JPH05339335A - ポリウレタンエラストマー用硬化剤、イソシアネート末端プレポリマー、これらを含有する硬化性組成物、及びこれらを使用するポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンエラストマー用硬化剤、イソシアネート末端プレポリマー、これらを含有する硬化性組成物、及びこれらを使用するポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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- JPH05339335A JPH05339335A JP4178833A JP17883392A JPH05339335A JP H05339335 A JPH05339335 A JP H05339335A JP 4178833 A JP4178833 A JP 4178833A JP 17883392 A JP17883392 A JP 17883392A JP H05339335 A JPH05339335 A JP H05339335A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 パラフェニレンジイソシアネートとポリオー
ル化合物をＮＣＯ／ＯＨモル比０．１〜０．９／１で反
応させて得られるウレタン変性ポリオールを含有するポ
リウレタンエラストマー用硬化剤、下記成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び必要により（Ｃ）をＮＣＯ／ＯＨモル比
１．１〜５／１で反応させて得られるイソシアネート末
端プレポリマー、及びこれらをＯＨ／ＮＣＯ当量比０．
８〜１．２／１で含有する硬化性組成物及びこれらを反
応させるポリウレタンエラストマーの製造方法である。 （Ａ）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物をＮＣＯ／ＯＨモル比０．１〜０．９／１で反応さ
せて得られるウレタン変性ポリオール。 （Ｃ）成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を有す
る化合物。 【効果】 パラフェニレンジイソシアネートの昇華性、
臭気を抑制してその取扱い作業を安全かつ容易に行うこ
とができ、しかも耐熱性その他の諸物性に優れたポリウ
レタンエラストマーを製造することができる。
ル化合物をＮＣＯ／ＯＨモル比０．１〜０．９／１で反
応させて得られるウレタン変性ポリオールを含有するポ
リウレタンエラストマー用硬化剤、下記成分（Ａ）、
（Ｂ）、及び必要により（Ｃ）をＮＣＯ／ＯＨモル比
１．１〜５／１で反応させて得られるイソシアネート末
端プレポリマー、及びこれらをＯＨ／ＮＣＯ当量比０．
８〜１．２／１で含有する硬化性組成物及びこれらを反
応させるポリウレタンエラストマーの製造方法である。 （Ａ）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物をＮＣＯ／ＯＨモル比０．１〜０．９／１で反応さ
せて得られるウレタン変性ポリオール。 （Ｃ）成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を有す
る化合物。 【効果】 パラフェニレンジイソシアネートの昇華性、
臭気を抑制してその取扱い作業を安全かつ容易に行うこ
とができ、しかも耐熱性その他の諸物性に優れたポリウ
レタンエラストマーを製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に、耐熱性に優れた
パラフェニレンジイソシアネート系のポリウレタンエラ
ストマーの製造に関する。
パラフェニレンジイソシアネート系のポリウレタンエラ
ストマーの製造に関する。
【従来の技術】従来、引張強さ、反発弾性などの特性に
優れた注型ウレタンエラストマーとしては、ジフェニル
メタンジイソシアネート系のものが知られている。一
方、硬化性ウレタンエラストマーについては、トリレン
ジイソシアネート末端プレポリマーを４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる
硬化性樹脂組成物が知られている。
優れた注型ウレタンエラストマーとしては、ジフェニル
メタンジイソシアネート系のものが知られている。一
方、硬化性ウレタンエラストマーについては、トリレン
ジイソシアネート末端プレポリマーを４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる
硬化性樹脂組成物が知られている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ジ
フェニルメタンジイソシアネート系注型ウレタンエラス
トマーは、耐熱性に欠けているため、耐熱性が要求され
る用途に対して制約をうけている。また、前記のトリレ
ンジイソシアネート系の硬化性樹脂組成物は、トリレン
ジイソシアネートが特定化学物質に指定されていること
などから、その取扱作業上注意を必要とするところがあ
る。本発明は、耐熱性およびその他の諸物性と共に作業
性にも優れたポリウレタンエラストマーの製造方法、硬
化性組成物、及びそれに使用する硬化剤、イソシアネー
ト末端プレポリマーを提供することを目的とする。
フェニルメタンジイソシアネート系注型ウレタンエラス
トマーは、耐熱性に欠けているため、耐熱性が要求され
る用途に対して制約をうけている。また、前記のトリレ
ンジイソシアネート系の硬化性樹脂組成物は、トリレン
ジイソシアネートが特定化学物質に指定されていること
などから、その取扱作業上注意を必要とするところがあ
る。本発明は、耐熱性およびその他の諸物性と共に作業
性にも優れたポリウレタンエラストマーの製造方法、硬
化性組成物、及びそれに使用する硬化剤、イソシアネー
ト末端プレポリマーを提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに、本発明のポリウレタンエラストマー用硬化剤は、
パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化合物を
ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割合で反
応させて得られるウレタン変性ポリオールを含有するこ
とを特徴とする。本発明のイソシアネート末端プレポリ
マーは、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、および必要により
（Ｃ）を、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．１〜５／１の割
合で反応させて得られる。 （Ａ）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割
合で反応させて得られるウレタン変性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。
めに、本発明のポリウレタンエラストマー用硬化剤は、
パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化合物を
ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割合で反
応させて得られるウレタン変性ポリオールを含有するこ
とを特徴とする。本発明のイソシアネート末端プレポリ
マーは、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、および必要により
（Ｃ）を、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．１〜５／１の割
合で反応させて得られる。 （Ａ）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割
合で反応させて得られるウレタン変性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。
【０００４】本発明の硬化性組成物は、前記イソシアネ
ート末端プレポリマー、及びパラフェニレンジイソシア
ネートとポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が
０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られるウレタ
ン変性ポリオール及び／又はこのウレタン変性ポリオー
ル以外の２個以上の活性水素基を有する化合物を、ＯＨ
／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．２／１の割合で含有す
ることを特徴とする。
ート末端プレポリマー、及びパラフェニレンジイソシア
ネートとポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が
０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られるウレタ
ン変性ポリオール及び／又はこのウレタン変性ポリオー
ル以外の２個以上の活性水素基を有する化合物を、ＯＨ
／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．２／１の割合で含有す
ることを特徴とする。
【０００５】本発明のポリウレタンエラストマーの製造
方法は、前記イソシアネート末端プレポリマー、及びパ
ラフェニレンジイソシアネートとポリオール化合物をＮ
ＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割合で反応
させて得られるウレタン変性ポリオール及び／又はこの
ウレタン変性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を
有する化合物を、ＯＨ／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．
２／１の割合で反応させることを特徴とする。
方法は、前記イソシアネート末端プレポリマー、及びパ
ラフェニレンジイソシアネートとポリオール化合物をＮ
ＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割合で反応
させて得られるウレタン変性ポリオール及び／又はこの
ウレタン変性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を
有する化合物を、ＯＨ／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．
２／１の割合で反応させることを特徴とする。
【０００６】本発明のポリウレタンエラストマー用硬化
剤、イソシアネート末端プレポリマー、硬化性組成物お
よびポリウレタンエラストマーの製造に使用されるウレ
タン変性ポリオールは、分子内にウレタン基を有しかつ
末端に２個以上の水酸基を有する。ウレタン変性ポリオ
ールの水酸基価は、２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
範囲が特に好ましい。
剤、イソシアネート末端プレポリマー、硬化性組成物お
よびポリウレタンエラストマーの製造に使用されるウレ
タン変性ポリオールは、分子内にウレタン基を有しかつ
末端に２個以上の水酸基を有する。ウレタン変性ポリオ
ールの水酸基価は、２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
範囲が特に好ましい。
【０００７】ウレタン変性ポリオールの形成に用いられ
るポリオール化合物は、例えば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、カ
ーボネートポリオール、ラクトンポリオール、フェノー
ルレジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエン
ポリオール、アクリル／スチレン／ビニル付加または分
散ポリマーポリオール、ウレア分散ポリオールであり、
それらの分子量は通常４００〜８０００である。
るポリオール化合物は、例えば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、カ
ーボネートポリオール、ラクトンポリオール、フェノー
ルレジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエン
ポリオール、アクリル／スチレン／ビニル付加または分
散ポリマーポリオール、ウレア分散ポリオールであり、
それらの分子量は通常４００〜８０００である。
【０００８】前記ウレタン変性ポリオールは、分子内に
ウレア基あるいはチオウレタン基を有していてもよい。
この分子内にウレア基あるいはチオウレタン基を有して
いてもよいウレタン変性ポリオールは、前記ポリオー
ル、チオジグリコールポリエーテル、ジチオジグリコー
ルポリエーテル、チオジグリコール、ジチオジグリコー
ル、ジチオジグリコールポリホルマール等とヘキサメチ
レンジアミン、イソホロンジアミン、トルエンジアミ
ン、フェニレンジアミン、ジチオメチルジアミノトルエ
ン等、あるいは２−メルカプトエタノール等のアミノ
基、イミノ基あるいはチオール基を有する化合物とを併
用して形成することができる。パラフェニレンジイソシ
アネートとヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオメ
チルジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエタ
ノール等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を有
する化合物とを反応させると、分子内にウレア基あるい
はチオウレタン基を有し、分子末端にアミノ基、イミノ
基あるいはチオール基を有する変性体を得ることができ
る。前記ウレタン変性ポリオールの形成において、パラ
フェニレンジイソシアネートを分子内に完全に組み込む
ためには、パラフェニレンジイソシアネートとポリオー
ル化合物とは、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９
／１の割合で反応させる必要がある。
ウレア基あるいはチオウレタン基を有していてもよい。
この分子内にウレア基あるいはチオウレタン基を有して
いてもよいウレタン変性ポリオールは、前記ポリオー
ル、チオジグリコールポリエーテル、ジチオジグリコー
ルポリエーテル、チオジグリコール、ジチオジグリコー
ル、ジチオジグリコールポリホルマール等とヘキサメチ
レンジアミン、イソホロンジアミン、トルエンジアミ
ン、フェニレンジアミン、ジチオメチルジアミノトルエ
ン等、あるいは２−メルカプトエタノール等のアミノ
基、イミノ基あるいはチオール基を有する化合物とを併
用して形成することができる。パラフェニレンジイソシ
アネートとヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオメ
チルジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエタ
ノール等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を有
する化合物とを反応させると、分子内にウレア基あるい
はチオウレタン基を有し、分子末端にアミノ基、イミノ
基あるいはチオール基を有する変性体を得ることができ
る。前記ウレタン変性ポリオールの形成において、パラ
フェニレンジイソシアネートを分子内に完全に組み込む
ためには、パラフェニレンジイソシアネートとポリオー
ル化合物とは、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９
／１の割合で反応させる必要がある。
【０００９】本発明のイソシアネート末端プレポリマー
の形成に用いる有機ポリイソシアネートは、例えば、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネー
ト、トランスシクロヘキサンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート等であり、さらに具体
的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、キシ
リレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシ
アネート等の前記ポリイソシアネートの異性体、あるい
はこれらのポリイソシアネートの一部を、その取扱い、
低毒化等を考慮して、ウレタン、ビウレット、アロファ
ネート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イ
ミド、イソシアヌレートなどに変性した誘導体等であ
る。これらの単独または二種以上の混合物を併用するこ
とができる。
の形成に用いる有機ポリイソシアネートは、例えば、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネー
ト、トランスシクロヘキサンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート等であり、さらに具体
的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、キシ
リレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシ
アネート等の前記ポリイソシアネートの異性体、あるい
はこれらのポリイソシアネートの一部を、その取扱い、
低毒化等を考慮して、ウレタン、ビウレット、アロファ
ネート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イ
ミド、イソシアヌレートなどに変性した誘導体等であ
る。これらの単独または二種以上の混合物を併用するこ
とができる。
【００１０】本発明のイソシアネート末端プレポリマー
の形成に用いられるポリオールとしては、上記のウレタ
ン変性ポリオールの他に、必要により、このウレタン変
性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合
物つまりポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、アクリルポリオール、カーボネートポリオール、
ラクトンポリオール、フェノールレジンポリオール、エ
ポキシポリオール、ブタジエンポリオール、アクリル／
スチレン／ビニル付加または分散ポリマーポリオール、
ウレア分散ポリオールなどの特殊ポリオールを挙げるこ
とができ、これらの分子量は通常４００〜８０００であ
る。その他の２個以上の活性水素基を有する化合物とし
ては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオメチル
ジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエタノー
ル等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を有する
化合物を挙げることができる。つまり、上記のウレタン
変性ポリオールとそれ以外の前記２個以上の活性水素基
を有する化合物は、混合して用いることも可能である。
前記イソシアネート末端プレポリマーの形成において、
有機ポリイソシアネートとポリオールは、特に耐熱性を
向上させるためＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．１〜５／１
の割合で反応させる必要がある。形成したイソシアネー
ト末端プレポリマーのイソシアネート含量は５〜１５重
量％の範囲が好ましい。
の形成に用いられるポリオールとしては、上記のウレタ
ン変性ポリオールの他に、必要により、このウレタン変
性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合
物つまりポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、アクリルポリオール、カーボネートポリオール、
ラクトンポリオール、フェノールレジンポリオール、エ
ポキシポリオール、ブタジエンポリオール、アクリル／
スチレン／ビニル付加または分散ポリマーポリオール、
ウレア分散ポリオールなどの特殊ポリオールを挙げるこ
とができ、これらの分子量は通常４００〜８０００であ
る。その他の２個以上の活性水素基を有する化合物とし
ては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオメチル
ジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエタノー
ル等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を有する
化合物を挙げることができる。つまり、上記のウレタン
変性ポリオールとそれ以外の前記２個以上の活性水素基
を有する化合物は、混合して用いることも可能である。
前記イソシアネート末端プレポリマーの形成において、
有機ポリイソシアネートとポリオールは、特に耐熱性を
向上させるためＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．１〜５／１
の割合で反応させる必要がある。形成したイソシアネー
ト末端プレポリマーのイソシアネート含量は５〜１５重
量％の範囲が好ましい。
【００１１】本発明の硬化性組成物およびポリウレタン
エラストマーの製造には、前述のウレタン変性ポリオー
ル及び／又はこのウレタン変性ポリオール以外の２個以
上の活性水素基を有する化合物を使用する。ウレタン変
性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合
物としては、具体的には例えば、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ヒ
ドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、
３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等のグリコール類や、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメ
チル）プロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールエタン、トリイソプロパノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、クォドロール、三菱ガス化学株式会社製のエステル
グリコール等の多価アルコール類の単独または二種以上
の混合物を挙げることができる。
エラストマーの製造には、前述のウレタン変性ポリオー
ル及び／又はこのウレタン変性ポリオール以外の２個以
上の活性水素基を有する化合物を使用する。ウレタン変
性ポリオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合
物としては、具体的には例えば、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ヒ
ドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、
３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等のグリコール類や、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメ
チル）プロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールエタン、トリイソプロパノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、クォドロール、三菱ガス化学株式会社製のエステル
グリコール等の多価アルコール類の単独または二種以上
の混合物を挙げることができる。
【００１２】本発明の硬化性組成物およびポリウレタン
エラストマーの製造方法において、前記ウレタン変性ポ
リオール及び／又はこれ以外の２個以上の活性水素基を
有する化合物は、イソシアネート末端プレポリマーに対
して、その活性水素基濃度とイソシアネート末端プレポ
リマーの有するイソシアネート基濃度との比、すなわち
ＯＨ／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．２０／１になるよ
うに配合される。
エラストマーの製造方法において、前記ウレタン変性ポ
リオール及び／又はこれ以外の２個以上の活性水素基を
有する化合物は、イソシアネート末端プレポリマーに対
して、その活性水素基濃度とイソシアネート末端プレポ
リマーの有するイソシアネート基濃度との比、すなわち
ＯＨ／ＮＣＯの当量比が０．８〜１．２０／１になるよ
うに配合される。
【００１３】この際、必要に応じて反応触媒、添加剤等
を用いても良い。本発明のポリウレタンエラストマーの
製造において好適な注型架橋は、まず、イソシアネート
末端プレポリマーと前記ウレタン変性ポリオール及び／
又はこれ以外の２個以上の活性水素基を有する化合物の
混合液を予め加熱された型に注入し、室温〜１６０℃の
温度にて反応架橋させる。この一時架橋の後、常法に従
って二次架橋させ、熟成した後、ウレタンエラストマー
を得る。
を用いても良い。本発明のポリウレタンエラストマーの
製造において好適な注型架橋は、まず、イソシアネート
末端プレポリマーと前記ウレタン変性ポリオール及び／
又はこれ以外の２個以上の活性水素基を有する化合物の
混合液を予め加熱された型に注入し、室温〜１６０℃の
温度にて反応架橋させる。この一時架橋の後、常法に従
って二次架橋させ、熟成した後、ウレタンエラストマー
を得る。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。実施例１ （ウレタン変性ポリオールの製造） 溶解させたポリテトラメチレンエーテルグリコール（保
土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−６５０ＳＮ、平均分子
量６５０、水酸基価１７３）８９重量部をガラス製四つ
口フラスコに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が０．
５／１となるように、パラフェニレンジイソシアネート
（デュポン社製ハイレン−Ｐ）１１重量部を固体のまま
加え、窒素雰囲気中で攪拌しつつ、８０℃の温度で反応
させ、両末端水酸基とウレタン基を有する変性ポリオー
ルを得た。得られたウレタン変性ポリオールの水酸基価
は７６．９であった。
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。実施例１ （ウレタン変性ポリオールの製造） 溶解させたポリテトラメチレンエーテルグリコール（保
土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−６５０ＳＮ、平均分子
量６５０、水酸基価１７３）８９重量部をガラス製四つ
口フラスコに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が０．
５／１となるように、パラフェニレンジイソシアネート
（デュポン社製ハイレン−Ｐ）１１重量部を固体のまま
加え、窒素雰囲気中で攪拌しつつ、８０℃の温度で反応
させ、両末端水酸基とウレタン基を有する変性ポリオー
ルを得た。得られたウレタン変性ポリオールの水酸基価
は７６．９であった。
【００１５】実施例２（イソシアネート末端プレポリマ
ーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール４０
重量部およびポリテトラメチレンエーテルグリコール
（保土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、平均分
子量１５００、水酸基価７４．８）２６重量部を窒素雰
囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応
させて、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得ら
れたイソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネ
ート基量は７．５重量％であった。
ーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール４０
重量部およびポリテトラメチレンエーテルグリコール
（保土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、平均分
子量１５００、水酸基価７４．８）２６重量部を窒素雰
囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応
させて、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得ら
れたイソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネ
ート基量は７．５重量％であった。
【００１６】実施例３（ポリウレタンエラストマーの製
造） 実施例２において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオールを加え、その
混合液が透明になるまで攪拌した後、真空ポンプ１０To
rr以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。こ
の混合液を１２０℃に予熱された３mm厚シート用ステン
レス製モールドに注入し、１２０℃で１０時間キュアを
行った。こうして得られた板状ポリウレタンを室温で１
週間熟成し、ポリウレタンエラストマーを得た。
造） 実施例２において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオールを加え、その
混合液が透明になるまで攪拌した後、真空ポンプ１０To
rr以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。こ
の混合液を１２０℃に予熱された３mm厚シート用ステン
レス製モールドに注入し、１２０℃で１０時間キュアを
行った。こうして得られた板状ポリウレタンを室温で１
週間熟成し、ポリウレタンエラストマーを得た。
【００１７】〔性能試験〕物理特性値は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１法に従って測定した。軟化温度は、動的粘弾性
測定により評価を行った。Ｅ′150 ／Ｅ′25は、１５０
℃での貯蔵弾性率／２５℃での貯蔵弾性率を表し、動的
粘弾性測定により評価を行った。そしてロール耐久試験
は、回転数２００rpm 、線圧５０kg／cmで試験開始して
３時間後のロール表面の温度変化を測定した。その結果
を表１にまとめて示す。
６３０１法に従って測定した。軟化温度は、動的粘弾性
測定により評価を行った。Ｅ′150 ／Ｅ′25は、１５０
℃での貯蔵弾性率／２５℃での貯蔵弾性率を表し、動的
粘弾性測定により評価を行った。そしてロール耐久試験
は、回転数２００rpm 、線圧５０kg／cmで試験開始して
３時間後のロール表面の温度変化を測定した。その結果
を表１にまとめて示す。
【表１】 耐熱性の評価は、軟化温度が高く、Ｅ′150 ／Ｅ′25の
値が大きく、そしてロール耐久試験ではロール表面の温
度変化が少ないほど、耐熱性が優れている。
値が大きく、そしてロール耐久試験ではロール表面の温
度変化が少ないほど、耐熱性が優れている。
【００１８】実施例４（イソシアネート末端プレポリマ
ーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３６重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）４重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約４／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール６０
重量部を窒素雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温
度で３時間反応させて、イソシアネート末端プレポリマ
ーを得た。得られたイソシアネート末端プレポリマーの
残存イソシアネート基量は９．５重量％であった。
ーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３６重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）４重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約４／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール６０
重量部を窒素雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温
度で３時間反応させて、イソシアネート末端プレポリマ
ーを得た。得られたイソシアネート末端プレポリマーの
残存イソシアネート基量は９．５重量％であった。
【００１９】実施例５（ポリウレタンエラストマーの製
造） 実施例４において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオール３５重量部と
実施例１で得たウレタン変性ポリオール６５重量部との
混合液を加え、その混合液が透明になるまで攪拌した
後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がおさまる
まで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱された
３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、１２０
℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた板状ポ
リウレタンエラストマーを、実施例３と同様にして物理
特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示す。
造） 実施例４において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオール３５重量部と
実施例１で得たウレタン変性ポリオール６５重量部との
混合液を加え、その混合液が透明になるまで攪拌した
後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がおさまる
まで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱された
３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、１２０
℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた板状ポ
リウレタンエラストマーを、実施例３と同様にして物理
特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示す。
【００２０】比較例 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るようにポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土
谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、平均分子量１
５００、水酸基価７４．８）６６重量部を窒素雰囲気中
で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させ
て、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネート
基量は７．５重量％であった。このようにして得られた
イソシアネート末端プレポリマーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量
比が０．９５／１となるように、硬化剤として１，４−
ブタンジオールを加え、その混合液が透明になるまで攪
拌した後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がお
さまるまで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱
された３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、
１２０℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた
板状ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るようにポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土
谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、平均分子量１
５００、水酸基価７４．８）６６重量部を窒素雰囲気中
で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させ
て、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネート
基量は７．５重量％であった。このようにして得られた
イソシアネート末端プレポリマーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量
比が０．９５／１となるように、硬化剤として１，４−
ブタンジオールを加え、その混合液が透明になるまで攪
拌した後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がお
さまるまで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱
された３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、
１２０℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた
板状ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リウレタンエラストマーの製造の際に、パラフェニレン
ジイソシアネートを予め硬化剤のポリオール成分及びイ
ソシアネート成分中に組み込ませたので、パラフェニレ
ンジイソシアネートの昇華性、臭気を抑制してその取扱
い作業を安全かつ容易に行うことができ、しかも耐熱性
その他の諸物性に優れたポリウレタンエラストマーを製
造することができる。
リウレタンエラストマーの製造の際に、パラフェニレン
ジイソシアネートを予め硬化剤のポリオール成分及びイ
ソシアネート成分中に組み込ませたので、パラフェニレ
ンジイソシアネートの昇華性、臭気を抑制してその取扱
い作業を安全かつ容易に行うことができ、しかも耐熱性
その他の諸物性に優れたポリウレタンエラストマーを製
造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 パラフェニレンジイソシアネートとポリ
オール化合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９
／１の割合で反応させて得られるウレタン変性ポリオー
ルを含有することを特徴とするポリウレタンエラストマ
ー用硬化剤。 - 【請求項２】 下記成分（Ａ）、（Ｂ）、および必要に
より（Ｃ）を、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．１〜５／１
の割合で反応させて得られるイソシアネート末端プレポ
リマー。 （Ａ）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１の割
合で反応させて得られるウレタン変性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。 - 【請求項３】 請求項２に記載のイソシアネート末端プ
レポリマー、及びパラフェニレンジイソシアネートとポ
リオール化合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．
９／１の割合で反応させて得られるウレタン変性ポリオ
ール及び／又はこのウレタン変性ポリオール以外の２個
以上の活性水素基を有する化合物を、ＯＨ／ＮＣＯの当
量比が０．８〜１．２／１の割合で含有すること、を特
徴とする硬化性組成物。 - 【請求項４】 請求項２に記載のイソシアネート末端プ
レポリマー、及びパラフェニレンジイソシアネートとポ
リオール化合物をＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．
９／１の割合で反応させて得られるウレタン変性ポリオ
ール及び／又はこのウレタン変性ポリオール以外の２個
以上の活性水素基を有する化合物を、ＯＨ／ＮＣＯの当
量比が０．８〜１．２／１の割合で反応させること、を
特徴とするポリウレタンエラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4178833A JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4178833A JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339335A true JPH05339335A (ja) | 1993-12-21 |
| JP2916967B2 JP2916967B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=16055467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4178833A Expired - Lifetime JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2916967B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4417172A1 (de) * | 1994-05-17 | 1995-11-23 | Worwag Lack Farbenfabrik Gmbh | Verfahren zur elektrostatischen Pulverbeschichtung nichtleitender Gegenstände |
| CN111542712A (zh) * | 2017-11-14 | 2020-08-14 | 本田技研工业株式会社 | 密封材料及具备该密封材料的减振装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060125A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-04-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ナフチレンジイソシアネートをベースにした、高い熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造および使用 |
| JPH04132718A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂用組成物 |
| JPH059256A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-01-19 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-15 JP JP4178833A patent/JP2916967B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060125A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-04-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ナフチレンジイソシアネートをベースにした、高い熱安定性を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造および使用 |
| JPH04132718A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂用組成物 |
| JPH059256A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-01-19 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4417172A1 (de) * | 1994-05-17 | 1995-11-23 | Worwag Lack Farbenfabrik Gmbh | Verfahren zur elektrostatischen Pulverbeschichtung nichtleitender Gegenstände |
| CN111542712A (zh) * | 2017-11-14 | 2020-08-14 | 本田技研工业株式会社 | 密封材料及具备该密封材料的减振装置 |
| US11584873B2 (en) | 2017-11-14 | 2023-02-21 | Honda Motor Co., Ltd. | Sealing member and vibration damping device including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2916967B2 (ja) | 1999-07-05 |
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