JPH05346684A - Toner for developing electrostatic charge image and heat fixing method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a toner for developing an electrostatic charge image excellent in fixability and anti-offsetting property at low temp., also excellent in anti-offsetting property at high temp. and suitable for heat fixing. CONSTITUTION:This toner for developing an electrostatic charge image contains at least a bonding resin and wax. When the mol. wt. distribution of the bonding resin is measured by gel permeation chromatography, at least one peak exists in the region of 3X10<3>-5X10<4>, at least one peak exists in a region of >=10<5> and components having <=10<5> account for >=50%. When the DSC curve of the wax is measured with a differential scanning calorimeter, the half-width of the max. heat absorption peak at the time of heating is >=10 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した、静電荷像
現像用トナー及び該トナーを加熱により定着する加熱定
着方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner suitable for heat fixing used in electrophotography, electrostatic recording and magnetic recording, and a heat fixing method for fixing the toner by heating. ..

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat. No. 2,297,691 and JP-B-42-23910 are known.
Many methods are known as described in JP-B No. 43-24748 and Japanese Patent Publication No. 43-24748. Generally, a photoconductive substance is used and an electric latent image is formed on a photoreceptor by various means. And then developing the latent image with toner,
After transferring the toner image to a transfer material such as paper, if necessary,
The toner is fixed by heat, pressure, heat and pressure, or solvent vapor to obtain a copy, and the toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above steps are repeated.

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。In recent years, such a copying apparatus has begun to be used not only as a general purpose copying machine for copying an original document but also as a printer as an output of a computer or a personal copy for personal use. ..

【０００４】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追求されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。[0004] Therefore, smaller size, lighter weight, higher speed and higher reliability have been rigorously pursued, and machines have been constructed from simpler elements in various respects. As a result, the performance required for the toner has become higher, and if the performance improvement of the toner cannot be achieved, a better machine cannot be established.

【０００５】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されている。例
えば、熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィルムを介
して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着方法が
ある。For example, various methods and apparatuses have been developed for the process of fixing a toner image on a sheet such as paper. For example, there are a pressure heating method using a heat roller and a heat fixing method in which a heating member is brought into close contact with a heating member via a film.

【０００６】加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラー或いはフィルムの表面に被定着シートのトナー
像面を接触させながら通過せしめることにより定着を行
なうものである。この方法は熱ローラーやフィルムの表
面と被定着シートのトナー像とが接触するため、トナー
像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好
であり、迅速に定着を行うことができ、電子写真複写機
において非常に良好である。しかしながら上記方法で
は、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融状態
で接触するためにトナー像の一部が定着ローラーやフィ
ルム表面に付着、転移し、次の被定着シートにこれが再
転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シートを汚
すことがある。熱定着ローラーやフィルム表面に対して
トナーが付着しないようにすることが加熱定着方式の必
須条件の１つとされている。In the heating method using a heating roller or a film, fixing is performed by allowing the toner image surface of the fixing target sheet to pass while contacting the surface of the heating roller or the film whose surface is formed of a material having releasability for toner. Is to do. In this method, since the surface of the heat roller or the film comes into contact with the toner image on the sheet to be fixed, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image on the sheet to be fixed is extremely good, and quick fixing can be performed. , Very good in electrophotographic copiers. However, in the above-mentioned method, since the heat roller or the film surface and the toner image are in contact with each other in a molten state, a part of the toner image adheres to the fixing roller or the film surface and is transferred, which is retransferred to the next sheet to be fixed. A so-called offset phenomenon may occur and the sheet to be fixed may be soiled. One of the essential conditions of the heat fixing system is to prevent the toner from adhering to the heat fixing roller or the film surface.

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形
成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表
面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型性
の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行わ
れている。しかしながら、この方法はトナーのオフセッ
トを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防
止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置
が複雑になる等の問題点を有している。Conventionally, for the purpose of preventing the toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is formed of a material excellent in releasability from the toner, such as silicon rubber or fluorine resin, and the surface is prevented from offsetting and In order to prevent fatigue of the roller surface, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having a good releasing property such as silicone oil. However, this method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that the fixing device becomes complicated because an apparatus for supplying the offset preventing liquid is required.

【０００８】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染
する場合がある。そこでシリコンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しよという考えから、トナー中に低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなどの離型
剤を添加する方法が提案されている。充分な効果を出す
ために多量にこのような添加剤を加えると、感光体への
フィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー担持体
の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題となる。そこ
で画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中に
添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオフセット
したトナーを、巻きとり式の例えばウェブの如き部材を
用いた装置でクリーニングする装置を併用することが行
われている。This is in the opposite direction to the reduction in size and weight, and moreover, the silicone oil may evaporate due to heat and pollute the inside of the machine. Therefore, instead of using a silicone oil supply device, instead of supplying an offset prevention liquid from the toner when heating, a method of adding a release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene to the toner is used. Proposed. If a large amount of such an additive is added in order to obtain a sufficient effect, filming on the photoreceptor or the surface of a toner carrier such as a carrier or a sleeve is contaminated, and an image is deteriorated, which is a practical problem. Therefore, a device in which a small amount of releasing agent is added to the toner to such an extent that the image is not deteriorated and a small amount of releasing oil is supplied or the offset toner is cleaned by a wind-up type device using a member such as a web. Are used in combination.

【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着、オフセ
ットなどのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、
それはトナーのバインダー樹脂、離型剤のさらなる改良
がなければ実現することが困難である。However, considering recent demands for size reduction, weight reduction, and high reliability, it is necessary and preferable to remove even these auxiliary devices. Therefore, if there is no further performance improvement such as toner fixing, offset, etc.
It is difficult to realize it without further improvement of the binder resin and release agent of the toner.

【００１０】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば、特開昭５２−３３０
４号公報、特開昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−
５２５７４号公報等の技術が開示されている。It is known to include wax as a releasing agent in the toner. For example, JP-A-52-330
4, JP-A-52-3305, JP-A-57-
Techniques such as Japanese Patent No. 52574 are disclosed.

【００１１】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開
昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６
１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。Further, JP-A-3-50559, JP-A-2-79860, JP-A-1-109359, JP-A-62-14166 and JP-A-61-27.
3554, JP 61-94062, JP 61-138259, JP 60-25236.
No. 1, JP-A-60-252360, JP-A-6
A technique for containing waxes is disclosed in, for example, 0-217366.

【００１２】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられている。Waxes are used to improve the offset resistance of the toner at low temperatures and high temperatures, and to improve the fixability at low temperatures.

【００１３】しかしながら、高温オフセットは優れてい
るが低温定着性が今一歩であったり、低温オフセットや
低温定着性には優れているが耐高温オフセット性にやや
劣ったり、低温時の高温時の耐オフセット性が両立でき
なかったりしていた。However, the high-temperature offset is excellent but the low-temperature fixability is not good enough, and the low-temperature offset and the low-temperature fixability are excellent, but the high-temperature offset resistance is slightly inferior. The offset properties were not compatible at all.

【００１４】また、低分子量ポリプロピレン（例えば、
三洋化成工業（株）製のビスコール５５０Ｐ、６６０
Ｐ、等）を含有するトナーが市販されているが、さらに
低温オフセット性の向上及び定着性の向上したトナーが
待望されている。Further, low molecular weight polypropylene (for example,
Viscole 550P, 660 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
Although a toner containing P, etc. is commercially available, a toner having improved low temperature offset property and improved fixability is desired.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決したトナー及び該トナーの加熱定
着方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner and a method for heating and fixing the toner, which solves the above problems.

【００１６】すなわち、本発明の目的は、低温時の定着
性、耐オフセット性に優れたトナー及び該トナーの加熱
定着方法を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a toner having excellent fixability at low temperature and anti-offset property, and a heat fixing method for the toner.

【００１７】本発明の主たる目的は、上記の目的を矛盾
することなく合い成り立たせるトナー及び該トナーの加
熱定着方法を提供することにある。A main object of the present invention is to provide a toner and a heat fixing method for the toner, which can satisfy the above objects without contradiction.

【００１８】[0018]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂及びワックス成分を含有する静電荷像現
像用トナーにおいて、該トナーのＧＰＣによる分子量分
布で、３×１０³ 〜５×１０⁴の領域に少なくともひと
つのピークが存在し、１０⁵ 以上の領域に少なくともひ
とつのピークが存在し、１０⁵ 以下の成分が５０％以上
でありかつ、該ワックスの示差走査熱量計により測定さ
れるＤＳＣ曲線で昇温時の最大吸熱ピークの半値幅が、
１０℃以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーに関する。The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner containing at least a binder resin and a wax component, and the toner has a molecular weight distribution by GPC of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 5. at least one peak is present in the ^fourth region is at least one peak is present, 10 ⁵ the following components is not less than 50% and, measured by differential scanning calorimetry of the wax to 10 ⁵ or more regions The full width at half maximum of the maximum endothermic peak at the time of temperature rise in the DSC curve is
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image, which has a temperature of 10 ° C. or higher.

【００１９】更に本発明は、上記静電荷像現像用トナー
で形成されたトナー像を、転写材に接触加熱手段により
定着することを特徴とする加熱定着方法に関する。Further, the present invention relates to a heat fixing method characterized in that the toner image formed by the electrostatic image developing toner is fixed on the transfer material by a contact heating means.

【００２０】更に本発明に関し詳しく説明する。Further, the present invention will be described in detail.

【００２１】分子量５×１０⁴ 以下の樹脂成分は、主に
定着性、ブロッキング性を支配する成分であり、分子量
５×１０⁴ 以上の成分は、主に高温オフセット性を支配
する成分である。そしてこれらの成分を適度に配合させ
ることによって、定着性、耐オフセット性のバランスを
取ることができる。更に特定のワックス成分と共にトナ
ー化することにより、効果的に性能を向上させることが
できる。The resin component having a molecular weight of 5 × 10 ⁴ or less is a component mainly controlling the fixing property and blocking property, and the component having a molecular weight of 5 × 10 ⁴ or more is a component mainly controlling the high temperature offset property. By properly blending these components, it is possible to balance the fixability and the offset resistance. Further, by forming a toner together with a specific wax component, the performance can be effectively improved.

【００２２】本発明は、トナーのＧＰＣによる分子量分
布において、３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域、好ましく
は、３×１０³ 〜３×１０⁴ の領域、特に好ましくは、
５×１０³ 〜２×１０⁴ の領域に少なくともひとつのピ
ークが存在することを特徴とし、この領域のピークが最
大ピークであることが好ましく、良好な定着性を得るこ
とができる。３×１０³ 未満では、良好な耐ブロッキン
グ性が得られず、５×１０⁴ を超える場合には良好な定
着性が得られない。また１０⁵ 以上の領域、好ましく
は、３×１０⁵ 〜５×１０⁶ の領域に少なくともひとつ
のピークが存在することを特徴とし、３×１０⁵ 〜２×
１０⁶ の領域に、１０⁵ 以上の領域での最大ピークがあ
ることが特に好ましく、良好な耐高温オフセット性が得
られる。このピーク分子量は、大きいほど高温オフセッ
トには強くなるが、５×１０⁶ 以上の領域ピークが存在
する場合には、圧力のかけることのできる熱ロールでは
問題ないが、圧力のかけられない時には、弾性が大きく
なり定着性に影響を及ぼすようになる。従って、中低速
機で用いられる比較的圧力の低い加熱定着においては、
３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域にピークが存在し、これ
が１０⁵ 以上の領域での最大ピークであることが好まし
く、更にこのピークが全領域において第２のピークであ
ることが、オフセットと定着のバランスを取る上で最も
好ましい形態である。In the present invention, the toner has a GPC molecular weight distribution of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ⁴ , preferably 3 × 10 ^{3 to} 3 × 10 ⁴ , particularly preferably,
At least one peak is present in the region of 5 × 10 ^{3 to} 2 × 10 ⁴ , and the peak in this region is preferably the maximum peak, and good fixability can be obtained. When it is less than 3 × 10 ³ , good blocking resistance cannot be obtained, and when it exceeds 5 × 10 ⁴ , good fixability cannot be obtained. Further, at least one peak is present in a region of 10 ⁵ or more, preferably in a region of 3 × 10 ^{5 to} 5 × 10 ⁶ , and 3 × 10 ⁵ to 2 ×
It is particularly preferable that the region of 10 ⁶ has the maximum peak in the region of 10 ⁵ or more, and good high temperature offset resistance can be obtained. The larger the peak molecular weight is, the stronger the high temperature offset becomes. However, when there is a region peak of 5 × 10 ⁶ or more, there is no problem with a heat roll capable of applying pressure, but when pressure is not applied, The elasticity becomes large and the fixability is affected. Therefore, in heat fixing with a relatively low pressure used in medium and low speed machines,
It is preferable that there is a peak in the region of 3 × 10 ^{5 to} 2 × 10 ⁶ and that this is the maximum peak in the region of 10 ⁵ or more, and that this peak is the second peak in the entire region. This is the most preferable form for balancing the fixing and fixing.

【００２３】１０⁵ 以下の領域の成分が５０％以上であ
ることを特徴とし、６０〜９０％であることが好まし
く、６５〜８５％であることが特に好ましい。この範囲
内にあることで、良好な定着性を示すと共に、本発明の
ワックス成分の効果を十分に発揮させ良好な定着性と耐
オフセット性が得られる。５０％未満では、十分な定着
性が得られないだけでなく粉砕性も劣るようになる。ま
た９０％を超えるような場合には、高温オフセットに対
して弱くなる傾向にある。The component in the region of 10 ⁵ or less is 50% or more, preferably 60 to 90%, and particularly preferably 65 to 85%. Within this range, good fixing properties are exhibited, and at the same time, the effects of the wax component of the present invention are fully exhibited, and good fixing properties and offset resistance are obtained. When it is less than 50%, not only is sufficient fixing property not obtained, but also the pulverizability becomes poor. If it exceeds 90%, it tends to be weak against high temperature offset.

【００２４】また本発明は、ワックス成分の示差走査熱
量計による昇温時のＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピー
クの半値幅が１０℃以上、好ましくは１５℃以上、特に
好ましくは２０℃以上であることを特徴とし、良好な低
温定着性と耐低温及び高温オフセット性を得ることがで
きる。吸熱ピークの始点の温度が低い時には、ワックス
の変化する温度が低くなるので、結着樹脂に対する可塑
効果を与える温度を低くすることができる。従って、低
温定着性、耐低温オフセット性を向上させることができ
る。吸熱ピークの終点の温度が高い時には、ワックスの
融解の終了温度が高くなるので耐高温オフセット性を向
上させることができる。また、吸熱ピークの高さが高い
点ほどワックスの変化は大きいので、最大ピークの半値
幅が大きいほどワックスが有効に働く温度が広くなり、
非オフセット領域を広くすることができ低温定着性も向
上させることができる。In the present invention, the half-value width of the maximum endothermic peak in the DSC curve of the wax component when heated by a differential scanning calorimeter is 10 ° C. or more, preferably 15 ° C. or more, and particularly preferably 20 ° C. or more. It is possible to obtain good low-temperature fixability, low-temperature resistance, and high-temperature offset property. When the temperature at the starting point of the endothermic peak is low, the temperature at which the wax changes is low, so the temperature at which the plasticizing effect on the binder resin is exerted can be lowered. Therefore, the low temperature fixability and the low temperature offset resistance can be improved. When the temperature at the end point of the endothermic peak is high, the end temperature of melting of the wax becomes high, so that the high temperature offset resistance can be improved. Also, the higher the endothermic peak height, the greater the change in wax, so the larger the half-value width of the maximum peak, the wider the temperature at which the wax will work effectively.
The non-offset region can be widened and the low temperature fixability can be improved.

【００２５】半値幅が、１０℃未満の場合には、ピーク
温度が高ければ、高温オフセットには効果があるが低温
定着性に劣り、ピーク温度が低ければ、低温オフセット
には効果があるが高温オフセットに劣るようになり、バ
ランスが取りにくくなる。半値幅を求める際に、ピーク
が連続していれば、その一部が、２分の１の高さを下回
っても構わないが（図１に示したような場合）、２分の
１の高さ以上にピークのある領域が１０℃以上、好まし
くは１５℃以上、特に好ましくは２０℃以上で、半値幅
が取れるもの（図２、図３に示したような場合）がより
効果的に本発明の目的を発揮できる。When the full width at half maximum is less than 10 ° C., if the peak temperature is high, it is effective for high temperature offset but inferior in low temperature fixability, and if the peak temperature is low, it is effective for low temperature offset but high temperature. It becomes inferior to the offset, making it difficult to balance. When obtaining the full width at half maximum, if the peaks are continuous, a part of the peaks may fall below the half height (as shown in FIG. 1). A region having a peak at a height or higher of 10 ° C. or higher, preferably 15 ° C. or higher, particularly preferably 20 ° C. or higher, and having a half value width (in the case shown in FIGS. 2 and 3) is more effective. The object of the present invention can be exerted.

【００２６】また、耐低温オフセット性、低温定着性を
向上させるためには、吸熱ピークの始点のオンセット温
度が１００℃以下が好ましく、特に好ましくは、５０〜
９０℃の範囲内にあることである。１００℃を超える場
合には低温定着、オフセット特性に劣り、５０℃未満の
場合には、耐ブロッキング性に劣る傾向がでてくる。一
方耐高温オフセット性を向上させるためには、吸熱ピー
クの終点のオンセット温度が８０℃以上が好ましく、更
に好ましくは９０〜１３０℃、特に好ましくは１００〜
１３０℃である。更に、この最大吸熱ピークが、７０〜
１３０℃にあることが好ましく、定着性、耐オフセット
性への効果をより発揮できる。７０℃未満の場合には、
耐ブロッキング性に劣りやすくなる。Further, in order to improve the low temperature offset resistance and the low temperature fixability, the onset temperature at the starting point of the endothermic peak is preferably 100 ° C. or lower, and particularly preferably 50 to 50 ° C.
It is within the range of 90 ° C. If it exceeds 100 ° C, low-temperature fixing and offset properties are inferior, and if it is less than 50 ° C, blocking resistance tends to be inferior. On the other hand, in order to improve the high temperature offset resistance, the onset temperature at the end point of the endothermic peak is preferably 80 ° C or higher, more preferably 90 to 130 ° C, particularly preferably 100 to 100 ° C.
It is 130 ° C. Furthermore, this maximum endothermic peak is 70-
The temperature is preferably 130 ° C., and the effect on the fixability and offset resistance can be more exerted. If the temperature is below 70 ° C,
It tends to be inferior in blocking resistance.

【００２７】すなわち広い温度領域でワックスが変化融
解することにより、結着樹脂に可塑効果を与え、定着性
が良好となると共に離型効果が現れ、低温オフセット
や、高温オフセットに対して性能が向上する。このよう
なワックスは、１０⁵ 以下の樹脂成分に対して可塑効果
が有効に働き、特に５×１０⁴ 以下の成分に対して有効
であり、３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にピークが存在
し、１０⁵ 以下の成分が、５０％以上である時に良好な
定着性を発揮できる。That is, when the wax changes and melts in a wide temperature range, it gives a plasticizing effect to the binder resin, improves the fixability and exhibits a releasing effect, and improves the performance against low-temperature offset and high-temperature offset. To do. Such a wax effectively exerts a plasticizing effect on a resin component of 10 ⁵ or less, particularly on a component of 5 × 10 ⁴ or less, and has a peak in the region of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ^4. there exists, 10 ⁵ the following components can exhibit good fixability when 50% or more.

【００２８】しかしながら、３×１０³ 以下の成分に対
しては、可塑効果が大きくなり耐ブロッキング性に劣る
ようになるので結着樹脂のピークが本発明の領域にある
ことが好ましい。また、ピークの終点のオンセット温度
が８０℃未満の時には、低温時にワックスが溶解してし
まい離型効果を高温時に発現できなくなる。また、ピー
クの始点のオンセット温度が５０℃未満の場合にも、耐
ブロッキング性に劣りやすくなってくるが、１０⁵ 以上
の成分を有する場合には、低分子部分の可塑性からの影
響を抑えるので、耐ブロッキング性を補償する事ができ
る。更に、高温オフセット性も劣る傾向になるが、高分
子部分の弾性により、耐高温オフセット性に対しても余
裕が出る。ところで、１３０℃を超える領域にピークが
存在しても構わないが、１３０℃以下の領域に最大吸熱
ピークが存在しない場合には、ワックスの融解する温度
が高過ぎ、定着性や耐低温オフセット性に劣るようにな
る。However, for a component of 3 × 10 ³ or less, the plasticizing effect becomes large and the blocking resistance becomes poor, so that the peak of the binder resin is preferably within the range of the present invention. Further, when the onset temperature at the end point of the peak is lower than 80 ° C., the wax is melted at a low temperature and the releasing effect cannot be exhibited at a high temperature. Further, when the onset temperature at the starting point of the peak is less than 50 ° C., the blocking resistance tends to deteriorate, but when it has a component of 10 ⁵ or more, the influence from the plasticity of the low molecular weight portion is suppressed. Therefore, the blocking resistance can be compensated. Further, although the high temperature offset property tends to be inferior, the high temperature offset resistance has a margin due to the elasticity of the polymer portion. By the way, although the peak may exist in the region exceeding 130 ° C., when the maximum endothermic peak does not exist in the region below 130 ° C., the melting temperature of the wax is too high, and the fixability and low temperature offset resistance are high. Will be inferior to.

【００２９】本発明に用いられるワックスは、アルキレ
ンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー
触媒で重合した低分子量のアルキレンポリマー、高分子
量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレ
ンポリマー、一酸化炭素、水素からなる合成ガスからア
ーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から、あるい
はこれらを水素添加して得られる合成炭化水素などのワ
ックスが用いられ酸化防止剤が添加されていてもよい。
更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結
晶方式により炭化水素ワックスの分別を行ったものが好
ましく用いられる。母体としての炭化水素は、金属酸化
物系触媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸
化炭素と水素の反応によって合成されるもの、例えばジ
ントール法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あ
るいはワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固
定触媒床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいま
での炭化水素や、エチレンなどのアルキレンをチーグラ
ー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さ
く、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ましい。特
にアルキレンの重合によらない方法により合成されたワ
ックスがその分子量分布からも好ましいものである。ま
た、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基、
アミド基などの官能基を有していてもよい。The wax used in the present invention is a low molecular weight alkylene polymer obtained by radical polymerization of alkylene under a high pressure or a Ziegler catalyst under a low pressure, an alkylene polymer obtained by thermally decomposing a high molecular weight alkylene polymer, and monoxide. An antioxidant may be added by using a wax such as a synthetic hydrocarbon obtained by hydrogenating a hydrocarbon distillation residue obtained from a synthesis gas composed of carbon and hydrogen by the Arge method, or adding a wax.
Further, those obtained by fractionating the hydrocarbon wax by the use of press sweating method, solvent method, vacuum distillation or fractional crystallization method are preferably used. The hydrocarbon as a base is one synthesized by a reaction of carbon monoxide and hydrogen using a metal oxide catalyst (often two or more multi-component system), for example, gintol method, hydrocoal method (fluidized catalyst bed). , Or hydrocarbons obtained by the Arge method (using a fixed catalyst bed), which produces a large amount of waxy hydrocarbons, and hydrocarbons obtained by polymerizing alkylene such as ethylene with a Ziegler catalyst. It is preferable because it is a straight chain hydrocarbon having a small number of branches, a small branch, and a long saturation. A wax synthesized by a method that does not rely on the polymerization of alkylene is particularly preferable in view of its molecular weight distribution. Also, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an ester group,
It may have a functional group such as an amide group.

【００３０】また分子量分布では、分子量４００〜２４
００の領域に、好ましくは４５０〜２０００、特に好ま
しくは５００〜１６００の領域にピークが存在すること
が良い。このような分子量分布を持たせることによりト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。In the molecular weight distribution, the molecular weight is 400 to 24
In the region of 00, a peak is preferably present in the region of 450 to 2000, particularly preferably in the region of 500 to 1600. By having such a molecular weight distribution, it is possible to give the toner favorable thermal characteristics.

【００３１】その他の物性としては、２５℃での密度が
０．９２（ｇ／ｃｍ³ ）以上、針入度が５．０（１０^-1
ｍｍ）以下、好ましくは４．０（１０^-1ｍｍ）以下であ
る。これらの範囲をはずれると、低温時に変化しやすく
保存性、現像性に劣りやすくなってくる。また１４０℃
における溶融粘度が、１００ｃＰ以下、好ましくは５０
ｃＰ以下、特に好ましくは２０ｃＰ以下である。１００
ｃＰを超えるようになると、可塑性、離型性に劣るよう
になり、優れた定着性、耐オフセット性に影響を及ぼす
ようになる。また軟化点が１３０℃以下であることが好
ましい。１３０℃を超えると、離型性が特に有効に働く
温度が高くなり、優れた耐オフセット性に影響を及ぼす
ようになる。As other physical properties, the density at 25 ° C. is 0.92 (g / cm ³ ) or more and the penetration is 5.0 (10 ^−1).
mm) or less, preferably 4.0 (10 ^-1 mm) or less. If the amount is out of these ranges, the temperature tends to change at low temperatures and the storage stability and developability tend to deteriorate. 140 ° C again
Has a melt viscosity of 100 cP or less, preferably 50
It is not more than cP, particularly preferably not more than 20 cP. 100
When it exceeds cP, the plasticity and the releasability are deteriorated, and the excellent fixability and offset resistance are affected. The softening point is preferably 130 ° C. or lower. When it exceeds 130 ° C., the temperature at which the releasability works particularly effectively becomes high, and the excellent offset resistance is affected.

【００３２】ワックスの含有量は、結着樹脂１００重量
部に対し２０重量部以内で用いられ、０．５〜１０重量
部で用いるのが効果的であり、他のワックス類と併用し
ても構わない。The content of the wax is 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and it is effective to use it in the range of 0.5 to 10 parts by weight. Even when used in combination with other waxes. I do not care.

【００３３】本発明におけるワックス類の針入度は、Ｊ
ＩＳＫ−２２０７に準拠し測定される値である。具体的
には、直径約１ｍｍで頂角９°の円錐形先端を持つ針を
一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１ｍｍの単位
で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温度
が２５℃、加重１００ｇ、貫入時間５秒である。The penetration of waxes in the present invention is J
It is a value measured according to ISK-2207. Specifically, it is a numerical value representing the penetration depth in units of 0.1 mm when a needle having a conical tip with a diameter of about 1 mm and an apex angle of 9 ° is penetrated with a constant load. The test conditions in the present invention are a sample temperature of 25 ° C., a load of 100 g, and a penetration time of 5 seconds.

【００３４】また溶融粘度は、ブルックフィールド型粘
度計を用いて測定される値であり、条件は、測定温度１
４０℃、ずり速度１．３２ｒｐｍ、試料１０ｍｌであ
る。密度は２５℃でＪＩＳ Ｋ６７６０、軟化点はＪＩ
Ｓ Ｋ２２０７に準じて測定される値である。The melt viscosity is a value measured by using a Brookfield viscometer, and the condition is a measurement temperature of 1
40 ° C., shear rate 1.32 rpm, sample 10 ml. Density at 25 ° C is JIS K6760, softening point is JI
It is a value measured according to SK2207.

【００３５】本発明におけるＤＳＣ測定では、測定原理
から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測
定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー社製
のＤＳＣ−７が利用できる。In the DSC measurement according to the present invention, it is preferable to use a highly accurate internal heat input compensation type differential scanning calorimeter for the measurement principle. For example, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer can be used.

【００３６】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後温度速度１０℃／ｍｉｎで降
温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。各
温度の定義は次にように定める。 ・最大吸熱ピークの半値幅（プラス方向を吸熱とする） 最大吸熱ピークの、ベースラインからピークトップまで
の高さの２分の１以上の高さにピークが存在する温度幅 ピークが連続していれば、半値幅すべての領域におい
て、２分の１の高さ以上にピークが連続していなくとも
良い。The measuring method is ASTM D3418-82.
Carry out according to. As the DSC curve used in the present invention, a DSC curve measured when the temperature is raised once and the temperature is lowered and the temperature is raised at a temperature rate of 10 ° C./min after taking a previous history is used. The definition of each temperature is defined as follows.・ Full width at half maximum of the maximum endothermic peak (the positive direction is the endotherm) The temperature range where the peak exists at a height of ½ or more of the height from the baseline to the peak top of the maximum endothermic peak. In this case, the peaks do not have to be continuous at a height of ½ or more in all the half width regions.

【００３７】（半値幅の取り方の具体例を図１〜図３に
示す） ・吸熱ピークの始点のオンセット温度 昇温時曲線の微分値が最初に極大となる点における曲線
の接線とベースラインとの交点の温度 ・吸熱ピークの終点のオンセット温度 昇温時曲線の微分値が最後に極小となる点における曲線
の接線とベースラインとの交点の温度 本発明において炭化水素系ワックスの分子量分布はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
次の条件で測定される。(Specific examples of how to obtain the half-value width are shown in FIGS. 1 to 3) Onset temperature at the starting point of the endothermic peak The tangent to the curve and the base at the point where the differential value of the temperature rising curve reaches its maximum at the beginning. Temperature at the intersection with the line-Onset temperature at the end point of the endothermic peak Temperature at the intersection between the tangent of the curve and the baseline at the point where the differential value of the curve at the time of temperature rise reaches the final minimum The molecular weight of the hydrocarbon wax in the present invention The distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.

【００３８】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソ−社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。(GPC measurement conditions) Device: GPC-150
C (Waters Co.) Column: GMH-HT 30 cm 2 series (manufactured by Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene (added 0.1% ionol) Flow rate: 1.0 ml / min Sample: 0.15% 0.4 ml injection of the sample is carried out, and the molecular weight calibration curve prepared from the monodisperse polystyrene standard sample is used to calculate the molecular weight of the sample. Furthermore, it is calculated by polyethylene conversion using a conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.

【００３９】本発明において、トナーのＴＨＦ（テトラ
ハイドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによるクロマトグ
ラムの分子量分布は次の条件で測定される。In the present invention, the molecular weight distribution of the chromatogram by GPC using the toner THF (tetrahydrofuran) as a solvent is measured under the following conditions.

【００４０】すなわち、４０℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒とし
てＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を
約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあ
たっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポ
リスチレン標準試料により作成された検量線の対数値と
カウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準
ポリスチレン試料としては、たとえば、東ソ−社製ある
いは、昭和電工社製の分子量が１０² 〜１０⁷程度のも
のを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試
料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈
折率）検出器を用いる。なおカラムとしては、市販のポ
リスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良
く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ
−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，
８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソ−社製のＴＳＫ
ｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄ
ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。That is, the column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., THF as a solvent is caused to flow at a flow rate of 1 ml / min, and about 100 μl of a THF sample solution is injected into the column at this temperature for measurement. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of a calibration curve prepared using several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As the standard polystyrene sample for preparing the calibration curve, for example, a standard polystyrene sample having a molecular weight of about 10 ² to 10 ⁷ manufactured by Toso or Showa Denko is used, and a standard polystyrene sample having at least about 10 points is used. Appropriate. An RI (refractive index) detector is used as the detector. As the column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns, for example, Shodex GPC KF manufactured by Showa Denko KK
-801, 802, 803, 804, 805, 806
Combination of 807,800P and TSK manufactured by Tosoh Corporation
gel G1000H (H _XL ), G2000H
(H _XL ), G3000H (H _XL ), G4000H
(H _XL ), G5000H (H _XL ), G6000H
(H _XL ), G7000H (H _XL ), TSKguard
A combination of columns can be mentioned.

【００４１】また試料は以下のようにして作製する。試
料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後十分に振とうし
ＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更
に１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への放置時
間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル
処理フィルタ（ポアサイズ ０．４５〜０．５μｍ，た
とえば、マイショリディスクＨ−２５−５ 東ソ−社
製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマン サイセンス
ジャパン社製などが利用できる）を通過させたもの
を、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度は、樹脂成分が
０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。A sample is prepared as follows. Put the sample in THF, leave it for several hours, shake it well, mix well with THF (until the coalescence of the sample disappears), and leave still for 12 hours or more. At this time, the leaving time in THF should be 24 hours or more. After that, it was passed through a sample processing filter (pore size 0.45 to 0.5 μm, for example, Maisho Redisk H-25-5 manufactured by Toso Co., Ltd., Ekikurodisc 25CR Gelman Science Japan Co., Ltd. can be used). Is a sample of GPC. The sample concentration is adjusted so that the resin component is 0.5 to 5 mg / ml.

【００４２】本発明の特徴とする樹脂成分は、たとえば
以下に示すような方法を用いて得ることができる。溶液
重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、ブロック共重
合、グラフト化、縮重合などを応用し、分子量３×１０
³ 〜５×１０⁴ の領域にメインピークを有する重合体
（Ｌ）と、１０⁵ 以上の領域にメインピークを有する重
合体あるいはジェル成分を含有する重合体（Ｈ）を形成
する。これらの成分を溶融混練時にあるいは溶媒中でブ
レンドすることによって得ることができる。ジェル成分
は溶融混練時に一部あるいは全部切断することができ、
ＴＨＦ可溶分となって１０⁵ 以上の領域の成分としてＧ
ＰＣで測定されるようになる。The resin component characterizing the present invention can be obtained, for example, by the following method. Applying solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, block copolymerization, grafting, polycondensation, etc., molecular weight 3 × 10
A polymer (L) having a main peak in the region of ^{3 to} 5 × 10 ⁴ and a polymer having a main peak in the region of 10 ⁵ or more or a polymer (H) containing a gel component are formed. It can be obtained by melt-kneading these components or by blending them in a solvent. The gel component can be partially or completely cut during melt kneading,
It becomes a THF-soluble component and G as a component in the region of 10 ⁵ or more.
It will be measured by PC.

【００４３】特に好ましい方法としては、重合体（Ｌ）
または重合体（Ｈ）を溶液重合で形成し、重合終了時
に、他方を溶媒中でブレンドする方法、一方の重合体存
在下で他方の重合体を重合する方法、重合体（Ｈ）を懸
濁重合で形成し、この重合体存在下で重合体（Ｌ）を溶
液重合で重合して得る方法や溶液重合終了時に溶媒中で
重合体（Ｈ）をブレンドする方法、重合体（Ｌ）存在下
で、重合体（Ｈ）を懸濁重合で重合し得る方法などがあ
る。これらの方法を用いることにより、低分子量と高分
子量分が均一に混合した重合体が得られる。As a particularly preferred method, the polymer (L) is used.
Alternatively, the polymer (H) is formed by solution polymerization, and at the end of the polymerization, the other is blended in a solvent, the other polymer is polymerized in the presence of one polymer, and the polymer (H) is suspended. A method of forming by polymerization and polymerizing the polymer (L) by solution polymerization in the presence of the polymer, a method of blending the polymer (H) in a solvent at the end of the solution polymerization, the presence of the polymer (L) Then, there is a method in which the polymer (H) can be polymerized by suspension polymerization. By using these methods, a polymer in which low molecular weight and high molecular weight components are uniformly mixed can be obtained.

【００４４】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。As the binder resin used in the toner of the present invention, the following binder resins can be used.

【００４５】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロインデン樹脂、石油系樹脂などが使
用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共重
合体もしくはポリエステル樹脂がある。For example, polystyrene, homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene and the like, and substitution products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-vinylnaphthalene. Copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer -Based copolymer; polyvinyl chloride, phenol resin, natural modified phenol resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin , Xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumaroindene resin, petroleum resin and the like can be used. Preferred binder materials are styrene copolymers or polyester resins.

【００４６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するジカルボン酸およびその置換体；例え
ば塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのよう
なビニルエステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブ
チレンなどのようなエチレン系オレフィン類；例えばビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのような
ビニルケトン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのよう
なビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは
２つ以上用いられる。Examples of the comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Duplex such as dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide etc. Bonded dicarboxylic acids and substituted compounds thereof; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, etc .; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene, butylene, etc .; vinyl vinyl ketone, vinyl hexyl, etc. Vinyl monomers such as ketones; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, etc .; .

【００４７】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよく、また混合樹脂でもかまわな
い。The styrene polymer or styrene copolymer may be crosslinked or may be a mixed resin.

【００４８】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタジオールジメタクリレートなどの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。A compound having two or more polymerizable double bonds may be mainly used as the crosslinking agent for the binder resin. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butadiol dimethacrylate; Divinyl compounds such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone; and 3
A compound having at least one vinyl group; is used alone or as a mixture.

【００４９】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、又開始剤量や反応温度を調節することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発明
で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好ま
しい。In the bulk polymerization method, it is possible to obtain a low molecular weight polymer by polymerizing at a high temperature to accelerate the termination reaction rate, but there is a problem that the reaction is difficult to control.
In the solution polymerization method, a low molecular weight polymer can be easily obtained under mild conditions by utilizing the difference in radical chain transfer depending on the solvent, and by adjusting the amount of the initiator and the reaction temperature. It is preferred when low molecular weight products are obtained in the composition.

【００５０】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。
反応温度としては、使用する溶媒、開始剤、重合するポ
リマーによって異なるが、７０℃〜２３０℃で行うのが
良い。溶液重合に於いては溶媒１００重量部に対してモ
ノマー３０重量部〜４００重量部で行うのが好ましい。
更に、重合終了時に溶媒中で他の重合体を混合すること
も好ましく、数種の重合体をよく混合できる。As the solvent used in the solution polymerization, xylene, toluene, cumene, cellosolve acetate, isopropyl alcohol, benzene and the like can be used. In the case of a styrene monomer mixture, xylene, toluene or cumene are preferred. It is appropriately selected depending on the polymer to be polymerized.
The reaction temperature varies depending on the solvent used, the initiator and the polymer to be polymerized, but is preferably 70 ° C to 230 ° C. The solution polymerization is preferably carried out with 30 parts by weight to 400 parts by weight of the monomer per 100 parts by weight of the solvent.
Further, it is also preferable to mix another polymer in a solvent at the end of the polymerization, and several polymers can be mixed well.

【００５１】また、高分子量成分やジェル成分を得る重
合法としては、乳化重合法や、懸濁重合法が好ましい。As a polymerization method for obtaining a high molecular weight component or a gel component, an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method is preferable.

【００５２】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。さら
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として他の方法に比較して有利である。Among them, the emulsion polymerization method is a method in which a monomer (monomer) almost insoluble in water is dispersed as small particles in an aqueous phase with an emulsifier and polymerization is carried out using a water-soluble polymerization initiator. .. In this method, it is easy to control the heat of reaction, and the phase in which the polymerization takes place (oil phase consisting of polymer and monomer)
And the water phase are different, the termination reaction rate is low, and as a result, the polymerization rate is high and a high degree of polymerization is obtained. Furthermore, in the production of toner, due to the relatively simple polymerization process and the fine particles of the polymerization product,
It is advantageous as compared with other methods as a method for producing a binder resin for a toner, because it can be easily mixed with a colorant, a charge control agent and other additives.

【００５３】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので懸濁重合が簡便な方法である。However, the resulting polymer is apt to become impure due to the added emulsifier, and suspension polymerization is a simple method because an operation such as salting out is required to take out the polymer.

【００５４】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用いら
れる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用す
る開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべき
である。又開始剤種類としては、水に不溶或いは難溶の
ものであれば用いることが可能である。In the suspension polymerization, 100 parts by weight or less of the monomer (preferably 1 part by weight) is added to 100 parts by weight of the aqueous solvent.
0 to 90 parts by weight) is preferable. As the dispersant that can be used, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, calcium phosphate, etc. are used, and there is an appropriate amount such as the amount of monomer in the aqueous solvent, but generally 0.05 to 1 per 100 parts by weight of the aqueous solvent. Used in parts by weight. The polymerization temperature is suitably 50 to 95 ° C., but it should be appropriately selected depending on the initiator used and the target polymer. As the initiator type, any initiator that is insoluble or hardly soluble in water can be used.

【００５５】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサ
クシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタ
レート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメ
チルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリ
アジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン
等が挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用でき
る。その使用量は、モノマー１００重量部に対し、０．
０５重量部以上（好ましくは０．１〜１５重量部）の濃
度で用いられる。As the initiator to be used, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cumin perpivalate, t-butylperoxylaurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide and di -T-butyl peroxide, t
-Butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2 '
-Azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-
Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,
2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy)
3,3,5-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-butylperoxycarbonyl) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) Octane,
n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane,
Di-t-butyldiperoxyisophthalate, 2,2-
Bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethyl glutarate, di-t-butylperoxyazelate , 2, 5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, diethylene glycol-bis (t-butylperoxycarbonate), di-t-butylperoxytrimethyl adipate, tris (t-butylperoxy) triazine, vinyl tris Examples thereof include (t-butylperoxy) silane, and these can be used alone or in combination. The amount used is 0.
It is used at a concentration of 05 parts by weight or more (preferably 0.1 to 15 parts by weight).

【００５６】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。The toner of the present invention may contain a charge control agent.

【００５７】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be negatively charged.

【００５８】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。Organic metal complexes and chelate compounds are effective, for example, monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

【００５９】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be positively charged.

【００６０】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物。トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金
属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガ
ノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジ
オルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２種類
以上組み合わせて用いることができる。これらの中で
も、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御
剤が特に好ましく用いられる。Modified products of nigrosine and fatty acid metal salts. Tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate,
And onium salts such as phosphonium salts and the like, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake pigments thereof (as a laker, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannin Acids, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.) Metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, diorganotin oxide such as dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate. Such as diorgano tin borate; these can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【００６１】本発明のトナーに於いては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加
することが好ましい。In the toner of the present invention, the charging stability,
In order to improve developability, fluidity and durability, it is preferable to add silica fine powder.

【００６２】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ
以上（特に５０〜４０００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが
良好な結果を与える。トナー１００重量部に対してシリ
カ微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重
量部使用するのが良い。The silica fine powder used in the present invention is BE.
Specific surface area due to nitrogen adsorption measured by T method is 30 m ² / g
Those in the above range (particularly 50 to 4000 m ² / g) give good results. The fine silica powder is used in an amount of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner.

【００６３】又、本発明に用いられるシリカ微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、あるいは種々の
処理剤で併用して処理されていることも好ましい。The silica fine powder used in the present invention is
Silicone varnishes, various modified silicone varnishes, silicone oils, various modified silicone oils, silane coupling agents, silane coupling agents having a functional group, and other organic silicon compounds for the purpose of hydrophobicizing, controlling chargeability, etc. It is also preferable that the treatment is carried out with a treatment agent such as the above, or in combination with various treatment agents.

【００６４】他の添加剤としては、例えばテフロン粉
末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ弗化ビニリデン粉末の
如き滑剤粉末、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。
あるいは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸
ストロンチウム粉末等の研磨剤、中でもチタン酸ストロ
ンチウムが好ましい。あるいは例えば酸化チタン粉末、
酸化アルミニウム粉末等の流動性付与剤、中でも特に疎
水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチ
モン粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤、また逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。As other additives, lubricant powders such as Teflon powder, zinc stearate powder and polyvinylidene fluoride powder, among others, polyvinylidene fluoride are preferable.
Alternatively, abrasives such as cerium oxide powder, silicon carbide powder, and strontium titanate powder are preferable, and strontium titanate is particularly preferable. Or for example titanium oxide powder,
A fluidity-imparting agent such as aluminum oxide powder, especially a hydrophobic agent is preferable. A small amount of an anti-caking agent or a conductivity-imparting agent such as carbon black powder, zinc oxide powder, antimony oxide powder, tin oxide powder, or white and black particles of opposite polarity may be used as a developing property improver.

【００６５】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合には、キャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はト
ナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％である。When the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used as a mixture with carrier powder. In this case, the mixing ratio of the toner and the carrier powder is 0.1 to 50% by weight as the toner concentration, preferably 0.5.
10 to 10% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.

【００６６】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂ある
いはシリコーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられ
る。As the carrier that can be used in the present invention, known carriers can be used. For example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, glass beads and the like, and the surface thereof made of a fluororesin. Examples thereof include those treated with vinyl resin, silicone resin, or the like.

【００６７】本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ
磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は
着色剤の役割をかねることもできる。本発明において、
磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のアルミ
ニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等が
挙げられる。The toner of the present invention may further contain a magnetic material to be used as a magnetic toner. In this case, the magnetic material can also serve as a coloring agent. In the present invention,
Magnetic materials contained in the magnetic toner include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite; metals such as iron, cobalt and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc and antimony of these metals. , Beryllium, bismuth, cadmium,
Examples thereof include alloys of metals such as calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten and vanadium, and mixtures thereof.

【００６８】これらの強磁性体は平均粒子径が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。These ferromagnetic materials have an average particle size of 2 μm or less, preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount contained in the toner is about 20 to 200 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【００６９】また、１０エルステッド印加での磁気特性
が抗磁力比（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、飽和磁
化（δｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（δｒ）
２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。When applied with 10 oersteds, the magnetic characteristics are: coercive force ratio (Hc) 20 to 300 oersteds, saturation magnetization (δs) 50 to 200 emu / g, remanent magnetization (δr).
It is preferably 2 to 20 emu / g.

【００７０】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。トナーの
着色剤としては、例えば顔料としてカーボンブラック、
アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイ
エロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリ
ンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダン
スレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を
維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量
部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、更に染料が
用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料があり樹脂１００
重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３
〜１０重量部の添加量が良い。The colorant that can be used in the toner of the present invention includes any appropriate pigment or dye. As the colorant of the toner, for example, carbon black as a pigment,
Examples include aniline black, acetylene black, naphthol yellow, hansa yellow, rhodamine lake, alizarin lake, red iron oxide, phthalocyanine blue, and indanthrene blue. These are used in an amount necessary and sufficient for maintaining the optical density of the fixed image, and are 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
Good addition of parts by weight. Further, a dye is further used for the same purpose. For example, there are azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, methine dyes, and resin 100
0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3
The addition amount of 10 to 10 parts by weight is good.

【００７１】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには結着樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯
体、着色剤としての顔料、又は染料、磁性体、必要に応
じて荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェルミキ
サー、ボールミル等の混合機により充分混合してから加
熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機
を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に
金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せし
め、冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るとこ
ろのトナーを得ることが出来る。To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, a binder resin, a wax, a metal salt or a metal complex, a pigment as a coloring agent, or a dye, a magnetic substance, and if necessary, a charge control agent, Other additives and the like are thoroughly mixed by a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill, and then melt-kneaded by using a heat kneader such as a heating roll, a kneader and an extruder to make the resins compatible with each other. The toner according to the present invention can be obtained by dispersing or dissolving a metal compound, a pigment, a dye, and a magnetic material, cooling and solidifying, and then pulverizing and classifying.

【００７２】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることができる。Further, if desired, desired additives may be thoroughly mixed with a mixer such as a Henschel mixer to obtain the toner for developing an electrostatic image according to the present invention.

【００７３】本発明のトナーは、接触加熱定着手段によ
り、普通紙またはオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用透明シートのごとき転写材へ加熱定着される。The toner of the present invention can be applied to plain paper or overhead projector (OH
It is heat-fixed to a transfer material such as a transparent sheet for P).

【００７４】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
する定着手段が挙げられる。As the contact heating fixing means, a heating / pressurizing roll fixing device or a fixedly supported heating body is brought into pressure contact with the heating body, and the transfer material is brought into close contact with the heating body via a film. A fixing unit that heats and fixes the toner by the pressure member may be used.

【００７５】該定着手段の一例を図４に示す。An example of the fixing means is shown in FIG.

【００７６】図４に示す定着装置において加熱体は、従
来の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線状の加熱
部を有するもので、加熱部の最高温度は１００〜３００
℃であることが好ましい。In the fixing device shown in FIG. 4, the heating element has a smaller heat capacity than the conventional heat roll and has a linear heating part, and the maximum temperature of the heating part is 100 to 300.
C. is preferred.

【００７７】加熱体と加圧部材の間に位置するフィルム
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高
い、ポリエステル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン）、ポリイミド、ポリアミドのご
ときポリマーシート、アルミニウムのごとき金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。The film located between the heating element and the pressing member is preferably a heat-resistant sheet having a thickness of 1 to 100 μm. Examples of these heat-resistant sheets include polyester, PET (polyethylene) having high heat resistance. Terephthalate), PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, polymer sheet such as polyamide, metal sheet such as aluminum, and metal sheet and polymer sheet. A laminated sheet is used.

【００７８】より好ましいフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及び／または低抵抗層を有し
ていることである。A more preferable film structure is that these heat resistant sheets have a release layer and / or a low resistance layer.

【００７９】図４を参照しながら、定着装置の一具体例
を説明する。A specific example of the fixing device will be described with reference to FIG.

【００８０】１は、装置に固定支持された低熱容量線状
加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、巾１０ｍ
ｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板１０に抵抗材料９
を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手方向両端より通電
される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃのパル
ス状波形で検温素子１１によりコントロールされた所望
の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス
巾を変化させて与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅｃ〜
５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー及び温度を制御
された加熱体１に当接して、図中矢印方向に定着フィル
ム２は移動する。Reference numeral 1 is a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus, and as an example, a thickness of 1.0 mm and a width of 10 m.
m and a longitudinal length of 240 mm, the alumina substrate 10 has a resistance material 9
It has a width of 1.0 mm and is energized from both ends in the longitudinal direction. Energization is a pulsed waveform with a cycle of 20 msec of DC 100 V and is given by varying the pulse width according to a desired temperature and energy release amount controlled by the temperature measuring element 11. Approximate pulse width is 0.5 msec
It will be 5 msec. The fixing film 2 moves in the direction of the arrow in the drawing by coming into contact with the heating body 1 whose energy and temperature are controlled in this way.

【００８１】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、ＰＥＳまたはＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ、ＰＡＦのごときフッ素樹脂）に導電材を添加
した離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。一般的には総厚は１００μ未満より好ましくは４
０μ未満が良い。フィルム駆動は駆動ローラー３と従動
ローラー４による駆動とテンションにより矢印方向にシ
ワなく移動する。As an example of this fixing film, the thickness is 20 μm.
m of a heat-resistant film (for example, polyimide, polyether imide, PES or PFA and a fluororesin such as PTFE or PAF at least on the image contact surface side) and a release layer of 10 μm coated with a conductive material. Generally the total thickness is less than 100μ, more preferably 4
Less than 0μ is good. The film is driven in the direction of the arrow without wrinkles by the driving roller 3 and the driven roller 4 and tension.

【００８２】５は、シリコーンゴムのごとき離型性の良
いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０Ｋ
ｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧接
回転する。転写材６上の未定着トナー７は、入口ガイド
８により定着部に導かれ上述の加熱により定着像を得る
ものである。Reference numeral 5 is a pressure roller having a rubber elastic layer having a good releasability such as silicone rubber, and the total pressure is 4 to 20K.
The heating element is pressed through the film with g, and is pressed and rotated with the film. The unfixed toner 7 on the transfer material 6 is guided to the fixing portion by the entrance guide 8 and obtains a fixed image by the above-mentioned heating.

【００８３】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。Although the endless belt has been described above,
A sheet feeding shaft and a winding shaft are used, and the fixing film may be an end film.

【００８４】画像形成装置としては複写機、プリンタ
ー、Ｆａｘのごときトナーを用いて画像を形成する装置
の定着装置に適応するものである。The image forming apparatus is applicable to a fixing device of a copying machine, a printer, an apparatus for forming an image using toner such as Fax.

【００８５】[0085]

【実施例】以下具体的実施例によって、本発明を説明す
る。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples.

【００８６】チーグラー触媒を用いて、エチレンを低圧
重合し、ワックスＡ（本発明）、ワックスＥ（比較例）
を得た。アーゲ法により合成された炭化水素よりワック
スＢ（本発明）、ワックスＣ（本発明）、ワックスＤ
（本発明）を得た。ワックスＦ（比較例）はパラフィン
ワックスである。ワックス類のＤＳＣ測定結果を表１、
分子量物性を表２に記す。Using a Ziegler catalyst, ethylene was low-pressure polymerized to give wax A (invention) and wax E (comparative example).
Got Wax B (present invention), wax C (present invention), wax D from hydrocarbons synthesized by the Arge process
(Invention) was obtained. Wax F (comparative example) is paraffin wax. The DSC measurement results of waxes are shown in Table 1,
The molecular weight physical properties are shown in Table 2.

【００８７】合成例は、実施例及び比較例に係るトナー
の結着樹脂の合成例を示す。The synthesis example shows a synthesis example of the binder resin of the toner according to the embodiment and the comparative example.

【００８８】（合成例１） スチレン ８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ− ０．２重量部 ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン 上記化合物より、懸濁重合法により重合体Ａを得た。(Synthesis Example 1) Styrene 80 parts by weight n-butyl acrylate 20 parts by weight 2,2-bis (4,4-di-t-0.2 parts by weight butylperoxycyclohexyl) propane Suspended from the above compound. Polymer A was obtained by the polymerization method.

【００８９】 スチレン ８３重量部 ｎ−ブチルアクリレート １７重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド １．０重量部 上記化合物より、キシレンを溶媒とした溶液重合法によ
り重合体Ｂを得、重合体Ａと重合体Ｂを３０：７０の重
量比で溶液混合して、結着樹脂１を得た。Styrene 83 parts by weight n-Butyl acrylate 17 parts by weight Di-t-butyl peroxide 1.0 part by weight From the above compound, a polymer B was obtained by a solution polymerization method using xylene as a solvent, and was mixed with the polymer A. The combination B was mixed in a solution at a weight ratio of 30:70 to obtain a binder resin 1.

【００９０】（合成例２） スチレン ８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ− ０．１重量部 ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン 上記化合物より、懸濁重合法により重合体Ｃを得た。(Synthesis Example 2) Styrene 80 parts by weight n-butyl acrylate 20 parts by weight 2,2-bis (4,4-di-t-0.1 parts by weight butylperoxycyclohexyl) propane Suspended from the above compound. Polymer C was obtained by the polymerization method.

【００９１】 スチレン ８２重量部 ブチルアクリレート １８重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．８重量部 上記化合物より、キシレンを溶媒とした溶液重合法によ
り重合体Ｄを得、重合体Ｃと重合体Ｄを２５：７５の重
量比で溶液混合して、結着樹脂２を得た。Styrene 82 parts by weight Butyl acrylate 18 parts by weight Di-t-butyl peroxide 0.8 parts by weight From the above compounds, a polymer D was obtained by a solution polymerization method using xylene as a solvent, and a polymer C and a polymer D were obtained. Was mixed at a weight ratio of 25:75 to obtain a binder resin 2.

【００９２】（合成例３） スチレン ８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ− ０．２重量部 ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン 上記化合物より、懸濁重合法により重合体Ｅを得た。(Synthesis Example 3) Styrene 80 parts by weight n-butyl acrylate 20 parts by weight 2,2-bis (4,4-di-t-0.2 parts by weight butylperoxycyclohexyl) propane Suspended from the above compound. Polymer E was obtained by the polymerization method.

【００９３】 スチレン ８４重量部 ｎ−ブチルアクリレート １６重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ４．０重量部 上記化合物より、キシレンを溶媒とした溶液重合法によ
り重合体Ｆを得、重合体Ｅと重合体Ｆを４０：６０の重
量比で溶液混合して、結着樹脂３を得た。Styrene 84 parts by weight n-Butyl acrylate 16 parts by weight Di-t-butyl peroxide 4.0 parts by weight From the above compound, a polymer F was obtained by a solution polymerization method using xylene as a solvent, and was added to the polymer E. The combined resin F was mixed with the solution in a weight ratio of 40:60 to obtain a binder resin 3.

【００９４】（合成例４） スチレン ８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２０重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．５重量部 上記化合物より、キシレンを溶媒とした溶液重合法によ
り結着樹脂４を得た。(Synthesis Example 4) Styrene 80 parts by weight n-butyl acrylate 20 parts by weight Di-t-butyl peroxide 0.5 parts by weight From the above compounds, a binder resin 4 was obtained by a solution polymerization method using xylene as a solvent. It was

【００９５】（合成例５） 重合体Ｂ ３０重量部 スチレン ４４．７重量部 ｎ−ブチルアクリレート ２５重量部 ジビニルベンゼン ０．３重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２− ０．７重量部 エチルヘキサノエート 上記化合物より、懸濁重合法により、結着樹脂５を得
た。(Synthesis Example 5) Polymer B 30 parts by weight Styrene 44.7 parts by weight n-butyl acrylate 25 parts by weight Divinylbenzene 0.3 parts by weight Di-t-butylperoxy-2-0.7 parts by weight Ethyl Hexanoate A binder resin 5 was obtained from the above compound by a suspension polymerization method.

【００９６】実施例１ 結着樹脂１ １００重量部 磁性酸化鉄（平均粒径０．２５μｍ；１０Ｋエルステッド下で飽和磁化 ８０ｅｍｕ／ｇ，残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ，抗磁力１２０エルステッド） ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックスＡ ４重量部 上記材料を予備混合した後、１３０℃に設定した、２軸
混練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷
却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって
微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒
径８μｍのトナー１を得た。このトナー１００重量部に
対し正帯電疎水性コロイダルシリカ０．６重量部を外添
して現像剤とした。このトナーのＧＰＣ測定結果を表３
に記す。 Example 1 Binder Resin 1 100 parts by weight Magnetic iron oxide (average particle size 0.25 μm; saturation magnetization 80 emu / g under 10 K oersted, residual magnetization 10 emu / g, coercive force 120 oersted) 80 parts by weight Nigrosine 2 Parts by weight Wax A 4 parts by weight The above materials were premixed and then melt-kneaded by a twin-screw kneading extruder set at 130 ° C. The kneaded product was cooled, coarsely pulverized, finely pulverized by a pulverizer using a jet stream, and further classified by an air classifier to obtain a toner 1 having a weight average particle diameter of 8 μm. To 100 parts by weight of this toner, 0.6 part by weight of positively charged hydrophobic colloidal silica was externally added to obtain a developer. Table 3 shows the GPC measurement results of this toner.
Note.

【００９７】実施例２〜４ 表４、表５、表６に示す結着樹脂、ワックスの使用の他
は、実施例１と同様にしてトナー２〜４を調製した。各
トナーのＧＰＣ測定結果を表３に記す。 Examples 2 to 4 Toners 2 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resins and waxes shown in Tables 4, 5, and 6 were used. Table 3 shows the GPC measurement results of each toner.

【００９８】比較例１〜４ 表４、表５、表６に示す結着樹脂、ワックスの使用の他
は、実施例１と同様にしてトナー５〜８を調製した。各
トナーのＧＰＣ測定結果を表３に記す。 Comparative Examples 1 to 4 Toners 5 to 8 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resins and waxes shown in Tables 4, 5, and 6 were used. Table 3 shows the GPC measurement results of each toner.

【００９９】（定着、オフセット試験）市販の電子写真
複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン社製）により未定着画
像を得、上ローラーとしてテフロンコート、下ローラー
としてシリコンゴムを用いた温度可変の熱ローラ外部定
着機を用いて試験を行った。ニップ４．５ｍｍ、線圧
０．６Ｋｇ／ｃｍ、プロセススピード９０ｍｍ／ｓｅｃ
として１００〜２３０℃の温度範囲で５℃おきに温調し
行った。試験用転写紙には、６４ｇ／ｍ² 再生紙を用い
て評価した。定着性は、定着画像を５０ｇ／ｍ² の荷重
をかけｌｅｎｚ ｃｌｅａｎｉｎｇ ｐａｐｅｒ“ｄａ
ｓｐｅｒ”（Ｏｚｕ Ｐａｐａｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ）で
擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未満になる温度を
定着開始点とした。オフセットは、目視でオフセットの
でなくなる温度を低温オフセットフリー始点とし、温度
を上げ、オフセットのでない最高温度を高温オフセット
フリー終点とした。試験結果を表４にまとめるがここに
は、定着開始点、低温オフセットフリー始点、高温オフ
セットフリー終点、非オフセット領域を記載する。(Fixing and Offset Test) An unfixed image was obtained by a commercially available electrophotographic copying machine NP-1215 (manufactured by Canon Inc.), and a temperature-variable heat roller using Teflon coat as the upper roller and silicon rubber as the lower roller was used. The test was conducted using a fixing machine. Nip 4.5 mm, linear pressure 0.6 Kg / cm, process speed 90 mm / sec
The temperature was adjusted every 5 ° C in the temperature range of 100 to 230 ° C. The test transfer paper was evaluated using 64 g / m ² recycled paper. The fixability is determined by applying a load of 50 g / m ² to the fixed image and using a lenz cleaning paper “da”.
Rubbing with "sper" (Ozu Papaer Co. Ltd.) was used as the fixing start point at the temperature at which the density decrease rate before and after rubbing was less than 10%. The highest temperature without offset was taken as the high temperature offset free end point, and the test results are summarized in Table 4, where the fixing start point, low temperature offset free start point, high temperature offset free end point, and non-offset area are described.

【０１００】（ブロッキング試験）約２０ｇの現像剤を
１００ｃｃポリコップに入れ、５０℃で３日放置した
後、目視で評価した。この結果を表５に記す。(Blocking Test) Approximately 20 g of the developer was put in a 100 cc poly cup and left standing at 50 ° C. for 3 days, and then visually evaluated. The results are shown in Table 5.

【０１０１】優 ：凝集物は見られない 良 ：凝集物が見られるが容易に崩れる 可 ：凝集物が見られるが振れば崩れる 不可：凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない （現像性試験）約２００ｇの現像剤を、市販の電子写真
複写機ＮＰ−２０２０（キヤノン社製）により、現像性
を評価した。その試験の結果（画像濃度、かぶり）を表
５に記す。Excellent: No agglomerates are seen Good: Agglomerates are seen but easily collapsed A: Agglomerates are seen but collapsed if shaken No: Agglomerates can be grabbed and not easily collapsed (Developability test ) About 200 g of the developer was evaluated for developability by a commercially available electrophotographic copying machine NP-2020 (manufactured by Canon Inc.). The results of the test (image density, fog) are shown in Table 5.

【０１０２】実施例５〜８、比較例５〜８ トナー１〜トナー８の未定着画像を、図４に示すよう
な、加熱体１に対向圧接し、かつフィルム２を介して転
写材６を該加熱体１に密着させる加圧部材５からなる外
部定着機を用いて定着、オフセット試験を行った。定着
フィルム２の材質として、ポリイミドフィルムに導電材
を添加したフッ素樹脂の離型層を１０μｍコートしたエ
ンドレスフィルムを使用した。加圧ローラ５としては、
シリコンゴムを使用し、ニップ４．０ｍｍ，加熱体１と
加圧ローラ５との間の総圧１０Ｋｇ、プロセススピード
９０ｍｍ／ｓｅｃとして試験を行った。フィルム駆動
は、駆動ローラ３と従動ローラ４による駆動とテンショ
ンにより行い、低熱容量線状である加熱体１にパルス状
にエネルギーを与え温調した。評価方法は上記定着・オ
フセット試験と同様に行い、その結果を表６に記す。 Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 8 The unfixed images of Toner 1 to Toner 8 are pressed against the heating element 1 as shown in FIG. A fixing and offset test were performed using an external fixing machine composed of a pressure member 5 that is brought into close contact with the heating body 1. As the material of the fixing film 2, an endless film obtained by coating a polyimide resin with a release layer of fluorocarbon resin having a thickness of 10 μm was used. As the pressure roller 5,
A test was conducted using a silicone rubber, a nip of 4.0 mm, a total pressure between the heating body 1 and the pressure roller 5 of 10 kg, and a process speed of 90 mm / sec. The film was driven by driving and tension by the driving roller 3 and the driven roller 4, and energy was applied in a pulsed manner to the heating element 1 having a low heat capacity to control the temperature. The evaluation method is the same as the fixing / offset test, and the results are shown in Table 6.

【０１０３】実施例９ 結着樹脂５ １００重量部 磁性酸化鉄（実施例１と同じもの） ８０重量部 モノアゾクロム錯体 １重量部 ワックスＡ ３重量部 上記材料を予備混合した後、実施例１と同様にして、重
量平均粒径８μｍのトナー９を得た。これら上記のトナ
ー１００重量部に対し疎水性コロイダルシリカ０．６重
量部を外添し現像剤とした。ＧＰＣデータは、表３に示
す。この現像剤を市販の電子写真複写機ＮＰ−８５８２
（キヤノン社製、熱ロール定着）を用いて試験を行っ
た。１５℃の環境で、十分に複写機が冷えた状態から、
電源投入後、スタンバイ５分後よりＡ３（８０ｇ）の転
写紙を２００枚連続でコピーしたところ、オフセットを
発生する事もなく、２００枚目の定着性（濃度低下率７
％）も良好であった。 Example 9 Binder Resin 5 100 parts by weight Magnetic iron oxide (the same as in Example 1) 80 parts by weight Monoazochrome complex 1 part by weight Wax A 3 parts by weight Similarly, Toner 9 having a weight average particle diameter of 8 μm was obtained. 0.6 parts by weight of hydrophobic colloidal silica was externally added to 100 parts by weight of the above toner to obtain a developer. GPC data are shown in Table 3. This developer is a commercially available electrophotographic copying machine NP-8582.
The test was performed using (Canon Co., Ltd., heat roll fixing). In the environment of 15 ℃, from the state that the copier is sufficiently cooled,
After turning on the power and waiting 5 minutes after standby, when 200 sheets of A3 (80 g) transfer paper were continuously copied, no offset occurred and the fixability of 200th sheet (density reduction rate 7
%) Was also good.

【０１０４】２００００枚の複写試験を行ったところ画
像濃度１．３２〜１．３４のかぶりのない画像が得られ
融着等も発生する事がなかった。When a copy test of 20,000 sheets was carried out, an image free of fogging with an image density of 1.32 to 1.34 was obtained, and fusion or the like did not occur.

【０１０５】[0105]

【表１】 [Table 1]

【０１０６】[0106]

【表２】 [Table 2]

【０１０７】[0107]

【表３】 [Table 3]

【０１０８】[0108]

【表４】 [Table 4]

【０１０９】[0109]

【表５】 [Table 5]

【０１１０】[0110]

【表６】 [Table 6]

【０１１１】[0111]

【発明の効果】本発明は、特定の分子量分布をもつ結着
樹脂とワックスをトナー中に含有させることによって、
トナーに好ましい熱特性を与える事ができるので、次の
様な優れた効果を発揮するものである。According to the present invention, a binder resin having a specific molecular weight distribution and a wax are contained in the toner,
Since the toner can be provided with preferable thermal characteristics, it exhibits the following excellent effects.

【０１１２】本発明は、低温時の定着性、耐オフセット
性に優れたトナー及び加熱定着方法を提供し得る。The present invention can provide a toner excellent in fixability at low temperature and offset resistance, and a heat fixing method.

【０１１３】本発明は、高温時の耐オフセット性に優れ
たトナー及び加熱定着方法を提供し得る。The present invention can provide a toner excellent in offset resistance at high temperature and a heat fixing method.

【０１１４】本発明は、上記の効果を矛盾することなく
合い成り立たせるトナーを提供し得る。The present invention can provide a toner in which the above effects can be established without contradicting each other.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図２】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。FIG. 2 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図３】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。FIG. 3 is a diagram showing an endothermic peak portion of a DSC curve at the time of heating.

【図４】本発明の加熱定着方法を実施するための定着装
置の一具体例を示す概略的説明図である。FIG. 4 is a schematic explanatory view showing a specific example of a fixing device for carrying out the heat fixing method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 加熱体 ２ 定着フィルム ３ 駆動ローラー ４ 従動ローラー ５ 加圧ローラー ６ 転写材 ７ トナー ８ 入口ガイド ９ 抵抗材料 １０ アルミナ基板 １１ 検出素子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heating body 2 Fixing film 3 Driving roller 4 Followed roller 5 Pressure roller 6 Transfer material 7 Toner 8 Entrance guide 9 Resistive material 10 Alumina substrate 11 Detection element

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神保 正志 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小沼 努 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masashi Jimbo 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Tsutomu Onuma 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Within the corporation

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及びワックス成分を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーのＧ
ＰＣによる分子量分布で、３×１０³ 〜５×１０⁴ の領
域に少なくともひとつのピークが存在し、１０⁵ 以上の
領域に少なくともひとつのピークが存在し、１０⁵ 以下
の成分が５０％以上でありかつ、該ワックスの示差走査
熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で昇温時の最大吸熱
ピークの半値幅が、１０℃以上であることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。1. A toner for developing an electrostatic charge image comprising at least a binder resin and a wax component, wherein G of the toner is
According to the molecular weight distribution by PC, at least one peak exists in the region of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ⁴ , at least one peak exists in the region of 10 ⁵ or more, and the component of 10 ⁵ or less is 50% or more. And a half-value width of the maximum endothermic peak at the time of temperature rise in the DSC curve measured by a differential scanning calorimeter of the wax is 10 ° C. or more. 【請求項２】 少なくとも結着樹脂及びワックス成分を
含有する静電荷像現像用トナーであって、該トナーのＧ
ＰＣによる分子量分布で、３×１０³ 〜５×１０⁴ の領
域に少なくともひとつのピークが存在し、１０⁵ 以上の
領域に少なくともひとつのピークが存在し、１０⁵ 以下
の成分が５０％以上でありかつ、該ワックスの示差走査
熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で昇温時の最大吸熱
ピークの半値幅が、１０℃以上であることを特徴とする
静電荷像現像用トナーで形成されたトナー像を、転写材
に接触加熱手段により定着することを特徴とする加熱定
着方法。2. A toner for developing an electrostatic charge image containing at least a binder resin and a wax component, wherein G
According to the molecular weight distribution by PC, at least one peak exists in the region of 3 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ⁴ , at least one peak exists in the region of 10 ⁵ or more, and the component of 10 ⁵ or less is 50% or more. And a half-value width of the maximum endothermic peak at the time of temperature rise in the DSC curve measured by a differential scanning calorimeter of the wax is 10 ° C. or more, the toner formed by the electrostatic image developing toner. A heat fixing method comprising fixing an image on a transfer material by a contact heating means.