JPH05339809A - Antigerminal fiber or fiber raw material - Google Patents
Antigerminal fiber or fiber raw materialInfo
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- JPH05339809A JPH05339809A JP17365992A JP17365992A JPH05339809A JP H05339809 A JPH05339809 A JP H05339809A JP 17365992 A JP17365992 A JP 17365992A JP 17365992 A JP17365992 A JP 17365992A JP H05339809 A JPH05339809 A JP H05339809A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性を有する繊維又は
繊維素材、更に詳しくは、銀、銅及び亜鉛より選ばれた
金属又は金属イオンをリン酸塩に担持させた抗菌性リン
酸塩を含有させた抗菌性を有する繊維又は繊維素材に関
するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a fiber or a fiber material having antibacterial properties, more specifically, an antibacterial phosphate having a phosphate carrying a metal or a metal ion selected from silver, copper and zinc. The present invention relates to contained fibers or fiber materials having antibacterial properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】繊維及び繊維素材に抗菌性を付与するた
め、抗菌性を有する金属を繊維及び繊維素材に添加する
ことが古くから検討されている。例えば抗菌性の金属或
は金属化合物を直接繊維又は繊維素材に添加させる方法
が存在する。然しながら、この方法は金属及び金属化合
物の物性が繊維のそれと著しく相異するため、繊維に与
える影響が大きく、その利用範囲が限定される上、使用
中それらの繊維よりの脱離を生じ、抗菌作用の持続性に
影響を及ぼすとともに、脱離した金属及び金属化合物に
より思わぬ副作用をこうむることがある。2. Description of the Related Art In order to impart antibacterial properties to fibers and fiber materials, it has long been considered to add metals having antibacterial properties to fibers and fiber materials. For example, there is a method of directly adding an antibacterial metal or metal compound to a fiber or a fiber material. However, since the physical properties of metals and metal compounds are significantly different from those of fibers, this method has a large effect on the fibers, limits the range of use, and causes detachment from those fibers during use, resulting in antibacterial activity. In addition to affecting the duration of action, detached metals and metal compounds may cause unexpected side effects.
【０００３】この欠点を解決するため、特公昭６３−５
４０１３号及び特開昭６３−１７５１１７号公報は、抗
菌性金属をイオン交換によりゼオライトに担持させて、
えた抗菌性ゼオライトを繊維及び繊維素材に添加するこ
とを開示している。抗菌性ゼオライトを添加する方法
は、金属及び金属化合物を直接添加する方法に比し、優
れた抗菌性を有する繊維及び繊維素材がえられ、広範囲
の繊維及び繊維素材に使用可能であるが、使用する抗菌
性ゼオライトの製造に、特定のゼオライト、９０％以下
のイオン交換度が要求されるとともに、イオン交換法以
外の方法による抗菌性金属の担持は、繊維及び繊維素材
の諸性質に悪影響を及ぼすので、抗菌性ゼオライトの製
法が複雑である。In order to solve this drawback, Japanese Patent Publication No. 63-5
No. 4013 and JP-A No. 63-175117 disclose that an antibacterial metal is supported on zeolite by ion exchange,
It is disclosed that the obtained antibacterial zeolite is added to fibers and fiber materials. Compared with the method of directly adding metals and metal compounds, the method of adding antibacterial zeolite gives fibers and fiber materials having excellent antibacterial properties and can be used for a wide range of fibers and fiber materials. In order to produce an antibacterial zeolite that requires a specific zeolite, an ion exchange degree of 90% or less is required, and supporting an antibacterial metal by a method other than the ion exchange method adversely affects various properties of fibers and fiber materials. Therefore, the manufacturing method of the antibacterial zeolite is complicated.
【０００４】一方繊維の抗菌性は、その表面に存在する
抗菌性ゼオライトに担持された抗菌性金属量に依存する
ので、担持金属量が多い程、抗菌性ゼオライト添加量は
少なくてすみ、繊維及び繊維素材の物性に与える変化も
少ないといえる。On the other hand, the antibacterial property of the fiber depends on the amount of the antibacterial metal supported on the surface of the antibacterial zeolite. Therefore, the larger the amount of the supported metal, the smaller the amount of the antibacterial zeolite to be added. It can be said that there is little change in the physical properties of the fiber material.
【０００５】特公昭６３−５４０１３号及び特開昭６３
−１７５１１７号公報は、繊維及び繊維素材に添加する
ための有効な抗菌性ゼオライト及びそれを含有する抗菌
性繊維及び繊維素材を開示しているが、使用する抗菌性
ゼオライトの製造が複雑で、担持させる抗菌性金属の量
に制限があり、多量に担持させると、繊維及び繊維素材
に悪影響を及ぼす。又繊維の繊維特性と抗菌性との間に
関係を有し、強い抗菌性を付与するため、抗菌性ゼオラ
イトを多量に添加すると繊維特性が劣化する可能性を生
じる。Japanese Patent Publication No. 63-54013 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-54013.
Japanese Patent Publication No. 175117 discloses an effective antibacterial zeolite for addition to fibers and fiber materials, and an antibacterial fiber and a fiber material containing the same, but the production of the antibacterial zeolite to be used is complicated and There is a limit to the amount of antibacterial metal that can be used, and when a large amount is supported, it adversely affects fibers and fiber materials. Further, since there is a relation between the fiber characteristics of the fiber and the antibacterial property and imparts a strong antibacterial property, the addition of a large amount of the antibacterial zeolite may deteriorate the fiber properties.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、抗菌性ゼオ
ライトを含む繊維及び繊維素材と同等又はそれ以上の抗
菌性、繊維特性を有する抗菌性無機物を添加した繊維及
び繊維素材を提供することを目的としている。抗菌性ゼ
オライトに比し、該抗菌性無機物は簡単に製造できると
ともに、多量の抗菌性金属及び／又は金属イオンを担持
でき、担持された金属及び／又は金属イオンが脱離及び
溶離することがないので、少量の添加で充分に抗菌性を
示すとともに、担持させた金属及び／又は金属イオンに
よる繊維及び繊維素材の変質を生じない。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a fiber and a fiber material to which an antibacterial inorganic substance having an antibacterial property and a fiber characteristic equal to or higher than that of the fiber and the fiber material containing the antibacterial zeolite is added. Has a purpose. Compared with the antibacterial zeolite, the antibacterial inorganic substance can be easily produced and can support a large amount of antibacterial metal and / or metal ion, and the supported metal and / or metal ion is not desorbed and eluted. Therefore, addition of a small amount shows sufficient antibacterial properties and does not cause deterioration of fibers and fiber materials due to the carried metal and / or metal ions.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するため、本発明では、抗菌性ゼオライトの代りに、
抗菌性リン酸塩化合物を繊維及び繊維素材に添加する。In order to achieve the above object, in the present invention, in place of the antibacterial zeolite,
The antibacterial phosphate compound is added to fibers and fiber materials.
【０００８】抗菌性リン酸塩化合物を繊維及び繊維素材
に添加すると、抗菌性リン酸塩化合物が良好に分散した
繊維及び繊維素材が容易に得られるとともに、抗菌性ゼ
オライトに比し、担持させえる抗菌性金属の量も多く、
かつその量も任意に選択できるので、繊維及び繊維素材
の目的とする性質に応じて、その添加量を選択でき、利
用範囲も拡大される。When the antibacterial phosphate compound is added to the fiber and the fiber material, the fiber and the fiber material in which the antibacterial phosphate compound is well dispersed can be easily obtained and can be supported as compared with the antibacterial zeolite. A large amount of antibacterial metal,
Moreover, since the amount thereof can be arbitrarily selected, the addition amount can be selected according to the intended properties of the fiber and the fiber material, and the range of use is expanded.
【０００９】抗菌性リン酸塩化合物は以下のようにして
製造する。即ち抗菌性を有する銀、銅及び亜鉛から選ば
れた少なくとも１つの金属の塩の水溶液にリン酸塩を添
加し、要すれば加温下に、十分に攪拌し、攪拌後沈殿を
採取し、沈殿に随伴する遊離の金属塩を水洗除去し乾燥
する、或はリン酸塩を常法により生成する工程におい
て、これらの水溶性金属塩を共存させて沈殿をえ、えら
れた沈殿を十分水洗、乾燥するなどの方法によりえられ
た沈殿を乾燥、微粉砕して抗菌性リン酸塩化合物を得
る。必要により高温、好ましくは８００℃以上で焼成
し、焼成物を出来るだけ微粉砕して抗菌性リン酸塩化合
物をえる。リン酸塩に担持させる金属及び／又は金属イ
オンの量は、使用する金属塩溶液の濃度、量を調整する
ことにより任意に選択できるが、あまり多量に担持させ
ると、金属及び／又は金属イオンがリン酸塩より遊離又
は溶離することがあるので好ましくない。担持させる金
属及び／又は金属イオンの量はリン酸塩の重量に対して
５０％以下、リン酸塩の構造保持及び抗菌効果の面を考
慮して、好ましくは、重量で0.００１％〜３０％であ
る。The antibacterial phosphate compound is produced as follows. That is, phosphate is added to an aqueous solution of a salt of at least one metal selected from silver, copper, and zinc having antibacterial properties, if necessary, sufficiently stirred under heating, and the precipitate is collected after stirring, In the process of removing the free metal salts associated with the precipitate by washing with water and drying, or in the process of producing the phosphate by a conventional method, the water-soluble metal salts are allowed to coexist to form a precipitate, and the resulting precipitate is washed thoroughly with water. The precipitate obtained by a method such as drying is dried and finely pulverized to obtain an antibacterial phosphate compound. If necessary, it is fired at a high temperature, preferably 800 ° C. or higher, and the fired product is pulverized as finely as possible to obtain an antibacterial phosphate compound. The amount of the metal and / or metal ion supported on the phosphate can be arbitrarily selected by adjusting the concentration and amount of the metal salt solution to be used, but when the amount is too large, the metal and / or metal ion is It is not preferable because it may be liberated or eluted from the phosphate. The amount of the metal and / or metal ion to be supported is 50% or less with respect to the weight of the phosphate, and in view of the structure retention of the phosphate and the antibacterial effect, the weight is preferably 0.001% to 30%. %.
【００１０】このような処理により得られた抗菌性リン
酸塩化合物は、抗菌性金属及び又は金属イオンがリン酸
塩に吸着及び／又はイオン交換され、抗菌性金属及び／
又は金属イオンとリン酸塩との結合が強く、抗菌性金属
及び／又は金属イオンのリン酸塩からの遊離は生ぜず、
水に接触しても金属及び／又は金属イオンを遊離しな
い。In the antibacterial phosphate compound obtained by such treatment, the antibacterial metal and / or metal ion is adsorbed on and / or ion-exchanged with the phosphate, and the antibacterial metal and / or metal ion is exchanged.
Alternatively, the binding between the metal ion and the phosphate is strong, and the release of the antibacterial metal and / or the metal ion from the phosphate does not occur,
Does not liberate metal and / or metal ions upon contact with water.
【００１１】一方抗菌性ゼオライトにおいては、抗菌性
金属のゼオライトよりの遊離は、単なる吸着の場合に比
し極めて少ないが、水に接触した場合、僅かではあるが
溶離する。測定の結果によると、抗菌性ゼオライトより
の金属の溶離は抗菌性リン酸塩化合物のそれに比し著し
く大である。それ故繊維及び繊維素材に添加して使用す
るとき、抗菌性ゼオライト添加繊維及び繊維素材に比
し、抗菌性リン酸塩化合物添加繊維及び繊維素材は、遊
離又は溶離抗菌性金属による損傷がなく、殺菌効果も長
時間持続される。特に抗菌性金属として銀を使用する
と、抗菌性ゼオライトが銀の遊離により長時間のあいだ
で僅かではあるが変色するのに対し、抗菌性リン酸塩化
合物では銀の遊離がないので変色がないという利点を有
している。On the other hand, in the case of the antibacterial zeolite, the release of the antibacterial metal from the zeolite is extremely small as compared with the case of simple adsorption, but when it comes into contact with water, it is slightly eluted. According to the measurement results, the elution of metal from the antibacterial zeolite is remarkably large as compared with that of the antibacterial phosphate compound. Therefore, when used by adding to fibers and fiber materials, as compared with antibacterial zeolite-added fibers and fiber materials, antibacterial phosphate compound-added fibers and fiber materials are free from damage by free or eluted antibacterial metals, The bactericidal effect lasts for a long time. Especially when silver is used as the antibacterial metal, the antibacterial zeolite discolors slightly over a long time due to the liberation of silver, whereas the antibacterial phosphate compound does not discolor because there is no silver liberation. Have advantages.
【００１２】本願発明に使用しうるリン酸塩は、水不溶
性リン酸塩から任意に選択できるが、リン酸カルシウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸
マグネシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛及びハイド
ロキシアパタイトが好ましく、リン酸３カルシウムが、
特に好ましいと云える。The phosphate that can be used in the present invention can be arbitrarily selected from water-insoluble phosphates, but calcium phosphate, aluminum phosphate, zirconium phosphate, magnesium phosphate, barium phosphate, zinc phosphate and hydroxyapatite. Is preferred, and tricalcium phosphate is
It can be said that it is particularly preferable.
【００１３】抗菌性リン酸塩化合物は、抗菌性ゼオライ
トと同様、従来の方法に準じて繊維及び繊維素材に混合
して使用される。粉末粒子状の抗菌性リン酸塩化合物が
繊維及び繊維素材に添加使用されるが、粒径はそれらの
用途により適宜選択される。例えば衣料用繊維に使用す
る場合は５ミクロン以下、特に２ミクロン以下の粒径の
ものが好ましい。又高い殺菌効果を期待する場合には、
比較的抗菌性金属を多量担持させたものを使用する。本
発明に使用する繊維は、例えばナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン１２などのポリアミド；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン；アクリルニトリル；ポリビニルアルコール及び
これらの共重合体などの合成ポリマー；レーヨン、キュ
プラ、アセテート、トリアセテートなどの再生又は半合
成ポリマーがあげられる。これら繊維に抗菌性リン酸塩
化合物を0.０１〜１０重量％、好ましくは0.０５〜１０
重量％の割合で添加し、公知の方法で繊維化する。勿論
これらのポリマーに他の成分、例えば安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、色素その他の薬剤の混合を妨げるものでは
ない。Like the antibacterial zeolite, the antibacterial phosphate compound is used by mixing it with fibers and fiber materials according to the conventional method. The antibacterial phosphate compound in the form of powder particles is used by adding it to fibers and fiber materials, and the particle size is appropriately selected according to their use. For example, when it is used as a fiber for clothing, it preferably has a particle size of 5 microns or less, particularly 2 microns or less. Also, when expecting a high bactericidal effect,
The one carrying a relatively large amount of antibacterial metal is used. The fiber used in the present invention is, for example, nylon 6 or nylon 6
6, polyamides such as nylon 12; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; acrylonitrile; synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and copolymers thereof; rayon, cupra, acetate, triacetate, etc. Examples include regenerated or semi-synthetic polymers. An antibacterial phosphate compound is added to these fibers in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 10%.
It is added in the proportion of wt% and made into fibers by a known method. Of course other ingredients in these polymers, such as stabilizers, plasticizers,
It does not prevent the mixing of antistatic agents, dyes and other chemicals.
【００１４】抗菌性は主として繊維表面付近の金属含量
に左右されると考えられるので、繊維を多層構造とし、
公知のコンジュゲート紡糸技術を利用し、芯−鞘型断面
系の鞘部分に本抗菌性繊維素材を使用することも可能で
ある。この方法により抗菌性繊維素材は繊維の表面のみ
に含有されるので抗菌性リン酸塩化合物の添加量、繊維
特性の変化も少なくてすむ。例えば高融点成分を有する
芯部と、低融点成分とよりなる鞘部とより構成された鞘
芯型繊維；低融点成分よりなる芯部と高融点成分とより
なる鞘部とからなり、繊維断面外周の一部に芯部が露出
している不完全鞘芯型；高融点成分と低融点成分とが並
置された並列型などの繊維素材において、低融点成分に
抗菌性リン酸塩化合物含有繊維素材を使用する。これら
鞘芯型繊維素材において、高融点成分：低融点成分との
繊維断面における面積比は、繊維構造物、成分の種類、
繊維の複合形態などに依存するが、一般に３０：７０〜
７０：３０であり、高融点成分の融点と低融点成分との
融点は少なくとも２０℃、好ましくは４０℃の差のある
ものが使用され、低融点成分に添加される抗菌性リン酸
塩の含量は低融点成分に対し0.０１〜１０重量％、好ま
しくは0.０５〜５重量％である。Since it is considered that the antibacterial property mainly depends on the metal content in the vicinity of the fiber surface, the fiber has a multi-layer structure,
It is also possible to use the present antibacterial fiber material in the sheath portion of the core-sheath type cross-section system by utilizing a known conjugate spinning technique. By this method, since the antibacterial fiber material is contained only on the surface of the fiber, the amount of the antibacterial phosphate compound added and the change in fiber characteristics can be small. For example, a sheath-core fiber including a core having a high melting point component and a sheath having a low melting point component; a core having a low melting point component and a sheath having a high melting point component, and having a fiber cross section. Incomplete sheath core type with a core part exposed at a part of the outer periphery; in a parallel type fiber material in which a high melting point component and a low melting point component are juxtaposed, a fiber containing an antibacterial phosphate compound in the low melting point component Use material. In these sheath-core type fiber materials, the area ratio of the high melting point component: low melting point component in the fiber cross section is
Generally 30: 70-
70:30, the melting point of the high melting point component and the melting point of the low melting point component are at least 20 ° C., preferably 40 ° C., and the content of the antibacterial phosphate added to the low melting point component is used. Is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the low melting point component.
【００１５】各成分としては、公知のポリマーが使用で
きる。高融点成分と低融点成分の組合わせは、ポリエス
テル／ポリエステル、ポリエステル／ポリオレフィン、
ポリエステル／ポリアミド、ポリオレフィン／ポリオレ
フィン、ポリアミド／ポリアミドなどから任意に選択で
きる。Known polymers can be used as the respective components. The combination of high melting point component and low melting point component is polyester / polyester, polyester / polyolefin,
It can be arbitrarily selected from polyester / polyamide, polyolefin / polyolefin, polyamide / polyamide and the like.
【００１６】例えばポリエステル／ポリエステルの組合
せで、高融点ポリエステルとしては、通常のポリエチレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリピバロラ
クトンなどが例示され、低融点ポリエステル、アジピン
酸、セバチン酸、などの脂肪族ジカルボン酸類、フタル
酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸類、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸などの脂肪族ジカルボン酸とジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、パラキシリレングリコール、その他の脂肪
族脂環族ジオール類との共重合エステルなどが例示され
る。For example, in the case of a polyester / polyester combination, examples of the high melting point polyester include ordinary polyethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polypivalolactone, etc., and low melting point polyester, adipic acid, sebacic acid. , Aliphatic dicarboxylic acids such as, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid and other aromatic dicarboxylic acids, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and other aliphatic dicarboxylic acids and diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, paraxylyl Examples thereof include copolymers with ren glycol and other aliphatic alicyclic diols.
【００１７】ポリエステル／ポリオレフィンの組合わせ
における高融点ポリエステルとしては、上記のものを用
いることができる。低融点成分であるポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（以下、ＥＶＡと云ことがある）、その鹸化物、および
エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレンとＥＶ
Ａの混合物等が挙げられる。As the high melting point polyester in the polyester / polyolefin combination, the above-mentioned ones can be used. Examples of the polyolefin having a low melting point include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes referred to as EVA), saponified product thereof, ethylene-propylene copolymer, polypropylene and EV.
Examples thereof include a mixture of A and the like.
【００１８】ポリエチレン／ポリアミドの組合せにおけ
るポリアミドとしてはナイロン−６、ナイロン−６６、
ナイロン−１２、またはこれらのポリマーが挙げられ
る。Polyamides in the polyethylene / polyamide combination include nylon-6, nylon-66,
Nylon-12, or these polymers are mentioned.
【００１９】ポリオレフィン／ポリオレフィンの組合せ
における高融点ポリオレフィンとしてはポリプロピレン
又はポリプロピレンを主体とするコポリマーが挙げら
れ、低融点ポリオレフィンとしては上述したポリエチレ
ン、ＥＶＡ、その鹸化物、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリプロピレンとＥＶＡの混合物等が挙げられる。The high melting point polyolefin in the polyolefin / polyolefin combination may be polypropylene or a copolymer mainly composed of polypropylene, and the low melting point polyolefin may be the above-mentioned polyethylene, EVA, saponified product thereof, ethylene-propylene copolymer or polypropylene. Examples include a mixture of EVA.
【００２０】ポリアミド／ポリアミドの組合せにおける
高融点ポリアミドとしてはナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−１２が挙げられ、低融点ポリアミドとし
てはこれらの共重合体、三元重合体、又は混合物が挙げ
られる。例示した以外の成分を用いることは勿論可能で
あり、成分の融点差より任意に高融点成分と低融点成分
の組合せを選択する。As the high melting point polyamide in the polyamide / polyamide combination, nylon-6 and nylon-6 are used.
6, Nylon-12, and examples of the low melting point polyamide include copolymers, terpolymers, and mixtures thereof. It is of course possible to use components other than those exemplified, and a combination of a high melting point component and a low melting point component is arbitrarily selected depending on the difference in melting point of the components.
【００２１】不完全鞘芯型の場合、低融点成分は熔融し
て容易に展延できるよう、融点が低く流動粘度が低いこ
とが望まれ、ポリオレフィン、ポリアミドよりえらばれ
ることが好ましい。In the case of the incomplete sheath core type, it is desirable that the low melting point component has a low melting point and a low flow viscosity so that it can be melted and easily spread, and it is preferably selected from polyolefin and polyamide.
【００２２】抗菌性リン酸塩化合物の添加混合物の時期
及び方法は特に限定されない。例えば原料モノマーに混
合後重合する方法、反応中間体に混合し重合する方法、
重合ポリマーに混合する方法、ポリマーペレットと混合
する方法、紡糸原液に混合する方法など、通常の方法に
よりポリマーに混合し、繊維及び繊維素材として使用で
きる。以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。The timing and method of the addition mixture of the antibacterial phosphate compound are not particularly limited. For example, a method of polymerizing after mixing with a raw material monomer, a method of mixing with a reaction intermediate and polymerizing,
It can be used as a fiber or a fiber material by being mixed with a polymer by a usual method such as a method of mixing with a polymerized polymer, a method of mixing with polymer pellets, a method of mixing with a spinning dope. The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００２３】[0023]
【実施例１】１０リットルの蒸留水にハイドロキシアパ
タイト1.０kg、硝酸銀1.６ｇ、硝酸亜鉛４６ｇを加え、
攪拌する。生成物を蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕して
銀を約0.１％、亜鉛を約１％担持した抗菌性ハイドロキ
シアパタイト化合物を得た。Example 1 To 10 liters of distilled water was added 1.0 kg of hydroxyapatite, 1.6 g of silver nitrate, 46 g of zinc nitrate,
Stir. The product was thoroughly washed with distilled water, dried and pulverized to obtain an antibacterial hydroxyapatite compound carrying about 0.1% silver and about 1% zinc.
【００２４】[0024]
【実施例２】１０リットルの蒸留水にリン酸アルミニウ
ム1.０kg、硝酸銀1.６ｇ、硝酸銅８ｇを加え、攪拌す
る。生成物を蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕して銀を約
0.１％、銅を約0.３％担持した抗菌性リン酸アルミニウ
ム化合物を得た。Example 2 To 10 liters of distilled water, 1.0 kg of aluminum phosphate, 1.6 g of silver nitrate and 8 g of copper nitrate were added and stirred. Rinse the product thoroughly with distilled water, dry and grind to remove silver.
An antibacterial aluminum phosphate compound supporting 0.1% and about 0.3% of copper was obtained.
【００２５】[0025]
【実施例３】１０リットルの蒸留水にリン酸バリウム1.
０kg、硝酸銀８ｇ、硝酸亜鉛４６ｇを加えて攪拌する。
生成物を蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕して銀を約0.５
％、亜鉛を約１％担持した抗菌性リン酸バリウム化合物
を得た。Example 3 Barium phosphate 1.
Add 0 kg, 8 g of silver nitrate and 46 g of zinc nitrate and stir.
The product is washed well with distilled water, dried and crushed to about 0.5 silver.
%, And an antibacterial barium phosphate compound carrying about 1% of zinc was obtained.
【００２６】[0026]
【実施例４】１０リットルの蒸留水にリン酸亜鉛1.０k
g、硝酸銀１６ｇを加えて攪拌する。生成物を蒸留水で
良く洗い、乾燥、９００℃で焼成し、粉砕して銀を約１
％担持した抗菌性リン酸亜鉛化合物を得た。Example 4 Zinc phosphate 1.0 k in 10 liters of distilled water
g and 16 g of silver nitrate are added and stirred. The product is washed well with distilled water, dried, calcined at 900 ° C and crushed to about 1 silver.
% Antibacterial zinc phosphate compound was obtained.
【００２７】[0027]
【実施例５】１０リットルの蒸留水にリン酸ジルコニウ
ム1.０kg、硝酸銀４８ｇを加えて攪拌する。生成物を蒸
留水で良く洗い、乾燥、１０００℃で焼成し、粉砕して
銀を約３％担持した抗菌性リン酸ジルコニウム化合物を
得た。Example 5 To 10 liters of distilled water, 1.0 kg of zirconium phosphate and 48 g of silver nitrate were added and stirred. The product was thoroughly washed with distilled water, dried, calcined at 1000 ° C., and pulverized to obtain an antibacterial zirconium phosphate compound carrying about 3% of silver.
【００２８】[0028]
【実施例６】１０リットルの蒸留水にリン酸３カルシウ
ム1.０kg、硝酸銀３２ｇ、硝酸亜鉛９２ｇを加えて攪拌
する。生成物を蒸留水で良く洗い、乾燥、１２００℃で
焼成し、粉砕して銀を約２％、亜鉛を約２％担持した抗
菌性リン酸３カルシウム化合物を得た。Example 6 To 10 liters of distilled water, 1.0 kg of tricalcium phosphate, 32 g of silver nitrate and 92 g of zinc nitrate were added and stirred. The product was thoroughly washed with distilled water, dried, calcined at 1200 ° C., and pulverized to obtain an antibacterial tricalcium phosphate compound carrying about 2% of silver and about 2% of zinc.
【００２９】[0029]
【実施例７】１０リットルの蒸留水にリン酸マグネシウ
ム1.０kg、硝酸銀３２ｇ、硝酸亜鉛１３８ｇ、硝酸銅2.
７ｇを加えて攪拌する。生成物を蒸留水で良く洗い、乾
燥、１０００℃で焼成し、粉砕して銀を約２％、亜鉛を
約３％、銅を約0.１％担持した抗菌性リン酸マグネシウ
ム化合物を得た。[Example 7] 1.0 kg of magnesium phosphate, 32 g of silver nitrate, 138 g of zinc nitrate, and copper nitrate of 2.
Add 7 g and stir. The product was thoroughly washed with distilled water, dried, calcined at 1000 ° C., and pulverized to obtain an antibacterial magnesium phosphate compound carrying about 2% silver, about 3% zinc, and about 0.1% copper. ..
【００３０】[0030]
【実施例８】実施例１−実施例７で得られた抗菌性リン
酸塩化合物１ｇを蒸留水１００mlに加え、３０分攪拌し
た後、原子吸光分光光度計を用いて溶液中の金属イオン
を測定し、その溶離量を求めた。尚比較のため、抗菌性
ゼオライト（Ａと記す、銀１％担持）を同様に処理して
溶離量を測定した。その結果を表１に示した。Example 8 1 g of the antibacterial phosphate compound obtained in Example 1-Example 7 was added to 100 ml of distilled water and stirred for 30 minutes, and then metal ions in the solution were removed using an atomic absorption spectrophotometer. It was measured and the elution amount was determined. For comparison, an antibacterial zeolite (denoted as A, carrying 1% of silver) was treated in the same manner, and the elution amount was measured. The results are shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】表１中＜は検出限界以下であることを示し
ている。抗菌性リン酸塩化合物の水処理による金属イオ
ンの溶離は抗菌性ゼオライトに比し著しく少ないことを
示している。<> In Table 1 indicates that the value is below the detection limit. It is shown that the elution of metal ions by the water treatment of the antibacterial phosphate compound is significantly less than that of the antibacterial zeolite.
【００３３】[0033]
【実施例９】メチルアクリレート１０重量％、アクリル
スルホン酸ソーダ１重量％及びアクリルニトリル８９重
量％よりなるアクリル系ポリマーの２５重量％ＤＭＦ溶
液に実施例１−実施例７でえた抗菌性リン酸塩化合物を
アクリル系ポリマーに対し３重量％添加混合し、常法に
従い湿式紡糸し延伸後切断し、３デニールのアクリル繊
維素材をえた。これを編んで５×５cmの布をえ、大腸菌
菌液を噴霧し、大腸菌に対する抗菌力を菌数を計算する
ことにより測定した。尚比較例として抗菌性ゼオライト
（銀１％含有）を抗菌性リン酸塩化合物の代りに使用し
た以外は同じ処理により生成した布（Ａと記す）を試験
した。結果を表２に示した。Example 9 Antibacterial phosphates obtained in Examples 1 to 7 in a 25% by weight DMF solution of an acrylic polymer consisting of 10% by weight of methyl acrylate, 1% by weight of sodium acrylate and 89% by weight of acrylonitrile. The compound was added and mixed in an amount of 3% by weight with respect to the acrylic polymer, wet-spun, stretched and cut according to a conventional method to obtain a 3-denier acrylic fiber material. This was knitted to form a cloth of 5 × 5 cm, the Escherichia coli solution was sprayed, and the antibacterial activity against Escherichia coli was measured by calculating the number of bacteria. As a comparative example, a cloth (denoted as A) produced by the same treatment was tested except that antibacterial zeolite (containing 1% of silver) was used instead of the antibacterial phosphate compound. The results are shown in Table 2.
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】表中＜１は菌数測定の限界以下であったこ
とを示す。抗菌性リン酸塩化合物の添加が、抗菌性ゼオ
ライトの添加と同程度の抗菌性を与えることを示してい
る。<1 in the table indicates that the number of bacteria was below the limit. It has been shown that the addition of the antibacterial phosphate compound provides the same antibacterial properties as the addition of the antibacterial zeolite.
【００３６】[0036]
【実施例１０】変色試験 実施例９で作成した抗菌性リン酸塩化合物、及び抗菌性
ゼオライト（銀１重量％含有）を添加した布を夫々６ヵ
月間室内に放置し、その白色度の変化を測定した。その
結果を表３に示した。[Example 10] Discoloration test The cloths containing the antibacterial phosphate compound prepared in Example 9 and the antibacterial zeolite (containing 1% by weight of silver) were allowed to stand in the room for 6 months, respectively, and their whiteness was changed. Was measured. The results are shown in Table 3.
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】以上の結果より、抗菌性リン酸塩化合物を
添加した繊維を６ヵ月間放置した場合、抗菌性ゼオライ
トを添加した繊維に較べて変色しないことがわかる。From the above results, it can be seen that when the fibers to which the antibacterial phosphate compound is added are allowed to stand for 6 months, the discoloration does not change as compared with the fibers to which the antibacterial zeolite is added.
【００３９】[0039]
【実施例１１】高融点成分としてポリエチレンテレフタ
レート（融点２５６℃）、低融点成分としてポリエチレ
ン（融点１２６℃）を用いた。低融点成分チップに例１
でえられた抗菌性リン酸３カルシウム化合物微粉末を１
重量％混合し、高融点成分：低融点成分５０：５０で鞘
芯型複合繊維を紡糸し、延伸して３デニールとし、５１
mmの長さに切断した。えられた繊維で３０ｇ／m2の布を
作り、１５０℃の熱空気中において、低融点成分を熔融
させて不織布をえた。この不織布を例４と同様の処理に
より抗菌力を測定した結果０時間で1.２×１０5 の大腸
菌が２４時間後＜１と大腸菌を認めず、抗菌性のあるこ
とが確められた。Example 11 Polyethylene terephthalate (melting point 256 ° C.) was used as the high melting point component, and polyethylene (melting point 126 ° C.) was used as the low melting point component. Example 1 for low melting point chips
1 antibacterial tricalcium phosphate compound fine powder obtained
% By weight, and the sheath-core type composite fiber is spun with a high melting point component: low melting point component 50:50 and drawn to 3 denier.
Cut to a length of mm. A 30 g / m 2 cloth was made from the obtained fibers, and the low melting point component was melted in hot air at 150 ° C. to obtain a nonwoven fabric. As a result of measuring the antibacterial activity of this non-woven fabric by the same treatment as in Example 4, 1.2 × 10 5 Escherichia coli was found to be <1 after 24 hours at 0 hour, and it was confirmed to have antibacterial activity.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明に使用される抗菌性リン酸塩化合
物は、製造が簡単であるうえ、抗菌性ゼオライトに比
し、抗菌性金属及び／又は金属イオンの担体よりの遊離
及び水への溶離がないので、抗菌性リン酸塩化合物を含
有させた繊維及び繊維素材は、抗菌性ゼオライト含有の
それに比し、金属及び／又は金属イオンによる変質及び
薬害をこうむることがなく、長期間安全に抗菌力を保持
している。INDUSTRIAL APPLICABILITY The antibacterial phosphate compound used in the present invention is easy to produce and, in comparison with the antibacterial zeolite, the release of antibacterial metal and / or metal ion from the carrier and the release to water. Since there is no elution, fibers and fiber materials containing an antibacterial phosphate compound are safer for a long period of time without suffering alteration and chemical damage due to metal and / or metal ions, as compared with those containing antibacterial zeolite. Retains antibacterial activity.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｐ 7199−3Ｂ 8/04 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 23/02 Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location D01F 6/92 301 P 7199-3B 8/04 7199-3B D06M 23/02
Claims (4)
又は金属イオンをリン酸塩に担持させた抗菌性リン酸塩
を含有させたことを特徴とする抗菌性繊維又は繊維素
材。1. A metal selected from silver, copper and zinc, and / or
Alternatively, an antibacterial fiber or fiber material containing an antibacterial phosphate in which a metal ion is carried by a phosphate.
アルミニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛又はハイドロキシアパ
タイトである請求項１の抗菌性繊維又は繊維素材。2. The antibacterial fiber or fiber material according to claim 1, wherein the phosphate is calcium phosphate, aluminum phosphate, zirconium phosphate, magnesium phosphate, barium phosphate, zinc phosphate or hydroxyapatite.
求項１の抗菌性繊維又は繊維素材。3. The antibacterial fiber or fiber material according to claim 1, wherein the phosphate is tricalcium phosphate.
素材に対し重量で、0.０１％から１０％である請求項１
乃至３のいずれか１項の抗菌性繊維又は繊維素材。4. The content of the antibacterial phosphate is 0.01% to 10% by weight with respect to the fiber or the fiber material.
3. The antibacterial fiber or fiber material according to any one of items 1 to 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17365992A JPH05339809A (en) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | Antigerminal fiber or fiber raw material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17365992A JPH05339809A (en) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | Antigerminal fiber or fiber raw material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339809A true JPH05339809A (en) | 1993-12-21 |
Family
ID=15964720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17365992A Pending JPH05339809A (en) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | Antigerminal fiber or fiber raw material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339809A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003528975A (en) * | 2000-04-05 | 2003-09-30 | ザ カプロン コーポレイション | Antibacterial and antiviral polymer materials |
| JP2005074357A (en) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Ngk Insulators Ltd | Membrane washing method in membrane separation activated sludge method |
| US7422689B2 (en) | 2005-02-25 | 2008-09-09 | Ngk Insulators, Ltd. | Membrane-cleaning method for membrane bioreactor process |
| WO2014046336A1 (en) * | 2012-09-21 | 2014-03-27 | (주) 에이씨티 | Method for producing zirconium phosphate powder coated with antimicrobial ingredient and powder containing antimicrobial ingredient |
| CN104389038A (en) * | 2014-11-04 | 2015-03-04 | 佛山市优特医疗科技有限公司 | Antibacterial fiber as well as product and preparation method thereof |
| CN108842217A (en) * | 2018-06-11 | 2018-11-20 | 佛山市南海区佳妍内衣有限公司 | It is a kind of with magnetism, far infrared, antibacterial functions composite fibre |
-
1992
- 1992-06-09 JP JP17365992A patent/JPH05339809A/en active Pending
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