JPH0544165A - Antibacterial, mildew-proofing and deodorizing filament and nonwoven fabric - Google Patents
Antibacterial, mildew-proofing and deodorizing filament and nonwoven fabricInfo
- Publication number
- JPH0544165A JPH0544165A JP3208350A JP20835091A JPH0544165A JP H0544165 A JPH0544165 A JP H0544165A JP 3208350 A JP3208350 A JP 3208350A JP 20835091 A JP20835091 A JP 20835091A JP H0544165 A JPH0544165 A JP H0544165A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- antibacterial
- nonwoven fabric
- filament
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性、抗カビ性および
防臭性を有し、肌着、靴下などの一般衣料材、病院用ベ
ッドシーツ、包帯、パップ材基布およびおむつなどの医
療衛生材、マクラカバー、手袋、タオル、エプロンなど
の生活関連材、シーツ、布団カバーなどの寝装材などの
原料として好適に使用できる長繊維に関するものであ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention has antibacterial, antifungal and deodorant properties, general clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, patch fabrics and medical hygiene materials such as diapers. The present invention relates to long fibers that can be suitably used as a raw material for life-related materials such as a pillow cover, gloves, towels and aprons, and bedding materials such as sheets and duvet covers.
【０００２】また本発明は上記分野の他、食品包装材、
ティーバッグ、使い捨てカイロなどの生活関連資材とし
て好適に使用することができる長繊維不織布に関するも
のである。In addition to the above fields, the present invention also relates to food packaging materials,
The present invention relates to a long-fiber nonwoven fabric that can be suitably used as a life-related material such as a tea bag and a disposable body warmer.
【０００３】[0003]
【従来の技術】近年、健康的で快適な生活環境作りの必
要性から、抗菌防臭加工を施した繊維製品が数多く提案
されている。2. Description of the Related Art In recent years, a large number of textile products having an antibacterial and deodorant finish have been proposed because of the necessity of creating a healthy and comfortable living environment.
【０００４】例えば、特公昭63-54013号公報、特開昭63
-175117 号公報、特開平1-250413号公報には、ゼオライ
トに担持させた抗菌性金属（Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ）のイオ
ン的解離により抗菌性を付与することが提案されてい
る。また、抗菌性を付与するためにビグアナイト誘導
体、有機シリコン系第四級アンモニウム塩などの各種抗
菌剤を繊維や布帛に塗付する方法も提案されている。For example, Japanese Patent Publication No. 63-54013 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-54013.
-175117 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-250413 propose to impart antibacterial properties by ionic dissociation of antibacterial metals (Ag, Cu, Zn) supported on zeolite. In addition, a method of applying various antibacterial agents such as biguanite derivatives and organic silicon-based quaternary ammonium salts to fibers or cloths in order to impart antibacterial properties has also been proposed.
【０００５】しかしながら、これらの方法にはいずれも
使用する用途によっては人体、特に新生児などの皮膚の
弱い者に対し衛生上問題がある。そこで、近年、人体に
対する毒性が無く極めて安全性の高いキトサンまたはキ
トサン誘導体を抗菌製品に適用しようとする試みがなさ
れている。キトサンの抗菌性を利用した製品としては、
例えば、特開昭62-83875号公報、特開昭63-102623 号公
報にキトサンが付与されたフィルムおよび漁網が提案さ
れている。上記キトサンの安全性についてはキトサンを
含むキチン質がカニ、エビ、昆虫あるいは茸などの農産
物として食用に供されてきた実績からも裏付けられてい
る。また、最近ダイエット食品への添加が行なわれ厚生
省がまとめた天然食品添加物リストにも掲載されてい
る。また、キトサンの構成単位であるＤ−グルコサミン
は体内で生理機能を担う構成物質として存在し、代謝機
能が備わっていることが知られている。さらに、マウ
ス、ラットによる一般毒性、局所毒性の検索においても
急性毒性、変異原性はみられず、人パッチテストにおい
てもほとんど無刺激性であることが報告されている。However, all of these methods have a sanitary problem for the human body, especially for people with weak skin such as newborns, depending on the intended use. Therefore, in recent years, attempts have been made to apply chitosan or chitosan derivatives, which have no toxicity to the human body and are extremely safe, to antibacterial products. As a product utilizing the antibacterial properties of chitosan,
For example, JP-A-62-83875 and JP-A-63-102623 propose films and fishing nets to which chitosan is added. The safety of chitosan is supported by the fact that chitin containing chitosan has been used for food as agricultural products such as crabs, shrimps, insects and mushrooms. In addition, it has been recently added to diet foods, and is listed on the natural food additive list compiled by the Ministry of Health and Welfare. In addition, it is known that D-glucosamine, which is a constituent unit of chitosan, exists as a constituent substance responsible for physiological functions in the body and has a metabolic function. Furthermore, no acute toxicity or mutagenicity was found in the search for general toxicity or local toxicity in mice and rats, and it was reported to be almost non-irritating in human patch tests.
【０００６】ところが、上記従来例は一般衣料材や医療
衛生材など、人体に直接触れるものに適用されるもので
はなかった。However, the above-mentioned conventional examples have not been applied to general clothing materials, medical hygiene materials, and the like that come into direct contact with the human body.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性が無く、極めて安全性が高く、抗菌性、抗カビ性
および防臭性を有し、一般衣料材、医療衛生材、生活関
連材、寝装材などの素材として好適に使用することがで
きる優れた長繊維を提供しようとするものである。The present invention has no toxicity to the human body, is extremely safe, has antibacterial properties, antifungal properties and deodorant properties, and is used for general clothing materials, medical hygiene materials, daily life related materials, It is intended to provide excellent long fibers which can be suitably used as a material for bedding materials and the like.
【０００８】また本発明は、人体に対する毒性が無く、
極めて安全性が高く、抗菌性、抗カビ性および防臭性を
有し、一般衣料材、医療衛生材、生活関連材、寝装材と
して好適に使用することができる優れた長繊維不織布を
提供しようとするものである。The present invention has no toxicity to the human body,
Provide an excellent long-fiber non-woven fabric having extremely high safety, antibacterial property, antifungal property, and deodorant property, which can be suitably used as a general clothing material, medical hygiene material, life-related material, and bedding material. It is what
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の長繊維は、熱可
塑性重合体から構成され、この長繊維にキチンの脱アセ
チル化物が塗付されているものである。The long fibers of the present invention are composed of a thermoplastic polymer, and the deacetylated product of chitin is applied to the long fibers.
【００１０】本発明でいう長繊維は、繊維形成性を有す
る熱可塑性重合体からなるものであって、単一重合体か
らなるもの、または２種以上の重合体が混合されたもの
からなるもの、または２種以上の重合体が芯鞘型あるい
はサイドバイサイド型などに複合されたものなどであ
る。熱可塑性重合体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステ
ルなどのポリエステル、線状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィンあるいはナイロン６、ナイロン6
6、ナイロン610 、ナイロン46などのポリアミドが挙げ
られ、複合繊維の場合には、ポリエチレンテレフタレー
トと高密度ポリエチレンの組み合わせやポリプロピレン
と線状低密度ポリエチレンの組み合わせ、ポリプロピレ
ンのホモポリマーとエチレンがランダムに共重合された
ポリプロピレン系共重合体との組み合わせなどが挙げら
れる。The long fibers referred to in the present invention are made of a thermoplastic polymer having a fiber-forming property, and are made of a single polymer or a mixture of two or more polymers. Alternatively, it is a compound in which two or more kinds of polymers are compounded into a core-sheath type or a side-by-side type. Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters such as copolyester, linear low density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, nylon 6, nylon 6 and the like.
Polyamides such as 6, nylon 610, nylon 46, etc. are listed.In the case of composite fibers, a combination of polyethylene terephthalate and high density polyethylene, a combination of polypropylene and linear low density polyethylene, and a homopolymer of polypropylene and ethylene are randomly mixed. Examples thereof include a combination with a polymerized polypropylene copolymer.
【００１１】この長繊維の単糸繊度は、特に限定されな
いが、特に、医療衛生材や寝装材などの用途において柔
軟性が要求される場合には、５デニール以下好ましくは
２デニール以下とするのが良い。The single-filament fineness of the long fibers is not particularly limited, but is preferably 5 denier or less, preferably 2 denier or less particularly when flexibility is required in applications such as medical hygiene materials and bedding materials. Is good.
【００１２】この長繊維の断面形状としては、丸型ある
いは三角型などの異型であっても、または中空断面型で
あっても良い。本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維は、前
述したように、前記長繊維にキチンの脱アセチル化物が
塗付されているものである。The cross-sectional shape of the long fibers may be an irregular shape such as a round shape or a triangular shape, or may be a hollow cross-section shape. As described above, the antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber of the present invention is obtained by coating the continuous fiber with a deacetylated product of chitin.
【００１３】本発明でいう抗菌抗カビ防臭成分であるキ
チンの脱アセチル化物としては、例えば主としてカニ、
エビなどの甲殻類の外殻からカルシウム、タンパク質な
どの夾雑物を酸およびアルカリ処理で除去して得られる
キチンを酸処理あるいは酵素処理することによって脱ア
セチル化した分子量数十万のアミノ基を有する高分子量
ポリマー、いわゆるキトサンが挙げられる。また、キト
サンを酸あるいは酵素処理で適度に分解した分子量数千
から数万の比較的低分子量のポリマーであっても良い。
このキトサンの脱アセチル化度は、有機酸、無機酸への
溶解性および抗菌性から考慮して、50％以上であること
が好ましい。The deacetylated product of chitin, which is an antibacterial and antifungal deodorant component according to the present invention, is mainly a crab,
Chitin obtained by removing impurities such as calcium and protein from the shell of crustaceans such as shrimp by acid and alkali treatment has an amino group with a molecular weight of several hundred thousand deacetylated by acid treatment or enzyme treatment Mention may be made of high molecular weight polymers, so-called chitosan. Further, it may be a relatively low molecular weight polymer having a molecular weight of thousands to tens of thousands obtained by appropriately decomposing chitosan by acid or enzyme treatment.
The degree of deacetylation of this chitosan is preferably 50% or more in consideration of solubility in organic acids and inorganic acids and antibacterial properties.
【００１４】ここでいう脱アセチル化度とは、次のよう
な方法で測定された値をいう。試料約２ｇを２Ｎの塩酸
水溶液200 ｍｌ中に投入し、室温で30分間攪拌する。次
いで、ガラスフィルターで濾過して塩酸水溶液を除去し
た後、200 ｍｌメタノール中に投入して30分間攪拌す
る。これをさらにガラスフィルターで濾過し、フレッシ
ュなメタノール200 ｍｌ中に投入し、30分間攪拌する。
このメタノールによる洗浄操作を４回繰り返した後、風
乾および真空乾燥し、次いで、その約0.2ｇを精秤し、1
00 ｍｌの三角フラスコに取り、イオン交換水40ｍｌを
加えて30分間攪拌する。さらに、この溶液をフェノール
フタレインを指示薬として0.1Ｎの苛性ソーダ水溶液で
中和滴定する。脱アセチル化度（Ａ）は、数１によって
求められる。The term "deacetylation degree" as used herein means a value measured by the following method. About 2 g of the sample is put into 200 ml of a 2N hydrochloric acid aqueous solution and stirred at room temperature for 30 minutes. Then, after filtering with a glass filter to remove the aqueous hydrochloric acid solution, the mixture is put into 200 ml of methanol and stirred for 30 minutes. This is further filtered through a glass filter, poured into 200 ml of fresh methanol, and stirred for 30 minutes.
After repeating this washing operation with methanol four times, it was air-dried and vacuum-dried, and then about 0.2 g thereof was precisely weighed and
Transfer to a 00 ml Erlenmeyer flask, add 40 ml of deionized water, and stir for 30 minutes. Further, this solution is neutralized and titrated with a 0.1N caustic soda aqueous solution using phenolphthalein as an indicator. Deacetylation degree (A) is calculated by the equation 1.
【００１５】[0015]
【数１】 [Equation 1]
【００１６】ただし、ａは試料の重量（ｇ）、ｆは0.1
Ｎの苛性ソーダ水溶液の力値、ｂは0.1 Ｎの苛性ソーダ
水溶液の滴定量（ｍｌ）である。次に、本発明の抗菌抗
カビ防臭性長繊維を製造する方法に関して説明する。Where a is the weight of the sample (g) and f is 0.1
N is the titer of caustic soda aqueous solution, and b is the titer (ml) of 0.1 N caustic soda aqueous solution. Next, a method for producing the antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber of the present invention will be described.
【００１７】本発明の長繊維は、通常の溶融紡糸装置に
より前記重合体から製造することができる。製造法とし
ては、引取り速度100 〜1500ｍ／分程度で紡糸した後、
延伸倍率1.5 〜6.0 倍程度で延伸するいわゆる２工程
法、または引き取り速度3000ｍ／分以上で引き取るいわ
ゆる高速紡糸法、あるいは紡糸と延伸とを連続して行な
ういわゆる直接紡糸延伸法など、いずれの方法であって
も良いが、キトサン酢酸塩水溶液を塗付した後の乾燥効
率を向上させたい場合は上記２工程法を採用するのが良
い。The long fiber of the present invention can be produced from the above polymer by a conventional melt spinning apparatus. As a manufacturing method, after spinning at a take-up speed of 100 to 1500 m / min,
Any method such as a so-called two-step method of drawing at a draw ratio of about 1.5 to 6.0 times, a so-called high-speed spinning method of drawing at a drawing speed of 3000 m / min or more, or a so-called direct spinning drawing method of continuously performing spinning and drawing can be used. Although it may be present, if it is desired to improve the drying efficiency after the application of the chitosan acetate aqueous solution, the above two-step method is preferably adopted.
【００１８】次に、繊維にキチンの脱アセチル化物、例
えばキトサンまたはキトサン軽度分解物の有機酸塩ある
いは無機酸塩の水溶性処理液を塗付する方法について述
べる。塗付の方法としては、浸漬法、噴霧法などを用い
ることができる。塗付は、前記長繊維製造工程中、繊維
紡出から引取り工程間、延伸工程間、延伸工程後から巻
き取り工程間などのいずれにおいて行なっても良いが、
通常、延伸工程中に延伸油剤とキトサン酢酸水溶液とを
混合し、塗付するのが好ましい。Next, a method of applying a deacetylated product of chitin, for example, a water-soluble treatment solution of an organic acid salt or an inorganic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan will be described. As the coating method, a dipping method, a spraying method or the like can be used. The coating may be carried out in any of the long fiber manufacturing step, between fiber spinning and drawing step, between drawing steps, between drawing step and winding step, and the like.
Usually, it is preferable to mix and apply a stretching oil agent and a chitosan acetic acid aqueous solution during the stretching step.
【００１９】前記処理液の調整は、次の方法により行な
う。まずキトサンまたはキトサン軽度分解物を水に膨潤
させた後、酸に溶解する。可溶化のために使用する酸と
しては、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グ
ルコン酸、酒石酸などの有機酸または塩酸、燐酸などの
無機酸などを用いることができる。The treatment liquid is adjusted by the following method. First, chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is swollen in water and then dissolved in an acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid can be used.
【００２０】塗付方法、塗付速度、処理液粘度などの違
いによる付着量の調節は、処理液濃度を変更することに
より行なう。なお、本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維
は、必要に応じて他の繊維と複合して用いても良い。こ
こでいう他の繊維とは、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リオレフィン、アクリル、レーヨン、アセテートなどの
重合体からなる長繊維または短繊維、綿、羊毛、麻など
の天然繊維をいう。また、複合するに際しては、本発明
の長繊維が複合糸の少なくとも表面の一部を占めるよう
に複合することが抗菌抗カビ防臭効果を発現させる上で
必要である。The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid, because of the difference in the coating method, the coating speed, the viscosity of the treatment liquid, and the like. The antibacterial and antifungal deodorant continuous fibers of the present invention may be used in combination with other fibers, if necessary. The term "other fibers" as used herein means long or short fibers made of polymers such as polyamide, polyester, polyolefin, acrylic, rayon, and acetate, and natural fibers such as cotton, wool, and hemp. Further, in the case of compounding, it is necessary to compound the long fibers of the present invention so as to occupy at least a part of the surface of the compound yarn in order to exert the antibacterial and antifungal deodorant effect.
【００２１】本発明の長繊維不織布は、キチンの脱アセ
チル化物が塗布された熱可塑性重合体の長繊維から構成
されていても良く、あるいは前記重合体からなり且つキ
チンの脱アセチル化物が塗布されていない長繊維からな
る不織布にキチンの脱アセチル化物を塗布して構成され
ていても良い。この不織布は目付けが10ｇ／ｍ2 以上20
0 ｇ／ｍ2 以下のものであり、目付けが10ｇ／ｍ2 未満
であると目付けが低すぎて均一な不織布を製造すること
が困難であるばかりでなく、不織布としての利用価値が
乏しい。一方、目付けが200 ｇ／ｍ2 を超えると目付け
が高すぎて不織布が厚くなると共に硬くなり、衣料材や
医療衛生材として使用する上で好ましくない。本発明の
抗菌抗カビ防臭性不織布は、前述のように前記不織布に
前記長繊維と同様にキチンの脱アセチル化物が塗付され
ているものである。The long fiber non-woven fabric of the present invention may be composed of long fibers of a thermoplastic polymer coated with a deacetylated product of chitin, or may be made of the above polymer and coated with a deacetylated product of chitin. It may be constituted by applying a deacetylated product of chitin to a non-woven fabric composed of long fibers. This non-woven fabric has a basis weight of 10 g / m 2 or more 20
When the basis weight is less than 0 g / m 2 , the basis weight is less than 10 g / m 2 , the basis weight is too low to make it difficult to produce a uniform nonwoven fabric, and the utility value as a nonwoven fabric is poor. On the other hand, when the fabric weight exceeds 200 g / m 2 , the fabric weight is too high and the nonwoven fabric becomes thick and hard, which is not preferable for use as a clothing material or a medical hygiene material. The antibacterial and antifungal deodorant non-woven fabric of the present invention is obtained by coating the non-woven fabric with a deacetylated product of chitin as in the case of the long fibers as described above.
【００２２】次に、本発明の抗菌抗カビ防臭性不織布の
製造方法について説明する。その場合、前述のようにキ
チンの脱アセチル化物が塗布された長繊維を用い、この
長繊維を例えばエアーサッカーなどの手段により開繊す
ると同時にウエブコンベアー上に堆積させてウエブを形
成した後、必要に応じてエンボスローラーなどの手段に
より不織布とする。Next, a method for producing the antibacterial / antifungal deodorant nonwoven fabric of the present invention will be described. In that case, as described above, the long fibers coated with the deacetylated product of chitin are used, and the long fibers are opened by means such as air sucker and simultaneously deposited on the web conveyor to form a web, which is required. According to the above, a nonwoven fabric is formed by means such as an embossing roller.
【００２３】また、通常の溶融紡糸装置を用いて前記重
合体からなる長繊維を紡出し、エアーサッカーなどの引
き取り手段で引き取り、開繊後、ウエブコンベアーなど
の捕集面上に堆積させてウエブとするか、あるいは引き
取りローラーで引き取りながら連続して引き取りローラ
ーと延伸ローラー間で延伸した後開繊しウエブとする。
引き取り速度は単糸繊度や重合体の種類にもよるが、通
常エアーサッカーなどの引き取り手段では2500〜5000ｍ
／分程度、引き取りローラーの場合には100 〜500 ｍ／
分程度とするのが良い。次いで、得られたウエブに必要
に応じて例えばエンボスローラーを用いてエンボス処理
を施して不織布とする。エンボス処理条件は、エンボス
ローラーの線圧を通常30〜100kg ／cmとし、エンボスロ
ーラー温度を、熱可塑性重合体の種類により異なるが繊
維を構成する熱可塑性重合体の融点より５〜30℃程度低
い温度とする。複合繊維の場合には、繊維を構成する重
合体のうち低融点成分の融点より５〜30℃程度低い温度
とするのが良い。次に、得られた不織布にキチンの脱ア
セチル化物、例えばキトサンまたはキトサン軽度分解物
の有機酸塩あるいは無機酸塩の水溶性処理液を塗付す
る。塗付の方法としては浸漬法、噴霧法、パットドライ
法などを用いることができる。塗付は通常ウエブ形成後
から巻き取り間に設けた別途塗付工程において塗付する
のが良い。処理液の調整はキチンの脱アセチル化物を水
にて膨潤させた後、酸に溶解して行なう。可溶化のため
に使用する酸としては蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、ア
ジピン酸、グルコン酸、酒石酸などの有機酸または塩
酸、燐酸などの無機酸などを用いることができる。次
に、処理液を塗付した不織布を乾燥する。乾燥は通常の
熱風循環乾燥機で行ない、水分を蒸発させることでキチ
ンの脱アセチル化物を不織布の構成繊維表面上に固着さ
せる。乾燥温度は、通常前記長繊維不織布を構成する熱
可塑性重合体の融点より５℃以上低い温度とする。塗付
速度は不織布の生産速度で良く、通常10〜100 ｍ／分で
あり最大100 ｍ／分の高速処理も可能で、何ら生産速度
を制限するものではない。塗付方法、塗付速度、処理液
粘度などの違いによる付着量の調節は処理液濃度を変更
することにより行なう。長繊維不織布には油剤を塗布し
ても良く、例えば帯電防止剤、吸水剤、撥水剤などの油
剤を混合塗付しても良い。以上に述べたごとく処理液の
塗付は不織布製造工程上オンラインであっても、一旦巻
き取った不織布に塗付するオフラインであっても良い。Further, long fibers made of the above polymer are spun using an ordinary melt spinning apparatus, taken up by a take-up means such as air sucker, opened, and then deposited on a collecting surface such as a web conveyor to make a web. Alternatively, the web is opened after being drawn between the take-up roller and the drawing roller while being taken by the take-up roller.
The take-up speed depends on the fineness of the single yarn and the type of polymer, but it is usually 2500 to 5000 m with take-up means such as air sucker.
/ Min, 100-500 m / in case of take-off roller
It is good to set it to about a minute. Then, the obtained web is subjected to an embossing treatment, for example, using an embossing roller, to obtain a nonwoven fabric. The embossing conditions are such that the linear pressure of the embossing roller is usually 30 to 100 kg / cm, and the temperature of the embossing roller is lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the fiber by about 5 to 30 ° C, although it depends on the type of the thermoplastic polymer. The temperature. In the case of the composite fiber, it is preferable that the temperature is lower by about 5 to 30 ° C. than the melting point of the low melting point component of the polymer constituting the fiber. Next, a deacetylated product of chitin, for example, a water-soluble treatment liquid of an organic acid salt or an inorganic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is applied to the obtained nonwoven fabric. As the coating method, a dipping method, a spraying method, a pat dry method or the like can be used. It is preferable that the coating is usually performed in a separate coating step provided between the web formation and the winding. The treatment liquid is prepared by swelling the deacetylated product of chitin with water and then dissolving it in an acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid or inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid can be used. Next, the nonwoven fabric coated with the treatment liquid is dried. Drying is carried out by an ordinary hot air circulation dryer, and the deacetylated product of chitin is fixed on the surface of the constituent fibers of the nonwoven fabric by evaporating the water content. The drying temperature is usually 5 ° C. or more lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the long-fiber nonwoven fabric. The coating speed may be a non-woven fabric production speed, usually 10 to 100 m / min, and a high-speed treatment of 100 m / min at maximum is possible, and the production speed is not limited at all. The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid due to differences in the coating method, the coating speed, the viscosity of the treatment liquid, and the like. An oil agent may be applied to the long-fiber nonwoven fabric, for example, an oil agent such as an antistatic agent, a water absorbing agent, and a water repellent agent may be mixed and applied. As described above, the application of the treatment liquid may be online in the nonwoven fabric manufacturing process, or may be offline in which the once-wound nonwoven fabric is applied.
【００２４】[0024]
【作用】本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維あるいは不織
布は前述したように、熱可塑性重合体からなる長繊維あ
るいは不織布にキチンの脱アセチル化物が塗布されてい
るので、抗菌、抗カビおよび防臭性が発現される。キト
サンの抗菌作用についてはカビの増殖抑制作用やEscher
ichia coli（大腸菌）、Staphylococcus aureus（黄色
ぶどう球菌）、Pseudomonas aeruginosa（緑膿菌）、Ba
cillus subtilis（枯草菌）などのグラム陽性、グラム
陰性細菌に対する増殖抑制作用が報告されている。これ
ら抗菌作用の機作の詳細は不明であるが、四級化したキ
トサンのカチオン性アミノ基によって菌の細胞壁中の陰
イオン構成物質が吸着され、その結果細胞壁の生合成が
阻害あるいは壁内外の物質の能動輸送が阻止されるた
め、抗菌作用が発現されるものと推定されている。一
方、身の回りに存在する多くのカビや細菌が下着やソッ
クスに吸着した汗の成分を資化して繁殖し、不快な臭い
を発生する。従って、これら微生物の繁殖をキトサンま
たはキトサン軽度分解物の有機酸塩または無機酸塩で抑
制することで臭いの発生を抑えることが可能である。As described above, the antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber or nonwoven fabric of the present invention has the antibacterial, antifungal and deodorant property because the deacetylated product of chitin is applied to the continuous fiber or nonwoven fabric made of a thermoplastic polymer. Sex is expressed. Regarding the antibacterial action of chitosan, mold growth inhibitory action and Escher
ichia coli, E. coli, Staphylococcus aureus, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Ba
It has been reported to suppress the growth of Gram-positive and Gram-negative bacteria such as cillus subtilis. The details of the mechanism of these antibacterial actions are unknown, but the cationic amino groups of the quaternized chitosan adsorb anionic constituents in the cell wall of the bacterium, resulting in inhibition of cell wall biosynthesis or in the inside and outside of the wall. It is presumed that the antibacterial action is exhibited because the active transport of the substance is blocked. On the other hand, many molds and bacteria that exist around us utilize the components of sweat adsorbed on underwear and socks to reproduce and generate an unpleasant odor. Therefore, it is possible to suppress the generation of odors by suppressing the growth of these microorganisms with an organic acid salt or an inorganic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan.
【００２５】[0025]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。実施例において、キチンの脱アセチル化物とし
て、ＢＬ型粘度計を用い、試料濃度１重量％、温度20℃
で測定した粘度が9.8 センチポイズ、脱アセチル化度が
91.6％のキトサンを用いた。なお、このキトサン１重量
部に対しイオン交換水25重量部を加えてキトサンを膨潤
させた後、氷酢酸0.2 重量部と、イオン交換水23.8重量
部を加え、キトサン処理原液を作成し、繊維および不織
布の塗布液とした。また、シェイクフラスコ法（繊維製
品衛生加工協議会認定の抗菌効果試験方法）により菌減
少率(%) を測定し、抗菌性を評価した。なお、前記評価
にあたっては使用菌株としてK.pneumoniae ATCC4352 を
用いた。また、実施例中に示した不織布の引張り強力は
JIS L-1096に記載のストリップ法に準じ、幅30mm、長さ
100mm の試験片から最大引張り強力を測定し求めた。 実施例１ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを、複合紡糸孔200 孔
を有する紡糸口金４錘から紡出し、重合体成分Ａを鞘成
分、重合体成分Ｂを芯成分とする芯鞘複合型長繊維を紡
出した。単孔吐出量は、重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分
（成分Ａと成分Ｂの重量比は１：１）とした。次いで、
紡出された長繊維糸条を冷却して引き取り速度1200ｍ／
分で引き取った後、延伸倍率2.15倍で延伸することによ
り長繊維を作成した。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on Examples. In the examples, as the deacetylated product of chitin, a BL type viscometer was used, the sample concentration was 1% by weight, and the temperature was 20 ° C.
Viscosity of 9.8 centipoise and deacetylation degree
91.6% chitosan was used. 25 parts by weight of ion-exchanged water was added to 1 part by weight of this chitosan to swell the chitosan, and then 0.2 parts by weight of glacial acetic acid and 23.8 parts by weight of ion-exchanged water were added to prepare a chitosan-treated stock solution. It was used as a non-woven fabric coating solution. The antibacterial activity was evaluated by measuring the bacterial reduction rate (%) by the shake flask method (antibacterial effect test method approved by the Textile Products Sanitation Council). In the evaluation, K. pneumoniae ATCC4352 was used as the strain used. In addition, the tensile strength of the non-woven fabric shown in the examples is
According to the strip method described in JIS L-1096, width 30 mm, length
The maximum tensile strength was measured and obtained from a 100 mm test piece. Example 1 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun from 4 spinnerets having 200 composite spinning holes, and a core-sheath composite long fiber having polymer component A as a sheath component and polymer component B as a core component was spun out. did. The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). Then
The spun filament yarn is cooled and the take-up speed is 1200m /
After taking up in minutes, a long fiber was prepared by drawing at a draw ratio of 2.15 times.
【００２６】キトサン酢酸塩水溶液の塗付は、上記長繊
維製造工程中において、延伸油剤に所定濃度のキトサン
酢酸塩水溶液を混合し、油剤と同時に塗付することによ
り行なった。なお、キトサン酢酸塩塗付に際し、油剤と
混合するキトサン酢酸塩水溶液の濃度を変更し、キトサ
ン酢酸塩付着量の異なる長繊維（実施例１−１から１−
７）を採取した。 比較例１ キトサン酢酸塩水溶液の代りに、イオン交換水を用いた
以外は実施例１と同様の方法で長繊維（比較例１）を得
た。The application of the chitosan acetate aqueous solution was carried out by mixing the drawing oil with a chitosan acetate aqueous solution of a predetermined concentration and applying it simultaneously with the oil during the above-mentioned long fiber manufacturing process. In addition, when the chitosan acetate is applied, the concentration of the chitosan acetate aqueous solution mixed with the oil agent is changed so that the long fibers having different amounts of attached chitosan acetate (Examples 1-1 to 1-
7) was collected. Comparative Example 1 Long fibers (Comparative Example 1) were obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of the chitosan acetate aqueous solution.
【００２７】実施例１で得た長繊維（実施例１−１から
１−７）30ｇ中のキトサン酢酸塩付着量、シェイクフラ
スコ菌減少率試験の結果、および比較例１で得た長繊維
（比較例１）の菌減少率試験の結果を表１示す。The long fibers obtained in Example 1 (Examples 1-1 to 1-7), the amount of attached chitosan acetate in 30 g, the results of the shake flask bacterium reduction rate test, and the long fibers obtained in Comparative Example 1 ( Table 1 shows the results of the bacterial reduction rate test of Comparative Example 1).
【００２８】表１からも明らかなように、本発明の実施
例１−１から１−７のキトサン酢酸塩が塗付された長繊
維は、菌減少率が極めて高いものであり、一方、比較例
１の長繊維は菌減少率が低いものであった。As is clear from Table 1, the long fibers coated with the chitosan acetate of Examples 1-1 to 1-7 of the present invention have an extremely high bacterial reduction rate, while the comparison The long fiber of Example 1 had a low bacterial reduction rate.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】実施例２ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、紡糸口金下120cm の位置に配設された８
個のエアーサッカーに通して吸引、延伸し、3000ｍ／分
の速度で引き取り、帯電装置により強制的に帯電させて
繊維を開繊し、30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面
上に堆積させウエブを得た。次に、得られたウエブを圧
接面積率15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを
使用し、線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布と
した。得られた不織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向
の引張り強力が4.8kg ／３cm、横方向の引張り強力が3.
7kg ／３cmであった。次に、上記ロール状に巻き取った
複合型長繊維不織布にキトサン酢酸塩水溶液を塗付し
た。塗付は別途パッドドライ機を用い、所定濃度に調整
したキトサン酢酸塩水溶液に浸漬した後、線圧力4.0kg
／cmのニップローラーで絞り、さらに120 ℃の熱風循環
乾燥機にて乾燥した後ロール状に巻き取った。処理速度
は10ｍ／分であった。なお、キトサン酢酸塩水溶液を塗
布するに際しては、前記処理原液にイオン交換水を加え
て濃度を変更し、キトサン酢酸塩の付着量の異なる長繊
維不織布（実施例２−１〜実施例２−７）を採取した。 比較例２ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗布
した以外は実施例２と全く同様な方法で処理した。Example 2 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun filament yarn, it was placed 120 cm below the spinneret.
It is sucked and drawn through individual air suckers, taken at a speed of 3000 m / min, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and deposited on the web conveyor surface moving at 30 m / min to form a web. Obtained. Next, the obtained web was heat-bonded with an embossing roll having a pressing area ratio of 15% and a surface heating temperature of 123 ° C. at a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a nonwoven fabric. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 , a tensile strength in the warp direction of 4.8 kg / 3 cm, and a tensile strength in the transverse direction of 3.
It was 7 kg / 3 cm. Next, a chitosan acetate aqueous solution was applied to the composite long-fiber non-woven fabric wound into a roll. For coating, separately using a pad dryer, dip in a chitosan acetate aqueous solution adjusted to a predetermined concentration, then apply a linear pressure of 4.0 kg
Squeezing with a nip roller of / cm, drying with a hot air circulation dryer at 120 ° C, and winding into a roll. The processing speed was 10 m / min. When applying the chitosan acetate aqueous solution, ion-exchanged water was added to the treatment stock solution to change the concentration, and long-fiber nonwoven fabrics with different amounts of attached chitosan acetate (Examples 2-1 to 2-7) were prepared. ) Was collected. Comparative Example 2 A treatment was carried out in the same manner as in Example 2 except that ion-exchanged water was spray applied instead of the chitosan acetate aqueous solution.
【００３１】実施例２−１〜２−７で得た長繊維不織布
のキトサン酢酸塩付着量、実施例２−１〜２−７、比較
例２で得た長繊維不織布の抗菌性の結果を表２に示し
た。The attached amount of chitosan acetate on the long fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 2-1 to 2-7 and the antibacterial results of the long fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 2-1 to 2-7 and Comparative Example 2 are shown. The results are shown in Table 2.
【００３２】[0032]
【表２】 [Table 2]
【００３３】実施例３ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、紡糸口金下120cm の位置に配設された８
個のエアーサッカーに通して吸引、延伸し、3000ｍ／分
の速度で引き取り、帯電装置により強制的に帯電させて
繊維を開繊し、30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面
上に堆積させウエブを得た。次に、得られたウエブを圧
接面積率15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを
使用し、線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布と
した。次に、所定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗
付した後、線圧3.5kg ／cmのニップローラーを通過させ
た。さらに不織布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機
を通過させて乾燥した後、ロール状に巻き取った。得ら
れた不織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向の引張り強
力が5.1kg ／３cm、横方向の引張り強力が3.6kg ／３cm
であった。 比較例３ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例３と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が5.2kg ／３cm、横方向の引張り強
力が3.4kg ／３cmの不織布を得た。 実施例４ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.1 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、表面温度が75℃の加熱ローラー群により
250 ｍ／分の速度で引き取り、この加熱ローラー群と表
面温度が90℃の加熱ローラー群の間で倍率4.0 として延
伸した。延伸繊維糸条を16個のエアーサッカーに通して
吸引し、帯電装置より強制的に帯電させて繊維を開繊
し、10ｍ／分で移動するウエブコンベアー面上に堆積さ
せてウエブを得た。次に、得られたウエブを圧接面積率
15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを使用し、
線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布とした。次
に、所定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗付した
後、線圧4.0kg ／cmのニップローラーを通過させた。さ
らに不織布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機を通過
させて乾燥した後、ロール状に巻き取った。得られた不
織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 経方向の引張り強力が5.1k
g ／３cm、横方向の引張り強力が3.6kg ／３cmであっ
た。 比較例４ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例４と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が5.4kg ／３cm、横方向の引張り強
力が3.2kg ／３cmの不織布を得た。 実施例５ オクテン−１を５重量％含有し、密度が0.937 ｇ／cm
3 、メルトインデックス値が25ｇ／10分の線状低密度ポ
リエチレンを紡糸孔200 孔を有する丸型紡糸口金４錘か
ら単一成分からなる長繊維を紡出した。単孔吐出量は0.
9 ｇ／分とした。紡出された長繊維糸条を冷却した後、
紡糸口金下100cm の位置に配設された８個のエアーサッ
カーに通して吸引、延伸し、4500ｍ／分の速度で引き取
り、帯電装置により強制的に帯電させて繊維を開繊し、
30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面上に堆積させウ
エブを得た。次に、得られたウエブを圧接面積率15％、
表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを使用し、線圧力
30kg／cmでウエブを熱接着して不織布とした。次に、所
定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗付した後、線圧
4.0kg ／cmのニップローラーを通過させた。さらに不織
布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機を通過させて乾
燥した後、ロール状に巻き取った。得られた不織布は、
目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向の引張り強力が3.1kg ／３
cm、横方向の引張り強力が2.2kg ／３cmであった。 比較例５ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例５と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が2.9kg ／３cm、横方向の引張り強
力が2.1kg ／３cmの長繊維不織布を得た。Example 3 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun filament yarn, it was placed 120 cm below the spinneret.
It is sucked and drawn through individual air suckers, taken at a speed of 3000 m / min, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and deposited on the web conveyor surface moving at 30 m / min to form a web. Obtained. Next, the obtained web was heat-bonded with an embossing roll having a pressing area ratio of 15% and a surface heating temperature of 123 ° C. at a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a nonwoven fabric. Next, after spraying an aqueous solution of chitosan acetate having a predetermined concentration, it was passed through a nip roller having a linear pressure of 3.5 kg / cm. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 , a tensile strength in the warp direction of 5.1 kg / 3 cm, and a tensile strength in the transverse direction of 3.6 kg / 3 cm.
Met. Comparative Example 3 A basis weight of 30 g / m 2 , in the same process as in Example 3 except that ion-exchanged water was sprayed instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A nonwoven fabric having a tensile strength of 5.2 kg / 3 cm in the warp direction and a tensile strength of 3.4 kg / 3 cm in the transverse direction was obtained. Example 4 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.1 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun long-fiber yarn, the surface temperature is set to 75 ° C by a heating roller group.
It was taken up at a speed of 250 m / min and stretched at a draw ratio of 4.0 between this heating roller group and the heating roller group having a surface temperature of 90 ° C. The drawn fiber yarn was sucked through 16 air suckers, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and the fibers were deposited on a web conveyor surface moving at 10 m / min to obtain a web. Next, the obtained web is pressed against the surface area ratio.
Use an embossing roll of 15%, surface heating temperature 123 ℃,
The web was heat-bonded at a linear pressure of 30 kg / cm to form a nonwoven fabric. Next, a chitosan acetate aqueous solution having a predetermined concentration was applied by spraying and then passed through a nip roller having a linear pressure of 4.0 kg / cm. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 and a tensile strength of 5.1 k in the warp direction.
g / 3 cm, transverse tensile strength was 3.6 kg / 3 cm. Comparative Example 4 A basis weight of 30 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 4, except that ion-exchanged water was sprayed instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A nonwoven fabric having a tensile strength in the warp direction of 5.4 kg / 3 cm and a tensile strength in the transverse direction of 3.2 kg / 3 cm was obtained. Example 5 Containing 5% by weight of octene-1 and having a density of 0.937 g / cm
3. Linear low-density polyethylene having a melt index value of 25 g / 10 min was spun into a single-component filament from four round spinnerets having 200 spinning holes. Single hole discharge rate is 0.
It was set to 9 g / min. After cooling the spun filament yarn,
Suction and drawing through 8 air suckers placed 100 cm below the spinneret, drawing at a speed of 4500 m / min, forcibly charging with a charging device to open the fiber,
A web was obtained by depositing it on the surface of a web conveyor moving at 30 m / min. Next, the obtained web was pressed at an area ratio of 15%,
Using an embossing roll with a surface heating temperature of 123 ° C, the linear pressure
The web was heat-bonded at 30 kg / cm to form a nonwoven fabric. Next, after spray coating with an aqueous solution of chitosan acetate with a specified concentration, the linear pressure
It was passed through a 4.0 kg / cm nip roller. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric is
A basis weight of 30 g / m 2 and a tensile strength in the longitudinal direction of 3.1 kg / 3
cm, and the tensile strength in the lateral direction was 2.2 kg / 3 cm. Comparative Example 5 A basis weight of 30 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 5, except that ion-exchanged water was spray applied instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A long-fiber nonwoven fabric having a tensile strength in the warp direction of 2.9 kg / 3 cm and a tensile strength in the transverse direction of 2.1 kg / 3 cm was obtained.
【００３４】実施例３，４，５で得た長繊維不織布のキ
トサン酢酸塩の付着量、実施例３，４，５および比較例
３，４，５で得た長繊維不織布の抗菌性の結果を表３に
示した。表３からも分かるように、本発明実施例３〜５
のキトサン酢酸塩が付着された不織布は菌減少率が極め
て高いものである。The amount of chitosan acetate adhering to the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 3, 4, and 5, and the antibacterial results of the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 3, 4, 5 and Comparative Examples 3, 4, 5 Is shown in Table 3. As can be seen from Table 3, Examples 3 to 5 of the present invention
The non-woven fabric to which the chitosan acetate is attached has a very high reduction rate of bacteria.
【００３５】[0035]
【表３】 [Table 3]
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維および
不織布は前記構成を取るものであり、優れた抗菌性、抗
カビ性および防臭性を発現する。しかも、キチンの脱ア
セチル化物を用いているので、無毒性であると共に、使
用に際してカブレなど人体への影響を生じることもな
く、極めて安全性が高い。従って、一般衣料材、特に医
療衛生材、寝装材用素材として好適に使用することがで
きる。EFFECT OF THE INVENTION The antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber and the nonwoven fabric of the present invention have the above-mentioned constitution and exhibit excellent antibacterial, antifungal and deodorant properties. Moreover, since the deacetylated product of chitin is used, it is non-toxic and, at the time of use, does not cause a rash or the like on the human body and is extremely safe. Therefore, it can be suitably used as a general clothing material, particularly as a material for medical hygiene materials and bedding materials.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成３年１１月２１日[Submission date] November 21, 1991
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Name of item to be corrected] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【書類名】 明細書[Document name] Statement
【発明の名称】 抗菌抗カビ防臭性長繊維および不
織布Title: Antibacterial and antifungal deodorant long fibers and non-woven fabrics
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性、抗カビ性および
防臭性を有し、肌着、靴下などの一般衣料材、病院用ベ
ッドシーツ、包帯、パップ材基布およびおむつなどの医
療衛生材、マクラカバー、手袋、タオル、エプロンなど
の生活関連材、シーツ、布団カバーなどの寝装材などの
原料として好適に使用できる長繊維に関するものであ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention has antibacterial, antifungal and deodorant properties, general clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, patch fabrics and medical hygiene materials such as diapers. The present invention relates to long fibers that can be suitably used as a raw material for life-related materials such as a pillow cover, gloves, towels and aprons, and bedding materials such as sheets and duvet covers.
【０００２】また本発明は上記分野の他、食品包装材、
ティーバッグ、使い捨てカイロなどの生活関連資材とし
て好適に使用することができる長繊維不織布に関するも
のである。In addition to the above fields, the present invention also relates to food packaging materials,
The present invention relates to a long-fiber nonwoven fabric that can be suitably used as a life-related material such as a tea bag and a disposable body warmer.
【０００３】[0003]
【従来の技術】近年、健康的で快適な生活環境作りの必
要性から、抗菌防臭加工を施した繊維製品が数多く提案
されている。2. Description of the Related Art In recent years, a large number of textile products having an antibacterial and deodorant finish have been proposed because of the necessity of creating a healthy and comfortable living environment.
【０００４】例えば、特公昭63-54013号公報、特開昭63
-175117 号公報、特開平1-250413号公報には、ゼオライ
トに担持させた抗菌性金属（Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ）のイオ
ン的解離により抗菌性を付与することが提案されてい
る。また、抗菌性を付与するためにビグアナイト誘導
体、有機シリコン系第四級アンモニウム塩などの各種抗
菌剤を繊維や布帛に塗付する方法も提案されている。For example, Japanese Patent Publication No. 63-54013 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-54013.
-175117 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-250413 propose to impart antibacterial properties by ionic dissociation of antibacterial metals (Ag, Cu, Zn) supported on zeolite. In addition, a method of applying various antibacterial agents such as biguanite derivatives and organic silicon-based quaternary ammonium salts to fibers or cloths in order to impart antibacterial properties has also been proposed.
【０００５】しかしながら、これらの方法にはいずれも
使用する用途によっては人体、特に新生児などの皮膚の
弱い者に対し衛生上問題がある。そこで、近年、人体に
対する毒性が無く極めて安全性の高いキトサンまたはキ
トサン誘導体を抗菌製品に適用しようとする試みがなさ
れている。キトサンの抗菌性を利用した製品としては、
例えば、特開昭62-83875号公報、特開昭63-102623 号公
報にキトサンが付与されたフィルムおよび漁網が提案さ
れている。上記キトサンの安全性についてはキトサンを
含むキチン質がカニ、エビ、昆虫あるいは茸などの農産
物として食用に供されてきた実績からも裏付けられてい
る。また、最近ダイエット食品への添加が行なわれ厚生
省がまとめた天然食品添加物リストにも掲載されてい
る。また、キトサンの構成単位であるＤ−グルコサミン
は体内で生理機能を担う構成物質として存在し、代謝機
能が備わっていることが知られている。さらに、マウ
ス、ラットによる一般毒性、局所毒性の検索においても
急性毒性、変異原性はみられず、人パッチテストにおい
てもほとんど無刺激性であることが報告されている。However, all of these methods have a sanitary problem for the human body, especially for people with weak skin such as newborns, depending on the intended use. Therefore, in recent years, attempts have been made to apply chitosan or chitosan derivatives, which have no toxicity to the human body and are extremely safe, to antibacterial products. As a product utilizing the antibacterial properties of chitosan,
For example, JP-A-62-83875 and JP-A-63-102623 propose films and fishing nets to which chitosan is added. The safety of chitosan is supported by the fact that chitin containing chitosan has been used for food as agricultural products such as crabs, shrimps, insects and mushrooms. In addition, it has been recently added to diet foods, and is listed on the natural food additive list compiled by the Ministry of Health and Welfare. In addition, it is known that D-glucosamine, which is a constituent unit of chitosan, exists as a constituent substance responsible for physiological functions in the body and has a metabolic function. Furthermore, no acute toxicity or mutagenicity was found in the search for general toxicity or local toxicity in mice and rats, and it was reported to be almost non-irritating in human patch tests.
【０００６】ところが、上記従来例は一般衣料材や医療
衛生材など、人体に直接触れるものに適用されるもので
はなかった。さらに、キチンの無機酸塩を含む抗菌性繊
維製品も提案されているが、使用される無機酸としては
例えば塩酸、硫酸、燐酸、硝酸などであり、いずれも酸
性度が非常に高く、工業的に使用する場合、取り扱いに
注意しなければならないし、廃液の処理が高価になると
いう問題がある。However, the above-mentioned conventional examples have not been applied to general clothing materials, medical hygiene materials, and the like that come into direct contact with the human body. Further, although an antibacterial textile product containing an inorganic acid salt of chitin has been proposed, examples of the inorganic acid to be used include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc. When it is used for, it must be handled with care and there is a problem that the treatment of the waste liquid becomes expensive.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性が無く、極めて安全性が高く、抗菌性、抗カビ性
および防臭性を有し、一般衣料材、医療衛生材、生活関
連材、寝装材などの原料として好適に使用することがで
きる優れた長繊維を提供しようとするものである。The present invention has no toxicity to the human body, is extremely safe, has antibacterial properties, antifungal properties and deodorant properties, and is used for general clothing materials, medical hygiene materials, daily life related materials, It is intended to provide excellent long fibers which can be suitably used as a raw material for bedding materials and the like.
【０００８】また本発明は、人体に対する毒性が無く、
極めて安全性が高く、抗菌性、抗カビ性および防臭性を
有し、一般衣料材、医療衛生材、生活関連材、寝装材と
して好適に使用することができる優れた長繊維不織布を
提供しようとするものである。The present invention has no toxicity to the human body,
Provide an excellent long-fiber non-woven fabric having extremely high safety, antibacterial property, antifungal property, and deodorant property, which can be suitably used as a general clothing material, medical hygiene material, life-related material, and bedding material. It is what
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の長繊維は、熱可
塑性重合体から構成され、この長繊維にキチンの脱アセ
チル化物の有機酸塩が塗付されているものである。The long fibers of the present invention are composed of a thermoplastic polymer, and the long fibers are coated with an organic acid salt of a deacetylated product of chitin.
【００１０】本発明でいう長繊維は、繊維形成性を有す
る熱可塑性重合体からなるものであって、単一重合体か
らなるもの、または２種以上の重合体が混合されたもの
からなるもの、または２種以上の重合体が芯鞘型あるい
はサイドバイサイド型などに複合されたものなどであ
る。熱可塑性重合体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステ
ルなどのポリエステル、線状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィンあるいはナイロン６、ナイロン6
6、ナイロン610 、ナイロン46などのポリアミドが挙げ
られ、複合繊維の場合には、ポリエチレンテレフタレー
トと高密度ポリエチレンの組み合わせやポリプロピレン
と線状低密度ポリエチレンの組み合わせ、ポリプロピレ
ンのホモポリマーとエチレンがランダムに共重合された
ポリプロピレン系共重合体との組み合わせなどが挙げら
れる。The long fibers referred to in the present invention are made of a thermoplastic polymer having a fiber-forming property, and are made of a single polymer or a mixture of two or more polymers. Alternatively, it is a compound in which two or more kinds of polymers are compounded into a core-sheath type or a side-by-side type. Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters such as copolyester, linear low density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, nylon 6, nylon 6 and the like.
Polyamides such as 6, nylon 610, nylon 46, etc. are listed.In the case of composite fibers, a combination of polyethylene terephthalate and high density polyethylene, a combination of polypropylene and linear low density polyethylene, and a homopolymer of polypropylene and ethylene are randomly mixed. Examples thereof include a combination with a polymerized polypropylene copolymer.
【００１１】この長繊維の単糸繊度は、特に限定されな
いが、特に、医療衛生材や寝装材などの用途において柔
軟性が要求される場合には、５デニール以下好ましくは
２デニール以下とするのが良い。The single-filament fineness of the long fibers is not particularly limited, but is preferably 5 denier or less, preferably 2 denier or less particularly when flexibility is required in applications such as medical hygiene materials and bedding materials. Is good.
【００１２】この長繊維の断面形状としては、丸型ある
いは三角型などの異型であっても、または中空断面型で
あっても良い。本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維は、前
述したように、前記長繊維にキチンの脱アセチル化物の
有機酸塩が塗付されているものである。The cross-sectional shape of the long fibers may be an irregular shape such as a round shape or a triangular shape, or may be a hollow cross-section shape. As described above, the antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber of the present invention is obtained by coating the long fiber with an organic acid salt of a deacetylated product of chitin.
【００１３】本発明でいう抗菌抗カビ防臭成分であるキ
チンの脱アセチル化物としては、例えば主としてカニ、
エビなどの甲殻類の外殻からカルシウム、タンパク質な
どの狭雑物を酸およびアルカリ処理で除去して得られる
キチンを酸処理あるいは酵素処理することによって脱ア
セチル化した分子量数十万のアミノ基を有する高分子量
ポリマー、いわゆるキトサンが挙げられる。また、キト
サンを酸あるいは酵素処理で適度に分解した分子量数千
から数万の比較的低分子量のポリマーであっても良い。
このキトサンの脱アセチル化度は、有機酸への溶解性お
よび抗菌性から考慮して、50％以上であることが好まし
い。The deacetylated product of chitin, which is an antibacterial and antifungal deodorant component according to the present invention, is mainly a crab,
Chitin, which is obtained by removing impurities such as calcium and protein from the shell of crustaceans such as shrimp by acid and alkali treatment, is treated with acid or enzyme to deacetylate amino groups with a molecular weight of several hundred thousand. The high molecular weight polymer which it has, what is called a chitosan is mentioned. Further, it may be a relatively low molecular weight polymer having a molecular weight of thousands to tens of thousands obtained by appropriately decomposing chitosan by acid or enzyme treatment.
The deacetylation degree of this chitosan is preferably 50% or more in consideration of the solubility in organic acids and the antibacterial property.
【００１４】ここでいう脱アセチル化度とは、次のよう
な方法で測定された値をいう。試料約２ｇを２Ｎの塩酸
水溶液200 ｍｌ中に投入し、室温で30分間攪拌する。次
いで、ガラスフィルターで濾過して塩酸水溶液を除去し
た後、200 ｍｌメタノール中に投入して30分間攪拌す
る。これをさらにガラスフィルターで濾過し、フレッシ
ュなメタノール200 ｍｌ中に投入し、30分間攪拌する。
このメタノールによる洗浄操作を４回繰り返した後、風
乾および真空乾燥し、次いで、その約0.2ｇを精秤し、1
00 ｍｌの三角フラスコに取り、イオン交換水40ｍｌを
加えて30分間攪拌する。さらに、この溶液をフェノール
フタレインを指示薬として0.1Ｎの苛性ソーダ水溶液で
中和滴定する。脱アセチル化度（Ａ）は、数１によって
求められる。The term "deacetylation degree" as used herein means a value measured by the following method. About 2 g of the sample is put into 200 ml of a 2N hydrochloric acid aqueous solution and stirred at room temperature for 30 minutes. Then, after filtering with a glass filter to remove the aqueous hydrochloric acid solution, the mixture is put into 200 ml of methanol and stirred for 30 minutes. This is further filtered through a glass filter, poured into 200 ml of fresh methanol, and stirred for 30 minutes.
After repeating this washing operation with methanol four times, it was air-dried and vacuum-dried, and then about 0.2 g thereof was precisely weighed and
Transfer to a 00 ml Erlenmeyer flask, add 40 ml of deionized water, and stir for 30 minutes. Further, this solution is neutralized and titrated with a 0.1N caustic soda aqueous solution using phenolphthalein as an indicator. Deacetylation degree (A) is calculated by the equation 1.
【００１５】[0015]
【数１】 [Equation 1]
【００１６】ただし、ａは試料の重量（ｇ）、ｆは0.1
Ｎの苛性ソーダ水溶液の力値、ｂは0.1 Ｎの苛性ソーダ
水溶液の滴定量（ｍｌ）である。次に、本発明の抗菌抗
カビ防臭性長繊維を製造する方法に関して説明する。Where a is the weight of the sample (g) and f is 0.1
N is the titer of caustic soda aqueous solution, and b is the titer (ml) of 0.1 N caustic soda aqueous solution. Next, a method for producing the antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber of the present invention will be described.
【００１７】本発明の長繊維は、通常の溶融紡糸装置に
より前記重合体から製造することができる。製造法とし
ては、引取り速度100 〜1500ｍ／分程度で紡糸した後、
延伸倍率1.5 〜6.0 倍程度で延伸するいわゆる２工程
法、または引き取り速度3000ｍ／分以上で引き取るいわ
ゆる高速紡糸法、あるいは紡糸と延伸とを連続して行な
ういわゆる直接紡糸延伸法など、いずれの方法であって
も良いが、キトサン酢酸塩水溶液を塗付した後の乾燥効
率を向上させたい場合は上記２工程法を採用するのが良
い。The long fiber of the present invention can be produced from the above polymer by a conventional melt spinning apparatus. As a manufacturing method, after spinning at a take-up speed of 100 to 1500 m / min,
Any method such as a so-called two-step method of drawing at a draw ratio of about 1.5 to 6.0 times, a so-called high-speed spinning method of drawing at a drawing speed of 3000 m / min or more, or a so-called direct spinning drawing method of continuously performing spinning and drawing can be used. Although it may be present, if it is desired to improve the drying efficiency after the application of the chitosan acetate aqueous solution, the above two-step method is preferably adopted.
【００１８】次に、繊維にキチンの脱アセチル化物、例
えばキトサンまたはキトサン軽度分解物の有機酸塩の水
溶性処理液を塗付する方法について述べる。塗付の方法
としては、浸漬法、噴霧法などを用いることができる。
塗付は、前記長繊維製造工程中、繊維紡出から引取り工
程間、延伸工程間、延伸工程後から巻き取り工程間など
のいずれにおいて行なっても良いが、通常、延伸工程中
に延伸油剤とキトサン酢酸水溶液とを混合し、塗付する
のが好ましい。Next, a method of applying a deacetylated product of chitin, for example, a water-soluble treatment solution of an organic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan to the fiber will be described. As the coating method, a dipping method, a spraying method or the like can be used.
The coating may be carried out in any of the long fiber manufacturing process, fiber spinning to take-up process, stretching process, stretching process to winding process, etc. It is preferable to mix with and an aqueous solution of chitosan acetic acid and apply the mixture.
【００１９】前記処理液の調整は、次の方法により行な
う。まずキトサンまたはキトサン軽度分解物を水に膨潤
させた後、酸に溶解する。可溶化のために使用する酸と
しては、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グ
ルコン酸、酒石酸などの有機酸を用いることができる。The treatment liquid is adjusted by the following method. First, chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is swollen in water and then dissolved in an acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid can be used.
【００２０】塗付方法、塗付速度、処理液粘度などの違
いによる付着量の調節は、処理液濃度を変更することに
より行なう。なお、本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維
は、必要に応じて他の繊維と複合して用いても良い。こ
こでいう他の繊維とは、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リオレフィン、アクリル、レーヨン、アセテートなどの
重合体からなる長繊維または短繊維、綿、羊毛、麻など
の天然繊維をいう。また、複合するに際しては、本発明
の長繊維が複合糸の少なくとも表面の一部を占めるよう
に複合することが抗菌抗カビ防臭効果を発現させる上で
必要である。The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid, because of the difference in the coating method, the coating speed, the viscosity of the treatment liquid, and the like. The antibacterial and antifungal deodorant continuous fibers of the present invention may be used in combination with other fibers, if necessary. The term "other fibers" as used herein means long or short fibers made of polymers such as polyamide, polyester, polyolefin, acrylic, rayon, and acetate, and natural fibers such as cotton, wool, and hemp. Further, in the case of compounding, it is necessary to compound the long fibers of the present invention so as to occupy at least a part of the surface of the compound yarn in order to exert the antibacterial and antifungal deodorant effect.
【００２１】本発明の長繊維不織布は、キチンの脱アセ
チル化物の有機酸塩が塗布された熱可塑性重合体の長繊
維から構成されていても良く、あるいは前記重合体から
なり且つキチンの脱アセチル化物の有機酸塩が塗布され
ていない長繊維からなる不織布にキチンの脱アセチル化
物の有機酸塩を塗布して構成されていても良い。この不
織布は目付けが10ｇ／ｍ2 以上200 ｇ／ｍ2 以下のもの
であり、目付けが10ｇ／ｍ2 未満であると目付けが低す
ぎて均一な不織布を製造することが困難であるばかりで
なく、不織布としての利用価値が乏しい。一方、目付け
が200 ｇ／ｍ2を超えると目付けが高すぎて不織布が厚
くなると共に硬くなり、衣料材や医療衛生材として使用
する上で好ましくない。本発明の抗菌抗カビ防臭性不織
布は、前述のように前記不織布に前記長繊維と同様にキ
チンの脱アセチル化物の有機酸塩が塗付されているもの
である。The long fiber non-woven fabric of the present invention may be composed of long fibers of a thermoplastic polymer coated with an organic acid salt of a deacetylated product of chitin, or may be composed of the above polymer and deacetylated of chitin. The organic acid salt of the chitin may be applied to a non-woven fabric made of long fibers to which the organic acid salt of the deacetylated product of chitin is applied. This nonwoven fabric has a basis weight of 10 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. If the basis weight is less than 10 g / m 2 , not only is it difficult to produce a uniform nonwoven fabric because the basis weight is too low. However, its utility value as a non-woven fabric is poor. On the other hand, when the fabric weight exceeds 200 g / m 2 , the fabric weight is too high and the nonwoven fabric becomes thick and hard, which is not preferable for use as a clothing material or a medical hygiene material. As described above, the antibacterial / antifungal deodorant nonwoven fabric of the present invention has the organic acid salt of the deacetylated product of chitin applied to the nonwoven fabric as in the case of the long fibers.
【００２２】次に、本発明の抗菌抗カビ防臭性不織布の
製造方法について説明する。その場合、前述のようにキ
チンの脱アセチル化物の有機酸塩が塗布された長繊維を
用い、この長繊維を例えばエアーサッカーなどの手段に
より開繊すると同時にウエブコンベアー上に堆積させて
ウエブを形成した後、必要に応じてエンボスローラーな
どの手段により不織布とする。Next, a method for producing the antibacterial / antifungal deodorant nonwoven fabric of the present invention will be described. In that case, a long fiber coated with an organic acid salt of a deacetylated product of chitin as described above is used, and the long fiber is opened by means such as air sucker and simultaneously deposited on a web conveyor to form a web. After that, if necessary, a nonwoven fabric is formed by a means such as an embossing roller.
【００２３】また、通常の溶融紡糸装置を用いて前記重
合体からなる長繊維を紡出し、エアーサッカーなどの引
き取り手段で引き取り、開繊後、ウエブコンベアーなど
の捕集面上に堆積させてウエブとするか、あるいは引き
取りローラーで引き取りながら連続して引き取りローラ
ーと延伸ローラー間で延伸した後開繊しウエブとする。
引き取り速度は単糸繊度や重合体の種類にもよるが、通
常エアーサッカーなどの引き取り手段では2500〜5000ｍ
／分程度、引き取りローラーの場合には100 〜500 ｍ／
分程度とするのが良い。次いで、得られたウエブに必要
に応じて例えばエンボスローラーを用いてエンボス処理
を施して不織布とする。エンボス処理条件は、エンボス
ローラーの線圧を通常30〜100kg ／cmとし、エンボスロ
ーラー温度を、熱可塑性重合体の種類により異なるが繊
維を構成する熱可塑性重合体の融点より５〜30℃程度低
い温度とする。複合繊維の場合には、繊維を構成する重
合体のうち低融点成分の融点より５〜30℃程度低い温度
とするのが良い。次に、得られた不織布にキチンの脱ア
セチル化物、例えばキトサンまたはキトサン軽度分解物
の有機酸塩の水溶性処理液を塗付する。塗付の方法とし
ては浸漬法、噴霧法、パットドライ法などを用いること
ができる。塗付は通常ウエブ形成後から巻き取り間に設
けた別途塗付工程において塗付するのが良い。処理液の
調整はキチンの脱アセチル化物を水にて膨潤させた後、
酸に溶解して行なう。可溶化のために使用する酸として
は蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グルコン
酸、酒石酸などの有機酸などを用いる。次に、処理液を
塗付した不織布を乾燥する。乾燥は通常の熱風循環乾燥
機で行ない、水分を蒸発させることでキチンの脱アセチ
ル化物の有機酸塩を不織布の構成繊維表面上に固着させ
る。乾燥温度は、通常前記長繊維不織布を構成する熱可
塑性重合体の融点より５℃以上低い温度とする。塗付速
度は不織布の生産速度で良く、通常10〜100 ｍ／分であ
り最大100 ｍ／分の高速処理も可能で、何ら生産速度を
制限するものではない。塗付方法、塗付速度、処理液粘
度などの違いによる付着量の調節は処理液濃度を変更す
ることにより行なう。長繊維不織布には油剤を塗布して
も良く、例えば帯電防止剤、吸水剤、撥水剤などの油剤
を混合塗付しても良い。以上に述べたごとく処理液の塗
付は不織布製造工程上オンラインであっても、一旦巻き
取った不織布に塗付するオフラインであっても良い。Further, long fibers made of the above polymer are spun using an ordinary melt spinning apparatus, taken up by a take-up means such as air sucker, opened, and then deposited on a collecting surface such as a web conveyor to make a web. Alternatively, the web is opened after being drawn between the take-up roller and the drawing roller while being taken by the take-up roller.
The take-up speed depends on the fineness of the single yarn and the type of polymer, but it is usually 2500 to 5000 m with take-up means such as air sucker.
/ Min, 100-500 m / in case of take-off roller
It is good to set it to about a minute. Then, the obtained web is subjected to an embossing treatment, for example, using an embossing roller, to obtain a nonwoven fabric. The embossing conditions are such that the linear pressure of the embossing roller is usually 30 to 100 kg / cm, and the temperature of the embossing roller is lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the fiber by about 5 to 30 ° C, although it depends on the type of the thermoplastic polymer. The temperature. In the case of the composite fiber, it is preferable that the temperature is lower by about 5 to 30 ° C. than the melting point of the low melting point component of the polymer constituting the fiber. Next, a deacetylated product of chitin, for example, a water-soluble treatment solution of an organic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is applied to the obtained nonwoven fabric. As the coating method, a dipping method, a spraying method, a pat dry method or the like can be used. It is preferable that the coating is usually performed in a separate coating step provided between the web formation and the winding. The treatment liquid is adjusted by swelling the deacetylated product of chitin with water,
Dissolve in acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid are used. Next, the nonwoven fabric coated with the treatment liquid is dried. Drying is performed by a normal hot air circulation dryer, and the organic acid salt of the deacetylated product of chitin is fixed on the surface of the constituent fibers of the nonwoven fabric by evaporating the water content. The drying temperature is usually 5 ° C. or more lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the long-fiber nonwoven fabric. The coating speed may be a non-woven fabric production speed, usually 10 to 100 m / min, and a high-speed treatment of 100 m / min at maximum is possible, and the production speed is not limited at all. The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid due to differences in the coating method, the coating speed, the viscosity of the treatment liquid, and the like. An oil agent may be applied to the long-fiber nonwoven fabric, for example, an oil agent such as an antistatic agent, a water absorbing agent, and a water repellent agent may be mixed and applied. As described above, the application of the treatment liquid may be online in the nonwoven fabric manufacturing process, or may be offline in which the once-wound nonwoven fabric is applied.
【００２４】[0024]
【作用】本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維あるいは不織
布は前述したように、熱可塑性重合体からなる長繊維あ
るいは不織布にキチンの脱アセチル化物の有機酸塩が塗
布されているので、抗菌、抗カビおよび防臭性が発現さ
れる。キトサンの抗菌作用についてはカビの増殖抑制作
用やEscherichia coli（大腸菌）、Staphylococcus aur
eus （黄色ぶどう球菌）、Pseudomonas aeruginosa（緑
膿菌）、Bacillussubtilis （枯草菌）などのグラム陽
性、グラム陰性細菌に対する増殖抑制作用が報告されて
いる。これら抗菌作用の機作の詳細は不明であるが、四
級化したキトサンのカチオン性アミノ基によって菌の細
胞壁中の陰イオン構成物質が吸着され、その結果細胞壁
の生合成が阻害あるいは壁内外の物質の能動輸送が阻止
されるため、抗菌作用が発現されるものと推定されてい
る。一方、身の回りに存在する多くのカビや細菌が下着
やソックスに吸着した汗の成分を資化して繁殖し、不快
な臭いを発生する。従って、これら微生物の繁殖をキト
サンまたはキトサン軽度分解物の有機酸塩で抑制するこ
とで臭いの発生を抑えることが可能である。As described above, the antibacterial / antifungal deodorant long fiber or nonwoven fabric of the present invention is antibacterial because the deacetylated organic acid salt of chitin is applied to the long fiber or nonwoven fabric made of a thermoplastic polymer. Antifungal and deodorant properties are developed. Regarding the antibacterial action of chitosan, mold growth inhibitory action, Escherichia coli (E. coli), Staphylococcus aur
It has been reported to suppress the growth of Gram-positive and Gram-negative bacteria such as eus (Staphylococcus aureus), Pseudomonas aeruginosa (Pseudomonas aeruginosa), and Bacillus subtilis (Bacillus subtilis). The details of the mechanism of these antibacterial actions are unknown, but the cationic amino groups of the quaternized chitosan adsorb anionic constituents in the cell wall of the bacterium, resulting in inhibition of cell wall biosynthesis or in the inside and outside of the wall. It is presumed that the antibacterial action is exhibited because the active transport of the substance is blocked. On the other hand, many molds and bacteria that exist around us utilize the components of sweat adsorbed on underwear and socks to reproduce and generate an unpleasant odor. Therefore, it is possible to suppress the generation of odor by suppressing the proliferation of these microorganisms with the organic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan.
【００２５】[0025]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。実施例において、キチンの脱アセチル化物とし
て、ＢＬ型粘度計を用い、試料濃度１重量％、温度20℃
で測定した粘度が9.8 センチポイズ、脱アセチル化度が
91.6％のキトサンを用いた。なお、このキトサン１重量
部に対しイオン交換水25重量部を加えてキトサンを膨潤
させた後、氷酢酸0.2 重量部と、イオン交換水23.8重量
部を加え、キトサン処理原液を作成し、繊維および不織
布の塗布液とした。また、シェイクフラスコ法（繊維製
品衛生加工協議会認定の抗菌効果試験方法）により菌減
少率(%) を測定し、抗菌性を評価した。なお、前記評価
にあたっては使用菌株としてK.pneumoniae ATCC4352 を
用いた。また、実施例中に示した不織布の引張り強力は
JIS L-1096に記載のストリップ法に準じ、幅30mm、長さ
100mm の試験片から最大引張り強力を測定し求めた。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on Examples. In the examples, as the deacetylated product of chitin, a BL type viscometer was used, the sample concentration was 1% by weight, and the temperature was 20 ° C.
Viscosity of 9.8 centipoise and deacetylation degree
91.6% chitosan was used. 25 parts by weight of ion-exchanged water was added to 1 part by weight of this chitosan to swell the chitosan, and then 0.2 parts by weight of glacial acetic acid and 23.8 parts by weight of ion-exchanged water were added to prepare a chitosan-treated stock solution. It was used as a non-woven fabric coating solution. The antibacterial activity was evaluated by measuring the bacterial reduction rate (%) by the shake flask method (antibacterial effect test method approved by the Textile Products Sanitation Council). In the evaluation, K. pneumoniae ATCC4352 was used as the strain used. In addition, the tensile strength of the non-woven fabric shown in the examples is
According to the strip method described in JIS L-1096, width 30 mm, length
The maximum tensile strength was measured and obtained from a 100 mm test piece.
【００２６】実施例１ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを、複合紡糸孔200 孔
を有する紡糸口金４錘から紡出し、重合体成分Ａを鞘成
分、重合体成分Ｂを芯成分とする芯鞘複合型長繊維を紡
出した。単孔吐出量は、重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分
（成分Ａと成分Ｂの重量比は１：１）とした。次いで、
紡出された長繊維糸条を冷却して引き取り速度1200ｍ／
分で引き取った後、延伸倍率2.15倍で延伸することによ
り長繊維を作成した。Example 1 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun from 4 spinnerets having 200 composite spinning holes, and a core-sheath composite long fiber having polymer component A as a sheath component and polymer component B as a core component was spun out. did. The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). Then
The spun filament yarn is cooled and the take-up speed is 1200m /
After taking up in minutes, a long fiber was prepared by drawing at a draw ratio of 2.15 times.
【００２７】キトサン酢酸塩水溶液の塗付は、上記長繊
維製造工程中において、延伸油剤に所定濃度のキトサン
酢酸塩水溶液を混合し、油剤と同時に塗付することによ
り行なった。なお、キトサン酢酸塩塗付に際し、油剤と
混合するキトサン酢酸塩水溶液の濃度を変更し、キトサ
ン酢酸塩付着量の異なる長繊維（実施例１−１から１−
７）を採取した。The application of the chitosan acetate aqueous solution was carried out by mixing the drawing oil with an aqueous solution of chitosan acetate of a predetermined concentration and applying it simultaneously with the oil during the above-mentioned long fiber production process. In addition, when the chitosan acetate is applied, the concentration of the chitosan acetate aqueous solution mixed with the oil agent is changed so that the long fibers having different amounts of attached chitosan acetate (Examples 1-1 to 1-
7) was collected.
【００２８】比較例１ キトサン酢酸塩水溶液の代りに、イオン交換水を用いた
以外は実施例１と同様の方法で長繊維（比較例１）を得
た。Comparative Example 1 Long fibers (Comparative Example 1) were obtained in the same manner as in Example 1 except that ion-exchanged water was used instead of the chitosan acetate aqueous solution.
【００２９】実施例１で得た長繊維（実施例１−１から
１−７）30ｇ中のキトサン酢酸塩付着量、シェイクフラ
スコ菌減少率試験の結果、および比較例１で得た長繊維
（比較例１）の菌減少率試験の結果を表１示す。The long fibers obtained in Example 1 (Examples 1-1 to 1-7), the amount of attached chitosan acetate in 30 g, the results of the shake flask bacterium reduction rate test, and the long fibers obtained in Comparative Example 1 ( Table 1 shows the results of the bacterial reduction rate test of Comparative Example 1).
【００３０】表１からも明らかなように、本発明の実施
例１−１から１−７のキトサン酢酸塩が塗付された長繊
維は、菌減少率が極めて高いものであり、一方、比較例
１の長繊維は菌減少率が低いものであった。As is clear from Table 1, the long fibers coated with the chitosan acetate of Examples 1-1 to 1-7 of the present invention have an extremely high bacterial reduction rate, on the other hand, comparison The long fiber of Example 1 had a low bacterial reduction rate.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】実施例２ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、紡糸口金下120cm の位置に配設された８
個のエアーサッカーに通して吸引、延伸し、3000ｍ／分
の速度で引き取り、帯電装置により強制的に帯電させて
繊維を開繊し、30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面
上に堆積させウエブを得た。次に、得られたウエブを圧
接面積率15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを
使用し、線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布と
した。得られた不織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向
の引張り強力が4.8kg ／３cm、横方向の引張り強力が3.
7kg ／３cmであった。次に、上記ロール状に巻き取った
複合型長繊維不織布にキトサン酢酸塩水溶液を塗付し
た。塗付は別途パッドドライ機を用い、所定濃度に調整
したキトサン酢酸塩水溶液に浸漬した後、線圧力4.0kg
／cmのニップローラーで絞り、さらに120 ℃の熱風循環
乾燥機にて乾燥した後ロール状に巻き取った。処理速度
は10ｍ／分であった。なお、キトサン酢酸塩水溶液を塗
布するに際しては、前記処理原液にイオン交換水を加え
て濃度を変更し、キトサン酢酸塩の付着量の異なる長繊
維不織布（実施例２−１〜実施例２−７）を採取した。Example 2 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun filament yarn, it was placed 120 cm below the spinneret.
It is sucked and drawn through individual air suckers, taken at a speed of 3000 m / min, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and deposited on the web conveyor surface moving at 30 m / min to form a web. Obtained. Next, the obtained web was heat-bonded with an embossing roll having a pressing area ratio of 15% and a surface heating temperature of 123 ° C. at a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a nonwoven fabric. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 , a tensile strength in the warp direction of 4.8 kg / 3 cm, and a tensile strength in the transverse direction of 3.
It was 7 kg / 3 cm. Next, a chitosan acetate aqueous solution was applied to the composite long-fiber non-woven fabric wound into a roll. For coating, separately using a pad dryer, dip in a chitosan acetate aqueous solution adjusted to a predetermined concentration, then apply a linear pressure of 4.0 kg
Squeezing with a nip roller of / cm, drying with a hot air circulation dryer at 120 ° C, and winding into a roll. The processing speed was 10 m / min. When applying the chitosan acetate aqueous solution, ion-exchanged water was added to the treatment stock solution to change the concentration, and long-fiber nonwoven fabrics with different amounts of attached chitosan acetate (Examples 2-1 to 2-7) were prepared. ) Was collected.
【００３３】比較例２ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗布
した以外は実施例２と全く同様な方法で処理した。Comparative Example 2 Treatment was carried out in the same manner as in Example 2 except that ion-exchanged water was spray applied instead of the chitosan acetate aqueous solution.
【００３４】実施例２−１〜２−７で得た長繊維不織布
のキトサン酢酸塩付着量、実施例２−１〜２−７、比較
例２で得た長繊維不織布の抗菌性の結果を表２に示し
た。The attached amount of chitosan acetate on the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 2-1 to 2-7 and the antibacterial results of the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 2-1 to 2-7 and Comparative Example 2 are shown. The results are shown in Table 2.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】実施例３ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.3 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、紡糸口金下120cm の位置に配設された８
個のエアーサッカーに通して吸引、延伸し、3000ｍ／分
の速度で引き取り、帯電装置により強制的に帯電させて
繊維を開繊し、30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面
上に堆積させウエブを得た。次に、得られたウエブを圧
接面積率15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを
使用し、線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布と
した。次に、所定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗
付した後、線圧3.5kg ／cmのニップローラーを通過させ
た。さらに不織布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機
を通過させて乾燥した後、ロール状に巻き取った。得ら
れた不織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向の引張り強
力が5.1kg ／３cm、横方向の引張り強力が3.6kg ／３cm
であった。Example 3 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun filament yarn, it was placed 120 cm below the spinneret.
It is sucked and drawn through individual air suckers, taken at a speed of 3000 m / min, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and deposited on the web conveyor surface moving at 30 m / min to form a web. Obtained. Next, the obtained web was heat-bonded with an embossing roll having a pressing area ratio of 15% and a surface heating temperature of 123 ° C. at a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a nonwoven fabric. Next, after spraying an aqueous solution of chitosan acetate having a predetermined concentration, it was passed through a nip roller having a linear pressure of 3.5 kg / cm. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 , a tensile strength in the warp direction of 5.1 kg / 3 cm, and a tensile strength in the transverse direction of 3.6 kg / 3 cm.
Met.
【００３７】比較例３ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例３と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が5.2kg ／３cm、横方向の引張り強
力が3.4kg ／３cmの不織布を得た。Comparative Example 3 A basis weight of 30 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 3 except that ion-exchanged water was sprayed instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A nonwoven fabric having a tensile strength of 5.2 kg / 3 cm in the warp direction and a tensile strength of 3.4 kg / 3 cm in the transverse direction was obtained.
【００３８】実施例４ 融点が128 ℃、メルトインデックス値が80ｇ／10分のポ
リエチレン重合体成分Ａと、融点が258 ℃、固有粘度が
0.70のポリエステル重合体成分Ｂを複合紡糸孔200 孔を
有する紡糸口金４錘から芯鞘複合型長繊維を紡出した。
単孔吐出量は重合体Ａ，Ｂ共に0.1 ｇ／分（成分Ａと成
分Ｂの重量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条
を冷却した後、表面温度が75℃の加熱ローラー群により
250 ｍ／分の速度で引き取り、この加熱ローラー群と表
面温度が90℃の加熱ローラー群の間で倍率4.0 として延
伸した。延伸繊維糸条を16個のエアーサッカーに通して
吸引し、帯電装置より強制的に帯電させて繊維を開繊
し、10ｍ／分で移動するウエブコンベアー面上に堆積さ
せてウエブを得た。次に、得られたウエブを圧接面積率
15％、表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを使用し、
線圧力30kg／cmでウエブを熱接着して不織布とした。次
に、所定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗付した
後、線圧4.0kg ／cmのニップローラーを通過させた。さ
らに不織布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機を通過
させて乾燥した後、ロール状に巻き取った。得られた不
織布は、目付けが30ｇ／ｍ2 、経方向の引張り強力が5.
1kg ／３cm、横方向の引張り強力が3.6kg ／３cmであっ
た。Example 4 A polyethylene polymer component A having a melting point of 128 ° C. and a melt index value of 80 g / 10 min, a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of
0.70 polyester polymer component B was spun into a core-sheath composite type long fiber from four spinnerets having 200 composite spinning holes.
The single-hole discharge rate was 0.1 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After cooling the spun long-fiber yarn, the surface temperature is set to 75 ° C by a heating roller group.
It was taken up at a speed of 250 m / min and stretched at a draw ratio of 4.0 between this heating roller group and the heating roller group having a surface temperature of 90 ° C. The drawn fiber yarn was sucked through 16 air suckers, forcibly charged by a charging device to open the fibers, and the fibers were deposited on a web conveyor surface moving at 10 m / min to obtain a web. Next, the obtained web is pressed against the surface area ratio.
Use an embossing roll of 15%, surface heating temperature 123 ℃,
The web was heat-bonded at a linear pressure of 30 kg / cm to form a nonwoven fabric. Next, a chitosan acetate aqueous solution having a predetermined concentration was applied by spraying and then passed through a nip roller having a linear pressure of 4.0 kg / cm. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric has a basis weight of 30 g / m 2 and a tensile strength of 5.
The tensile strength in the transverse direction was 1 kg / 3 cm and the transverse tensile strength was 3.6 kg / 3 cm.
【００３９】比較例４ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例４と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が5.4kg ／３cm、横方向の引張り強
力が3.2kg ／３cmの不織布を得た。Comparative Example 4 A unit weight of 30 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 4 except that ion-exchanged water was sprayed instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A nonwoven fabric having a tensile strength in the warp direction of 5.4 kg / 3 cm and a tensile strength in the transverse direction of 3.2 kg / 3 cm was obtained.
【００４０】実施例５ オクテン−１を５重量％含有し、密度が0.937 ｇ／cm
3 、メルトインデックス値が25ｇ／10分の線状低密度ポ
リエチレンを紡糸孔200 孔を有する丸型紡糸口金４錘か
ら単一成分からなる長繊維を紡出した。単孔吐出量は0.
9 ｇ／分とした。紡出された長繊維糸条を冷却した後、
紡糸口金下100cm の位置に配設された８個のエアーサッ
カーに通して吸引、延伸し、4500ｍ／分の速度で引き取
り、帯電装置により強制的に帯電させて繊維を開繊し、
30ｍ／分で移動するウエブコンベアー面上に堆積させウ
エブを得た。次に、得られたウエブを圧接面積率15％、
表面加熱温度123 ℃のエンボスロールを使用し、線圧力
30kg／cmでウエブを熱接着して不織布とした。次に、所
定濃度のキトサン酢酸塩水溶液を噴霧塗付した後、線圧
4.0kg ／cmのニップローラーを通過させた。さらに不織
布を加熱温度120 ℃の熱風循環型乾燥機を通過させて乾
燥した後、ロール状に巻き取った。得られた不織布は、
目付けが30ｇ／ｍ２ 、経方向の引張り強力が3.1kg ／
３cm、横方向の引張り強力が2.2kg ／３cmであった。Example 5 Containing 5% by weight of octene-1 and having a density of 0.937 g / cm.
3. Linear low-density polyethylene having a melt index value of 25 g / 10 min was spun into a single-component filament from four round spinnerets having 200 spinning holes. Single hole discharge rate is 0.
It was set to 9 g / min. After cooling the spun filament yarn,
Suction and drawing through 8 air suckers arranged 100 cm below the spinneret, and drawing at a speed of 4500 m / min, forcibly charging with a charging device to open the fiber,
A web was obtained by depositing it on the surface of a web conveyor moving at 30 m / min. Next, the obtained web was pressed at an area ratio of 15%,
Using an embossing roll with a surface heating temperature of 123 ° C, the linear pressure
The web was heat-bonded at 30 kg / cm to form a nonwoven fabric. Next, after spray coating with an aqueous solution of chitosan acetate with a specified concentration, the linear pressure
It was passed through a 4.0 kg / cm nip roller. Further, the non-woven fabric was passed through a hot air circulation dryer having a heating temperature of 120 ° C. to be dried, and then wound into a roll. The obtained non-woven fabric is
A basis weight of 30 g / m2 and a tensile strength in the longitudinal direction of 3.1 kg /
The tensile strength in the transverse direction was 3 cm and was 2.2 kg / 3 cm.
【００４１】比較例５ キトサン酢酸塩水溶液の代りにイオン交換水を噴霧塗付
した以外は実施例５と同様の工程で目付け30ｇ／ｍ2 、
経方向の引張り強力が2.9kg ／３cm、横方向の引張り強
力が2.1kg ／３cmの長繊維不織布を得た。Comparative Example 5 A unit weight of 30 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 5 except that ion-exchanged water was sprayed instead of the chitosan acetate aqueous solution.
A long-fiber nonwoven fabric having a tensile strength in the warp direction of 2.9 kg / 3 cm and a tensile strength in the transverse direction of 2.1 kg / 3 cm was obtained.
【００４２】実施例３，４，５で得た長繊維不織布のキ
トサン酢酸塩の付着量、実施例３，４，５および比較例
３，４，５で得た長繊維不織布の抗菌性の結果を表３に
示した。表３からも分かるように、本発明実施例３〜５
のキトサン酢酸塩が付着された不織布は菌減少率が極め
て高いものである。The amount of chitosan acetate adhering to the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 3, 4, and 5, and the antibacterial results of the long-fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 3, 4, 5 and Comparative Examples 3, 4, 5 Is shown in Table 3. As can be seen from Table 3, Examples 3 to 5 of the present invention
The non-woven fabric to which the chitosan acetate is attached has a very high reduction rate of bacteria.
【００４３】[0043]
【表３】 [Table 3]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の抗菌抗カビ防臭性長繊維および
不織布は前記構成を取るものであり、優れた抗菌性、抗
カビ性および防臭性を発現する。しかも、キチンの脱ア
セチル化物の有機酸塩を用いているので、無毒性である
と共に、使用に際してカブレなど人体への影響を生じる
こともなく、極めて安全性が高い。従って、一般衣料
材、特に医療衛生材、寝装材用素材として好適に使用す
ることができる。EFFECT OF THE INVENTION The antibacterial and antifungal deodorant continuous fiber and the nonwoven fabric of the present invention have the above-mentioned constitution and exhibit excellent antibacterial, antifungal and deodorant properties. Moreover, since the organic acid salt of the deacetylated product of chitin is used, it is non-toxic, and does not cause a rash such as rash on the human body when used, and is extremely safe. Therefore, it can be suitably used as a general clothing material, particularly as a material for medical hygiene materials and bedding materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０４Ｈ 13/00 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｂ 1/00 7199−3Ｂ // Ｄ０６Ｍ 101:16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location D04H 13/00 7199-3B D06B 1/00 7199-3B // D06M 101: 16
Claims (2)
て、この長繊維にキチンの脱アセチル化物が塗付されて
いることを特徴とする抗菌抗カビ防臭性長繊維。1. An antibacterial, antifungal and deodorant continuous fiber, which is a continuous fiber made of a thermoplastic polymer, wherein the continuous fiber is coated with a deacetylated product of chitin.
であって、キチンの脱アセチル化物が不織布に塗付され
ていることを特徴とする抗菌抗カビ防臭性不織布。2. An antibacterial, antifungal and deodorant non-woven fabric comprising a long fiber of a thermoplastic polymer, wherein the deacetylated product of chitin is applied to the non-woven fabric.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208350A JP3048431B2 (en) | 1990-08-21 | 1991-08-21 | Method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber and method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber nonwoven fabric |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22078090 | 1990-08-21 | ||
| JP2-220780 | 1990-08-21 | ||
| JP3208350A JP3048431B2 (en) | 1990-08-21 | 1991-08-21 | Method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber and method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber nonwoven fabric |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0544165A true JPH0544165A (en) | 1993-02-23 |
| JP3048431B2 JP3048431B2 (en) | 2000-06-05 |
Family
ID=26516789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208350A Expired - Fee Related JP3048431B2 (en) | 1990-08-21 | 1991-08-21 | Method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber and method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber nonwoven fabric |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3048431B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001076521A3 (en) * | 2000-04-06 | 2002-01-31 | Kimberly Clark Co | Disposable finger sleeve for appendages |
| CN103085399A (en) * | 2012-12-12 | 2013-05-08 | 吴江麦道纺织有限公司 | Elastic warm-keeping fabric |
| JP2021107606A (en) * | 2019-12-16 | 2021-07-29 | 中科紡織研究院（青島）有限公司Ｓｉｎｏｔｅｃｈ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ （Ｑｉｎｇｄａｏ） Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Chitin-modified pp spun-bonded nonwoven fabric, and production method of the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60140838D1 (en) | 2000-05-12 | 2010-02-04 | Kao Corp | Absorbent object |
-
1991
- 1991-08-21 JP JP3208350A patent/JP3048431B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001076521A3 (en) * | 2000-04-06 | 2002-01-31 | Kimberly Clark Co | Disposable finger sleeve for appendages |
| CN103085399A (en) * | 2012-12-12 | 2013-05-08 | 吴江麦道纺织有限公司 | Elastic warm-keeping fabric |
| JP2021107606A (en) * | 2019-12-16 | 2021-07-29 | 中科紡織研究院（青島）有限公司Ｓｉｎｏｔｅｃｈ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ （Ｑｉｎｇｄａｏ） Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Chitin-modified pp spun-bonded nonwoven fabric, and production method of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3048431B2 (en) | 2000-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU667068B2 (en) | Cellulosic fibres | |
| JP3489917B2 (en) | Functional fiber product and method for producing the same | |
| KR100519551B1 (en) | A microbiocidal textile, a textile material, a microbiocidal textile precursor, cotton fabric and a process for prparing them | |
| US7629000B2 (en) | Method for making antimicrobial polyester-containing articles with improved wash durability and articles made thereby | |
| CN105882075B (en) | One kind melt-blown composite nano anti-biotic surpasses soft nonwoven and preparation method | |
| WO1985002422A1 (en) | Microbicidal materials | |
| JP3687219B2 (en) | Antibacterial fiber and fiber product using the same | |
| JP2006225785A (en) | Blended yarn and antimicrobial woven or knitted fabric using the same | |
| CN110409012A (en) | A kind of antibiotic polyester fiber and preparation method thereof | |
| JPH11124729A (en) | Antimicrobial fiber and its production | |
| JP3048431B2 (en) | Method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber and method for producing antibacterial antifungal deodorant long fiber nonwoven fabric | |
| US6528162B1 (en) | Acrylic synthetic fiber, use thereof, and process for producing acrylic synthetic fiber | |
| JP2944236B2 (en) | Antibacterial antifungal deodorant nonwoven fabric with hydrophilicity | |
| JPH08170217A (en) | Antimicrobial fibrous material | |
| CN100458005C (en) | Antimicrobial polyester-containing articles and process for their preparation | |
| JP2945264B2 (en) | Antimicrobial fiber and method for producing the same | |
| JPH0533265A (en) | Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature | |
| JPH04194079A (en) | Antibacterial, mildew-proofing and deodorizing nonwoven fabric having hydrophilicity | |
| JP4043967B2 (en) | Functional fiber products | |
| JP3723683B2 (en) | Biodegradable molded product | |
| JP4742286B2 (en) | Carboxyalkylated cellulose fiber and method for producing antibacterial metal carboxyalkylated cellulose fiber | |
| JPH055273A (en) | Anti-skin inflammatory, antimicrobial, antimycotic and deodorant nonwoven fabric of filament having hydrophilic nature | |
| JPH05148758A (en) | Antibacterial, antifungal and deodorant fiber and web | |
| JP2003310721A (en) | Antibacterial cloth made of bamboo fibers | |
| JPH055274A (en) | Anti-skin inflammatory, antimicrobial, antimycotic and deodorant nonwoven fabric of staple fiber having hydrophilic nature |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |