JPH05440B2 - - Google Patents

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JPH05440B2
JPH05440B2 JP57058952A JP5895282A JPH05440B2 JP H05440 B2 JPH05440 B2 JP H05440B2 JP 57058952 A JP57058952 A JP 57058952A JP 5895282 A JP5895282 A JP 5895282A JP H05440 B2 JPH05440 B2 JP H05440B2
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JP
Japan
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detergent
acid
range
detergent additive
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JP57058952A
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Gurei Ian
Richaado Jefurii Harisu
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Publication of JPH05440B2 publication Critical patent/JPH05440B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、洗剤添加剤組成物の製造方法、およ
び粒状洗剤組成物におけるその使用に関する。更
に詳細には、本発明は、完全な洗剤組成物内で改
善された貯蔵安定性を有する洗剤添加剤組成物の
製造方法に関する。 洗剤添加剤物質の機能が、添加剤物質と組成物
の他の成分との間の相互作用によつて洗剤組成物
内で無視できないほどに損なわれることは広く認
識されている。例えば、酵素、香料および漂白剤
活性剤はペルオキシ漂白剤との相互作用によつて
悪影響を及ぼされ；陽イオン布帛コンデイシヨナ
ーは陰イオン界面活性剤との相互作用によつて悪
影響を及ぼされ；そしてけい光増白剤
（fluorescers）はペルオキシ漂白剤または陽イオ
ン界面活性剤との相互作用によつて悪影響を及ほ
される。更に、消費者にとつての製品の許容性も
洗剤添加剤と洗剤組成物の他の成分との間の物理
的相互作用の結果として有意に減少される。例え
ば、水溶性染料含有のふ入りの洗剤は、洗剤ベー
ス粉末への染料移行の結果として美的魅力を失
い、このことは洗剤組成物内に非イオン界面活性
剤成分が存在することによつて有意に増大され
る。異常に大きい添加剤物質の場合の物理的偏折
の問題は、美的魅力および洗剤組成物の有効さも
減少させてしまう。 勿論、洗剤添加剤物質、例えば漂白剤活性剤等
の貯蔵安定性特性を改善しようとする多くの試み
がなされているが、この種の試みは一般に限定さ
れた成功にだけしか達成されていない。問題の主
な解決法は、添加剤物質を非吸湿性、好ましくは
疎水性物質で造粒、被覆またはカプセル化するこ
とによつて添加剤物質をきびしい環境から保護す
る方法である。通常、有機物質は、添加剤物質を
埋設する実質上凝集性連続的プラスチツクマトリ
ツクスを容易に形成するので、被覆剤として最も
好都合であることが見い出されている。英国特許
第1204123号明細書、第1441416号明細書および第
1395006号明細書はこの一般的解決法の代表であ
る。しかし、不都合なことに、当該技術分野で実
施されている有機プラスチツクマトリツクス内で
の敏感な成分の保護は、水中での成分の分散性ま
たは溶解特性に対して悪影響を有する。貧弱な分
散性は「ピンポイントはん点（pinpoint
spotting）」および布帛損傷の問題を直接に引き
起すので、前記のことは漂白剤活性剤の場合に特
に重大である。 従つて、本発明は、洗浄水中での優秀な剥離特
性および分散性と一緒に改善された貯蔵安定性を
有する洗剤添加剤組成物の製造方法を提供する。
特に、本発明は、漂白剤含有組成物内での貯蔵に
対して安定であるが水に容易に分散して有効な低
温漂白能を与える漂白剤活性剤からなる洗剤添加
剤組成物の製造方法を提供する。本発明は、改善
された物理的特性および加工特性を有する洗剤添
加組成物の製造方法も提供する。 本発明によれば、 (a) その少なくとも50％が250％μｍのスクリー
ンを通過するような粒度分布を有し、かつ貯蔵
に敏感な洗剤添加剤物質および液状のエトキシ
化非イオン界面活性剤を有する粒状不融性固体
を混合して事実上均質な砕けやすい塊りとし、 (b) その砕けやすい塊りを開口スクリーン通して
径方向に排出させるスクリユーによつて機械的
に押し出して0.5mm〜２mmの範囲内の平均横方
向寸法および１〜６mmの範囲内の平均縦方向寸
法を有する細長い形状の押出物を形成すること
を含む、押出物の形状の洗剤添加剤組成物の製
造方法であつて、 該組成物は、その少なくとも50％が250μｍ
のスクリーンを通過し、無水状態ではその固体
は100℃を超える温度で溶融するような粒状不
融性固体75〜95重量％と20〜60℃の範囲で溶融
するエトキシ化非イオン界面活性剤５〜25重量
％を有している洗剤添加剤組成物の製造方法、 が提供される。 固体成分は、その少なくとも50％、更に好まし
くは少なくとも80％が250μｍのスクリーンを通
過するような粒度分布を有する。非常に好ましい
固体物質は、その少なくとも50％、特に少なくと
も80％が150μｍまたは100μｍのスクリーンを通
過するような粒度分布を有する。粒状固体は本明
細書において「不融性」と記載され、不融性とは
無水形態で約100℃を超える温度、好ましくは約
150℃を超える温度において溶融することを意味
する。粒状固体成分は、本質上完全に貯蔵に敏感
な洗剤添加剤物質からなるか、貯蔵に敏感な添加
剤物質と後述の粒状希釈剤または分散剤との混合
物からなることができる。 本発明の組成物では、押出物は、粒状固体約84
％〜約90％およびエトキシ化非イオン界面活性剤
約10％〜約16％からなる。これは約150℃以上の
融点を有する洗剤添加剤物質または希釈剤を用い
る場合特に望ましい。より低い融点（約100℃〜
約145℃）を有する洗剤添加剤物質は、より多い
非イオン界面活性剤量を最適の加工のために必要
とし、そしてこのことは減少した水分散性とさせ
る傾向がある。従つて、低融点洗剤添加剤物質を
高融点希釈剤少なくとも５％、更に好ましくは少
なくとも10％と組み合わせて使用することが好ま
しい。 押出物それ自体の粒度の制御も最適の貯蔵安定
性および剥離特性を確実にするために重要であ
る。好ましくは、押出物は、その少なくとも50
％、更に好ましくは少なくとも80％が500μｍの
スクリーン上の２mmのスクリーンを通過するよう
な粒度分布を有する。非常に好ましい押出物は、
その少なくとも50％、特に少なくとも80％が
840μｍのスクリーン上の1.4mmのスクリーンを通
過するような粒度分布を有する。これらの最適粒
度を有する押出物が押出後の分粒工程、例えば切
断、篩分けまたはスフエロナイジング
（spheronizing）を必要とせず、かつ廃棄物の再
循環の必要を最小限または何も必要とせずに押出
によつて直接製造できることが本発明の注目すべ
き特徴である。しかし、最適のサイズ制御のため
に、押出後の粒子の若干の機械的撹拌は望まし
い。 本組成物のエトキシ化非イオン界面活性剤成分
は、約20℃〜約60℃の範囲内、好ましくは約22℃
〜約40℃、更に好ましくは約25℃〜約36℃の融点
を有する。この種の非常に好適な非イオン界面活
性剤は、約３〜約30、更に好ましくは約５〜約14
の平均エトキシ化度を有するエトキシ化第一級ま
たは第二級C9〜C13アルコールである。 貯蔵に敏感な洗剤添加剤物質は、漂白助剤、光
活性剤（photoactivators）、けい光増白剤、染
料、香料、殺菌剤、酵素、制泡剤、布帛コンデイ
シヨナー等から選択される単機能
（unifunctional）または多機能
（multifunctional）物質であることができる。し
かし、非常に好ましい洗剤添加剤物質は、時々本
明細書において漂白剤活性剤（bleach
activators）と称される有機ペルオキシ酸漂白剤
前駆物質である。別の非常に好ましい洗剤添加剤
物質は、後述のポルフイン型光活性剤である。 前記のように、洗剤添加剤物質は粒状希釈剤ま
たは分散剤との混合物の形態であることができ
る。 本発明で好適な分散剤は、例えば少なくとも
100℃、好ましくは少なくとも約150℃の融点（無
水）を有する水不溶性天然または合成シリカまた
はケイ酸塩、水溶性無機塩物質および水溶性有機
ポリ酸またはその塩である。 一般に、本発明の洗剤添加剤組成物は、 (a) 貯蔵に敏感な洗剤添加剤物質からなる粒状不
融性固体および液状エトキシ化非イオン界面活
性剤を混合して実質上均一な砕けやすいかたま
りとし、そして (b) 砕けやすいかたまりを機械的に押し出すこと
によつて調製される。 「砕けやすい」とは、押出前の粒状固体と液状
エトキシ化非イオン界面活性剤との混合物が湿つ
た若干もろいテクスチヤー（texture）を有する
ことを意味する。これは、非イオン界面活性剤対
全固体のより高い比率で生ずる凝集プラスチツク
状態と対照的である。 本明細書に記載するように、固体と非イオン界
面活性剤との砕けやすい混合物を開口スクリーン
を通して径方向に排出させるスクリユーによつて
機械的に押し出して、少なくとも50％（好ましく
は少なくとも80％）が約500μｍ〜約２mmの範囲
内、好ましは約840μｍ〜約1.4mmの横方向寸法お
よび約１mm〜約６mmの範囲内、好ましくは約1.5
mm〜約３mmの縦方向寸法を有する細長い粒状の形
状の押出物を形成する。好ましくは、粒子は平均
縦方向寸法平均横方向寸法の比率的1.1：１から
約３：１、更に好ましくは1.3：１から約1.8：１
を有する。本明細書において、「平均」は単純な
数平均を意味する。 更に、本発明は、本明細書に記載される洗剤添
加剤組成物を含有する粒状洗剤組成物を提供す
る。好ましい粒状洗剤組成物は、 (a)(i) 陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤、
両性界面活性剤およびそれらの混合物から選
択される有機界面活性剤約１％〜約20％、 (ii) 洗浄ビルダー約５％〜約93.9％、および (iii) 水分約５％〜約18％ からなる噴霧乾燥粉末約40％〜約9939％、 (b) 洗剤添加剤組成物約0.1％〜約20％、および
場合によつて (c) 噴霧乾燥ベース粉末および洗剤添加剤組成物
との緊密な混合物の形態のエトキシ化非イオン
界面活性剤約25％まで、および (d) ペルオキシ塩漂白剤約35重量％まで からなる。 本組成物のそれぞれの成分について詳述する。 好ましい種類の洗剤添加剤物質は有機ペルオキ
シ酸漂白剤前駆物質である。各種のペルオキシ酸
漂白剤前駆物質の例は次の通りである。 (a) エステル 本発明でペルオキシ化合物前駆物質として好
適なエステルは、一価置換および非置換フエノ
ール、置換脂肪族アルコール（置換基は電子求
引性である）、単糖類、二等類、ヒドロキシル
アミンのＮ−置換誘導体のエステルおよびイミ
ジン酸のエステルである。芳香族および脂肪族
モノカルボン酸およびジカルボン酸のフエノー
ルエステルを使用できる。脂肪族エステルはア
シル基内に炭素数１〜２を有することができ、
例はウラリン酸フエニル、ミリスチン酸フエニ
ル、パルミチン酸フエニルおよびステアリン酸
フエニルである。これらのうち、１−アセトキ
シ安息香酸およびｏ−アセトキシ安息香酸メチ
ルが特に好ましい。コハク酸ジフエニル、アゼ
ライン酸ジフエニル、およびアジピン酸ジフエ
ニルはフエニル脂肪族ジカルボン酸エステルの
例である。芳香族エステルは、例えば安息香酸
フエニル、フタル酸ジフエニルおよびイソフタ
ル酸ジフエニルである。 置換脂肪族アルコールのエステルの特定の例
は、酢酸トリクロルエチルである。糖類エステ
ルの例は、ペンタ酢酸グルコースおよびオクタ
酢酸スクロースである。ヒドロキシルアミンの
エスセルの例は、アセチルアセトヒドロキサム
酸である。 本発明でペルオキシ化合物前駆物質として使
用するのに好適なこれらのエステルおよび他の
エステルは、英国特許第836988号明細書および
第1147871号明細書に詳述されている。 別の群のエステルは、アシルフエノールスル
ホネートおよびアシルアルキルフエノールスル
ホネートである。前者の例は、アセチルフエノ
ールスルホン酸ナトリウム（或いはｐ−アセト
キシベンゼンスルホン酸ナトリウムと記載され
る）である。アシルアルキルフエノールスルホ
ネートの例は、２−アセトキシ−５−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−アセトキ
シ−５−ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよび２−アセトキシカプリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムである。これらの化合物およ
び類似化合物の生成および用途は英国特許第
963135号明細書および第1147871号明細書に記
載されている。 イミジン酸のエステルは、一般式 （式中、Ｘは置換または非置換C1〜C20アルキ
ルまたはアリールであり、そしてＹはＸと同一
であることができ、かつ−NH2であることも
できる）を有する。この種の化合物の例は、Ｙ
がC6H5であり、かつＸがエチルであるエチル
ベンズイミデートである。 他の特定のエステルは、例えばｐ−アセトキ
シアセトフエノールおよび２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパンジアセテートであ
る。この最後の物質は、ポリカーボネート樹脂
の製造時の中間体であるビスフエノールＡとし
て通常既知の２，２−ジ（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパンのジアセテート誘導体である。
ビスフエノールＡジアセテートおよびその製造
法は***DAS第1260479号明細書に開示されて
いる。 (b) イミド 本発明で有機ペルオキシ化合物前駆物質とし
て好適なイミドは式 （式中、同一または異種であるR1およびR2は
独立にC1〜C4アルキル基またはアリール基か
ら選択され、そしてＸはアルキル基、アリール
基またはアシル基（カルボン酸またはスルホン
酸のいずれか）である。典型的な化合物はR1
がメチル基、エチル基、プロピル基またはフエ
ニル基であるものであるが、好ましい化合物
R2もメチルであるものであり、この種の化合
物の例はＮ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジアセチル−ｐ−クロルアニリンおよびＮ，
Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンである。R1
およびR2のいずれか一方はＸと一緒に窒素原
子含有の複素環を形成できる。この種の構造を
有する例示の種類は、窒素原子が２つのアシル
基に結合され、その一つがヒドロカルビル結合
を通して第２位の窒素にも結合したＮ−アシル
ラクタムである。この種の特に好ましい例は、
Ｎ−アセチルカプロラクタムである。複素環を
形成すべきアシル基への結合はそれ自体にヘテ
ロ原子、例えば酸素を含むことができ、そして
Ｎ−アシル糖類はこの種の前駆物質である。 反応性中心がスルホン酸基である環式イミド
の例は、Ｎ−ベンゼンスルホニルフタルイミ
ド、Ｎ−メタンスルホニルスクシンイミドおよ
びＮ−ベンゼンスルホニルスクシンイミドであ
る。本発明で有用なこれらのＮ−スルホニルイ
ミドおよび他のスルホニルイミドは、英国特許
第1242287号明細書に記載されている。 窒素原子の３つのアシル基への結合は、Ｎ−
アシル化ジカルボン酸イミド、例えばＮ−アシ
ルフタルイミド、Ｎ−アシルスクシンイミド、
Ｎ−アシルアジポイミドおよびＮ−アシルグル
タルイミドにおいて見い出される。前記の種類
のイミドは英国特許第855735号明細書に記載さ
れている。 この種の別の２つの好ましい群の物質は、前
記式内のＸが第二のジアシル化窒素原子である
もの、即ち置換ヒドラジンまたはジアシル化窒
素で更に置換された２官能ヒドロカルビル基、
例えばC1〜C6アルキレン基であるもの、即ち
テトラアシル化アルキレンジアミンである。 特に好ましい化合物は、式 （式中、ｘは０または１〜６の整数である） のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラアセチル化化合物
である。例は、ｘが１である場合のテトラアセ
チルメチレンジアミン（TAMD）、ｘが２であ
る場合のテトラアセチルエチレンジアミン
（TAED）、およびｘが６である場合のテトラ
アセチルヘキサメチレンジアミン（TAHD）
である。ｘが０である場合には、化合物はテト
ラアセチルヒドラジン（TAH）である。これ
らの化合物および類似化合物は、英国特許第
907356号明細書、第907357号明細書、および第
907358号明細書に記載されている。 アシル化グリコウリルは、一般的種類のイミ
ドペルオキシ化合物前駆物質に入る別の群の化
合物である。これらの物質は一般式 （式中、Ｒ基の少なくとも２つは構造内で炭素数
２〜８を有するアシル基を表わす） を有する。好ましい化合物は、Ｒ基がすべてCH3
（Ｏ−基であるテトラアセチルグリコウリルであ
る。アシル化グリコウリルは英国特許第1246338
号明細書、第1246339号明細書および第1247429号
明細書に記載されている。 本発明でペルオキシ化合物前駆物質として使用
するのに好適な他のイミド型化合物は、英国特許
第1247857号明細書に開示のＮ−（ハロベンゾイ
ル）イミド（Ｎ−ｍ−クロルベンゾイルスクシン
イミドは好ましい例である）、および英国特許第
1244200号明細書に開示のＮ−結合COOR基含有
ポリイミド、例えばＮ−メトキシカルボニルフタ
ルイミドである。 尿素のＮ−アシル誘導体およびＮ，N′−ジア
シル誘導体、特にＮ−アセチルジメチル尿素、
Ｎ，N′−ジアセチルエチレン尿素およびＮ，
N′−ジアセチルジメチル尿素も本発明の目的に
有用なペルオキシ化合物前駆物質である。この種
の化合物は、オランダ特許出願第6504416号明細
書に開示されている。無機過酸塩活性化性を有す
る他の尿素誘導体は、英国特許第1379530号明細
書に開示のモノ−またはジ−Ｎ−アシル化アゾリ
ノンである。 アシル化ヒダントイン誘導体もこの一般的種類
の有機ペルオキシ化合物前駆物質に入る。ヒダン
トインは例えば低級アルキル基で置換され、そし
て一方または両方の窒素原子はアシル化され得
る。この種の化合物の例は、Ｎ−アセチルヒダン
トイン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−５，５−ジメチル
ヒダントイン、１−フエニル−３−アセチルヒダ
ントイン、および１−シクロヘキシル−３−アセ
チルヒダントインである。これらの化合物および
類似化合物は、英国特許第965672号明細書および
第1112191号明細書に記載されている。 イミド型の別の種類の窒素化合物はＮ，Ｎ−ジ
アシルメチレンジホルムアミドであり、Ｎ，Ｎ−
ジアセチルメチルアミンジホルムアミドは好まし
いものである。この物質および類似化合物は、英
国特許第1106666号明細書に開示されている。 (c) イミダゾール Ｎ−アシルイミダゾールおよび類似の５員環
系は、無機ペルオキシ化合物前駆物質として有
用な別の系列の化合物である。特定の例は、Ｎ
−アセチルベンゾイミダゾール、Ｎ−ベンゾイ
ルイミダゾールおよびそのクロル類似体および
メチル類似体である。この種の化合物は、英国
特許第1234762号明細書、第1311765号明細書お
よび第1395760号明細書に開示されている。 (d) オキシム オキシムおよび特にアシル化オキシムも本発
明の目的に有用な種類の有機ペルオキシ化合物
前駆物質である。オキシムはヒドロキシルアミ
ンの誘導体であり、アルデヒドおよびケトンと
の反応によりそれぞれアルドオキシムおよびケ
トオキシムを与える。アシル基はC1〜C12脂肪
族または芳香族であることができ、好ましいア
シル基はアセチル、プロピオニル、ラウロイ
ル、ミリスチルおよびベンゾイルである。１個
よりも多いカルボニル基を含有する化合物を１
当量よりも多いヒドロキシルアミンと反応させ
ることができ、そして最も普通の種類のジオキ
シムは１，２−ジケトンおよびケトンアルデヒ
ドから誘導されるもの、例えば次式 のジメチルグリオキシムである。この化合物の
アシル化誘導体は有機ペルオキシ化合物前駆物
質として特定の価値を有し、例はジアセチルジ
メチルグリオキシム、ジベンゾイルジメチルグ
リオキシムおよびフタロイルジメチルグリオキ
シムである。 (e) カーボネート 炭酸およびポリ炭酸の置換および非置換脂肪
族エステル、芳香族エステルおよび脂環式エス
テルも、有機ペルオキシ化合物前駆物質として
提案されている。この種のエステルの典型的な
例は、ｐ−カルボキシフエニルエチルカーボネ
ート、ｐ−スルホフエニルエチル炭酸ナトリウ
ム、ｐ−スルホフエニルｎ−プロピル炭酸ナト
リウムおよびジエチルピロカーボネートであ
る。この種のエステルを無機過酸塩活性剤とし
て洗剤組成物に使用することは、英国特許第
970950号明細書に記載されている。 前記の種類に加えて、多数の他の物質、例えば
グアニジンのアシル化によつて生成される式 （式中、Ｒはアルキル、好ましくはアセチルまた
はフエニルである） のトリアシルグアニジンを有機ペルオキシ化合物
前駆物質として利用できる。他の種類の化合物
は、アシルスルホンアミド、例えば英国特許第
1003310号明細書に開示のＮ−フエニル−Ｎ−ア
セチルベンゼンスルホンアミドおよびトリアジン
誘導体、例えば英国特許第1104891号明細書およ
び第1410555号明細書に開示のものである。トリ
アジン誘導体の特に好ましい例は、２，４，６−
トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−
クロル−４，６−ジメトキシ−Ｓ−トリアジンお
よび２，４−ジクロル−６−メトキシ−Ｓ−トリ
アジンのジアセチル誘導体およびトリアセチル誘
導体である。英国特許第1339256号明細書および
第1339257号明細書に記載のピペラジン誘導体、
例えば１，４−ジアシル化２，５−ジケトピペラ
ジンも英国特許第1242106号明細書に開示の水溶
性アルキルクロルホルメートおよび水溶性アリー
ルクロホルメート、例えばメチルクロスルホルメ
ート、エチルクロルホルメートおよびフエニルク
ロルホルメートと同様に有用である。 前記の種類の活性剤のうち、好ましい種類は無
機過酸塩との反応時にペルオキシカルボン酸を生
成するものである。特に好ましい種類はイミド、
オキシムおよびエステル、特にフエノールエステ
ルおよびイミドである。 特定の好ましい物質は固体であり、そして本組
成物内に微粉砕形状、即ち約500μよりも小さく、
更に好ましくは約250μよりも小さく、特に約
150μよりも小さい平均粒径で配合される。非常
に好ましい物質は、例えばｏ−アセトキシ安息香
酸メチル、ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ビスフエノールＡジアセテート、テト
ラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルヘ
キサメチレンジアミンおよびテトラアセチルメチ
レンジアミンである。 本発明は、一般式 〔式中、各Ｘは（＝Ｎ−）または（＝CY−）で
あり、そして（＝Ｎ−）基の総数は０、１、２、
３または４であり（各Ｙは独立に水素またはメソ
置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、ア
リール、アルカリールまたはヘテロアリールであ
り）；各Ｒは独立に水素またはピロール置換アル
キル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、
アルカリールまたはヘテロアリールであるか、隣
接の一対のＲがオルトアリーレン基と一緒に結合
してピロール置換脂環または複素環を形成し；Ａ
は対角線的に反対の窒素原子に結合した２(H)原
子、またはZn（）、Cd（）、Mg（）、Ca（）、
Al（）、Sc（）、またはSn（）であり；ＢはＹ
またはＲに置換した陰イオン、非イオンまたは陽
イオン可溶化基であり；Ｍは可溶化基に対する対
イオンであり；そしてｓは可溶化基の数であり；
Ｂが陽イオン性である場合にはＭは陰イオンであ
り、かつｓは１〜８であり；Ｂが非イオン性であ
る場合にはＢはポリエトキシレートであり、Ｍは
零であり、ｓは１〜８であり、かつポルフイン分
子当たりの縮合エチレンオキシド分子の数は８〜
50であり；Ｂが陰イオン性であり、かつ近い場合
にはＭは陽イオン性であり、かつｓは３〜８であ
り；Ｂが陰イオン性であり、かつ遠い場合にはＭ
は陽イオン性であり、かつｓは２〜８であり；そ
してＢがスルホネートである場合にはスルホネー
ト基の数は芳香族および複素環式置換基の数より
も多くはない〕 のポルフイン型に属する多機能の光活性剤／染料
の安定化に特に適している。 本明細書において、ポルフイン核から５個より
も多い炭素数変位した炭素原子に結合した可溶化
基は「遠い」と称され、それ以外は「近い」と称
される。 この一般型の非常に好ましい物質は、亜鉛フタ
ロシアニントリスルホネート、亜鉛フタロシアニ
ンテトラスルホネートおよびそれらの混合物であ
る。この一般型の物質は最初洗剤組成物に使用す
るものとして英国特許第1372035号明細書および
第1408144号明細書に開示され、そして欧州特許
出願第3861号明細書に詳述されている。光活性剤
は可視光および大気酸素の存在下においてビルト
洗剤組成物に布帛漂白効果を与えることができ、
そして通常の漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム
の漂白効果を相乗的に増大させることもできる。
ポルフイン漂白剤を好ましくは最終洗剤組成物内
のポルフイン量が約0.001〜約0.5重量％の範囲
内、更に好ましくは約0.002〜約0.02重量％、特
に約0.003〜約0.01重量％であるような量で使用
する。 ポルフインは好ましくは水和性水溶性結晶性
塩、特にその最大水和能力の約55％〜約65％の程
度水和されたトリポリリン酸四ナトリウムとの緊
密混合物として洗剤添加剤組成物内に配合され
る。添加剤組成物は好ましくはポルフイン約0.05
〜２重量％、更に好ましくは約0.1〜0.5重量％を
含有する。 本発明は酵素、けい光増白剤、香料、抑泡剤、
布帛コンデイシヨナー、汚れ懸濁化剤、ペルオキ
シ酸漂白剤等をベースとする改良添加剤組成物を
与えるためにも適用され得る。 好ましい酵素物質は、洗剤組成物内に通常配合
される商業上入手可能なアミラーゼ、中性プロテ
アーゼおよびアルカリ性プロテアーゼである。好
適な酵素は米国特許第3519570号明細書および第
3533139号明細書に記載されている。好適な酵素
の例は、登録商標マキサターゼ（Maxatase）お
よびアルカラーゼ（Alcalse）で販売されている
物質である。 陰イオンけい光増白剤は周知物質であり、その
例は４，4′−ビス−（２−ジエタノールアミノ−
４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミ
ノ）スチルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリ
ウム、４，4′−ビス−（２−モルホリノー−４−
アニニノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ス
チルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリウム、
４，4′−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリ
アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：2′−
ジスルホン酸二ナトリウム、４，4′−ビス−（２
−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロ
キシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル
アミノ）スチルベン−２，2′−ジスルホン酸二ナ
トリウム、４，4′−ビス−（４−フエニル−２，
１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−
２，2′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，4′−ビ
ス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ）スチルベン−２，2′−ジスルホン酸二
ナトリウムおよび２−（スチルビス−4″−（ナフト
−1′，2′，：４，５）−１，２，３−トリアゾール
−2″−スルホン酸ナトリウムである。 本発明を適用できる他のけい光増白剤は、例え
ば１，３−ジアリールピラゾリンおよび７−アル
キルアミノクマリンである。 エトキシ化非イオン界面活性剤成分は、エチレ
ンオキシド等（親水性）と脂肪族またはアルキル
芳香族である有機疎水性化合物との縮合によつて
生成される化合物であると広く定義され得る。特
定の疎水性基と縮合されるポリオキシエチレン基
鎖は、親水性エレメントと疎水性エレメントとの
間の所望のバランスを有する水溶性化合物を生成
するように容易に調整され得る。 好適な非イオン界面活性剤の例は次の通りであ
る。 １ アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物、例えは直鎖または分岐鎖配置のいずれ
かに炭素数６〜12を有するアルキル基を有する
アルキルフエノールとエチレンオキシドとの縮
合物（前記エチレンオキシドはアルキルフエノ
ール１モル当たり３〜30モル、好ましくは５〜
14モルのエチレンオキシドに等しい量で存在す
る）。この種の化合物内のアルキル置換基は、
例えば重合プロピレン、ジイソブチレン、オク
テンおよびノネンから誘導され得る。他の例
は、フエノール１モル当たり９モルのエチレン
オキシドと縮合したドデシルフエノール、フエ
ノール１モル当たり11モルのエチレンオキシド
と縮合したジノニルフエノール、13モルのエチ
レンオキシドと縮合したノニルフエノールおよ
びジイソオクチルフエノールである。 ２ 直鎖または分岐鎖のいずれかに炭素数８〜24
を有する第一級または第二級脂肪族アルコール
とアルコール１モル当たり３〜約30モル、好ま
しくは５〜約14モルのエチレンオキシドとの縮
合物。好ましくは、脂肪族アルコールは炭素数
９〜18からなり、そして脂肪族アルコール１モ
ル当たり３〜30、望ましくは５〜14モルのエチ
レンオキシドでエトキシ化される。好ましい界
面活性剤は、線状である第一級アルコール（例
えば、天然脂肪から誘導されるもの、またはエ
チレンからチーグラー法により生成されるも
の、例えばミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール）または部分分
枝である第一級アルコール、例えば２−メチル
分岐約25％を有するドバノールズ（Dobanols）
およびネオドールズ（Neodols）（ドバノール
およびネオドールはシエルの商品名）または２
−メチル分枝約50％を有すると考えられるシン
ペロニツクス（Synperonics）（シンペロニツ
クはICIの商品名）またはリクイチミカにより
商品名リアール（Lial）で販売されている50％
よりも多い分枝鎖構造を有する第一級アルコー
ルから生成される。本発明の範囲内に入る非イ
オン界面活性剤の特定の例は、ドバノール45−
４、ドバノール45−７、ドバノール45−９、ド
バノール91−３、ドバノール91−６、ドバノー
ル91−８、シンペロニツク６、シンペロニツク
14、ココナツツアルコールとアルコール１モル
当たり平均５〜12モルのエチレンオキシドとの
縮合物（ココナツツアルキル部分は炭素数10〜
14を有する）、およびタローアルコールとアル
コール１モル当たり平均７〜12モルのエチレン
オキシドとの縮合物（タロー部分は本質上炭素
数16〜22からなる）である。第二級線状アルキ
ルエトキシレート、特にアルキル基内に炭素数
約９〜15および１分子当たり約11まで、特に約
３〜９のエトキシ残基を有するタージトール
（Tergitol）系列のエトキシレートも本組成物
内で好適である。 ３ プロピレンオキシドとプロピレングリコール
との縮合により生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとを縮合させることによつて生成
される化合物。疎水性部分の分子量は一般に約
1500〜1800の範囲内に入る。この種の非イオン
合成洗剤はワイアンドツト・ケミカルズ・コー
ポレーシヨンにより商品名「プルロニツク
（Pluronic）」で市販されている。 特に洗浄力およびしみ除去性の領域における
効力を増大させるために、場合によつて各種の
成分を本発明の添加剤組成物および洗剤組成物
に配合できる。この種の場合によつて配合され
る成分の全量は、直接配合する場合には添加剤
組成物の１％〜70％の範囲内、好ましくは１％
〜30％、または洗剤組成物の非添加剤部分に配
合する場合には40％〜99.9％の範囲内、好まし
くは90％〜99.5％である。 本発明の洗剤添加剤組成物は、粒状分散剤を洗
剤添加剤物質との緊密な混合物または更に好まし
くは押出物上の表面被覆剤として組成物の約１〜
３重量％、特に約1.1〜2.5重量％の量で包含でき
る。分散剤は好ましくは水不溶性シリカまたはケ
イ酸塩、水溶性無機塩、または有機ポリ酸または
その塩である。水不溶性ケイ酸塩は、粘土または
ゼオライトの種類のアルミノケイ酸塩から選択さ
れることができ、またはケイ酸マグネシウム型の
物質であることができる。各種の粘土のアルミノ
ケイ酸塩は、好ましくはシート様天然粘土、特に
スメクタイト型およびカオリナイト型群から選択
されるものである。非常に好適なスメクタイト型
粘土は、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類
金属のモンモリロン石、サポー石およびヘクトラ
イトであり；非常に好適なカオリナイト型物質
は、例えばカオリナイトそれ自体、か焼カオリン
およびメタカオリンである。 他の好適が水不溶性ケイ酸塩は、例えばゼオラ
イト型のアルミノケイ酸塩、特に一般式 Naz（AlO2）z（SiO2）yxH2O（式中、ｚおよびｙは
少なくとも約６の整数であり、ｚ：ｙのモル比は
約1.0〜約0.5の範囲内であり、そしてｘはアルミ
ノケイ酸塩の含水量がその約10〜約28重量％であ
るような数である）のものである。ゼオライト型
の特に好ましい物質は、粘土それ自体から生成さ
れるもの、特に焼カオリンのアルカリ処理によつ
て生成されるＡ型ゼオライトである。 他の好適な水不溶性ケイ酸塩は、式nMgO：
SiO2（式中、ｎは約0.25〜約4.0の範囲内である）
のケイ酸マグネシウムである。 好適な水溶性無機塩は、例えば硫酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、重炭酸ナトリウム並びに
洗浄ビルダーとして有用なカルシウム錯化剤また
はマグネシウム錯化剤である。これらについて後
述する。 好適な有機酸は、例えば乳酸、グリコール酸お
よびそれらのエーテル誘導体（ベルギー特許第
821368号明細書、第821369号明細書および第
821370号明細書に開示）；コハク酸、マロン酸、
（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグ
リコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル
酸；クエン酸、アコニツト酸、シトラコン酸、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸、ラクトオキシコ
ハク酸、および２−オキサ−１，１，３−プロパ
ントリカルボン酸；オキシジコハク酸、１，１，
２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，３，
３−プロパンテトラカルボン酸、および１，１，
２，３−プロパンテトラカルボン酸；シクロペン
タン−cis、cis、cis−テトラカルボン酸、シクロ
ペンタジエニドペンタカルボン酸、２，３，４，
５−テトラヒドロフラン−cis，cis，cis−テトラ
カルボン酸、２，５−テトラヒドロフラン−cis，
cis−ジカルボン酸、１，２，３，４，５，６−
ヘキサン−ヘキサカルボン酸、メリト酸、ピロメ
リト酸およびフタル酸誘導体（英国特許第
1425343号明細書に開示）；エチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン
ペンタ（メチレンホスホン酸）および前記有機酸
の酸性塩である。前記のうち、好ましい有機酸は
クエン酸、グリコール酸、乳酸および２種のホス
ホン酸である。 勿論、前記酸性物質は分散剤であるだけでなく
PH調整機能も有し、そしてこのことは漂白剤活性
剤含有の押出物の場合に特に価値がある。 本発明の洗剤組成物の非常に好ましい成分は、
１種の界面活性剤または界面活性剤の混合物、特
に陰イオン界面活性剤またはそれと非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤お
よび両性界面活性剤との混合物である。界面活性
剤は好ましくは組成物の非添加剤部分内に全組成
物の約１％〜約20％、更に好ましくは約３％〜約
16％の量で存在する。これらの界面活性剤の典型
的なものは米国特許第3663961号明細書に記載さ
れている。 好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルキルサルフエート、ア
ルキルポリエトキシエーテルサルフエート、パラ
フインスルホネート、α−オレフインスルホネー
ト、α−スルホ−カルボキシレートおよびそれら
のエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホ
ネート、脂肪酸モノグリセリドサルフエートおよ
びスルホネート、アルキルフエノールポリエトキ
シエーテルサルフエート、２−アシルオキシ−ア
ルカン−１−スルホネート、およびβ−アルキル
オキシルアルカンスルホネートの水溶性塩であ
る。 特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例え
ばそれらの分子構造内に炭素数約８〜約22、特に
約10〜約20のアルキル基またはアルカリール基お
よびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカリノ
ールアンモニウム塩である（「アルキル」なる用
語にはアシル基のアルキル部分も包含される）。
本発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の
合成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよび
アルキル硫酸カリウム、特にタローまたはやし油
のグリセリドを還元させることによつて生成され
た高級アルコール（C8〜18）を硫酸化させること
によつて生成されるもの、およびアルキル基が直
鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜約15、特に
約11〜約13を有するアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カ
リウム、例えば米国特許第2220099号明細書およ
び第2477383号明細書に記載の種類のもの、およ
び直鎖クロルパラフイン（三塩化アルミニウム触
媒使用）または直鎖オレフイン（フツ化水素触媒
使用）でアルキル化することによつて得られたア
ルキルベンゼルから生成されるものである。アル
キル基の平均が炭素数約11.8である線状直鎖アル
キルベンゼンスルホネート（略称C11.8LAS）が
特に価値がある。 他の陰イオン洗剤化合物は、例えばC10〜18アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、
特にタローおよびやし油から誘導される高級アル
コールのエーテル；やし油脂肪酸モノグリセリド
スルホン酸ナトリウムおよびその硫酸ナトリウ
ム；および１分子当たり約１〜約10単位のエチレ
ンオキシドを含有し、かつアルキル基が炭素数約
８〜約12を有するアルキルフエノールエチレンオ
キシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩である。 本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約６〜20およびエステル
基内に炭素数約１〜10を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数
約２〜９およびアルカン残基内に炭素数約９〜約
23を有する２−アシルオキシ−アルカン−１−ス
ルホン酸の水溶性塩；アルキル基内に炭素数約10
〜18、特に約12〜16および約１〜12モル、特に１
〜６モル、更に好ましくは１〜４モルのエチレン
オキシドを有するアルキルエーテルサルフエー
ト；炭素数約12〜24、好ましくは約14〜16を有す
るオレフインスルホネートの水溶性塩、特に三酸
化硫黄との反応後、存在するスルトンが対応のヒ
ドロキシアルカンスルホネートに加水分解される
ような条件で中和させることによつて生成される
もの；炭素数約８〜24、特に14〜18を有するパラ
フインスルホネートの水溶性塩、およびアルキル
基内に炭素数約１〜３およびアルカン残基内に炭
素数約８〜20を有するβ−アルキルオキシアルカ
ンスルホネートである。 前記非石けん陰イオン界面活性剤のアルカン鎖
は、天然物質、例えばやし油またはタローから誘
導されるか、例えばチーグラー法またはオキソ法
を使用して合成的に生成され得る。水溶解度はア
ルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ンモニウムの陽イオンを使用することによつて達
成される。ナトリウムが好ましい。マグネシウム
およびカルシウムは、ベルギー特許第843636号明
細書によつて記載される状況下においては好まし
い陽イオンである。陰イオン界面活性剤の混合物
を本発明で使用できる。好ましい混合物は、アル
キル基内に炭素数11〜13を有するアルキルベンゼ
ンスルホネートまたは炭素数14〜18を有するパラ
フインスルホネートおよびアルキル基内に炭素数
８〜18、好ましくは12〜18を有するアルキルサル
フエートまたはアルキル基内に炭素数10〜16およ
び平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルポリ
エトキシアルコールサルフエートを含有する。 本組成物の洗剤成分に使用するのに好適な非イ
オン界面活性剤は、例えば前記のアルコキシ化界
面活性剤である。この種の非常に好適な非イオン
界面活性剤は、平均エトキシ化度約３〜約９を有
するエトキシ化第一級または第二級C9〜15アルコ
ールである。望ましくは、本組成物内の非イオン
界面活性剤の全量は、非イオン界面活性剤対陰イ
オン界面活性剤の重量比約１：４から約４：１を
与えるような量である。 本組成物への水溶性陽イオン界面活性剤の添加
は、油汚れ除去性能を改善するのに有用であるこ
とが見い出されている。好適な陽イオン界面活性
剤は、30℃において蒸留水中で少なくとも
200ppm、好ましくは少なくとも500ppm（純物質
の場合）の臨界ミセル濃度を有するものである。
可能ならば、文献値、特に表面張力または伝導度
の値をとる〔水性界面活性剤系の臨界ミセル濃
度、ピー・ムカージーおよびケイ・ジエイ・マイ
セルズ、NSRDS−NBS37（1971）参照〕。 この種の非常に好ましい群の陽イオン界面活性
剤は一般式 R1 nR2 4-nNZ （式中、R1はC8〜20アルキル基、アルケニル基お
よびアルカリール基から選択され、R2はC1〜4ア
ルキル基およびベンジル基から選択され、Ｚは電
気中和を与える数の陰イオンであり、そしてｍは
１、２または３であり、但しｍが２である場合に
はR1は15よりも小さい炭素数を有し、そしてｍ
が３である場合にはR1は９よりも小さい炭素数
を有する） を有する。 ｍが１に等しい場合には、R2はメチル基であ
ることが好ましい。モノ長鎖型の好ましい化合物
は、例えばR1がC10〜C16アルキル基であるもの
である。この種の特に好ましい化合物は、例えば
C12アルキルトリメチルアンモニウムハライドお
よびC14アルキルトリメチルアンモニウムハライ
ドである。 ｍが２に等しい場合には、R1鎖は14よりも小
さい炭素数を有しているべきである。この種の特
に好ましい陽イオン物質は、例えばジC8アルキ
ルジメチルアンモニウムハライドおよびジC10ア
ルキルジメチルアンモニウムハライド物質であ
る。 ｍが３に等しい場合には、R1の鎖長は９より
も小さい炭素数を有しているべきである。例はト
リオクチルメチルアンモニウムクロリドである。 別の非常に好ましい群の陽イオン化合物は一般
式 R1R2 nR3 3-nN+A 〔式中、R1はC6〜24アルキル基またはアルケニル
基またはC6〜12アルカリール基を表わし、各R2は
独立に（CoＨ2nＯ）xＨ基（式中、ｎは２、３また
は４であり、そしてｘは１〜14であり、R2 n内の
CoH2oＯ基の合計は１〜14である）を表わし、各
R3は独立にC1〜12アルキル基またはアルケニル基、
アリール基またはC1〜16アルカリール基であり、
ｍは１、２または３であり、そしてＡは陰イオン
である〕 を有する。 この群の化合物においては、R1はC6〜24アルキ
ル基またはアルケニル基およびC6〜12アルカリー
ル基から選択され、R3はC1〜12アルキル基または
アルケニル基およびC1〜6アルカリール基から選択
される。しかし、ｍが２である場合にはR1およ
びR3 3-nの合計炭素数は約20以下であり、R1はC8
〜C18アルキル基またはアルケニル基を表わすこ
とが好ましい。更に好ましくは、R1およびR3 3-n
内の合計炭素数は約17以下であり、R1はC10〜16ア
ルキル基またはアルケニル基を表わす。ｍが１で
ある場合には、R1およびR3 3-n内の合計炭素数は
約17以下であり、R1はC10〜16アルキル基またはア
ルカリール基を表わすことが好ましい。 更にこの群の化合物においては、陽イオン電荷
中心に直接結合したポリアルコキシ（R2 n）内の
アルコキシ基の総数は14以下であるべきである。
好ましくは、この種のアルコキシ基の総数は１〜
７であり、各ポリアルコキシ基（R2）は独立に
１〜７のアルコキシ基を含む。更に好ましくは、
この種のアルコキシ基の総数は１〜５であり、各
ポリアルコキシ基（R2）は独立に１〜３のアル
コキシ基を含む。式 R1（CoH2oOH）n（CH3）3nN+A （式中、R1は前記の通りであり、ｎは２または
３であり、そしてｍは１、２または３である） を有する陽イオン界面活性剤が特に好ましい。 １に等しいｍを有する種類の特に好ましい陽イ
オン界面活性剤は、ドデシルジメチルヒドロキシ
エチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルヒドロ
キシルプロピルアンモニウム塩、ミリスチルジメ
チルヒドロキシエチルアンモニウム塩およびドデ
シルジメチルジオキシエチレニルアンモニウム塩
である。ｍが２に等しい場合には、特に好ましい
陽イオン界面活性剤は、ドデシルジヒドロキシエ
チルメチルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキ
シプロピルメチルアンモニウム塩、ドデシルジヒ
ドロキシエチルエチルアンモニウム塩、ミリスチ
ルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、セ
チルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、
ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウ
ム塩、オレイルジヒドロキシエチルメチルアンモ
ニウム塩、およびドデシルヒドロキシエチルヒド
ロキシプロピルメチルアンモニウム塩である。ｍ
が３である場合には、特に好ましい陽イオン界面
活性剤は、ドデシルトリヒドロキシエチルアンモ
ニウム塩、ミリスチルトリヒドロキシエチルアン
モニウム塩、セチルトリヒドロキシエチルアンモ
ニウム塩、ステアリルトリヒドロキシエチルアン
モニウム塩、オレイルトリヒドロキシエチルアン
モニウム塩、ドデシルジヒドロキシエチルヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩およびドデシルトリ
ヒドロキシプロピルアンモニウム塩である。 前記の界面活性剤において、通常の無機塩対イ
オン、例えば塩素、臭素およびボレートを使用で
きる。しかし、塩対イオンを有機酸陰イオン、例
えば硫酸エステルおよび有機スルホン酸から誘導
される陰イオンから選択できる。有機酸陰イオン
の好ましい例は、C6〜12アルカリールスルホネー
トである。 前記の陽イオン界面活性剤のすべてのうち、ド
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩
およびドデシルジヒドロキシエチルメチルアンモ
ニウム塩が特に好ましい。 別の好ましい陽イオン界面活性剤は、英国特許
出願第79−25946号明細書に詳述されている。 前記水溶性陽イオン界面活性剤を非イオン界面
活性剤／陽イオン界面活性剤混合物中で約10：６
から約20：１、更に好ましくは約10：２から約
10：６、特に約10：３から10：５の重量比におい
て使用できる。 添加剤の一部分として、または別の粒状混合物
としては本組成物に場合によつて添加される他の
成分は、例えば前記非イオン界面活性剤および陽
イオン界面活性剤以外の界面活性剤、泡変性剤、
キレート化剤、再付着防止剤および汚れ懸濁化
剤、光学増白剤、殺菌剤、防食剤、酵素物質、布
帛柔軟剤、帯電防止剤、香料、酸化防止剤および
漂白剤触媒である。 米国特許第3933672号明細書は、シリコーン制
泡剤を開示している。シリコーン物質はアルコキ
シ化ポリシロキサン物質、例えばシリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカで
ある。シリコーン物質は式 （式中、ｘは約20〜約2000であり、そしてＲおよ
びR′は各々アルキル基またはアリール基、特に
メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびフエニ
ルである） を有するシロキサンであると記載され得る。約
200〜約2000000の範囲内およびそれよりも大きい
分子量を有するポリジメチルシロキサン（Ｒおよ
びR′はメチル）はすべて制泡剤として有用であ
る。側鎖型ＲおよびR′がアルキル、アリール、
または混合アルキルまたはアリールヒドロカルビ
ル基である別の好適なシリコーン物質は、有用な
制泡性を示す。同様の成分の例は、ジエチル−、
ジプロピル−、ジブチル−、メチルエチル−、フ
エニルメチルポリシロキサン等である。別の有用
なシリコーン制泡剤は、前記のアルキル化シロキ
サンと固体シリカとの混合物である。この種の混
合物は、シリコーンを固体シリカの表面上に固着
することによつて作られる。好ましシリコーン制
泡性は、約10ミリミクロン−20ミクロンの範囲内
の粒径および50m2／ｇ以上の比表面積を有する疎
水性シラン化シリカ（最も好ましくはトリメチル
シラン化シリカ）と約500〜約200000の範囲内の
分子量を有するジメチルシリコーン流体とをシリ
コーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約
１：２で緊密に混合したものである。シリコーン
抑泡剤は、水溶性または水分散性の実質上非表面
活性の洗剤不透過性キヤリヤー内に好都合に剥離
自在に配合される。 特に有用な抑泡剤は、***特許出願DTOS第
2646126号明細書に記載の自己乳化性シリコーン
抑泡剤である。この種の化合物の例は、ダウ・コ
ーニングから商業上入手できるDS−544（シロキ
サン／グリコール共重合体）である。 前記泡変性剤を非イオン界面活性剤の約５重量
％まで、好ましくは0.1〜２重量％の量で使用す
る。前記泡変性剤を本発明の粒状物内に配合する
か、別の粒状物とし次いで本発明の粒状物と混合
することができる。別の粒状物としての泡変性剤
の配合は、そうでなければマトリツクスの分散性
に悪影響を及ぼす他の制泡物質、例えばC20〜24脂
肪酸、ミクロクリスタリンワツクスおよびエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共
重合体の包含を可能とさせる。この種の泡変性粒
状物の製造技術は、前記米国特許第3933672号明
細書に開示されている。 また、本発明の洗剤組成物は、洗浄ビルダー約
５％〜約93.9％、好ましくは約20〜約70％を含有
できる。 本発明で有用な好適な洗剤ビルダー塩は、多価
無機型および多価有機型、およびそれらの混合物
を有することができる。好適な水溶性無機アルカ
リ性洗剤ビルダー塩の非限定例は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、
トリポリリン酸塩および重炭酸塩である。 好適な有機アルカリ性洗浄ビルダー塩の例は、 (1) 水溶性アミノポリアセテート、例えばナトリ
ウムおよびカリウムのエチレンジアミン四酢酸
塩、ニトリロトリ酢酸塩、およびＮ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ニトリロジ酢酸塩、 (2) フイチン酸の水溶性塩、例えばフイチン酸ナ
トリウムおよびフイチン酸カリウム、 (3) 水溶性ポリホスホネート、例えばエタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩およびリチウム塩；メチレ
ンジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩お
よびリチウム塩等、 (4) 水溶性ポリカルボキシレート、例えば乳酸、
グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体
（ベルギー特許第821368号明細書、第821369号
明細書および第821370号明細書に開示）；コハ
ク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、
マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルト
ロン酸およびフマル酸；クエン酸、アコニツト
酸、シトラコン酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、ラクトオキシコハク酸、および２−オ
キシ−１，１，３−プロパントリカルボン酸；
オキシジコハク酸、１，１，２，２−エタンテ
トラカルボン酸、１，１，３，３−プロパンテ
トラカルボン酸および１，１，２，３−プロパ
ンテトラカルボン酸；シクロペンタン−cis，
cis，cis−テトラカルボン酸、シクロペンタジ
エニドペンタカルボン酸、２，３，４，５−テ
トラヒドロフラン−cis，cis，cis−テトラカル
ボン酸、２，５−テトラヒドロフラン−cis−
ジカルボン酸、１，２，３，４，５，６−ヘキ
サン−ヘキサンカルボン酸、メリト酸、ピロメ
リト酸およびフタル酸誘導体（英国特許第
1425343号明細書に開示）の塩類である。 有機ビルダーおよび（または）無機ビルダーの
混合物を本発明で使用できる。ビルダーのこの種
の１つの混合物、例えばトリポリリン酸ナトリウ
ム、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムおよびエタン
−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸三ナト
リウムの三成系混合物が加国特許第755038号明細
書に開示されている。 更に他の種類のビルダー塩は、陽イオン交換に
よつて溶液から多価鉱物硬度および重金属イオン
を除去するように作用する不溶性アルミノケイ酸
塩である。この種の好ましいビルダーは、式Naz
（AlO2）z（SiO2）y・xH2O（式中、ｚおよびｙは少
なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は1.0
から0.5の範囲内であり、そしてｘは約15〜約264
の整数である）を有する。この種のビルダー塩を
配合した組成物は、英国特許第1429143号明細書、
***特許出願OLS第2433485号明細書およびOLS
第2525778号明細書に開示されている。 本発明の洗剤組成物は、約５％〜約93.9％の量
の漂白剤、特に過ホウ酸ナトリウム四水化物また
は過炭酸ナトリウムによつても補完され得る。ま
た、組成物は好ましくは一般式 （式中、ｎは０〜３の整数であり、そして各Ｒは
独立に水素またはCH2PO3H2であり、但しＲに
よつて表わされる基の少なくとも半分は
CH2PO3H2である） を有するアミノポリホスホン酸またはその塩約
0.05〜約0.6％（酸基準）、好ましくは約0.06％〜
約0.3％を包含する。好ましいアミノポリホスホ
ン酸は、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミン（ペンタメチレンホスホン
酸）、およびそれらの混合物から選択される。 アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸
塩も存在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は好まし
くは約３％〜約８％である。好適なケイ酸塩固体
は、約1.0〜約3.3、更に好ましくは1.5〜2.0の
SiO2／アルカリ金属酸合物のモル比を有する。
他の好適な成分は、汚れ懸濁化剤、例えばメチル
ビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体および
カルボキシメチルセルロースの水溶性塩、非イオ
ンセルロース物質、例えばヒドロキシエチルセル
ロース、およびポリエチレングリコールである。 以下の例において、使用された略称は以下の意
味を有する。 LAS：線状C12アルキルベンゼンスルホネート TAS：タローアルコール硫酸ナトリウム TlAEo：アルコール１モル当たりｎモルのエチ
レンオキシドでエトキシ化されたタローアルコ
ール CTMAC：ココナツツトリメチルアンモニウムク
ロリド CDMAC：ココナツツアルキルジヒドロキシエチ
ルメチルアンモニウムクロリド Dobanol45−Ｅ−７：シエルによつて市販されて
いる７モルのエチレンオキシドを有するC14〜15
オキソアルコール Dobanol45−Ｅ−４：シエルによつて市販されて
いる４モルのエチレンオキシドを有するC14〜15
オキシアルコール Dobanol91−Ｅ−３：シエルによつて市販されて
いる４モルのエチレンオキシドを有するC9〜11
オキソアルコール TAED：テトラアセチルエチレンジアミン AOBS：ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム TAHD：テトラアセチルヘキサメチレンジアミ
ン Imvite：IMVによつて市販されているナトリウ
ムモンモリロナイト ZPT：亜鉛フタロシアニンテトラスルホネート ケイ酸塩：SiO2：N2O比1.6を有するケイ酸ナト
リウム ワツクス：ミクロクリスタリンワツクス〔ウイト
コドア（Witcodur）272、融点87℃〕 シリコーンプリル：0.25モル割合のエチレンオキ
シドと縮合されたタローアルコール0.56部およ
びトリポリリン酸ナトリウム1.3部で造粒され
たシラン化シリカとシリコーンとの重量比85：
15の混合物0.14重量部からなる ガントレツツ（Gantrez）AN119：GAFによつ
て市販されている約240000の平均分子量を有す
ると考えられる無水マレイン酸／ビニルメチル
エーテル共重合体の商品名。これを添加前に
NaOHで予め加水分解した。 増白剤：４，4′−ビス（２−モルホリノ−４−ア
ニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ス
チルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリウム デイクエスト（Dequest）2060：モンサントによ
つて市販されているジエチレントリアミンペン
タ（メチレンホスホン酸）の商品名 デイクエスト2041：モンサントによつて市販され
ているエチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸）の商品名 本発明を以下の例によつて説明する。 例 〜 粒状固体成分および非イオン界面活性剤を約45
℃の温度で混合して均一な砕けやすいマトリツク
スとし、次いで径方向排出方式でクストルダー
（XTRUDER、登録商標）EXKS−１を通して押
し出すことによつて以下の添加剤組成物を各々調
製する。 The present invention relates to a method for making a detergent additive composition and its use in granular detergent compositions. More particularly, the present invention relates to a method for making detergent additive compositions that have improved storage stability within the complete detergent composition. It is widely recognized that the function of detergent additive materials is significantly impaired within detergent compositions by interactions between the additive materials and other components of the composition. For example, enzymes, fragrances, and bleach actives are adversely affected by interaction with peroxy bleach; cationic fabric conditioners are adversely affected by interaction with anionic surfactants; Photobrighteners (fluorescers) are adversely affected by interaction with peroxy bleaches or cationic surfactants. Furthermore, the acceptability of the product to consumers is also significantly reduced as a result of the physical interaction between detergent additives and other components of the detergent composition. For example, bulk detergents containing water-soluble dyes lose their aesthetic appeal as a result of dye migration into the detergent base powder, which is significantly affected by the presence of non-ionic surfactant components within the detergent composition. will be increased to Physical deflection problems in the case of unusually large additive materials can also reduce the aesthetic appeal and effectiveness of detergent compositions. Of course, many attempts have been made to improve the storage stability properties of detergent additive materials, such as bleach activators, but these types of attempts have generally been met with only limited success. The main solution to the problem is to protect the additive materials from harsh environments by granulating, coating or encapsulating them with non-hygroscopic, preferably hydrophobic materials. Generally, organic materials are found to be most advantageous as coatings because they readily form a substantially cohesive continuous plastic matrix in which the additive materials are embedded. British Patent No. 1204123, British Patent No. 1441416 and British Patent No.
1395006 is representative of this general solution. Unfortunately, however, the protection of sensitive ingredients within organoplastic matrices as practiced in the art has an adverse effect on the dispersibility or solubility properties of the ingredients in water. Poor dispersion is a “pinpoint spot.”
This is particularly critical in the case of bleach activators, as this directly leads to problems of "spotting" and fabric damage. Accordingly, the present invention provides a method for making detergent additive compositions that have improved storage stability along with excellent release properties and dispersibility in wash water.
In particular, the present invention provides a method for making a detergent additive composition comprising a bleach activator that is stable upon storage within a bleach-containing composition, yet readily dispersible in water to provide effective low temperature bleaching performance. I will provide a. The present invention also provides a method for making detergent additive compositions with improved physical and processing properties. According to the invention: (a) storage-sensitive detergent additive materials and liquid ethoxylated nonionic surfactants having a particle size distribution such that at least 50% of them pass through a 250% μm screen; (b) mechanically extruding the friable mass by means of a screw which causes the friable mass to exit radially through an open screen of 0.5 mm to 0.5 mm; A method of manufacturing a detergent additive composition in the form of an extrudate, comprising forming an elongated shaped extrudate having an average transverse dimension in the range of 2 mm and an average longitudinal dimension in the range of 1 to 6 mm. and at least 50% of the composition has a diameter of 250 μm.
75-95% by weight of particulate infusible solids such that in anhydrous conditions the solids melt at temperatures above 100°C and an ethoxylated nonionic surfactant 5 which melts in the range 20-60°C. A method of making a detergent additive composition having a detergent additive composition of up to 25% by weight is provided. The solid component has a particle size distribution such that at least 50%, more preferably at least 80%, of the solid component passes through a 250 μm screen. Highly preferred solid materials have a particle size distribution such that at least 50% and especially at least 80% of them pass through a 150 μm or 100 μm screen. Particulate solids are described herein as "infusible," meaning infusible when in anhydrous form at temperatures above about 100°C, preferably about
Means melting at temperatures above 150°C. The particulate solid component may consist essentially entirely of the storage-sensitive detergent additive material or may consist of a mixture of the storage-sensitive additive material and the particulate diluent or dispersant described below. In the composition of the present invention, the extrudate has a particulate solid of about 84
% to about 90% and about 10% to about 16% ethoxylated nonionic surfactant. This is particularly desirable when using detergent additive materials or diluents that have melting points above about 150°C. Lower melting point (approximately 100℃ ~
Detergent additive materials having a temperature of about 145° C.) require higher amounts of nonionic surfactant for optimal processing, and this tends to result in reduced water dispersibility. Therefore, it is preferred to use low melt detergent additive materials in combination with at least 5%, more preferably at least 10%, high melt diluent. Control of the particle size of the extrudate itself is also important to ensure optimal storage stability and release properties. Preferably, the extrudate has at least 50
%, more preferably at least 80%, pass through a 2 mm screen on a 500 μm screen. A highly preferred extrudate is
At least 50%, especially at least 80% of
It has a particle size distribution that passes through a 1.4 mm screen on an 840 μm screen. Extrudates with these optimal particle sizes do not require post-extrusion sizing steps, such as cutting, sieving or spheronizing, and require minimal or no need for waste recycling. A notable feature of the present invention is that it can be manufactured directly by extrusion. However, for optimal size control, some mechanical agitation of the particles after extrusion is desirable. The ethoxylated nonionic surfactant component of the composition is within the range of about 20°C to about 60°C, preferably about 22°C.
It has a melting point of from about 40°C to about 40°C, more preferably from about 25°C to about 36°C. Highly preferred nonionic surfactants of this type include from about 3 to about 30, more preferably from about 5 to about 14
is an ethoxylated primary or secondary C9 - C13 alcohol with an average degree of ethoxylation of . Storage-sensitive detergent additive substances include single-function ( It can be a unifunctional or multifunctional material. However, highly preferred detergent additive materials are sometimes referred to herein as bleach activators.
It is an organic peroxy acid bleach precursor called activators. Another highly preferred detergent additive material is the porphyne type photoactive agents described below. As mentioned above, the detergent additive material can be in the form of a mixture with particulate diluents or dispersants. Dispersants suitable for the present invention include, for example, at least
Water-insoluble natural or synthetic silicas or silicates having a melting point (anhydrous) of 100°C, preferably at least about 150°C, water-soluble inorganic salt substances and water-soluble organic polyacids or salts thereof. In general, the detergent additive compositions of the present invention include (a) a particulate infusible solid of storage-sensitive detergent additive material and a liquid ethoxylated nonionic surfactant mixed into a substantially uniform friable mass; and (b) mechanical extrusion of the friable mass. By "friable" it is meant that the mixture of particulate solid and liquid ethoxylated nonionic surfactant prior to extrusion has a wet, somewhat brittle texture. This is in contrast to the agglomerated plastic condition that occurs with higher ratios of nonionic surfactant to total solids. As described herein, the friable mixture of solids and non-ionic surfactant is mechanically extruded by a screw forcing it to exit radially through an aperture screen to at least 50% (preferably at least 80%) is within the range of about 500 μm to about 2 mm, preferably about 840 μm to about 1.4 mm, and within the range of about 1 mm to about 6 mm, preferably about 1.5
Extrudates are formed in the form of elongated granules having longitudinal dimensions from mm to about 3 mm. Preferably, the particles have an average longitudinal dimension to average lateral dimension ratio of 1.1:1 to about 3:1, more preferably 1.3:1 to about 1.8:1.
has. As used herein, "average" means a simple numerical average. Additionally, the present invention provides granular detergent compositions containing the detergent additive compositions described herein. Preferred granular detergent compositions include (a)(i) an anionic surfactant, a zwitterionic surfactant,
from about 1% to about 20% organic surfactant selected from amphoteric surfactants and mixtures thereof; (ii) from about 5% to about 93.9% detergent builder; and (iii) from about 5% to about 18% water. (b) about 0.1% to about 20% of the detergent additive composition; and optionally (c) intimate contact with the spray-dried base powder and the detergent additive composition. up to about 25% ethoxylated nonionic surfactant in the form of a mixture; and (d) up to about 35% by weight peroxy salt bleach. Each component of this composition will be explained in detail. A preferred class of detergent additive materials are organic peroxy acid bleach precursors. Examples of various peroxy acid bleach precursors are as follows. (a) Esters Esters suitable as peroxy compound precursors in the present invention include mono-substituted and unsubstituted phenols, substituted aliphatic alcohols (where the substituents are electron-withdrawing), monosaccharides, secondary compounds, hydroxylamines. esters of N-substituted derivatives of and esters of imidic acids. Phenol esters of aromatic and aliphatic monocarboxylic and dicarboxylic acids can be used. The aliphatic ester can have 1 to 2 carbon atoms in the acyl group,
Examples are phenyl urarate, phenyl myristate, phenyl palmitate and phenyl stearate. Among these, 1-acetoxybenzoic acid and methyl o-acetoxybenzoate are particularly preferred. Diphenyl succinate, diphenyl azelate, and diphenyl adipate are examples of phenyl aliphatic dicarboxylic acid esters. Aromatic esters are, for example, phenyl benzoate, diphenyl phthalate and diphenyl isophthalate. A particular example of an ester of a substituted aliphatic alcohol is trichloroethyl acetate. Examples of sugar esters are glucose pentaacetate and sucrose octaacetate. An example of a hydroxylamine ester is acetylacetohydroxamic acid. These and other esters suitable for use as peroxy compound precursors in the present invention are detailed in GB 836,988 and GB 1,147,871. Another group of esters are acyl phenolsulfonates and acylalkylphenolsulfonates. An example of the former is sodium acetylphenol sulfonate (alternatively written as sodium p-acetoxybenzenesulfonate). Examples of acylalkylphenolsulfonates are sodium 2-acetoxy-5-dodecylbenzenesulfonate, sodium 2-acetoxy-5-hexylbenzenesulfonate and sodium 2-acetoxycaprylbenzenesulfonate. The production and use of these and similar compounds is covered by British Patent No.
It is described in specification No. 963135 and specification No. 1147871. Esters of imidic acid have the general formula (wherein X is substituted or unsubstituted C1 - C20 alkyl or aryl, and Y can be the same as X and can also be -NH2 ). An example of this type of compound is Y
is C 6 H 5 and X is ethyl. Other specific esters are, for example, p-acetoxyacetophenol and 2,2-di(4-hydroxyphenyl)propane diacetate. This last material is a diacetate derivative of 2,2-di(4-hydroxyphenyl)propane, commonly known as bisphenol A, which is an intermediate in the manufacture of polycarbonate resins.
Bisphenol A diacetate and the process for its production are disclosed in West German DAS No. 1260479. (b) Imide The imide suitable as an organic peroxy compound precursor in the present invention has the formula (wherein R 1 and R 2 , which are the same or different, are independently selected from C 1 -C 4 alkyl or aryl groups, and X is an alkyl, aryl or acyl group, either carboxylic or sulfonic ).A typical compound is R 1
is a methyl group, ethyl group, propyl group or phenyl group, preferred compounds
R 2 is also methyl; examples of compounds of this type are N,N-diacetylaniline, N,N
-diacetyl-p-chloroaniline and N,
N-diacetyl-p-toluidine. R 1
and R 2 can form a nitrogen atom-containing heterocycle together with X. An exemplary class with this type of structure is the N-acyl lactam in which the nitrogen atom is bonded to two acyl groups, one of which is also bonded to the nitrogen in the second position through a hydrocarbyl bond. A particularly preferred example of this kind is
N-acetylcaprolactam. The bond to the acyl group to form the heterocycle may itself contain a heteroatom, such as oxygen, and N-acyl sugars are precursors of this type. Examples of cyclic imides whose reactive center is a sulfonic acid group are N-benzenesulfonylphthalimide, N-methanesulfonylsuccinimide and N-benzenesulfonylsuccinimide. These and other sulfonylimides useful in the present invention are described in GB 1242287. The bonds of the nitrogen atom to the three acyl groups are N-
Acylated dicarboxylic acid imides, such as N-acylphthalimide, N-acylsuccinimide,
Found in N-acyladipimides and N-acylglutarimides. Imides of the type mentioned above are described in British Patent No. 855,735. Two other preferred groups of substances of this kind are those in which X in the above formula is a second diacylated nitrogen atom, i.e. a substituted hydrazine or a difunctional hydrocarbyl group further substituted with a diacylated nitrogen;
For example, those which are C1 - C6 alkylene groups, ie, tetraacylated alkylene diamines. Particularly preferred compounds have the formula (wherein x is 0 or an integer from 1 to 6) N,N,N',N'-tetraacetylated compound. Examples are tetraacetylmethylenediamine (TAMD) when x is 1, tetraacetylethylenediamine (TAED) when x is 2, and tetraacetylhexamethylenediamine (TAHD) when x is 6.
It is. When x is 0, the compound is tetraacetylhydrazine (TAH). These compounds and similar compounds are covered by British Patent No.
Specification No. 907356, Specification No. 907357, and No.
It is described in the specification of No. 907358. Acylated glycourils are another group of compounds that fall into the general class of imidoperoxy compound precursors. These substances have the general formula (wherein at least two of the R groups represent an acyl group having 2 to 8 carbon atoms in the structure). A preferred compound is one in which all R groups are CH 3
(O- group is tetraacetylglycouryl.Acylated glycouryl is British Patent No. 1246338
No. 1,246,339, and No. 1,247,429. Other imide-type compounds suitable for use as peroxy compound precursors in the present invention include N-(halobenzoyl)imide (N-m-chlorobenzoylsuccinimide is a preferred example) as disclosed in GB 1247857. ), and British Patent No.
1244200, such as N-methoxycarbonylphthalimide. N-acyl and N,N'-diacyl derivatives of urea, especially N-acetyldimethylurea,
N,N'-diacetylethyleneurea and N,
N'-Diacetyldimethylurea is also a useful peroxy compound precursor for purposes of this invention. Compounds of this type are disclosed in Dutch patent application No. 6504416. Other urea derivatives with inorganic persalt activating properties are the mono- or di-N-acylated azolinones disclosed in GB 1379530. Acylated hydantoin derivatives also fall within this general class of organic peroxy compound precursors. Hydantoins may be substituted, for example with lower alkyl groups, and one or both nitrogen atoms may be acylated. Examples of compounds of this type are N-acetylhydantoin, N,N-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin, 1-phenyl-3-acetylhydantoin, and 1-cyclohexyl-3-acetylhydantoin. These and similar compounds are described in GB 965,672 and GB 1,112,191. Another class of nitrogen compounds of the imide type is N,N-diacylmethylene diformamide;
Diacetylmethylamine diformamide is preferred. This material and similar compounds are disclosed in GB 1106666. (c) Imidazole N-acylimidazole and similar five-membered ring systems are another series of compounds useful as inorganic peroxy compound precursors. A specific example is N
- acetylbenzimidazole, N-benzoylimidazole and its chlor and methyl analogs. Compounds of this type are disclosed in GB 1,234,762, GB 1,311,765 and GB 1,395,760. (d) Oximes Oximes and especially acylated oximes are also a class of organic peroxy compound precursors useful for the purposes of this invention. Oximes are derivatives of hydroxylamine, which upon reaction with aldehydes and ketones give aldoximes and ketoximes, respectively. Acyl groups can be C1 - C12 aliphatic or aromatic; preferred acyl groups are acetyl, propionyl, lauroyl, myristyl and benzoyl. Compounds containing more than one carbonyl group are
More than an equivalent amount of hydroxylamine can be reacted, and the most common types of dioximes are those derived from 1,2-diketones and ketone aldehydes, e.g. dimethylglyoxime. Acylated derivatives of this compound have particular value as organic peroxy compound precursors, examples are diacetyldimethylglyoxime, dibenzoyldimethylglyoxime and phthaloyldimethylglyoxime. (e) Carbonates Substituted and unsubstituted aliphatic, aromatic and cycloaliphatic esters of carbonates and polycarbonates have also been proposed as organic peroxy compound precursors. Typical examples of esters of this type are p-carboxyphenylethyl carbonate, sodium p-sulfophenylethyl carbonate, sodium p-sulfophenyl n-propyl carbonate and diethylpyrocarbonate. The use of esters of this type as inorganic persalt activators in detergent compositions is disclosed in British Patent No.
It is described in specification No. 970950. In addition to the above-mentioned types, a number of other substances, such as the formulas produced by the acylation of guanidine, Triacylguanidines (wherein R is alkyl, preferably acetyl or phenyl) can be utilized as organic peroxy compound precursors. Other types of compounds include acylsulfonamides, such as British Patent No.
N-phenyl-N-acetylbenzenesulfonamides and triazine derivatives disclosed in GB 1003310, such as those disclosed in GB 1104891 and GB 1410555. Particularly preferred examples of triazine derivatives include 2,4,6-
Trihydroxy-1,3,5-triazine, 2-
They are diacetyl and triacetyl derivatives of chloro-4,6-dimethoxy-S-triazine and 2,4-dichloro-6-methoxy-S-triazine. piperazine derivatives as described in British Patent Nos. 1339256 and 1339257;
For example, 1,4-diacylated 2,5-diketopiperazines are also disclosed in GB 1242106, including water-soluble alkyl chloroformates and water-soluble aryl chloroformates, such as methyl chlorosulformate, ethyl chloroformate. and phenyl chloroformate. Among the above types of activators, preferred types are those that generate peroxycarboxylic acids upon reaction with inorganic persalts. Particularly preferred types are imide,
Oximes and esters, especially phenolic esters and imides. Certain preferred materials are solids and are present in the composition in finely divided form, i.e., smaller than about 500 microns;
More preferably less than about 250μ, especially about
Formulated with an average particle size of less than 150μ. Highly preferred substances are, for example, methyl o-acetoxybenzoate, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, bisphenol A diacetate, tetraacetylethylenediamine, tetraacetylhexamethylenediamine and tetraacetylmethylenediamine. The present invention is based on the general formula [wherein each X is (=N-) or (=CY-), and the total number of (=N-) groups is 0, 1, 2,
3 or 4 (each Y is independently hydrogen or meso-substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl, or heteroaryl); each R is independently hydrogen or pyrrole-substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl ,
A is alkaryl or heteroaryl, or a pair of adjacent R are joined together with an orthoarylene group to form a pyrrole-substituted alicyclic or heterocyclic ring;
are 2(H) atoms bonded to diagonally opposite nitrogen atoms, or Zn (), Cd (), Mg (), Ca (),
Al(), Sc(), or Sn(); B is Y
or R is a substituted anionic, nonionic or cationic solubilizing group; M is a counterion to the solubilizing group; and s is the number of solubilizing groups;
When B is cationic, M is an anion and s is from 1 to 8; when B is nonionic, B is a polyethoxylate and M is zero; s is from 1 to 8, and the number of condensed ethylene oxide molecules per porphine molecule is from 8 to
50; if B is anionic and close then M is cationic and s is 3 to 8; if B is anionic and distant then M
is cationic and s is from 2 to 8; and when B is a sulfonate, the number of sulfonate groups is not greater than the number of aromatic and heterocyclic substituents. It is particularly suitable for the stabilization of multifunctional photoactive agents/dyes. As used herein, solubilizing groups attached to carbon atoms displaced by more than 5 carbons from the porphine nucleus are referred to as "distant," otherwise "near." Highly preferred materials of this general type are zinc phthalocyanine trisulfonate, zinc phthalocyanine tetrasulfonate and mixtures thereof. This general type of material was first disclosed for use in detergent compositions in GB 1372035 and GB 1408144 and is detailed in European Patent Application 3861. The photoactivator can impart a fabric bleaching effect to the built detergent composition in the presence of visible light and atmospheric oxygen;
It is also possible to synergistically increase the bleaching effect of conventional bleaching agents, such as sodium perborate.
The porphyne bleach is preferably used in an amount such that the amount of porphine in the final detergent composition is in the range of about 0.001 to about 0.5% by weight, more preferably about 0.002 to about 0.02%, especially about 0.003 to about 0.01% by weight. Use with. The porphine is preferably incorporated into the detergent additive composition as an intimate mixture with a hydratable water-soluble crystalline salt, particularly tetrasodium tripolyphosphate, which is hydrated to an extent of about 55% to about 65% of its maximum hydration capacity. be done. The additive composition preferably contains about 0.05 porphine
~2% by weight, more preferably about 0.1-0.5% by weight. The present invention includes enzymes, fluorescent brighteners, fragrances, foam suppressants,
It may also be applied to provide improved additive compositions based on fabric conditioners, soil suspending agents, peroxy acid bleaches, etc. Preferred enzymatic materials are the commercially available amylases, neutral proteases and alkaline proteases commonly incorporated into detergent compositions. Suitable enzymes are described in U.S. Pat.
It is described in the specification of No. 3533139. Examples of suitable enzymes are the substances sold under the trademarks Maxatase and Alcalse. Anionic fluorescent brighteners are well known substances, an example of which is 4,4'-bis-(2-diethanolamino-
4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2: 2'-disulfonic acid disodium, 4,4'-bis-(2-morpholino-4-
aninino-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2:2'-disulfonic acid disodium,
4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2:2'-
Disodium disulfonate, 4,4'-bis-(2
-anilino-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2,2'-disulfonic acid disodium, 4,4'-bis-(4-phenyl) -2,
1,3-triazol-2-yl)stilbene-
Disodium 2,2'-disulfonate, 4,4'-bis(2-anilino-4-(1-methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2,2'- These are disodium disulfonate and sodium 2-(stilbis-4″-(naphtho-1′,2′,:4,5)-1,2,3-triazole-2″-sulfonate. The present invention can be applied. Other fluorescent brighteners are, for example, 1,3-diarylpyrazolines and 7-alkylaminocoumarins. Ethoxylated nonionic surfactant components include ethylene oxide (hydrophilic) and aliphatic or alkyl aromatic It can be broadly defined as a compound produced by condensation with a certain organic hydrophobic compound.The polyoxyethylene group condensed with a certain hydrophobic group is Can be easily adjusted to produce water-soluble compounds with the desired balance. Examples of suitable nonionic surfactants are: 1 polyethylene oxide condensates of alkyl phenols, e.g. linear or branched. A condensate of an alkylphenol having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms in either chain configuration and ethylene oxide (the ethylene oxide is 3 to 30 mol, preferably 5 to 30 mol per mol of alkylphenol).
present in an amount equal to 14 moles of ethylene oxide). The alkyl substituent within this type of compound is
For example, it can be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octene and nonene. Other examples are dodecylphenol condensed with 9 moles of ethylene oxide per mole of phenol, dinonylphenol condensed with 11 moles of ethylene oxide per mole of phenol, nonylphenol and diisooctylphenol condensed with 13 moles of ethylene oxide. . 2 8 to 24 carbon atoms in either straight chain or branched chain
and 3 to about 30 moles, preferably 5 to about 14 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Preferably, the aliphatic alcohol has 9 to 18 carbon atoms and is ethoxylated with 3 to 30, preferably 5 to 14 moles of ethylene oxide per mole of aliphatic alcohol. Preferred surfactants are primary alcohols that are linear (e.g. those derived from natural fats or produced from ethylene by the Ziegler process, e.g. myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol) or partially branched. Primary alcohols such as Dobanols with about 25% 2-methyl branching
and Neodols (Dovanor and Neodol are Ciel brand names) or 2
- 50% sold under the trade name Lial by Synperonics (Synperonics is a trade name of ICI) or Liquitimica, which is thought to have about 50% methyl branches;
It is produced from primary alcohols with a more branched chain structure. A specific example of a nonionic surfactant that falls within the scope of this invention is Dovanol 45-
4, Dovanol 45-7, Dovanol 45-9, Dovanol 91-3, Dovanol 91-6, Dovanol 91-8, Simperonik 6, Simperonik
14. Condensation product of coconut alcohol and ethylene oxide in an average amount of 5 to 12 moles per mole of alcohol (coconut alkyl moiety has 10 to 10 carbon atoms)
14), and condensates of tallow alcohol with an average of 7 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol (the tallow portion essentially consists of 16 to 22 carbon atoms). Secondary linear alkyl ethoxylates, especially ethoxylates of the Tergitol series having about 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group and up to about 11, especially about 3 to 9 ethoxy residues per molecule, are also present in the present composition. Suitable for internal use. 3 A compound produced by condensing a hydrophobic base produced by condensation of propylene oxide and propylene glycol with ethylene oxide. The molecular weight of the hydrophobic moiety is generally approximately
Fall within the range of 1500-1800. Nonionic synthetic detergents of this type are commercially available under the trade name "Pluronic" by Wyndt Chemicals Corporation. Various ingredients can optionally be incorporated into the additive and detergent compositions of the present invention to increase efficacy, particularly in the areas of detergency and stain removal. The total amount of optional ingredients of this type, when incorporated directly, ranges from 1% to 70% of the additive composition, preferably 1%.
~30%, or 40% to 99.9% when incorporated in the non-additive portion of the detergent composition, preferably 90% to 99.5%. The detergent additive compositions of the present invention include the particulate dispersant as an intimate admixture with the detergent additive material or more preferably as a surface coating on the extrudate from about 1 to 10% of the composition.
It can be included in an amount of 3% by weight, especially about 1.1-2.5% by weight. The dispersant is preferably a water-insoluble silica or silicate, a water-soluble inorganic salt, or an organic polyacid or a salt thereof. The water-insoluble silicates can be selected from aluminosilicates of the clay or zeolite type, or can be substances of the magnesium silicate type. The aluminosilicates of various clays are preferably sheet-like natural clays, especially those selected from the group of smectite and kaolinite types. Very suitable smectite-type clays are, for example, alkali metal and alkaline earth metal montmorillonite, sapoite and hectorite; very suitable kaolinite-type materials are, for example, kaolinite itself, calcined kaolin and metakaolin. It is. Other suitable water-insoluble silicates are, for example, aluminosilicates of the zeolitic type, especially those having the general formula Na z (AlO 2 ) z (SiO 2 ) y xH 2 O, where z and y are integers of at least about 6. and the molar ratio of z:y is in the range of about 1.0 to about 0.5, and x is a number such that the water content of the aluminosilicate is from about 10 to about 28% by weight thereof. be. Particularly preferred materials of the zeolite type are those produced from the clay itself, especially type A zeolites produced by alkaline treatment of calcined kaolin. Other suitable water-insoluble silicates have the formula nMgO:
SiO 2 (where n is in the range of about 0.25 to about 4.0)
Magnesium silicate. Suitable water-soluble inorganic salts are, for example, magnesium sulfate, magnesium chloride, sodium bicarbonate and calcium or magnesium complexing agents useful as detergent builders. These will be described later. Suitable organic acids are, for example, lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives (Belgian patent no.
Specification No. 821368, Specification No. 821369 and No.
821370); succinic acid, malonic acid,
(ethylenedioxy)diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid, and fumaric acid; citric acid, aconitic acid, citraconic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, lactoxysuccinic acid, and 2-oxa-1, 1,3-propanetricarboxylic acid; oxydisuccinic acid, 1,1,
2,2-ethanetetracarboxylic acid, 1,1,3,
3-propanetetracarboxylic acid, and 1,1,
2,3-propane tetracarboxylic acid; cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylic acid, cyclopentadienide pentacarboxylic acid, 2,3,4,
5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylic acid, 2,5-tetrahydrofuran-cis,
cis-dicarboxylic acid, 1,2,3,4,5,6-
Hexane-hexacarboxylic acid, mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives (UK patent no.
1425343); ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid, diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid), and acid salts of the above organic acids. Among the above, preferred organic acids are citric acid, glycolic acid, lactic acid and two others. Of course, the acidic substance is not only a dispersant but also a phosphonic acid.
It also has a PH adjustment function, and this is particularly valuable in the case of extrudates containing bleach activators. Highly preferred ingredients of the detergent compositions of the invention are:
A surfactant or a mixture of surfactants, especially anionic surfactants or mixtures thereof with nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants. The surfactant is preferably present in the non-additive portion of the composition from about 1% to about 20% of the total composition, more preferably from about 3% to about
Present in an amount of 16%. Typical of these surfactants are described in US Pat. No. 3,663,961. Suitable synthetic anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl polyethoxyether sulfates, paraffin sulfonates, alpha-olefin sulfonates, alpha-sulfo-carboxylates and their esters, alkyl glyceryl ether sulfonates, fatty acid monoglycerides. Water-soluble salts of sulfates and sulfonates, alkylphenol polyethoxyether sulfates, 2-acyloxy-alkane-1-sulfonates, and β-alkyloxyl alkanesulfonates. Particularly suitable classes of anionic surfactants include, for example, alkyl or alkaryl groups and sulfonate or sulfate groups having from about 8 to about 22 carbon atoms, especially from about 10 to about 20 carbon atoms, in their molecular structure. water-soluble salts of the organic sulfuric acid reaction products, especially the alkali metal salts, ammonium salts and alkalinol ammonium salts (the term "alkyl" also includes the alkyl portion of an acyl group).
Examples of synthetic detergents of this group which form part of the detergent compositions of the invention are sodium alkyl sulfates and potassium alkyl sulfates, especially higher alcohols (C 8-18 ) and sodium alkylbenzenesulfonates in which the alkyl group has from about 9 to about 15 carbon atoms, especially from about 11 to about 13 carbon atoms, in a straight or branched chain configuration. and potassium alkylbenzene sulfonates, such as those of the type described in U.S. Pat. It is produced from alkylbenzel obtained by alkylation with Of particular value are linear straight-chain alkylbenzene sulfonates (abbreviated C 11.8 LAS) in which the alkyl group averages about 11.8 carbon atoms. Other anionic detergent compounds are e.g. sodium C10-18 alkyl glyceryl ether sulfonate,
In particular, ethers of higher alcohols derived from tallow and coconut oil; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonate and its sodium sulfate; The sodium or potassium salt of alkylphenol ethylene oxide ether sulfate having a molecular weight of about 8 to about 12. Other anionic detergent compounds useful in the present invention include, for example, water-soluble salts of esters of alpha-sulfonated fatty acids having about 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and about 1 to 10 carbon atoms in the ester group; about 2 to 9 carbon atoms in the group and about 9 to about 9 carbon atoms in the alkane residue
Water-soluble salt of 2-acyloxy-alkane-1-sulfonic acid having 23; about 10 carbon atoms in the alkyl group
~18, especially about 12 to 16 and about 1 to 12 moles, especially 1
Alkyl ether sulfates having ~6 moles, more preferably 1 to 4 moles of ethylene oxide; water-soluble salts of olefin sulfonates having about 12 to 24 carbon atoms, preferably about 14 to 16 carbon atoms, especially after reaction with sulfur trioxide , produced by neutralization under conditions such that the sultone present is hydrolyzed to the corresponding hydroxyalkanesulfonate; water-soluble salts of paraffin sulfonates having about 8 to 24 carbon atoms, especially 14 to 18 carbon atoms. , and β-alkyloxyalkane sulfonates having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane residue. The alkane chains of the non-soap anionic surfactants may be derived from natural substances, such as coconut oil or tallow, or may be synthetically produced using, for example, the Ziegler method or the oxo method. Water solubility is achieved by using alkali metal, ammonium or alkanol ammonium cations. Sodium is preferred. Magnesium and calcium are preferred cations under the circumstances described by Belgian Patent No. 843636. Mixtures of anionic surfactants can be used in the present invention. Preferred mixtures include alkyl benzene sulfonates having 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group or paraffin sulfonates having 14 to 18 carbon atoms and alkyl sulfates or alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group. The group contains an alkyl polyethoxy alcohol sulfate having 10 to 16 carbon atoms and an average degree of ethoxylation of 1 to 6. Nonionic surfactants suitable for use in the detergent component of the composition are, for example, the alkoxylated surfactants described above. Highly preferred nonionic surfactants of this type are ethoxylated primary or secondary C9-15 alcohols having an average degree of ethoxylation of about 3 to about 9. Desirably, the total amount of nonionic surfactant within the composition is such as to provide a weight ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant of about 1:4 to about 4:1. The addition of water-soluble cationic surfactants to the present compositions has been found to be useful in improving oil stain removal performance. Suitable cationic surfactants are at least
It has a critical micelle concentration of 200 ppm, preferably at least 500 ppm (for pure substances).
If possible, take literature values, especially values for surface tension or conductivity [see Critical Micelle Concentration in Aqueous Surfactant Systems, P. Mukherjee and K. G. Meissels, NSRDS-NBS37 (1971)]. A highly preferred group of cationic surfactants of this kind has the general formula R 1 n R 2 4-n NZ, where R 1 is selected from C 8-20 alkyl, alkenyl and alkaryl groups, and R 2 is selected from C 1-4 alkyl groups and benzyl groups, Z is an anion of a number that provides electroneutralization, and m is 1, 2 or 3, with the proviso that if m is 2 then R 1 has a carbon number less than 15, and m
is 3, then R 1 has a carbon number less than 9). When m is equal to 1, R 2 is preferably a methyl group. Preferred mono-long chain compounds are, for example, those in which R 1 is a C 10 to C 16 alkyl group. Particularly preferred compounds of this type are for example
C 12 alkyltrimethylammonium halide and C 14 alkyltrimethylammonium halide. If m is equal to 2, the R 1 chain should have a carbon number less than 14. Particularly preferred cationic materials of this type are, for example, diC 8 alkyldimethylammonium halide and diC 10 alkyldimethylammonium halide materials. If m is equal to 3, the chain length of R 1 should have less than 9 carbons. An example is trioctylmethylammonium chloride. Another highly preferred group of cationic compounds has the general formula R 1 R 2 n R 3 3-n N + A, where R 1 is a C 6-24 alkyl or alkenyl group or a C 6-12 alkaryl group. and each R 2 is independently a (C o H2nO) x H group, where n is 2, 3 or 4, and x is 1 to 14 ,
The total number of C o H 2o O groups is 1 to 14), and each
R 3 is independently a C 1-12 alkyl group or alkenyl group,
is an aryl group or a C 1-16 alkaryl group,
m is 1, 2 or 3, and A is an anion. In this group of compounds, R 1 is selected from C 6-24 alkyl or alkenyl groups and C 6-12 alkaryl groups, and R 3 is selected from C 1-12 alkyl or alkenyl groups and C 1-6 alkaryl groups. selected from the group. However, when m is 2, the total carbon number of R 1 and R 3 3-n is about 20 or less, and R 1 is C 8
It is preferable to represent a ~ C18 alkyl group or an alkenyl group. More preferably R 1 and R 3 3-n
The total number of carbon atoms within is about 17 or less, and R 1 represents a C 10-16 alkyl group or alkenyl group. When m is 1, the total number of carbon atoms in R 1 and R 3 3-n is about 17 or less, and R 1 preferably represents a C 10-16 alkyl group or an alkaryl group. Furthermore, in this group of compounds, the total number of alkoxy groups in the polyalkoxy (R 2 n ) directly attached to the cationic charge center should be 14 or less.
Preferably, the total number of such alkoxy groups is from 1 to
7, and each polyalkoxy group (R 2 ) independently contains 1 to 7 alkoxy groups. More preferably,
The total number of such alkoxy groups is from 1 to 5, and each polyalkoxy group ( R2 ) independently contains from 1 to 3 alkoxy groups. Formula R 1 (C o H 2o OH) n (CH 3 ) 3n N + A, where R 1 is as above, n is 2 or 3, and m is 1, 2 or 3 ) Cationic surfactants having the following are particularly preferred. Particularly preferred cationic surfactants of the class with m equal to 1 are dodecyldimethylhydroxyethylammonium salts, dodecyldimethylhydroxylpropylammonium salts, myristyldimethylhydroxyethylammonium salts and dodecyldimethyldioxyethylenyl ammonium salts. When m is equal to 2, particularly preferred cationic surfactants are dodecyldihydroxyethylmethylammonium salt, dodecyldihydroxypropylmethylammonium salt, dodecyldihydroxyethylethylammonium salt, myristyldihydroxyethylmethylammonium salt, cetyldihydroxyethylmethyl ammonium salt,
These are stearyldihydroxyethylmethylammonium salt, oleyldihydroxyethylmethylammonium salt, and dodecylhydroxyethylhydroxypropylmethylammonium salt. m
is 3, particularly preferred cationic surfactants are dodecyltrihydroxyethylammonium salt, myristyltrihydroxyethylammonium salt, cetyltrihydroxyethylammonium salt, stearyltrihydroxyethylammonium salt, oleyltrihydroxyethylammonium salt. dodecyldihydroxyethylhydroxypropylammonium salt and dodecyltrihydroxypropylammonium salt. In the surfactants mentioned, customary inorganic salt counterions such as chlorine, bromine and borate can be used. However, the salt counterion can be selected from organic acid anions, such as those derived from sulfuric esters and organic sulfonic acids. A preferred example of an organic acid anion is C6-12 alkaryl sulfonate. Of all the above-mentioned cationic surfactants, dodecyldimethylhydroxyethylammonium salts and dodecyldihydroxyethylmethylammonium salts are particularly preferred. Other preferred cationic surfactants are detailed in British Patent Application No. 79-25946. The water-soluble cationic surfactant is mixed in a nonionic surfactant/cationic surfactant mixture of about 10:6.
from about 20:1, more preferably from about 10:2 to about
Weight ratios of 10:6, especially about 10:3 to 10:5 can be used. Other components optionally added to the composition as part of the additive or as a separate particulate mixture include, for example, surfactants other than the nonionic and cationic surfactants mentioned above, foam modifiers, agent,
Chelating agents, anti-redeposition agents and soil suspending agents, optical brighteners, disinfectants, anticorrosive agents, enzyme materials, fabric softeners, antistatic agents, fragrances, antioxidants and bleach catalysts. US Pat. No. 3,933,672 discloses silicone antifoam agents. Silicone materials are alkoxylated polysiloxane materials such as silica aerogels and xerogels and various hydrophobic silicas. silicone material formula where x is from about 20 to about 2000 and R and R' are each an alkyl or aryl group, especially methyl, ethyl, propyl, butyl and phenyl. about
All polydimethylsiloxanes (R and R' are methyl) having molecular weights in the range of 200 to about 2,000,000 and greater are useful as antifoam agents. Side chain type R and R' are alkyl, aryl,
Other suitable silicone materials that are or mixed alkyl or arylhydrocarbyl groups exhibit useful foam control properties. Examples of similar components are diethyl-,
These include dipropyl, dibutyl, methylethyl, and phenylmethylpolysiloxane. Another useful silicone antifoam agent is a mixture of the aforementioned alkylated siloxanes and solid silica. Mixtures of this type are made by depositing silicone onto the surface of solid silica. Preferred silicone foam control agents include hydrophobic silanized silica (most preferably trimethylsilanized silica) having a particle size in the range of about 10 millimicrons to 20 microns and a specific surface area of 50 m 2 /g or more; The fluid is intimately mixed with a dimethyl silicone fluid having a molecular weight in the range of about 200,000 in a weight ratio of silicone to silanized silica of about 1:1 to about 1:2. The silicone suds suppressor is conveniently releasably formulated in a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surface-active, detergent-impermeable carrier. A particularly useful foam suppressor is West German patent application DTOS No.
It is a self-emulsifying silicone foam suppressor described in No. 2646126. An example of this type of compound is DS-544 (siloxane/glycol copolymer), commercially available from Dow Corning. The foam modifiers are used in amounts up to about 5% by weight of the nonionic surfactant, preferably from 0.1 to 2%. The foam modifiers can be incorporated into the granules of the invention or can be separate granules and then mixed with the granules of the invention. The incorporation of the foam modifier as a separate particulate material can be combined with other foam modifiers that would otherwise adversely affect the dispersibility of the matrix, such as C 20-24 fatty acids, microcrystalline waxes and high concentrations of ethylene oxide and propylene oxide. Allows the inclusion of molecular weight copolymers. A technique for producing foam-modified granules of this type is disclosed in the aforementioned US Pat. No. 3,933,672. The detergent compositions of the present invention can also contain from about 5% to about 93.9% detergent builder, preferably from about 20% to about 70%. Suitable detergent builder salts useful in the present invention can have polyvalent inorganic and polyvalent organic types, and mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable water-soluble inorganic alkaline detergent builder salts include alkali metal carbonates, borates, phosphates, polyphosphates,
Tripolyphosphate and bicarbonate. Examples of suitable organic alkaline detergent builder salts are (1) water-soluble aminopolyacetates such as sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetate, and N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate; (2) Water-soluble salts of phytic acid, such as sodium phytate and potassium phytate; (3) Water-soluble polyphosphonates, such as ethane-1.
- Sodium, potassium and lithium salts of hydroxy-1,1-diphosphonic acid; sodium, potassium and lithium salts of methylene diphosphonic acid, etc. (4) Water-soluble polycarboxylates, such as lactic acid,
Glycolic acid and their ether derivatives (disclosed in Belgian patents 821368, 821369 and 821370); succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy)diacetic acid,
maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid, and fumaric acid; citric acid, aconitic acid, citraconic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, lactoxysuccinic acid, and 2-oxy-1,1,3-propanetricarboxylic acid;
Oxydisuccinic acid, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylic acid, 1,1,3,3-propanetetracarboxylic acid and 1,1,2,3-propanetetracarboxylic acid; cyclopentane-cis,
cis,cis-tetracarboxylic acid, cyclopentadienide pentacarboxylic acid, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxylic acid, 2,5-tetrahydrofuran-cis-
dicarboxylic acids, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexanecarboxylic acids, mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives (UK patent no.
1425343)). Mixtures of organic and/or inorganic builders can be used in the present invention. One such mixture of builders, for example a ternary mixture of sodium tripolyphosphate, trisodium nitrilotriacetate and trisodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate, is disclosed in Canadian Patent No. 755038. There is. Yet another type of builder salt is an insoluble aluminosilicate that acts to remove polyvalent mineral hardness and heavy metal ions from solution by cation exchange. A preferred builder of this kind is the formula Na z
(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y xH 2 O (where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0
and 0.5, and x is about 15 to about 264
is an integer). Compositions containing this type of builder salt are described in British Patent No. 1429143;
West German patent application OLS 2433485 and OLS
It is disclosed in specification No. 2525778. The detergent compositions of the present invention may also be supplemented with a bleaching agent, particularly sodium perborate tetrahydrate or sodium percarbonate, in an amount of about 5% to about 93.9%. Additionally, the composition preferably has the general formula (wherein n is an integer from 0 to 3 and each R is independently hydrogen or CH2PO3H2 , provided that at least half of the groups represented by R
CH 2 PO 3 H 2 ) with aminopolyphosphonic acid or its salt about
0.05 to about 0.6% (acid basis), preferably about 0.06% to
Contains approximately 0.3%. Preferred aminopolyphosphonic acids are nitrilotri(methylenephosphonic acid),
Ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid),
selected from diethylenetriamine (pentamethylenephosphonic acid), and mixtures thereof. Alkali metal or alkaline earth metal silicates can also be present. The alkali metal silicate is preferably about 3% to about 8%. Suitable silicate solids have a molecular weight of about 1.0 to about 3.3, more preferably 1.5 to 2.0
It has a molar ratio of SiO 2 /alkali metal acid compound.
Other suitable ingredients are soil suspending agents such as methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymers and water-soluble salts of carboxymethyl cellulose, nonionic cellulosic materials such as hydroxyethyl cellulose, and polyethylene glycols. In the examples below, the abbreviations used have the following meanings. LAS: linear C12 alkylbenzene sulfonate TAS: tallow alcohol sodium sulfate TlAE o : tallow alcohol ethoxylated with n moles of ethylene oxide per mole of alcohol CTMAC: coconut trimethylammonium chloride CDMAC: coconut alkyl dihydroxyethylmethyl ammonium chloride Dobanol45 -E-7: C14-15 with 7 moles of ethylene oxide commercially available by Shell
Oxoalcohol Dobanol45-E-4: C14-15 with 4 moles of ethylene oxide, commercially available by Shell
Oxyalcohol Dobanol 91-E-3: C 9-11 with 4 moles of ethylene oxide, commercially available by Shell
Oxoalcohol TAED : Tetraacetylethylenediamine AOBS: Sodium p-acetoxybenzenesulfonate TAHD: Tetraacetylhexamethylenediamine Imvite: Sodium Montmorillonite commercially available by IMV ZPT: Zinc Phthalocyanine Tetrasulfonate Silicate: SiO2: N2 Sodium silicate wax with an O ratio of 1.6: Microcrystalline wax (Witcodur 272, melting point 87°C) Silicone prill: Made with 0.56 parts of tallow alcohol condensed with 0.25 molar proportion of ethylene oxide and 1.3 parts of sodium tripolyphosphate. Weight ratio of granulated silanized silica to silicone: 85:
Gantrez AN119: a trade name for a maleic anhydride/vinyl methyl ether copolymer marketed by GAF and believed to have an average molecular weight of about 240,000. before adding this
Pre-hydrolyzed with NaOH. Brightener: 4,4'-bis(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene-2:2'-disulfonic acid disodium Dequest 2060: Commercially available by Monsanto DEQUEST 2041 is a trade name for diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), which is marketed by Monsanto.The present invention is illustrated by the following example. Example ~ Particulate solid components and nonionic surfactants at approx.
Each of the following additive compositions is prepared by mixing at a temperature of 0.degree. C. to give a uniform friable matrix and then extruding through an XTRUDER.RTM.

【表】【table】

【表】 前記製品は、32℃、80％相対湿度における貯蔵
時に高い粒状物強度、低ダストおよび低水分ピツ
クアツプを有する非ブリージング自由流動性の粒
状組成物であり、そして優秀な貯蔵安定性および
水性洗剤媒体への迅速な分散性を有する。 例 〜XII 例〜の添加剤組成物および適当な場合には
過ホウ酸ナトリウム四水化物、シリコーンプリル
および酵素を、最終スプレ−オン（spray−on）
として添加される非イオン界面活性剤以外のすべ
ての残りの成分を含有する補助的な噴霧乾燥粒状
混合物と乾式混合することによつて以下の洗剤組
成物を調製する。[Table] The product is a non-breathing, free-flowing granular composition with high granule strength, low dust and low moisture pick-up upon storage at 32°C and 80% relative humidity, and excellent storage stability and aqueous Has rapid dispersibility in detergent media. EXAMPLE ~XII The additive composition of Example ~ and, where appropriate, sodium perborate tetrahydrate, silicone prills and enzymes are added to the final spray-on.
The following detergent compositions are prepared by dry blending with an auxiliary spray-dried granular mixture containing all remaining ingredients except the nonionic surfactant added as

【表】【table】

【表】 成分
前記製品は、漂白可能なしみに対して優秀な洗
浄性能を有し、かつ優秀な物理的および化学的貯
蔵特性を示す自由流動性の粒状組成物である。 例 〜 非イオン界面活性剤を約40℃の温度において粒
状固体成分（表面被覆剤以外）上に噴霧して均一
な砕けやすいかたまりとし、次いで1.2mmのスク
リーンを使用して径方向排出方式でXTRUDER
（登録商標）EXD−100を通して押し出すことに
よつて以下の添加剤組成物を各々調製する。次い
で、押出物を以下の表面被覆剤で被覆する。最後
に、添加剤組成物〜をそれぞれ添加剤
〜の代わりに例〜XIIの洗剤組成物に配合す
る。数字は重量部である。Ingredients The product is a free-flowing granular composition that has excellent cleaning performance against bleachable stains and exhibits excellent physical and chemical storage properties. Example ~ A non-ionic surfactant is sprayed onto particulate solid components (other than surface coatings) at a temperature of approximately 40°C to form a homogeneous friable mass and then XTRUDER in a radial discharge mode using a 1.2 mm screen.
Each of the following additive compositions is prepared by extrusion through EXD-100. The extrudates are then coated with the following surface coatings. Finally, the additive compositions ~ are incorporated into the detergent composition of Example ~XII in place of the additive ~, respectively. Numbers are parts by weight.

【表】 前記製品は、32℃、80％相対湿度における貯蔵
時に高い粒状物強度、低ダストおよび低水分ピツ
クアツプを有する非ブリージング自由流動性の粒
状組成物であり、そして優秀な貯蔵安定性および
水性洗剤媒体への迅速な分散性を有する。[Table] The product is a non-breathing, free-flowing granular composition with high granule strength, low dust and low moisture pick-up upon storage at 32°C and 80% relative humidity, and excellent storage stability and aqueous Has rapid dispersibility in detergent media.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ その少なくとも50％が250μｍのスクリーン
を通過するような粒度分布を有し、かつ貯蔵に敏
感な洗剤添加剤物質からなり、無水状態ではその
固体は100℃を超える温度で溶融するような粒状
不融性固体75〜95重量％および20℃〜60℃の範囲
内で溶融するエトキシ化非イオン界面活性剤５〜
25重量％からなる洗剤添加剤組成物の製造方法で
あつて、 (a) 粒状不融性固体および液状エトキシ化非イオ
ン界面活性剤を混合して実質上均一な砕けやす
い塊りとし、そして (b) その砕けやすり塊りを開口スクリーンを通し
て径方向に排出させるスクリユーによつて機械
的に押し出して、0.5mm〜２mmの範囲内の平均
横方向寸法および１〜６mmの範囲内の平均縦方
向寸法を有する細長い形状の押出物を形成する
ことを特徴とする洗剤添加剤組成物の製造方
法。 ２ エトキシ化非イオン界面活性剤が22℃〜40℃
範囲内の融点を有することを特徴とする特許請求
の範囲１項に記載の方法。 ３ 貯蔵に敏感な洗剤添加剤物質が漂白助剤、光
活性剤、けい光増白剤、染料、香料、殺菌剤、酵
素、制泡剤および布帛コンデイシヨナーから選択
される単機能または多機能物質であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項〜第２項のいずれか
に記載の方法。 ４ 貯蔵に敏感な洗剤添加剤物質が有機ペルオキ
シ酸漂白剤前駆物質であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方
法。 ５ 貯蔵に敏感な洗剤添加物質が一般式 〔式中、各Ｘは（＝Ｎ−）または（＝CY−）で
あり、（＝Ｎ−）基の総数は０、１、２、３また
は４であり（各Ｙは独立に水素またはメソ置換ア
ルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリー
ル、アルカリールまたはヘテロアリールであり）、
各Ｒは独立に水素またはピロール置換アルキル、
シクロアルキル、アラルキル、アリール、アルカ
リールまたはヘテロアリールであるか、隣接の一
対のＲがオルトアリーレン基と一緒に結合してピ
ロール置換脂環または複素環を形成し；Ａは対角
線的に反対の窒素原子に結合した２(H)原子、また
はZn（）、Cd（）、Mg（）、Ca（）、Al（）
、
Sc（）またはSn（）であり；ＢはＹまたはＲ
に置換した陰イオン、非イオンまたは陽イオン可
溶化基であり；Ｍは可溶化基に対する対イオンで
あり；そしてｓは可溶化基の数であり；Ｂが陽イ
オン性である場合にはＭは陰イオンであり、かつ
ｓは１〜８であり；Ｂが非イオン性である場合に
は、Ｂはポリエトキシレートであり、Ｍは零であ
り、ｓは１〜８てあり、そしてポルフイン分子当
たりの縮合エチレンオキシド分子の数は８〜50で
あり；Ｂが陰イオン性であり、かつ近い場合には
Ｍは陽イオン性であり、そしてｓは２〜８であ
り；Ｂが陰イオン性であり、かつ遠い場合にはＭ
は陽イオン性であり、そしてｓは２〜８であり；
そしてＢがスルホネートである場合にはスルホネ
ート基の数は芳香族および複素環式置換基の数よ
りも多くはない〕を有するポルフインであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれかに記載の方法。 ６ 貯蔵に敏感な洗剤添加剤物質が少なくとも
100℃の融点（無水）を有する水不溶性天然また
は合成シリカまたはケイ酸塩、水溶性無機塩物質
および水溶性有機ポリ酸またはその塩から選択さ
れる粒状分散剤との緊密な混合物とされることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
れかに記載の方法。 ７ 押出物の表面上の被覆剤１〜３重量％（被覆
剤は水不溶性天然または合成シリカまたはケイ酸
塩から選択される）を特徴とする特許請求の範囲
第１項〜第５項のいずれかに記載の方法。 ８ 押出物の粒子が840μｍ〜1.4mmの範囲内の平
均横方向寸法および1.5〜３mmの範囲内の平均縦
方向寸法を有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項〜第７項のいずれかに記載の方法。 ９ (a) 陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤、
両性界面活性剤およびそれらの混合物から選択
される有機界面活性剤ならびに洗浄ビルダーか
らなる噴霧乾燥ベース粉末に、 (b) その少なくとも50％が250μｍのスクリーン
を通過するような粒度分布を有し、かつ貯蔵に
敏感な洗剤添加剤物質からなり、無水状態では
その固体は100℃を超える温度で溶融するよう
な粒状不融性固体75〜95重量％および20℃〜60
℃の範囲内で溶融するエトキシ化非イオン界面
活性剤５〜25重量％からなる洗剤添加剤組成物
を添加した粒状洗剤組成物であつて、 その洗剤添加剤組成物は、粒状不融性固体お
よび液状のエトキシ化非イオン界面活性剤を混
合して実質上均一な砕けやすい塊りとし、そし
て、その砕けやすい塊りを開口スクリーンを通
して径方向に排出させるスクリユーによつて機
械的に押し出して、0.5mm〜２mmの範囲内の平
均横方向寸法および１〜６mmの範囲内の平均縦
方向寸法を有する細長い形状の押出物を形成す
ることによつて製造されたものであることを特
徴とする粒状洗剤組成物。 １０ (a) 陰イオン界面活性剤、双性界面活性
剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物から
選択される有機界面活性剤１〜20重量％、 (ii) 洗浄ビルダー５〜93.9重量％、および (iii) 水分５〜18重量％ からなる噴霧乾燥ベース粉末40〜99.9重量％ (b) 添加剤組成物0.1〜20重量％、および場合に
よつて (c) 噴霧乾燥ベース粉末および洗剤添加剤組成物
との緊密な混合物の形態のエトキシ化非イオン
界面活性剤25％まで、および (d) ペルオキシ塩漂白剤35重量％までからなるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の
粒状洗剤組成物。[Claims] 1 Consists of a storage-sensitive detergent additive material having a particle size distribution such that at least 50% of it passes through a 250 μm screen, the solids of which in the anhydrous state are 75 to 95% by weight of particulate infusible solids that melt and ethoxylated nonionic surfactants that melt within the range of 20°C to 60°C
25% by weight of a detergent additive composition comprising: (a) mixing a particulate infusible solid and a liquid ethoxylated nonionic surfactant into a substantially uniform friable mass; b) Mechanically extruding the crumbs and abrasives by means of a screw which discharges them radially through an aperture screen, with an average transverse dimension in the range 0.5 mm to 2 mm and an average longitudinal dimension in the range 1 to 6 mm. 1. A method for producing a detergent additive composition, the method comprising forming an elongated extrudate having the following properties: 2 Ethoxylated nonionic surfactant at 22°C to 40°C
Process according to claim 1, characterized in that it has a melting point within the range. 3. Storage-sensitive detergent additive substances are monofunctional or multifunctional substances selected from bleaching aids, photoactivators, fluorescent brighteners, dyes, fragrances, disinfectants, enzymes, antifoam agents and fabric conditioners. 3. A method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that: 4. A method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the storage-sensitive detergent additive material is an organic peroxyacid bleach precursor. 5 Detergent additives that are sensitive to storage have a general formula [wherein each X is (=N-) or (=CY-), the total number of (=N-) groups is 0, 1, 2, 3 or 4 (each Y is independently hydrogen or meso substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl),
each R is independently hydrogen or pyrrole-substituted alkyl,
cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkaryl or heteroaryl, or a pair of adjacent R's are joined together with an orthoarylene group to form a pyrrole-substituted alicyclic or heterocyclic ring; A is a diagonally opposite nitrogen 2(H) atoms bonded to atoms, or Zn (), Cd (), Mg (), Ca (), Al ()
,
Sc() or Sn(); B is Y or R
M is the counterion to the solubilizing group; and s is the number of solubilizing groups; if B is cationic then M is an anion and s is 1-8; when B is nonionic, B is a polyethoxylate, M is zero, s is 1-8, and porphyrin The number of fused ethylene oxide molecules per molecule is from 8 to 50; when B is anionic and close, M is cationic and s is from 2 to 8; when B is anionic and if it is far, then M
is cationic and s is 2-8;
and when B is a sulfonate, the number of sulfonate groups is not greater than the number of aromatic and heterocyclic substituents. The method described in any of the paragraphs. 6 Storage-sensitive detergent additive substances at least
be in an intimate mixture with a particulate dispersant selected from water-insoluble natural or synthetic silicas or silicates having a melting point (anhydrous) of 100°C, water-soluble inorganic salt substances and water-soluble organic polyacids or their salts; The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that: 7. Any of claims 1 to 5, characterized in that 1 to 3% by weight of coating agent on the surface of the extrudate, the coating agent being selected from water-insoluble natural or synthetic silicas or silicates. Method described in Crab. 8. Any of claims 1 to 7, characterized in that the particles of the extrudate have an average transverse dimension in the range 840 μm to 1.4 mm and an average longitudinal dimension in the range 1.5 to 3 mm. Method described in Crab. 9 (a) Anionic surfactants, zwitterionic surfactants,
(b) has a particle size distribution such that at least 50% of it passes through a 250 μm screen; 75-95% by weight of granular infusible solids, such as storage-sensitive detergent additive materials whose solids in anhydrous state melt at temperatures above 100°C and 20°C to 60°C
A granular detergent composition comprising a detergent additive composition comprising 5 to 25% by weight of an ethoxylated nonionic surfactant that melts in the range of and a liquid ethoxylated nonionic surfactant are mixed into a substantially uniform friable mass, and the friable mass is mechanically extruded by a screw discharging the friable mass radially through an open screen; Granular, characterized in that it has been produced by forming an elongated shaped extrudate with an average transverse dimension in the range from 0.5 mm to 2 mm and an average longitudinal dimension in the range from 1 to 6 mm. Detergent composition. 10 (a) 1 to 20% by weight of an organic surfactant selected from anionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants and mixtures thereof; (ii) 5 to 93.9% by weight of a detergent builder; (iii) 40-99.9% by weight of a spray-dried base powder consisting of 5-18% by weight of water; (b) 0.1-20% by weight of an additive composition; and optionally (c) a spray-dried base powder and detergent additive composition. 9. Granules according to claim 9, characterized in that they consist of up to 25% by weight of an ethoxylated nonionic surfactant in the form of an intimate mixture with a peroxy salt bleach, and (d) up to 35% by weight of a peroxy salt bleach. Detergent composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0672237B2 (en) * 1984-09-14 1994-09-14 花王株式会社 Process for making high density granular detergents with improved fluidity.
JPS623028U (en) * 1985-06-24 1987-01-09
US8969283B2 (en) * 2009-02-05 2015-03-03 American Sterilizer Company Low odor, hard surface sporicides and chemical decontaminants

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS503769A (en) * 1973-05-16 1975-01-16
JPS50119813A (en) * 1974-02-25 1975-09-19
JPS57123299A (en) * 1980-12-09 1982-07-31 Unilever Nv Bleaching activator granules and manufacture

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS503769A (en) * 1973-05-16 1975-01-16
JPS50119813A (en) * 1974-02-25 1975-09-19
JPS57123299A (en) * 1980-12-09 1982-07-31 Unilever Nv Bleaching activator granules and manufacture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8063009B2 (en) 2006-01-25 2011-11-22 Kao Corporation Bleaching activator granule

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