JPH0539430A - Dichroic dye for addition to liquid crystal - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a new compound having low dyeability to a resin film, exhibiting purple or blue color, having large dichroic ratio and high durability, and suitable for high polymer dispersible liquid crystal display, etc. CONSTITUTION:A compound expressed by formula I [R<1> is (substituted)alkyl, (substituted)alkoxy, halogen or H; R<2> and R<3> are H, halogen, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy] e.g. a compound expressed by formula II. Furthermore, the compound expressed by formula I is obtained by reacting a halogen- substituted 1, 4-diaminoanthraquinone compound expressed by formula III (X is Cl, Br or I) with a 4-hydroxyazobenzene compound expressed by formula IV in a polar organic solvent such as DMF in the presence of a base such as potassium carbonate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶に添加する紫色系
の新規二色性色素に関する。特に、高分子分散型液晶表
示（以後、ＰＤＬＣと略す）に高性能を示す二色性色素
を提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel purple dichroic dye to be added to liquid crystals. In particular, the present invention provides a dichroic dye exhibiting high performance in a polymer dispersed liquid crystal display (hereinafter abbreviated as PDLC).

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、省エネルギーおよび小型化の観点
から液晶表示素子が広く使用されるようになった。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display devices have been widely used from the viewpoint of energy saving and miniaturization.

【０００３】現在使用されている液晶表示素子の大部分
は、ツイステッド・ネマチック型液晶の電気光学効果を
利用したもので、２枚の偏光板と組み合わせることを必
須条件として表示がなされ、使用に際して多くの制限を
受けているのが実情である。これに替わる液晶表示方式
として二色性色素をネマチック液晶に溶解した着色液晶
組成物の電気光学効果を利用する、いわゆるゲスト−ホ
スト方式の液晶表示が検討され、すでにその一部は時
計、家電製品、産業用計器等における表示素子として利
用されている。Most of the liquid crystal display elements currently in use utilize the electro-optical effect of twisted nematic type liquid crystal, and display is made as an essential condition when combined with two polarizing plates. The reality is that they are restricted by. As an alternative liquid crystal display method, a so-called guest-host liquid crystal display utilizing the electro-optical effect of a colored liquid crystal composition in which a dichroic dye is dissolved in a nematic liquid crystal has been studied, and some of them have already been used for watches and home appliances. , Is used as a display element in industrial instruments and the like.

【０００４】このゲスト−ホスト型液晶表示方式の原理
は、ゲストである二色色素分子がホストである液晶分子
の配列にしたがって配向して配置することによる。すな
わち、通常は電界である外部刺激を印加することによ
り、液晶分子は「オフ」状態から「オン」状態に配向方
向を変化するが、これと同時に二色性色素分子も配向方
向を変化する結果、両状態における色素分子による光の
吸収程度が変化し、表示がなされるという原理に基づい
ている。The principle of this guest-host type liquid crystal display system is that the dichroic dye molecules which are guests are oriented and arranged according to the arrangement of the liquid crystal molecules which are hosts. That is, when an external stimulus, which is usually an electric field, is applied, the liquid crystal molecules change their alignment direction from the “off” state to the “on” state, but at the same time, the dichroic dye molecules also change the alignment direction. Based on the principle that the degree of light absorption by the dye molecules in both states changes, and display is performed.

【０００５】最近、この液晶表示方式をＰＤＬＣ、つま
り高分子マトリックス中に液晶層を封じ込め、電極付き
のプラスチックシートの間に挟んで表示に用いる方式に
応用した素子が実用化され始めている。ここで用いる液
晶組成物の中に二色性色素を添加して使用する方法が、
コントラストを高める目的には非常に有利な方法である
ことが確められている。Recently, an element in which this liquid crystal display system is applied to PDLC, that is, a system in which a liquid crystal layer is enclosed in a polymer matrix and sandwiched between plastic sheets with electrodes for display, has been put into practical use. The method of adding and using a dichroic dye in the liquid crystal composition used here is
It has proved to be a very advantageous method for the purpose of increasing the contrast.

【０００６】ＰＤＬＣは従来のガラス・セルを用いる素
子に比較して、大面積で軽量化が可能である等の優れた
特性を有しているため、非常に注目されている表示方法
である。[0006] PDLC is a display method which has received a great deal of attention because it has excellent characteristics such as a large area and a light weight as compared with the conventional device using a glass cell.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ここで使用される二色
性色素は、少量で十分な着色能力があること、大き
なコントラストを示すこと、液晶に対し十分な相溶性
を有すること、耐久性に優れ、安定であり、長時間使
用しても装置の性能を劣化させないこと、等の条件を従
来のゲスト−ホスト用二色性色素と同じように最低限必
要とするが、ＰＤＬＣの場合はさらに、高分子マトリ
ックスである樹脂層に染着色しない、という条件が加わ
る。The dichroic dye used here has sufficient coloring ability with a small amount, exhibits a large contrast, has sufficient compatibility with liquid crystals, and has durability. It is excellent, stable, and does not deteriorate the performance of the device even if it is used for a long period of time, as in the conventional guest-host dichroic dye. The condition that the resin layer, which is the polymer matrix, is not dyed and colored is added.

【０００８】染着色部分は電圧印加時も配向方向を変化
できないために残色し、コントラストを低下させる原因
になり、表示上の決定的欠陥になる。特に紫色系二色性
色素としてこれまで開発された化合物の中には、〜
のすべての条件を兼ね備えた性能を満足できる色素がな
いために、これらの改良が強く望まれていた。[0008] The dyed and colored portion remains uncolored because the orientation direction cannot be changed even when a voltage is applied, which causes a decrease in contrast and is a decisive defect in display. In particular, among the compounds developed so far as purple dichroic dyes,
These improvements have been strongly desired because there is no dye capable of satisfying the performance of all of the above conditions.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況を踏まえ鋭意検討した結果、ＰＤＬＣにおいてゲ
スト−ホスト用二色性色素に要求される〜の条件を
満足し、耐久性に優れ、大きな二色比を有し、かつマト
リックス樹脂層に染色しない新規の二色性色素を見い出
すに至った。即ち、本発明は液晶用色素として、一般式
(１) （化２）Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies in view of such a situation, and as a result, satisfy the conditions (1) to (4) required for a guest-host dichroic dye in PDLC, and improve the durability. We have found a new dichroic dye which is excellent, has a large dichroic ratio, and does not dye the matrix resin layer. That is, the present invention provides a liquid crystal dye of the general formula
(1) (Chemical formula 2)

【００１０】[0010]

【化２】 [Chemical 2]

【００１１】〔式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、
ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ²およびＲ³は、
水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、メトキ
シ基またはエトキシ基を示し、互いに同一あるいは異な
っていてもよい。〕で表される液晶添加用二色性色素を
提供するものである。[Wherein R ¹ is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent,
A halogen atom or a hydrogen atom, R ² and R ³ are
It represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group or an ethoxy group, which may be the same or different. ] A dichroic dye for liquid crystal addition represented by

【００１２】本発明の二色性色素の特徴は、アントラキ
ノン骨格の２位および３位にＰ−置換アゾベンゼンを導
入したところにあり、これにより類似の公知アントラキ
ノン系二色性色素に比べ、二色性、耐久性及び樹脂への
着色性が著しく向上するものである。The feature of the dichroic dye of the present invention is that P-substituted azobenzene is introduced into the 2- and 3-positions of the anthraquinone skeleton, which makes the dichroic dye more dichroic than the similar known anthraquinone dichroic dye. The properties, durability and colorability of the resin are remarkably improved.

【００１３】前記、本発明に係わる液晶用色素は一般式
（１）で表され、この一般式（１）におけるＲ¹の具体
例としては、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル
基、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、イソブチルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、ドデシルオキシ基、ハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が
挙げられる。The dye for liquid crystal according to the present invention is represented by the general formula (1). Specific examples of R ¹ in the general formula (1) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. , Butyl group, pentyl group, hexyl group,
As a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a cyclohexyl group, a 3,5-dimethylhexyl group, and an alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group,
Examples of the propyloxy group, butyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, isobutyloxy group, heptyloxy group, dodecyloxy group and halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

【００１４】Ｒ²およびＲ³の具体例としては、水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が挙げられ
る。Specific examples of R ² and R ³ include hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, methoxy group and ethoxy group.

【００１５】本発明の一般式（１）の二色性色素は、常
法を用いれば容易に合成することができる。即ち、例え
ば一般式（２）（化３）で表されるハロゲン置換１，４
−ジアミノアントラキノン化合物と、一般式（３）（化
４）で表される４−ヒドロキシアゾベンゼン化合物を、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ランなどの極性有機溶媒中で炭酸カリウム、水酸化カリ
ウム等の塩基存在下、反応させることにより一般式
（１）の化合物を得ることができる。The dichroic dye of the general formula (1) of the present invention can be easily synthesized by a conventional method. That is, for example, halogen-substituted 1,4 represented by the general formula (2) (chemical formula 3)
A diaminoanthraquinone compound and a 4-hydroxyazobenzene compound represented by the general formula (3)
The compound of the general formula (1) can be obtained by reacting in a polar organic solvent such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide or sulfolane in the presence of a base such as potassium carbonate or potassium hydroxide.

【００１６】[0016]

【化３】 [Chemical 3]

【００１７】[0017]

【化４】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は一般式（１）中のＲ¹、Ｒ
²およびＲ³と同じ置換基を示す。〕[Chemical 4] Wherein, R ^1, R ² and R ³ have the general formula (1) of R ^1, R
^The same substituents as ² and R ³ are shown. ]

【００１８】こうして得られた一般式（１）の粗製色素
は、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製し
て、高純度の色素を得ることができる。The crude dye of the general formula (1) thus obtained can be purified by recrystallization, column chromatography or the like to obtain a highly pure dye.

【００１９】本発明の二色性色素は、液晶に含有させて
カラー表示用液晶組成物として通常用いられている表示
装置で使用できる。The dichroic dye of the present invention can be contained in a liquid crystal and used in a display device which is usually used as a liquid crystal composition for color display.

【００２０】使用する液晶としては例えば、４−シアノ
−４’−ｎ−ペンチルビフェニル、４−シアノ−４’−
ｎ−プロポキシビフェニル、４−シアノ−４’−ｎ−ペ
ントキシビフェニル、４−シアノ−４’−ｎ−オクトキ
シビフェニル、４−シアノ−４’−ｎ−ペンチルターフ
ェニルなどのシアノ−ビフェニル系液晶混合物（例え
ば、メルク社商品記号Ｅ−８）、あるいはトランス−４
−ｎ−プロピル−（４−シアノフェニル）−シクロヘキ
サン、トランス−４−ｎ−ペンチル−（４−シアノフェ
ニル）−シクロヘキサン、トランス−４−ｎ−ヘプチル
−（４−シアノフェニル）−シクロヘキサン、トランス
−４−ｎ−ペンチル−（４’−シアノビフェニル）−シ
クロヘキサンなどのシクロヘキサン系液晶混合物（例え
ば、メルク社商品記号ＺＬＩ−１１３２、ＺＬＩ−１８
４０）などをあげることができる。The liquid crystal used is, for example, 4-cyano-4'-n-pentylbiphenyl, 4-cyano-4'-.
Cyano-biphenyl liquid crystal such as n-propoxybiphenyl, 4-cyano-4'-n-pentoxybiphenyl, 4-cyano-4'-n-octoxybiphenyl, 4-cyano-4'-n-pentylterphenyl Mixture (for example, Merck company code E-8) or trans-4
-N-propyl- (4-cyanophenyl) -cyclohexane, trans-4-n-pentyl- (4-cyanophenyl) -cyclohexane, trans-4-n-heptyl- (4-cyanophenyl) -cyclohexane, trans- A cyclohexane-based liquid crystal mixture such as 4-n-pentyl- (4′-cyanobiphenyl) -cyclohexane (for example, product code ZLI-1132, ZLI-18 manufactured by Merck & Co., Inc.).
40) and the like.

【００２１】さらに、液晶混合体にコレステリルノナノ
エート又は施光性４−シアノ−４’−イソペンチルビフ
ェニルなどの光学活性物質を加えた電界無印加状態で
は、コレステリック相状態であり、電界印加状態でネマ
チック相状態に相転換する、いわゆるカイラルネマチッ
ク液晶混合物を使用することも出来る。Further, in a state in which no electric field is applied, in which an optically active substance such as cholesteryl nonanoate or optically active 4-cyano-4'-isopentylbiphenyl is added to the liquid crystal mixture, it is in a cholesteric phase state and in an electric field applied state. It is also possible to use so-called chiral nematic liquid crystal mixtures which undergo a phase transition to the nematic phase state.

【００２２】液晶としては、上記の例に限定されるもの
でなく、その他のビフェニル系液晶、フェニルシクロヘ
キサン系液晶、シッフベース系液晶、エステル系液晶、
ピリミジン系液晶、テトラジン系液晶、その他の液晶が
単体または混合物として使用できる。The liquid crystal is not limited to the above examples, but other biphenyl liquid crystals, phenylcyclohexane liquid crystals, Schiff base liquid crystals, ester liquid crystals,
Pyrimidine-based liquid crystals, tetrazine-based liquid crystals, and other liquid crystals can be used alone or as a mixture.

【００２３】本発明にかかる色素の使用は一種のみでも
よく、二種以上混合して使用することも出来る。使用す
る色素濃度は、色素が液晶に溶解する限度内であって、
且つ色素分子が液晶分子の配向によって充分配向統制さ
れ得る範囲内であればよいが、一般には液晶に対し０．
１〜１０重量％の濃度、好ましくは０．１〜５重量％の
濃度で使用するのが良い。The dye according to the present invention may be used alone or in combination of two or more. The dye concentration used is within the limit that the dye dissolves in the liquid crystal,
Moreover, the dye molecules may be within the range in which the alignment can be sufficiently controlled by the alignment of the liquid crystal molecules, but in general, 0.
It may be used in a concentration of 1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.

【００２４】また、本発明にかかる二色性色素と他の二
色性色素、あるいは二色性のない色素とを混合し、所望
の色相として使用することも可能であり、何ら限定され
ない。二色性色素の液晶への溶解は、所定量の色素を液
晶と混合し、長時間かきまぜるか、もしくは液晶が等方
性液体となる温度以上に加熱し、かきまぜることによっ
て行われ、所望のカラー表示用液晶組成物とすることが
できる。It is also possible to mix the dichroic dye according to the present invention with another dichroic dye or a dye having no dichroism and use it as a desired hue, without any limitation. The dichroic dye is dissolved in the liquid crystal by mixing a predetermined amount of the dye with the liquid crystal and stirring the mixture for a long time, or by heating the liquid crystal to a temperature at which the liquid crystal becomes an isotropic liquid or more and stirring the mixture to obtain a desired color. It can be a liquid crystal composition for display.

【００２５】[0025]

【発明の効果】従来のＰＤＬＣに用いられている二色性
色素は種々提案されているが、基盤となる樹脂フィルム
層を染着し、コントラストの低下を引き起こしたり、二
色比が低いために実用的に鮮明な表示ができない、また
耐久性に欠ける等の欠点を有している。しかし、一般式
（１）で示される本発明の二色性色素は樹脂フィルムに
対する染着性が低く、大きな二色比、および高耐久性を
有しているため該色素は実用上極めて価値ある色素であ
る。Although various dichroic dyes used in conventional PDLC have been proposed, they are dyed with a resin film layer as a base to cause a decrease in contrast or have a low dichroic ratio. It has drawbacks such as not being able to display a clear image practically and lacking in durability. However, the dichroic dye of the present invention represented by the general formula (1) has a low dyeing property with respect to a resin film, has a large dichroic ratio, and has high durability, and thus the dye is extremely valuable in practical use. It is a pigment.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、本発明の二色性色素の合成例を示し、
次いで表１に代表的な色素の構造、メルク社製液晶Ｅ−
４４中での二色比および最大吸収波長を示す。EXAMPLES Hereinafter, synthesis examples of the dichroic dye of the present invention are shown,
Next, Table 1 shows the structures of typical dyes, liquid crystal E- manufactured by Merck & Co., Inc.
The dichroic ratio and maximum absorption wavelength in 44 are shown.

【００２７】表１に示す二色比は、各色素２．０重量％
を代表的ネマチック液晶であるメルク社製液晶（商品番
号Ｅ−４４）に溶解し、あらかじめホモジニアス配向す
べく処理した厚さ１０μｍの液晶セル中に封入したの
ち、分光光度計の光路におき、液晶配列と平行な直線偏
光をあてて測定した吸光度（Ａ‖）および液晶配列と直
角な直線偏光をあて測定した吸光度（Ａ⊥）を測定し、
次式（数１）より算出したものである。The dichroic ratio shown in Table 1 is 2.0% by weight for each dye.
Was dissolved in a liquid crystal (product number E-44) manufactured by Merck Ltd., which is a typical nematic liquid crystal, and sealed in a liquid crystal cell having a thickness of 10 μm that had been previously treated for homogeneous alignment, and then placed in the optical path of a spectrophotometer. The absorbance (A‖) measured by applying a linearly polarized light parallel to the array and the absorbance (A⊥) measured by applying a linearly polarized light orthogonal to the liquid crystal array,
It is calculated from the following equation (Equation 1).

【００２８】[0028]

【数１】 [Equation 1]

【００２９】本発明の二色性色素はいずれも極めて高い
二色比を示し、ＰＤＬＣにおいてはマトリックス樹脂染
色性のない化合物であった。なお、実施例中の「部」は
重量部を示す。Each of the dichroic dyes of the present invention showed an extremely high dichroic ratio and was a compound having no matrix resin dyeing property in PDLC. In addition, "part" in an Example shows a weight part.

【００３０】実施例１ ４−ヒドロキシ−４’−オクチルアゾベンゼン８．３
部、１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノ
ン３．１部、炭酸カリウム３．６部をＤＭＦ５０部中に
入れ、窒素雰囲気下、１２０℃で１０時間反応した。冷
却後、水３０部中に排出し、濾過、水洗、乾燥して８．
５部の粗生成物を得た。これをシリカゲル・カラムクロ
マトグラフィー（トルエン展開）により精製し、次式
（４）（化５）（表１の色素番号２）の色素３．０部
（収率３５％）を得た。Example 1 4-Hydroxy-4'-octylazobenzene 8.3
Parts, 1,4-diamino-2,3-dichloroanthraquinone (3.1 parts) and potassium carbonate (3.6 parts) were placed in 50 parts of DMF, and reacted at 120 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, it was discharged into 30 parts of water, filtered, washed with water and dried.
5 parts of crude product are obtained. This was purified by silica gel column chromatography (developed with toluene) to obtain 3.0 parts (yield 35%) of a dye of the following formula (4) (formula 5) (dye number 2 in Table 1).

【００３１】[0031]

【化５】 [Chemical 5]

【００３２】次に、小ビーカーにメルク社製液晶（Ｅ−
４４）１００部に対し、上記の色素１．５部を加え、約
８０℃にて加熱撹拌して完全に清澄な溶液とした。次い
で内容物を放置冷却した後、液晶表示素子内にこの着色
液晶を減圧下封入した。この表示装置は、電圧無印加時
に赤色を示し、電圧印加時には電極部分のみが無色とな
り、良好なコントラストを示した。Next, in a small beaker, a liquid crystal (E-
44) To 100 parts of the above, 1.5 parts of the above dye was added, and the mixture was heated with stirring at about 80 ° C. to obtain a completely clear solution. Then, after the contents were left to cool, the colored liquid crystal was sealed in the liquid crystal display element under reduced pressure. This display device exhibited a red color when no voltage was applied, and became colorless only when the voltage was applied, showing good contrast.

【００３３】また、この精製色素の二色比は極大吸収波
長５８４ｎｍにおいて１２．３を示した。また、サンシ
ャインウェザーメーターにより２００時間の耐光テスト
では、吸収スペクトルおよび二色比の変化は１％以内で
良好な結果を示した。The dichroic ratio of this purified dye was 12.3 at the maximum absorption wavelength of 584 nm. In a 200-hour light resistance test using a sunshine weather meter, changes in absorption spectrum and dichroic ratio were within 1%, which was a good result.

【００３４】また、この染料２％を溶解した液晶（Ｅ−
４４）４０部、水１６部、ＰＶＡ２０／３０（エアコ社
製商品名）３．７部、ガントレス１６９（ＧＡＦ社製ポ
リメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物共重合体）
０．２部、グリセリン０．１部を混合し、ホモジナイザ
ーにて激しく攪拌しエマルジョン化した。A liquid crystal (E-
44) 40 parts, water 16 parts, PVA 20/30 (trade name manufactured by Airco) 3.7 parts, GANTRES 169 (polymethyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer manufactured by GAF)
0.2 parts and 0.1 part of glycerin were mixed and vigorously stirred with a homogenizer to form an emulsion.

【００３５】生成したエマルジョンを予めインジウム・
スズ酸化物（ＩＴＯ）を蒸着しておいたマイラー膜上に
０．５ミリの厚さでコートした。こうして得られたフィ
ルムをＩＴＯをコートした別のマイラー膜に重ね、１０
０℃の乾燥機に１時間放置した。さらに、室温まで冷却
後１００Ｖ直流電圧で活性化し、不透明な青色の液晶フ
ィルムが得られた。The produced emulsion was previously indium
It was coated to a thickness of 0.5 mm on a Mylar film on which tin oxide (ITO) had been vapor deposited. The film thus obtained was placed on another Mylar film coated with ITO, and 10
It was left in a dryer at 0 ° C. for 1 hour. Furthermore, after cooling to room temperature, activation with a DC voltage of 100 V gave an opaque blue liquid crystal film.

【００３６】この液晶フィルムに６０Ｈｚ，１００Ｖの
交流電圧を印加すると、紫色から無色へ変化し、良好な
コントラストが得られた。さらに、本フィルム表示板を
２週間室温で放置後、アセトン中に入れ、液晶層を抽出
してマトリックス樹脂フィルムのみにして、色素による
樹脂の染色性を調べたところ、まったく着色が見られ
ず、良好な結果を示した。When an AC voltage of 60 Hz and 100 V was applied to this liquid crystal film, it changed from purple to colorless and good contrast was obtained. Furthermore, after leaving this film display panel at room temperature for 2 weeks, it was put in acetone, the liquid crystal layer was extracted, and only the matrix resin film was examined, and when the dyeability of the resin with the dye was examined, no coloring was observed at all, It showed good results.

【００３７】実施例２ 実施例１において用いた４−ヒドロキシ−４’−オクチ
ルアゾベンゼンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−オク
チルアゾベンゼンを用い、全く同様にして反応を行い、
精製し、次式（５）（化６）（表２の色素番号１４）の
色素を得た。本色素の二色比は極大吸収波長５８６ｎｍ
において１２．４と良好な値を示し、ＰＤＬＣにおいて
も前記同様、良好な結果を得た。Example 2 4-hydroxy-4'-octylazobenzene was used in place of 4-hydroxy-4'-octylazobenzene used in Example 1, and the reaction was carried out in exactly the same manner.
By purification, a dye of the following formula (5) (Chemical Formula 6) (Dye No. 14 in Table 2) was obtained. The dichroic ratio of this dye has a maximum absorption wavelength of 586 nm.
Shows a good value of 12.4, and PDLC also obtained a good result as described above.

【００３８】[0038]

【化６】 [Chemical 6]

【００３９】実施例３〜４３ 上記と同様にして得られた色素（表１〜２中の色素番号
３〜２３の化合物）の構造と、二色比をまとめて表１〜
２に示す。Examples 3 to 43 The structures of the dyes (compounds of dye numbers 3 to 23 in Tables 1 and 2) obtained in the same manner as above and the dichroic ratios are summarized in Tables 1 to 1.
2 shows.

【００４０】なお、表１〜２にはＰＤＬＣにおけるマト
リックス樹脂染色性を実施例１と同様にして観測した結
果もあわせて示している。また、表中の置換基の位置は
次の一般式（６）（化７）に準じて表した。Tables 1 and 2 also show the results of observing the matrix resin dyeability in PDLC in the same manner as in Example 1. The positions of the substituents in the table are shown according to the following general formula (6) (Chemical formula 7).

【００４１】[0041]

【化７】 [Chemical 7]

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよいアルキル基、
置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子
または水素原子を示し、Ｒ²およびＲ³は、水素原子、ハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、メトキシ基またはエ
トキシ基を示し、互いに同一あるいは異なっていてもよ
い。〕で表される液晶添加用二色性色素。1. General formula (1) (Chemical formula 1) [In the formula, R ¹ is an alkyl group which may have a substituent,
An alkoxy group which may have a substituent, a halogen atom or a hydrogen atom, R ² and R ³ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group or an ethoxy group, which are the same or different from each other; May be different. ] The dichroic dye for liquid crystal addition represented by.