m Ｒ⁹、ＣＯ
₂ Ｒ¹⁰で表わされる化合物は、Ｑが水素原子である化合
物をアシル化もしくはスルホン化などにより製造でき
る。反応は、無溶媒もしくは、ベンゼン、トルエン、Ｔ
ＨＦ、ＤＭＥ、クロロホルム、ジクロロメタン、エーテ
ル、ＤＭＦ、アルコール、水などの不活性溶媒中、場合
によっては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
エチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ、アルコラートなどの
塩基の存在下に、室温から還流温度の範囲で円滑に進行
する。用いられるアシル化剤、スルホン化剤としては、
アセチルクロリド、ベンゾイルクロライドなどの酸クロ
リド、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水安息香酸
などの酸無水物、メタンスルホニルクロリド、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドなどのスルホン酸クロリド、無
水メタンスルホン酸、無水ｐ−トルエンスルホン酸など
のスルホン酸無水物などを挙げることができる。Q is COR ⁸ , S (O) _m R ⁹ , CO
_The compound represented by ₂ R ¹⁰ can be produced by acylating or sulfonating a compound in which Q is a hydrogen atom. The reaction is solvent-free or benzene, toluene, T
At room temperature in an inert solvent such as HF, DME, chloroform, dichloromethane, ether, DMF, alcohol, water or the like, optionally in the presence of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethylamine, pyridine, DBU, alcoholate. To proceed smoothly in the reflux temperature range. As the acylating agent and sulfonating agent used,
Acetyl chloride, acid chlorides such as benzoyl chloride, acetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, acid anhydrides such as benzoic anhydride, methanesulfonyl chloride, sulfonic acid chlorides such as p-toluenesulfonyl chloride, anhydrous methanesulfonic acid, anhydrous p- Examples thereof include sulfonic acid anhydrides such as toluene sulfonic acid.

【００１２】（４） 化１３(4) Chemical formula 13

【化１３】 式〔Ｉ〕で表わされる化合物の中でＲ² が水素原子では
ない化合物は式〔Ｉ〕で表わされる化合物の中でＲ² が
水素原子である化合物とＲ₂ Ｈａｌを反応させることよ
り製造できる。反応は、無溶媒もしくは、ベンゼン、ト
ルエン、クロロホルム、ＴＨＦ、エーテル、アルコー
ル、アセトニトリルなどの不活性溶媒中、場合によって
はトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ、アルコラー
ト、ナトリウムハイドライドなどの塩基の存在下に室温
から還流温度の範囲で行なわれる。反応終了後は通常の
後処理によって、式〔Ｉ〕で表わされる化合物を得るこ
とができる。化合物の構造決定はＩＲ、ＮＭＲ、および
マススペクトルによって行なった。[Chemical 13] A compound represented by the formula [I] in which R ² is not a hydrogen atom can be produced by reacting a compound represented by the formula [I] in which R ² is a hydrogen atom with R ₂ Hal. . The reaction is refluxed from room temperature in the absence of solvent or in an inert solvent such as benzene, toluene, chloroform, THF, ether, alcohol and acetonitrile, and in the presence of a base such as triethylamine, pyridine, DBU, alcoholate and sodium hydride in some cases. It is carried out in a temperature range. After completion of the reaction, the compound of the formula [I] can be obtained by the usual post treatment. The structure of the compound was determined by IR, NMR, and mass spectrum.

【００１３】[0013]

【実施例】以下に実施例によって、本発明をさらに詳し
く説明する。 実施例１ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン（化合物番号１） 化１４：The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1-
Cyclohexen-3-one (Compound No. 1) Chemical formula 14:

【化１４】 １，３−シクロヘキサンジオン１．０ｇ（８．９mmol）
をトルエン１０ml中に懸濁し、２−クロロ−５−ピリジ
ルメチルアミン１．２７ｇ（８．９mmol）とｐ−トルエ
ンスルホン酸１水和物２０mgを加えて、２時間加熱還流
した。反応液を室温まで放冷したのち、析出する結晶を
濾別して、目的物２．１１ｇ（収率 定量的）を得た。
融点１６４−１６６℃[Chemical 14] 1.0 g (8.9 mmol) of 1,3-cyclohexanedione
Was suspended in 10 ml of toluene, 1.27 g (8.9 mmol) of 2-chloro-5-pyridylmethylamine and 20 mg of p-toluenesulfonic acid monohydrate were added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. After allowing the reaction solution to cool to room temperature, the precipitated crystals were filtered off to obtain 2.11 g of the desired product (quantitative yield).
Melting point 164-166 ° C

【００１４】実施例２ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
ニトロ−１−シクロヘキセン−３−オン（化合物番号２
４） 化１５：Example 2 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2-
Nitro-1-cyclohexen-3-one (Compound No. 2
4) Chemical 15:

【化１５】 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン１．０ｇ（４．２mmol）を濃
硫酸３０ml中に懸濁させ、氷冷下で濃硝酸（ｄ＝１．４
０）０．２７ｇを数回に分けて滴下した。反応液を攪拌
しながら室温まで自然昇温させた後、氷水１００ml中に
注ぎ酢酸エチル５０mlで２回抽出した。有機層を飽和炭
酸ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィの手法により精製し
て目的物０．２１ｇ（収率１８％）を得た。ｎＤ２５
１．５０９８[Chemical 15] 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1-
Cyclohexen-3-one (1.0 g, 4.2 mmol) was suspended in concentrated sulfuric acid (30 ml), and concentrated nitric acid (d = 1.4) under ice cooling.
0) 0.27 g was added dropwise in several times. The reaction solution was allowed to naturally warm to room temperature with stirring, then poured into 100 ml of ice water and extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium carbonate solution and then saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The residue was purified by a silica gel column chromatography technique to obtain 0.21 g of the desired product (yield 18%). nD25
1.5098

【００１５】実施例３ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
クロロ−１−シクロヘキセン−３−オン（化合物番号２
３） 化１６：Example 3 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2-
Chloro-1-cyclohexen-3-one (Compound No. 2
3) Chemical 16:

【化１６】 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン０．５ｇ（２．１mmol）を乾
燥塩化メチレン１０mlに溶解し、室温でＮ−クロロスク
シンイミド０．３４ｇ（２．５５mmol）を加え、同温度
で４時間攪拌した。反応液に水１０mlを加えて有機層ほ
分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を減圧
留去した。残渣に少量の酢酸エチルを加え、析出結晶を
濾別して目的物０．２８ｇ（収率４９％）を得た。融点
１６０−１６１℃[Chemical 16] 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1-
0.5 g (2.1 mmol) of cyclohexen-3-one was dissolved in 10 ml of dry methylene chloride, 0.34 g (2.55 mmol) of N-chlorosuccinimide was added at room temperature, and the mixture was stirred at the same temperature for 4 hours. 10 ml of water was added to the reaction solution, the organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. A small amount of ethyl acetate was added to the residue, and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 0.28 g of the desired product (yield 49%). Melting point 160-161 ° C

【００１６】実施例４ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
トリフルオロメチル−１−シクロヘキセン−３−オン
（化合物番号２７）及び１−（Ｎ−（２−クロロ−５−
ピリジルメチル）トリフルオロアセトアミド）−１−シ
クロヘキサン−３−オン（化合物番号１３） 化１７：Example 4 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2-
Trifluoromethyl-1-cyclohexen-3-one (Compound No. 27) and 1- (N- (2-chloro-5-
Pyridylmethyl) trifluoroacetamido) -1-cyclohexane-3-one (Compound No. 13) Chemical formula 17:

【化１７】 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン１．０ｇ（４．２mmol）をベ
ンゼン２０ml中に懸濁させ、室温で無水トリフルオロ酢
酸１．８ml（１２．７mmol）を加えた。この混合物を３
時間加熱還流した後、低沸物を減圧留去した後カラムク
ロマトグラフィーにより分離精製し、１−（２−クロロ
−５−ピリジルメチルアミノ）−２−トリフルオロメチ
ル−１−シクロヘキセン−３−オン０．５６ｇ（収率４
０％ｎＤ２５．１．５２２５）および１−（Ｎ−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）トリフルオロアセトアミ
ド）−１−シクロヘキセン−３−オン０．３２ｇ（収率
２２％ｎＤ２５．１．５３０３）を得た。[Chemical 17] 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1-
Cyclohexen-3-one (1.0 g, 4.2 mmol) was suspended in benzene (20 ml), and trifluoroacetic anhydride (1.8 ml, 12.7 mmol) was added at room temperature. 3 of this mixture
After heating and refluxing for a long time, the low-boiling substance was distilled off under reduced pressure, followed by separation and purification by column chromatography, and 1- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2-trifluoromethyl-1-cyclohexen-3-one. 0.56 g (yield 4
0% nD25.1.5225) and 1- (N- (2-
0.32 g (yield 22% nD25.1.5303) of chloro-5-pyridylmethyl) trifluoroacetamido) -1-cyclohexen-3-one was obtained.

【００１７】実施例５ ４−（Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジルメチルア
ミノ）−２，５−ジヒドロフラン−２−オン（化合物番
号８４） 化１８：Example 5 4- (N-methyl-2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2,5-dihydrofuran-2-one (Compound No. 84) Compound 18:

【化１８】 テトロン酸１．０ｇ（１０．０mmol）をトルエン１０ml
中に懸濁させ、Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジル
メチルアミン１．６ｇ（１０．２mmol）を加え５時間加
熱還流した。反応液より低沸点物を減圧留去したのち、
シリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、４−
（Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジルメチルアミ
ノ）−２，５−ジヒドロフラン−２−オン１．２ｇ（収
率５０％）を得た。融点１０５−１０７℃[Chemical 18] Tetronic acid 1.0 g (10.0 mmol) 10 ml toluene
It was suspended in the mixture, 1.6 g (10.2 mmol) of N-methyl-2-chloro-5-pyridylmethylamine was added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After distilling off the low boiling point substances from the reaction solution under reduced pressure,
Purify by silica gel chromatography to give 4-
1.2 g (yield 50%) of (N-methyl-2-chloro-5-pyridylmethylamino) -2,5-dihydrofuran-2-one was obtained. Melting point 105-107 ° C

【００１８】実施例６ ４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−６−
メチルピラン−２−オン（化合物番号７７） 化１９：Example 6 4- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -6-
Methylpyran-2-one (Compound No. 77) Formula 19:

【化１９】 ４−ヒドロキシ−６−メチルピラン−２−オン２．０ｇ
（１５．９mmol）をＤＭＦ２０mlに溶解し、氷冷下で６
０％水素化ナトリウム０．７ｇ（１７．２mmol）を少量
ずつ加えた。１時間攪拌した後、ｐ−トルエンスルホニ
ルクロリド３．０ｇを加え室温で更に１時間攪拌した。
反応物を氷水１００ml中に注ぎ、酢酸エチル５０mlで抽
出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留
去してほぼ純粋な６−メチル−４−（ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ）ピラン−２−オン３．８ｇを得た。この
もの１．０ｇ（３．６mmol）をＤＭＦ１０mlに溶解し、
２−クロロ−５−ピリジルメチルアミン０．５ｇ（３．
５mmol）を加えて室温で一夜攪拌した。反応液を水５０
ml中に注ぎ、酢酸エチル３０mlで抽出し、得られた残渣
をシリカゲルカラムによって分離精製して、目的とする
４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−６−
メチルピラン−２−オン０．３０ｇ（収率４５％）が得
られた。融点１７３−１７５℃[Chemical 19] 2.0 g of 4-hydroxy-6-methylpyran-2-one
(15.9 mmol) was dissolved in DMF (20 ml) and the solution was cooled to 6 with ice.
0.7 g (17.2 mmol) of 0% sodium hydride was added in small portions. After stirring for 1 hour, 3.0 g of p-toluenesulfonyl chloride was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour.
The reaction was poured into 100 ml of ice water and extracted with 50 ml of ethyl acetate. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3.8 g of almost pure 6-methyl-4- (p-toluenesulfonyloxy) pyran-2-one. 1.0 g (3.6 mmol) of this product was dissolved in 10 ml of DMF,
0.5 g of 2-chloro-5-pyridylmethylamine (3.
(5 mmol) was added and the mixture was stirred at room temperature overnight. The reaction solution is water 50
It is poured into 30 ml of ethyl acetate and extracted with 30 ml of ethyl acetate. The obtained residue is separated and purified by a silica gel column to give the desired 4- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -6-
0.30 g (yield 45%) of methylpyran-2-one was obtained. Melting point 173-175 ° C

【００１９】実施例７ ４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチルウラシル（化合物番号７０） 化２０：Example 7 4- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1,
3-Dimethyluracil (Compound No. 70) Chemical formula 20:

【化２０】 ４−クロロ−１，３−ジメチルウラシル１．３ｇ（７．
４mmol）をＮ−メチルピロリドン１０mlに溶解し、当モ
ルのトリエチルアミンおよび２−クロロ−５−ピリジル
メチルアミンを加えて１００℃で３時間加熱攪拌した。
室温まで放冷後、反応物を水１００ml中に注ぎ酢酸エチ
ル３０mlで２回抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥して溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって、目的とする４−（２−
クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，３−ジメチ
ルウラシル１．０ｇ（収率４９％）を得た。融点１２２
−１２３℃[Chemical 20] 1.3 g of 4-chloro-1,3-dimethyluracil (7.
4 mmol) was dissolved in 10 ml of N-methylpyrrolidone, equimolar amounts of triethylamine and 2-chloro-5-pyridylmethylamine were added, and the mixture was heated with stirring at 100 ° C. for 3 hours.
After allowing to cool to room temperature, the reaction product was poured into 100 ml of water and extracted twice with 30 ml of ethyl acetate, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The residue is subjected to silica gel column chromatography to obtain the desired 4- (2-
1.0 g (yield 49%) of chloro-5-pyridylmethylamino) -1,3-dimethyluracil was obtained. Melting point 122
-123 ° C

【００２０】実施例８ ４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチル−５−ニトロウラシル（化合物番号７１）
化２１：Example 8 4- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1,
3-Dimethyl-5-nitrouracil (Compound No. 71)
Chemical 21:

【化２１】 ４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチルウラシル０．７８ｇを濃硫酸３０ml中に懸
濁させ、氷冷下で濃硝酸（ｄ＝１．４０）０．１７ｇを
滴下した。０℃で２時間、室温で１時間攪拌した後、氷
水１００ml中に注ぎ酢酸エチル３０mlで２回抽出した。
有機層を重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち、溶媒を減圧留去して粗生成
物を得た。このものを、クロロホルム−ｎ−ヘキサン混
合溶媒により処理して、目的物０．７２ｇ（収率８０
％）を得た。融点１４７−１４８℃上記実施例を含め、
本発明の化合物の代表例を第１表に示す。[Chemical 21] 4- (2-chloro-5-pyridylmethylamino) -1,
0.78 g of 3-dimethyluracil was suspended in 30 ml of concentrated sulfuric acid, and 0.17 g of concentrated nitric acid (d = 1.40) was added dropwise under ice cooling. After stirring at 0 ° C. for 2 hours and at room temperature for 1 hour, the mixture was poured into 100 ml of ice water and extracted twice with 30 ml of ethyl acetate.
The organic layer was washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure to give a crude product. This was treated with a chloroform-n-hexane mixed solvent to obtain 0.72 g of the desired product (yield 80
%) Was obtained. Melting point 147-148 ° C, including the above examples,
Representative examples of compounds of the present invention are shown in Table 1.

【００２１】[0021]

【表１０１】 [Table 101]

【００２２】[0022]

【表１０２】 [Table 102]

【００２３】[0023]

【表１０３】 [Table 103]

【００２４】[0024]

【表１０４】 [Table 104]

【００２５】[0025]

【表１０５】 [Table 105]

【００２６】[0026]

【表１０６】 [Table 106]

【００２７】[0027]

【表１０７】 [Table 107]

【００２８】[0028]

【表１０８】 [Table 108]

【００２９】[0029]

【表１０９】 [Table 109]

【００３０】[0030]

【表１１０】 [Table 110]

【００３１】[0031]

【表１１１】 [Table 111]

【００３２】[0032]

【表１１２】 [Table 112]

【００３３】[0033]

【表１１３】 [Table 113]

【００３４】[0034]

【表１１４】 [Table 114]

【００３５】[0035]

【表１１５】 [Table 115]

【００３６】[0036]

【表１１６】 [Table 116]

【００３７】[0037]

【表１１７】 [Table 117]

【００３８】[0038]

【表１１８】 [Table 118]

【００３９】[0039]

【表１１９】 [Table 119]

【００４０】本発明化合物はヨトウムシ、コナガ、アブ
ラムシ、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカなど、各種
の害虫に高い殺虫活性を示す。又、近年コナガ、ウン
カ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リ
ン剤、カーバメイト剤に対する抵抗性が発達し、それら
薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫に
も有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系
統のみならず、有機リン剤、カーバメイト剤抵抗性系統
の害虫にも優れた殺虫効果を有する薬剤である。The compound of the present invention shows a high insecticidal activity against various pests such as armyworm, diamondback moth, aphid, leafhopper leafhopper, and brown planthopper. In recent years, resistance to organophosphorus agents and carbamate agents has developed in many pests such as diamondback moth, planthoppers, leafhoppers and aphids, causing a problem of insufficient efficacy of these agents, and effective agents against resistant strains of pests. Is desired. The compound of the present invention is a drug having an excellent insecticidal effect not only on susceptible strains but also on pests of organophosphorus and carbamate resistant strains.

【００４１】[0041]

【課題を解決するための手段−殺虫剤】本発明の殺虫剤
は、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を有効成分として
含有するものであり、有効成分化合物の純品のままでも
使用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、水溶剤、粉剤、乳剤、粒剤、フロアブル等
の形態で使用される。添加剤及び担体としては、固型剤
を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、
珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、ベントナイト、クレイ
等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有
機および無機化合物が使用される。液体の剤型を目的と
する場合は、植物油、鉱物油、ケロシン、キシレンおよ
びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケト
ン、水等を溶剤として使用する。これらの製剤におい
て、均一なかつ安定な形態をとるために必要ならば界面
活性剤を添加することもできる。このようにして得られ
た水和剤、乳剤、水溶液、フロアブル剤は水で所定の濃
度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤
はそのまま、植物に散布する方法で使用される。Means for Solving the Problem-Insecticide The insecticide of the present invention contains a compound represented by the general formula [I] as an active ingredient, and can be used as a pure product of the active ingredient compound. Usually, it is used in a form in which common pesticides can be taken, that is, in the form of wettable powder, water solvent, powder, emulsion, granule, flowable and the like. As the additives and carriers, when the purpose is a solidifying agent, soy flour, vegetable powder such as wheat flour,
Mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite and clay, and organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea and mirabilite are used. For the purpose of liquid dosage form, vegetable oil, mineral oil, petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, water and the like as a solvent. use. Surfactants can also be added to these formulations if necessary to achieve a uniform and stable form. The wettable powder, emulsion, aqueous solution, and flowable agent thus obtained are diluted with water to a predetermined concentration to give a suspension or emulsion, and powders and granules are used as they are for spraying to plants. To be done.

【００４２】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることはいうまでもないが、各種の殺虫剤、殺ダニ剤
及び殺菌剤と混合して使用することもできる。本発明化
合物と混合して使用できる殺ダニ剤や殺虫剤の代表例を
以下に示す。 殺ダニ剤（殺菌剤）：クロルベンジレート、クロルプロ
ピレート、プロクロノール、フェニソプロモレート、ジ
コホル、ジノブトン、ビナパクリル、クロルフェナミジ
ン、アミラズ、ＢＰＰＳ、ＰＰＰＳ、ベンゾメート、ヘ
キシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、
キノメチオネート、チオキノックス、ＣＰＣＢＳ、テト
ラジホン、カヤサイド、アベルメクチン、多硫化石灰、
クロフェンテジン、フルベンツミン、フルフェノクスロ
ン、ＢＣＰＥ、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロ
キシメート、チオファネートメチル、ベノミル、チウラ
ム、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、フサライド、プロベナゾール、
イソプロチオラン、ＴＰＮ、キャプタン、ポリオキシ
ン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイ
シン、トリシクラゾール、ピロキロン、フェナジンオキ
シド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、イプ
ロジオン、ヒメキサゾール、メタラキシル、トリフルミ
ゾール、ジクロメジン、テクロフタラム、Needless to say, the compounds of the present invention are sufficiently effective alone, but they can also be used as a mixture with various insecticides, acaricides and fungicides. Typical examples of acaricides and insecticides that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below. Acaricide (bactericide): chlorbenzilate, chlorpropylate, prochronol, phenisopromolate, dicofol, dinobutone, vinapacryl, chlorphenamidine, amiraz, BPPS, PPPS, benzomate, hexthiazox, fenbutatin, polynactin,
Quinomethionate, thioquinox, CPCBS, tetradiphone, kayaside, avermectin, lime polysulfide,
Clofentedine, flubenztumin, flufenoxuron, BCPE, cyhexatin, pyridaben, fenpyroximate, thiophanatemethyl, benomyl, thiuram, IBP, EDDP, fusalide, probenazole,
Isoprothiolane, TPN, captan, polyoxine, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, tricyclazole, pyroquilon, phenazine oxide, mepronil, flutolanil, pencyclone, iprodione, hymexazole, metalaxyl, triflumizole, diclomedine, tecloftalum,

【００４３】有機燐及びカーバメイト系殺虫剤（殺ダニ
剤）：フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェント
エート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、ジプ
テレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジク
ロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メ
チルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ピ
ラクロホス、モノクロトホス、アルディカーブ、プロポ
キスル、メソミル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ナック、カル
タップ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ピリミカ
ーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、チオジ
カルブ、Organophosphorus and carbamate insecticides (miticides): fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, fentoate, dimethoate, formothione, marathon, dipterex, thiomethone, phosmet, menazone, dichlorvos, acephate, EPBP. , Diarihol, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethione, pyraclofos, monocrotophos, aldicarb, propoxur, mesomil, BPMC, MTMC, nak, cartap, carbosulfan, benfuracarb, pirimicarb, etiofencarb, phenoxycarb, thiodicarb,

【００４４】ピレスロイド系殺虫剤（殺ダニ剤）：パー
メトリン、シペルトリン、デカメスリン、フェンバレレ
ート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、
テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパス
リン、ビフェンスリン、プロスリン、フルバリネート、
シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エト
フェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリ
ン、シラネオファン、 ベンゾイルフェニルウレア系その他の殺虫剤：ジフルベ
ンズロン、クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフ
ルベンズロン、ブプロフェジン、機械油。Pyrethroid insecticide (miticide): permethrin, cyperthrin, decamesulin, fenvalerate, fenpropatorin, pyrethrin, allethrin,
Tetramethrin, Resmethrin, Dimethrin, Propasulin, Bifenthrin, Prothrin, Fluvalinate,
Cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprotoline, tralomethrin, silaneophane, benzoylphenylurea and other insecticides: diflubenzuron, chlorfluazuron, triflumuron, teflubenzuron, buprofezin, machine oil.

【００４５】[0045]

【実施例−殺虫剤】次に製剤の実施例を示すが、添加す
る担体、界面活性剤等はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例９ 乳 剤 本発明化合物 １０部 アルキルフェニルポリオキシエチレン ５部 ジメチルホルムアミド ５０部 キシレン ３５部 以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液とし
て散布する。[Examples-Insecticides] Examples of formulations are shown below, but the carrier, surfactant, etc. to be added are not limited to these examples. Example 9 Emulsion Compound of the present invention 10 parts Alkylphenyl polyoxyethylene 5 parts Dimethylformamide 50 parts Xylene 35 parts The above components are mixed and dissolved, and diluted with water before use and sprayed as an emulsion.

【００４６】実施例１０ 水和剤 本発明化合物 ２０部 高級アルコール硫酸エステル ５部 珪藻土 ７０部 シリカ ５部 以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して
懸濁液として散布する。Example 10 Wettable powder Compound of the present invention 20 parts Higher alcohol sulfate ester 5 parts Diatomaceous earth 70 parts Silica 5 parts The above components are mixed and ground into fine powder, which is diluted with water before use and sprayed as a suspension.

【００４７】実施例１１ 粉 剤 本発明化合物 ５部 タルク ９４．７部 シリカ ０．３部 以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散布する。Example 11 Powder Inventive compound 5 parts Talc 94.7 copies 0.3 parts of silica The above is mixed and pulverized, and it is sprayed as it is at the time of use.

【００４８】実施例１２ 粒 剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネート ナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上を造粒し、使用に際してはそのまま施用する。Example 12 Granule Inventive compound 5 parts 73 parts of clay Bentonite 20 parts Dioctyl sulfosuccinate Sodium salt 1 part Sodium phosphate 1 part The above is granulated and applied as it is when used.

【００４９】[0049]

【発明の効果】 試験例１ ワタアブラムシに対する効力 ３寸鉢に播種した発芽後１０日が経過したキュウリにワ
タアブラムシを一区あたり３０〜５０頭小筆を用いて接
種した。１日後に傷害虫を取り除いて、前記薬剤の実施
例９に示された乳剤の処方に従い化合物濃度が１２５pp
m になるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５
℃、湿度６５％の恒温室内に置き、７日後に生虫数を数
え、無処理区との比較から防除率を求めた。結果を第２
表に示す。EFFECT OF THE INVENTION Test Example 1 Efficacy Against Cotton Aphid The cotton aphid was inoculated into a cucumber planted in a three-dimensional pot, 10 days after germination, using 30 to 50 small brushes per division. One day later, the insulting insects were removed, and the compound concentration was adjusted to 125 pp in accordance with the formulation of the emulsion shown in Example 9 of the drug.
A chemical solution diluted with water to a volume of m was sprayed. Temperature 25
It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 65%, the number of live insects was counted after 7 days, and the control rate was calculated by comparison with the untreated plot. Second result
Shown in the table.

【００５０】[0050]

【表２０１】 [Table 201]

【００５１】[0051]

【表２０２】 [Table 202]

【００５２】試験例２ ツマグロヨコバイに対する効力 発芽後７日を経過したイネ幼苗を、前記薬剤の実施例９
に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ppm
になるように水で希釈した薬液に３０秒間浸漬した。風
乾後、処理苗を試験管に入れ、有機燐剤、カーバメイト
剤抵抗性系統のツマグロヨコバイ３令幼虫１０頭を接種
した。ガーゼで蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒
温室内に置き、５日後に殺虫率を調べた。結果を第３表
に示す。Test Example 2 Efficacy against Green Leafhopper Green rice seedlings 7 days after germination were treated with
According to the emulsion formulation shown in, the compound concentration is 125ppm.
It was immersed for 30 seconds in a chemical solution diluted with water so that After air-drying, the treated seedlings were placed in a test tube and inoculated with 10 larvae of the third-instar larva of the leafhopper leafhopper, Green hopper leafhopper, which is resistant to the organic phosphorus agent and the carbamate agent. After covering with gauze and placing in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, the insecticidal rate was examined after 5 days. The results are shown in Table 3.

【００５３】[0053]

【表３０１】 [Table 301]

【００５４】[0054]

【表３０２】 [Table 302]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/60 8930−4Ｈ 43/78 Ｂ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/36 6701−4Ｃ 213/63 6701−4Ｃ 237/08 6701−4Ｃ 237/12 6701−4Ｃ 241/12 6701−4Ｃ 241/16 6701−4Ｃ 277/28 7019−4Ｃ 277/32 7019−4Ｃ 401/12 8829−4Ｃ 403/12 8829−4Ｃ 405/12 8829−4Ｃ 409/12 8829−4Ｃ 411/12 8829−4Ｃ 417/12 9051−4Ｃ (72)発明者 山田 富夫 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 波多野 連平 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 高草 伸生 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 満井 順 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI Technical display location A01N 43/60 8930-4H 43/78 B 8930-4H C07D 213/36 6701-4C 213/63 6701 -4C 237/08 6701-4C 237/12 6701-4C 241/12 6701-4C 241/16 6701-4C 277/28 7019-4C 277/32 7019-4C 401/12 8829-4C 403/12 8829-4C 405/12 8829-4C 409/12 8829-4C 411/12 8829-4C 417/12 9051-4C (72) Inventor Tomio Yamada 345 Takada, Yanagimachi, Odawara-shi, Kanagawa Nippon Soda Co., Ltd. Odawara Research Institute (72) Inventor Renpei Hatano 345 Yanagicho, Takada, Odawara-shi, Kanagawa Japan Odawara Research Laboratories, Nippon Soda Co., Ltd. (72) Nobuo Takakusa 345, Takada, Yanagimachi, Odawara City, Kanagawa Prefecture, Japan Odawara Research Institute, Japan (72) Inventor Mitsui Jun High in Odawara City, Kanagawa Prefecture 345 Yanagimachi, Tajiri Odawara Research Institute, Nippon Soda Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 化１ 【化１】 ｛式中、Ｒ₁ は置換されてもよいヘテロ環を示し、Ｘは
置換されてもよいアルキレン基もしくはアルキリデン
基、−ＮＲ³ −、Ｒ³ は水素、置換されてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を示
す。Ｒ² は水素、置換されてもよいアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基もしくはアリール基、−Ｙ−Ｒ⁴ 、または−Ｎ
Ｒ⁵ Ｒ⁶を、〔ＹはＯ、Ｓ（Ｏ）ｌ、−ＣＯ−、−ＣＯ
₂ −を、ｌは０，１，２を、Ｒ⁴ は水素、置換されても
よいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は同一または相異なって水素、置換されてもよ
いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を示す。
更にＸとＲ² は一緒になって更にヘテロ原子を含みまた
は含まずして環を形成してもよい。Ａ，Ｂ及びＤはそれ
ぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子またはヘテロ
原子または単結合を表わし、Ｅは−ＣＯ−，−ＣＳ−，
−ＳＯ₂ −，＞Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁷ （Ｒ⁷ は水素、置換されて
もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、シア
ノ基またはニトロ基を表わす。）を示し、Ｑは水素、置
換されてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基もしくはア
リール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ
⁸ （Ｒ⁸ は置換されてもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基もしくはアリール基を示す。）、Ｓ（Ｏ）_m Ｒ⁹ 、
（ｍは０，１，２を、Ｒ⁹ は置換されてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基もしくはアリール基を示す。）また
は、ＣＯ₂ Ｒ¹⁰（Ｒ¹⁰は置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基またはアリール基を表わす）｝で表わさ
れる化合物またはその塩。1. Chemical formula 1 {In the formula, R ₁ represents an optionally substituted heterocycle, X is an optionally substituted alkylene group or alkylidene group, —NR ³ —, R ³ is hydrogen, an optionally substituted alkyl group or an alkenyl group Represents an alkynyl group or an aryl group. R ² is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group, —Y—R ⁴ or —N.
R ⁵ R ⁶ [Y is O, S (O) l, -CO-, -CO
_2- , l is 0, 1, 2, R ⁴ is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group;
⁵ , R ⁶ are the same or different and each represents hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group.
Further, X and R ² may together form a ring with or without further heteroatoms. A, B and D each independently represent an optionally substituted carbon atom or hetero atom or a single bond, and E is -CO-, -CS-,
—SO ₂ —,> C═N—R ⁷ (R ⁷ represents hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, a cyano group or a nitro group. , Q is hydrogen, optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group or aryl group, nitro group, cyano group, halogen atom, COR.
⁸ (R ⁸ represents an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group or aryl group), S (O) _m R ⁹ ,
(M is 0, 1, and R ⁹ is an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group,
A cycloalkenyl group or an aryl group is shown. ) Or CO ₂ R ¹⁰ (R ¹⁰ is an optionally substituted alkyl group,
An alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or an aryl group)}, or a salt thereof. 【請求項２】 化２ 【化２】 （式中、ＺはＳ（Ｏ）_n Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、又はエノール性
水酸基を表わし、ｎは０，１，２をＲ¹¹は置換されても
よいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又はフェニル基を、Ｒ¹²は
置換されてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基もしくはフェ
ニル基、又はＳＯ₂ Ｒ¹³を表わし、Ｒ¹³は置換されても
よいＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又はフェニル基を表わす。
Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記と同じ意味を表わす。）で
表わされる化合物と化３ 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘは前記と同じ意味を表わす。）
で表わされる化合物と反応させることを特徴とする化４ 【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の製法。2. Chemical formula 2 (In the formula, Z represents S (O) _n R ¹¹ , OR ¹² , or an enolic hydroxyl group, n is 0, 1, and R ¹¹ is an optionally substituted C ₁ -C ₄ alkyl group or phenyl. R ¹² represents an optionally substituted C _{1 to} C ₄ alkyl group or a phenyl group, or SO ₂ R ¹³ , and R ¹³ represents an optionally substituted C _{1 to} C ₄ alkyl group or a phenyl group. Represents
A, B, D, E and Q have the same meanings as described above. ) And a compound represented by the formula (In the formula, R ¹ , R ² and X have the same meanings as described above.)
[Chemical formula 4] characterized by reacting with a compound represented by (Wherein R ¹ , R ² , X, A, B, D, E and Q have the same meanings as described above). 【請求項３】 化５ 【化５】 （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ
及びＱは前記と同じ意味を表わす。）で表わされる化合
物と化６ 【化６】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘは前記と同じ意味を表わす。）
で表わされる化合物と反応させることを特徴とする化７ 【化７】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす）。で表わされる化合物の製法。3. Chemical formula 5 (In the formula, Hal represents a halogen atom, and A, B, D, E
And Q have the same meanings as described above. ) And a compound represented by the formula (In the formula, R ¹ , R ² and X have the same meanings as described above.)
[Chemical Formula 7] characterized by reacting with a compound represented by (In the formula, R ¹ , R ² , X, A, B, D, E and Q have the same meanings as described above). A method for producing the compound represented by. 【請求項４】 化８ 【化８】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の１種又は
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫剤。4. Chemical formula 8 (Wherein R ¹ , R ² , X, A, B, D, E and Q have the same meanings as described above), and one or more compounds represented by the formula are contained as an active ingredient. And insecticide.