JPH05339318A - Production of ethylene polymer for extrusion coating in the presence of polyfunctional organic peroxide polymerization initiator - Google Patents
Production of ethylene polymer for extrusion coating in the presence of polyfunctional organic peroxide polymerization initiatorInfo
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- JPH05339318A JPH05339318A JP4169896A JP16989692A JPH05339318A JP H05339318 A JPH05339318 A JP H05339318A JP 4169896 A JP4169896 A JP 4169896A JP 16989692 A JP16989692 A JP 16989692A JP H05339318 A JPH05339318 A JP H05339318A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は改良された特性を有する
押出コ−ティング用エチレン重合体の製造方法に関す
る。詳しくは、加工性の重要な要件となるネックイン特
性の改善された押出コ−ティング用エチレン重合体の製
造方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for preparing ethylene polymers for extrusion coating having improved properties. More particularly, it relates to a method for producing an ethylene polymer for extrusion coating having improved neck-in characteristics, which is an important requirement for processability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】低密度ポリエチレンはその優れた特性か
ら有用な高分子材料として各種用途に幅広く使用されて
いる。その中でも、押出コ−ティング用途（所謂ラミネ
−ト加工分野）に於いては、要求される加工特性、製品
物性より低密度ポリエチレンがその主要高分子材料の一
つとして位置付けられ、各種加工技術及びラミネ−ト製
品の開発に呼応する形で、原料低密度ポリエチレンの品
質改良が様々な角度から進められている。2. Description of the Related Art Low density polyethylene is widely used in various applications as a useful polymer material due to its excellent properties. Among them, in extrusion coating applications (so-called lamination processing field), low-density polyethylene is positioned as one of the main polymer materials because of required processing characteristics and product physical properties. In response to the development of laminated products, quality improvement of raw material low density polyethylene is being promoted from various angles.
【０００３】押出コ−ティング用途では、原料低密度ポ
リエチレンに要求される重要な物性要件としてラミネ−
ト加工時に於けるネックイン特性とドロ−ダウン特性と
のバランスの問題があげられる。各種加工条件下に於い
てネックインの増大はラミネ−ト基材の損失を生み、特
に高価な基材を用いる製品の製造時では深刻な問題とな
るばかりか、生産安定性の確保の観点からも重要な要件
となる。又、生産性向上の観点からはドロ−ダウン特性
も無視出来ない重要物性であり、押出コ−ティング用途
向け原料低密度ポリエチレンについては、この二つの特
性バランスの良否がその製品の良否を示す重要な尺度と
なっている。In extrusion coating applications, laminin is an important physical property requirement for raw material low density polyethylene.
There is a problem of balance between neck-in characteristics and draw-down characteristics during processing. Under various processing conditions, an increase in neck-in causes a loss of the laminate base material, which not only becomes a serious problem especially when manufacturing a product using an expensive base material, but also from the viewpoint of ensuring production stability. Is also an important requirement. Also, from the viewpoint of improving productivity, the draw-down characteristics are also important physical properties that cannot be ignored, and in the case of raw material low density polyethylene for extrusion coating applications, the quality balance of these two characteristics is an important indicator of the quality of the product. It is a standard.
【０００４】今日迄、低密度ポリエチレンのネックイン
特性改良の為に種々の反応条件の変更が行われてきた
が、いずれもその改良効果に限界が認められると共に反
応安定性の観点からも好ましからぬ方向になってきてい
ることから、工業的にみて有利な方法とは言えない。Until now, various reaction conditions have been changed in order to improve the neck-in characteristics of low density polyethylene, but any of them has a limit in the improving effect and is not preferable from the viewpoint of reaction stability. Since it is becoming a trend, it is not an industrially advantageous method.
【０００５】従って、押出コ−ティング用エチレン重合
体の製造に於いて反応の安定性を損なうこと無くネック
イン特性の効果的な改良を図る方法の開発が望まれてい
る。Therefore, in the production of ethylene polymers for extrusion coating, it is desired to develop a method for effectively improving the neck-in characteristics without impairing the stability of the reaction.
【０００６】従来の押出コ−ティング用エチレン重合体
におけるネックイン特性の改良方法としては、反応条件
（反応圧力、反応温度）の変更あるいはメルトフロ−レ
−ト（以降ＭＦＲと記す）の変更によって重合体の分子
構造においてネックイン特性を支配する長鎖分岐度に変
化を与える手法がとられている。As a method for improving the neck-in characteristics in the conventional ethylene polymer for extrusion coating, the reaction conditions (reaction pressure, reaction temperature) or the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) is changed. A method of changing the degree of long chain branching, which governs the neck-in property in the molecular structure of the coalescence, has been adopted.
【０００７】しかしながら、低ネックインレベルを達成
すべく長鎖分岐の増大を狙った反応条件の変更すなわち
反応温度の増加や反応圧力の低下を行うと、その他の物
性への影響が大きくなる。その結果、目的とする長鎖分
岐度の増大に自ら制限せざる得なくなり、押出コ−ティ
ング用エチレン重合体のネックイン特性の効果的な改良
は思うように成せなくなる。さらに上記の反応条件の変
更は、反応自体の不安定性を誘発することにもなり、工
業的見地からも有利な方法とは言えない。However, if the reaction conditions are changed to increase the number of long-chain branches, that is, the reaction temperature is increased or the reaction pressure is decreased, in order to achieve a low neck-in level, other physical properties are greatly affected. As a result, there is no choice but to limit the desired degree of long-chain branching by itself, and it becomes impossible to effectively improve the neck-in characteristics of the ethylene polymer for extrusion coating. Furthermore, the above-mentioned modification of the reaction conditions also causes instability of the reaction itself, which is not an advantageous method from an industrial viewpoint.
【０００８】一方、ＭＦＲの変更によるネックイン特性
の改良は、ラミネ−ト加工メ−カ−の加工機の性能や前
記ドロ−ダウン特性の低下等からの制約を受け、所望の
ネックインレベルを得るべきＭＦＲの変更が許容されな
い。On the other hand, the improvement of the neck-in characteristic by changing the MFR is restricted by the performance of the laminating machine maker and the deterioration of the draw-down characteristic, and the desired neck-in level is obtained. No change in MFR to be obtained is allowed.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来法における問題点を解決し、押出コ−ティング用
エチレン重合体のネックイン特性の効果的な改良を達成
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems in the conventional method and to effectively improve the neck-in characteristics of the ethylene polymer for extrusion coating.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来法の問題点を克服するため鋭意研究した結果、次に述
べる多官能性有機過酸化物重合開始剤を用いて押出コ−
ティング用エチレン重合体の製造を行わせしめることに
より、従来より効果的にネックイン特性の改良を達成で
きることを見い出し本発明を完成した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted extensive studies to overcome the problems of the above-mentioned conventional methods, and as a result, an extrusion co-polymer was prepared using the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator described below.
The present invention has been completed by finding that the improvement of neck-in characteristics can be achieved more effectively than ever before by producing an ethylene polymer for coating.
【００１１】即ち本発明は、連鎖移動剤の存在下、高
温、高圧でラジカル重合により押出コ−ティング用エチ
レン重合体を製造する方法において、多官能性有機過酸
化物重合開始剤を存在下にて反応を行わせしめることを
特徴とする押出コ−ティング用エチレン重合体の製造方
法である。以下、本発明を詳細に説明する。That is, the present invention provides a method for producing an ethylene polymer for extrusion coating by radical polymerization at high temperature and high pressure in the presence of a chain transfer agent, in the presence of a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator. A method for producing an ethylene polymer for extrusion coating, which is characterized in that the reaction is carried out. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１２】本発明において用いられる連鎖移動剤とし
ては、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ
−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、ペンタン等のようなパラフ
ィン系炭化水素、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、３−メチルブテン−１等のようなオレフィン系炭化
水素、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のようなアルデ
ヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、メチル
イソプロピルケトン等のようなケトン類、トルエン、エ
チルベンゼン等のような芳香族炭化水素、クロロホル
ム、四塩化炭素等のような塩素化炭化水素等を挙げるこ
とが出来、これらは一般的に高温、高圧ラジカル重合に
用い得ることが知られている化合物である。The chain transfer agent used in the present invention includes ethane, propane, n-butane, isobutane, n.
-Paraffinic hydrocarbons such as heptane, n-hexane, pentane, etc., propylene, butene-1, hexene-
Olefins such as 1,3-methylbutene-1 and the like, aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisopropyl ketone, cyclohexanone, methyl isopropyl ketone, etc. Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as ketones, toluene, ethylbenzene, etc., chlorinated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, etc., which are generally used for high temperature and high pressure radical polymerization. It is a compound known to obtain.
【００１３】本発明において用いられる多官能性有機過
酸化物重合開始剤としては、ジアルキル過酸化物、パー
オキシカーボネート、アルキル過酸化エステル又は過酸
化ケタールなどが挙げられ、例えば２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシカーボニルオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコ
ール−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等が
代表的な物質として挙げられる。Examples of the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator used in the present invention include dialkyl peroxides, peroxycarbonates, alkyl peroxides, and ketal peroxides. For example, 2,5-dimethyl-
2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, di-
t-butyl peroxyhexahydroterephthalate,
1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,6-bis (t-butylperoxycarbonyloxy) hexane, diethylene glycol -Bis (t-butylperoxycarbonate) and the like are mentioned as a typical substance.
【００１４】上記の多官能性有機過酸化物重合開始剤
は、反応原料混合物中のエチレンに対して１モルｐｐｍ
以上４０モルｐｐｍ以下、好ましくは１モルｐｐｍ以上
１０モルｐｐｍ以下で使用される。多官能性有機過酸化
物重合開始剤を１モルｐｐｍより低濃度で使用すると本
重合開始剤の消費量が多くなるばかりでなく、当該多官
能性有機過酸化物重合開始剤使用による効果も大幅に低
減することがあり、一方４０モルｐｐｍより高濃度で使
用すると、高圧条件での当該多官能性有機過酸化物の溶
解度の低下、すなわち一般的にカゴ効果と呼ばれる重合
開始剤効率の低減等好ましからぬ状況が発生して結果的
に反応安定性が損なわれるおそれがある。The above polyfunctional organic peroxide polymerization initiator is used in an amount of 1 mol ppm based on ethylene in the reaction raw material mixture.
It is used in an amount of 40 mol ppm or more and preferably 1 mol ppm or more and 10 mol ppm or less. When the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator is used at a concentration lower than 1 mol ppm, not only the consumption of the present polymerization initiator increases but also the effect of using the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator is significantly increased. On the other hand, when it is used at a concentration higher than 40 mol ppm, the solubility of the polyfunctional organic peroxide is reduced under high pressure conditions, that is, the efficiency of a polymerization initiator generally called a cage effect is reduced. There is a possibility that an unfavorable situation may occur and eventually the reaction stability may be impaired.
【００１５】本発明の製造方法においては、エチレン、
多官能性有機過酸化物重合開始剤及び連鎖移動剤を含有
する反応原料混合物を５００ｋｇ／ｃｍ２以上４０００
ｋｇ／ｃｍ２以下、好ましくは１０００ｋｇ／ｃｍ２以
上３５００ｋｇ／ｃｍ２以下の圧力で反応器に導入し、
１００℃以上３５０℃以下、好ましくは１５０℃以上３
００℃以下の温度で反応させることができ、一般的に実
施されている高温、高圧下でのラジカル重合方法となん
ら変わること無く実施することが可能である。In the production method of the present invention, ethylene,
500 kg / cm 2 or more and 4000 or more of a reaction raw material mixture containing a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator and a chain transfer agent.
kg / cm 2 or less, preferably introduced into the reactor at 1000 kg / cm 2 or more 3500 kg / cm 2 or less pressure,
100 ° C to 350 ° C, preferably 150 ° C to 3
The reaction can be carried out at a temperature of 00 ° C. or less, and the radical polymerization method under high temperature and high pressure which is generally carried out can be carried out without any difference.
【００１６】更に、本発明においては必要に応じて一官
能性重合開始剤を多官能性有機過酸化物重合剤と併用し
てもよい。この一官能性重合開始剤としては、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシパーピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオデカネート、ｔ−ブチル−パーオキシ−２
−エチル−ヘキサノエート等を挙げることができ、これ
らは一般的に高温、高圧ラジカル重合に用い得ることの
知られている重合開始剤である。Further, in the present invention, a monofunctional polymerization initiator may be used in combination with a polyfunctional organic peroxide polymerization agent, if necessary. Examples of the monofunctional polymerization initiator include di-t-
Butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy perpivalate, t-butyl peroxy isopropyl carbonate, t-butyl peroxy neodecanate, t-butyl peroxy-2
-Ethyl-hexanoate and the like can be mentioned, and these are generally known polymerization initiators that can be used for high temperature, high pressure radical polymerization.
【００１７】上述の本発明の方法による押出コ−ティン
グ用エチレン重合体の製造によれば、従来の反応条件の
変更即ち反応温度の増加、反応圧力の低下では到達困難
であったレベルまで長鎖分岐度の増加が容易に図れると
共に、反応安定性も全く損なうこと無く所望の押出コ−
ティング用エチレン重合体を得ることができる。又、前
記連鎖移動剤の添加量によって自由にＭＦＲをコントロ
−ルすることも可能である。According to the production of the ethylene polymer for extrusion coating by the above-mentioned method of the present invention, the long-chain is difficult to reach by changing the conventional reaction conditions, that is, increasing the reaction temperature and decreasing the reaction pressure. The degree of branching can be easily increased, and the desired extrusion core can be obtained without any loss of reaction stability.
An ethylene polymer for coating can be obtained. In addition, the MFR can be freely controlled by the amount of the chain transfer agent added.
【００１８】本発明による多官能性有機過酸化物重合開
始剤の効果は、多官能性有機過酸化物の分子中に二つあ
るいはそれ以上のパーオキサイド結合の存在下におい
て、複数のパーオキサイド結合が一般的なラジカル供給
源及び重合系内で架橋効果的ポリマーの成長反応を助長
させて本多官能性有機過酸化物重合開始剤を用いない系
では成し得ない程多くの長鎖分岐を重合体分子中に導入
することを可能にし、低ネックイン特性を有する押出コ
−ティング用エチレン重合体が容易に得られるようにす
ることである。The effect of the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator according to the present invention is that a plurality of peroxide bonds are present in the presence of two or more peroxide bonds in the molecule of the polyfunctional organic peroxide. Promotes the growth reaction of the cross-linking effective polymer in the general radical source and the polymerization system, and produces a large number of long-chain branches that cannot be achieved in the system which does not use the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator. The purpose is to allow incorporation into the polymer molecule and to easily obtain an ethylene polymer for extrusion coating having low neck-in characteristics.
【００１９】さらに、本発明は現在一般的に押出コ−テ
ィング用途に供されているエチレン共重合体、例えばエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ−ト共重合体
等高温、高圧下のラジカル共重合で製造されるエチレン
共重合体に対しても有効であることは容易に理解され
る。Further, the present invention is generally used for extrusion coating at present, for example, ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate. It is easily understood that it is also effective for ethylene copolymers produced by radical copolymerization under high temperature and high pressure such as copolymers.
【００２０】[0020]
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるもので
はない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２１】尚、押出コ−ティング用エチレン重合体の
加工特性を支配している重合体中の長鎖分岐の多少を判
断する際の物性項目として、本発明者らはダイスウェル
比を用いる。本発明者らは、押出コ−ティング用エチレ
ン重合体の種々の物性測定、構造解析の知見より、上記
ダイスウェル比が重合体中の長鎖分岐の多少を如実に反
映すること、又押出コ−ティング用エチレン重合体の加
工特性即ちネックイン、ドロ−ダウン性の良否に相関の
あることに着目し、押出コ−ティング用エチレン重合体
の物性評価の指標として用いた。The present inventors use the die swell ratio as a physical property item for judging the degree of long chain branching in the polymer that governs the processing characteristics of the ethylene polymer for extrusion coating. The present inventors have found from the knowledge of various physical properties measurements and structural analysis of ethylene polymers for extrusion coating that the die swell ratio reflects the degree of long chain branching in the polymer, and the extrusion coating. Focusing on the fact that there is a correlation with the processing characteristics of the ethylene polymer for coating, that is, the quality of neck-in and draw-down properties, it was used as an index for evaluating the physical properties of the ethylene polymer for extrusion coating.
【００２２】各実施例、比較例の反応条件、得られた押
出コ−ティング用エチレン重合体の物性の結果を表１に
加工特性確認テストの結果を表２にまとめて示す。ま
た、表中のエチレン重合体の物性測定条件は以下の通り
である。 ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ） JIS K6760 に
よる。 ｉｉ）密度 JIS K6760
による。 ｉｉｉ）ダイスウエル比 自社法
による。 （自社法の定義）メルトインデクサーを用いて、２３５
℃に於ける押出量が３ｇ／分の時のダイス直径に対する
溶融押出樹脂の直径の比。Table 1 shows the reaction conditions of Examples and Comparative Examples, and the results of the physical properties of the obtained ethylene polymers for extrusion coating are shown in Table 1, and the results of the processing characteristic confirmation test are shown in Table 2. The conditions for measuring the physical properties of the ethylene polymer in the table are as follows. i) Melt flow rate (MFR) According to JIS K6760. ii) Density JIS K6760
by. iii) Die swell ratio In-house method
by. (Definition of in-house law) Using the melt indexer, 235
The ratio of the diameter of the melt extruded resin to the diameter of the die when the extrusion rate at 3 ° C is 3 g / min.
【００２３】実施例１ 内容積５ｌの撹はん機内蔵式反応器にエチレン等の反応
原料混合物を２０００ｋｇ／ｃｍ２に圧縮して１５０ｋ
ｇ／ｈで連続的に供給する。反応器に多官能性有機過酸
化物重合開始剤としてエチレンに対して６モルｐｐｍに
なるように２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを連続的に注入して、２８０℃
の反応温度で押出コ−ティング用エチレン重合体を２５
ｋｇ／ｈの割合で製造した。Example 1 A reaction raw material mixture such as ethylene was compressed to 2000 kg / cm 2 in a reactor having a built-in stirrer and an internal volume of 5 liters, and the pressure was changed to 150 k
Feed continuously at g / h. 2,5-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was continuously injected into the reactor as a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator at 6 mol ppm with respect to ethylene. 280 ° C
Ethylene polymer for extrusion coating at a reaction temperature of 25
It was manufactured at a rate of kg / h.
【００２４】実施例２ 実施例１と同じ反応器にエチレン及び連鎖移動剤として
エチレンに対して０．７モル％のプロピレンを含む反応
原料混合物を２０００ｋｇ／ｃｍ２に圧縮して１５０ｋ
ｇ／ｈで連続的に供給する。反応器に多官能性有機過酸
化物重合開始剤としてエチレンに対して５モルｐｐｍに
なるように２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを連続的に注入して、２５０℃
の反応温度で押出コ−ティング用エチレン重合体を２３
ｋｇ／ｈの割合で製造した。Example 2 A reaction raw material mixture containing ethylene and 0.7 mol% of propylene as a chain transfer agent in the same reactor as in Example 1 was compressed to 2000 kg / cm 2 and 150 k.
Feed continuously at g / h. 2,5-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was continuously injected into the reactor as a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator at 5 mol ppm with respect to ethylene. 250 ℃
The ethylene polymer for extrusion coating at a reaction temperature of 23
It was manufactured at a rate of kg / h.
【００２５】実施例３ 実施例１と同じ反応器にエチレン及び連鎖移動剤として
エチレンに対して０．２モル％のプロピレンを含む反応
原料混合物を１７００ｋｇ／ｃｍ２に圧縮して１５０ｋ
ｇ／ｈで連続的に供給する。反応器に多官能性有機過酸
化物重合開始剤としてエチレンに対して２モルｐｐｍに
なるように２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを連続的に注入して、２５０℃
の反応温度で押出コ−ティング用エチレン重合体を２３
ｋｇ／ｈの割合で製造した。Example 3 A reaction raw material mixture containing ethylene and 0.2 mol% of propylene as a chain transfer agent in the same reactor as in Example 1 was compressed to 1700 kg / cm 2 and 150 k.
Feed continuously at g / h. 2,5-Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was continuously injected into the reactor as a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator in an amount of 2 mol ppm with respect to ethylene. 250 ℃
The ethylene polymer for extrusion coating at a reaction temperature of 23
It was manufactured at a rate of kg / h.
【００２６】比較例１−３ 比較例１，２，３において従来の一官能性重合開始剤と
してジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを用いる他は実施例
と同じ操作を行い、比較用の押出コ−ティング用エチレ
ン重合体を得た。Comparative Example 1-3 Except that di-t-butyl peroxide was used as the conventional monofunctional polymerization initiator in Comparative Examples 1, 2 and 3, the same operation as in Example was carried out, and an extruded co-polymer for comparison was used. An ethylene polymer for coating was obtained.
【００２７】実施例４ 実施例１と同じ反応器にエチレン及び連鎖移動剤として
エチレンに対して０．２モル％のプロピレンを含む反応
原料混合物を１７００ｋｇ／ｃｍ２に圧縮して１５０ｋ
ｇ／ｈで連続的に供給する。反応器に多官能性有機過酸
化物重合開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンと、従来から使用さ
れてきた一官能性重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパー
オキサイドをそれぞれエチレンに対して１モルｐｐｍ、
２モルｐｐｍになるように連続的に注入して、２５０℃
の反応温度で押出コ−ティング用エチレン重合体を２３
ｋｇ／ｈの割合で製造した。Example 4 A reaction raw material mixture containing ethylene and 0.2 mol% of propylene as a chain transfer agent in the same reactor as in Example 1 was compressed to 1700 kg / cm 2 and 150 k.
Feed continuously at g / h. In the reactor, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane is used as a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator, and di-amine is used as a monofunctional polymerization initiator which has been conventionally used. 1 mol ppm of t-butyl peroxide with respect to ethylene,
Continuous injection at 2 mol ppm, 250 ℃
The ethylene polymer for extrusion coating at a reaction temperature of 23
It was manufactured at a rate of kg / h.
【００２８】比較例４ 比較例４において従来の一官能性重合開始剤としてジ−
ｔ−ブチルパーオキサイドを用いる他は実施例４と同じ
操作を行い、比較用の押出コ−ティング用エチレン重合
体を得た。COMPARATIVE EXAMPLE 4 In Comparative Example 4, di- was used as a conventional monofunctional polymerization initiator.
The same operation as in Example 4 was carried out except that t-butyl peroxide was used to obtain a comparative ethylene polymer for extrusion coating.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 実施例１と比較例１とを比べてみると、多官能性有機過
酸化物重合開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを使用した実施例
１では、ＭＦＲ、密度等は比較例１とほぼ同等にも係わ
らず、長鎖分岐の指標となるダイスウェル比は増加を示
している。又、反応安定性、生産速度等にも全く影響は
認められなかった。加えて押出コ−ティング加工特性の
結果においても、ドロ−ダウン性に若干の低下が見られ
るものの、本発明の目的とするネックイン特性は高いダ
イスウェル比を反映しており、いずれのラインスピ−ド
においても１０ｍｍ以上の減少が見られ、低ネックイン
特性を有する押出コ−ティング用エチレン重合体が得ら
れていることがわかる。[Table 2] Comparing Example 1 with Comparative Example 1, Example 1 using 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane as a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator. In spite of the fact that the MFR, the density, etc. are almost the same as those in Comparative Example 1, the die swell ratio, which is an index of long chain branching, shows an increase. Further, no influence was observed on reaction stability, production rate, etc. In addition, in the result of the extrusion coating processing property, although the drawdown property is slightly reduced, the neck-in property which is the object of the present invention reflects a high die swell ratio, and any line spinning The reduction of 10 mm or more was also observed in the cord, indicating that an ethylene polymer for extrusion coating having a low neck-in characteristic was obtained.
【００３１】反応温度あるいは反応圧力を下げ連鎖移動
剤としてプロピレンを用いた実施例２と比較例２、実施
例３と比較例３とを比べて見た場合にも物性、加工特性
とも同様なことが言える。また実施例２及び実施例３
は、連鎖移動剤の使用によりメルトフロ−レ−トの調整
が可能であると共に、このような状況下でも多官能性重
合開始剤の使用によって長鎖分岐の指標となるダイスウ
ェル比の増加に効果があることも示している。When the reaction temperature or the reaction pressure was lowered and propylene was used as the chain transfer agent, the physical properties and processing characteristics were the same when comparing Example 2 with Comparative Example 2 and Example 3 with Comparative Example 3. Can be said. In addition, Example 2 and Example 3
Is capable of adjusting the melt flow rate by using a chain transfer agent, and even under such circumstances, the use of a polyfunctional polymerization initiator is effective in increasing the die swell ratio which is an index of long chain branching. It also indicates that there is.
【００３２】一方、実施例４のように多官能性有機過酸
化物と従来の一官能性重合開始剤を併用しても密度、Ｍ
ＦＲ、加工特性ともに良好な結果が得られ、長鎖分岐の
指標となるダイスウェル比の増加に効果があることを示
している。On the other hand, even if a polyfunctional organic peroxide and a conventional monofunctional polymerization initiator were used together as in Example 4, the density, M
Good results were obtained for both FR and processing characteristics, indicating that it is effective in increasing the die swell ratio, which is an index of long-chain branching.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明のエチレン重
合体の製造方法によれば、重合体のネックイン特性が大
巾に改良され、所望の押出コ−ティング用エチレン重合
体を得ることができる。As described above, according to the method for producing an ethylene polymer of the present invention, the neck-in characteristics of the polymer are significantly improved, and a desired ethylene polymer for extrusion coating can be obtained. it can.
Claims (4)
ル重合によりエチレン重合体を製造する方法において、
多官能性有機過酸化物重合開始剤存在下にて反応を行わ
せしめることを特徴とする押出コ−ティング用エチレン
重合体の製造方法。1. A method for producing an ethylene polymer by radical polymerization at high temperature and high pressure in the presence of a chain transfer agent,
A method for producing an ethylene polymer for extrusion coating, which comprises reacting in the presence of a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator.
にパーオキサイド結合を２つあるいはそれ以上有するジ
アルキル過酸化物、パーオキシカーボネート、アルキル
過酸化エステル又は過酸化ケタールであることを特徴と
する請求項１に記載の押出コ−ティング用エチレン重合
体の製造方法。2. The polyfunctional organic peroxide polymerization initiator is a dialkyl peroxide having two or more peroxide bonds in the molecule, a peroxycarbonate, an alkyl peroxide or a ketal peroxide. The method for producing an ethylene polymer for extrusion coating according to claim 1, which is characterized in that.
料混合物中のエチレンに対して１モルｐｐｍから４０モ
ルｐｐｍ使用することを特徴とする請求項１又は２に記
載の押出コ−ティング用エチレン重合体の製造方法。3. The extrusion co-polymer according to claim 1, wherein the polyfunctional organic peroxide polymerization initiator is used in an amount of 1 mol ppm to 40 mol ppm with respect to ethylene in the reaction raw material mixture. Process for producing ethylene polymer for coating.
剤及び連鎖移動剤を含有する反応原料混合物を５００ｋ
ｇ／ｃｍ２以上４０００ｋｇ／ｃｍ２以下の圧力で反応
器に導入し、１００℃以上３５０℃以下の温度で反応さ
せる、請求項１、２又は３に記載の押出コ−ティング用
エチレン重合体の製造方法。4. 500 k of a reaction raw material mixture containing ethylene, a polyfunctional organic peroxide polymerization initiator and a chain transfer agent.
The ethylene polymer for extrusion coating according to claim 1, 2 or 3, which is introduced into a reactor at a pressure of g / cm 2 or more and 4000 kg / cm 2 or less and is reacted at a temperature of 100 ° C or more and 350 ° C or less. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4169896A JPH05339318A (en) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | Production of ethylene polymer for extrusion coating in the presence of polyfunctional organic peroxide polymerization initiator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4169896A JPH05339318A (en) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | Production of ethylene polymer for extrusion coating in the presence of polyfunctional organic peroxide polymerization initiator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339318A true JPH05339318A (en) | 1993-12-21 |
Family
ID=15894977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4169896A Pending JPH05339318A (en) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | Production of ethylene polymer for extrusion coating in the presence of polyfunctional organic peroxide polymerization initiator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339318A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003292694A (en) * | 2002-04-02 | 2003-10-15 | Tosoh Corp | Ethylene resin composition for extrusion lamination, laminate using the same, and production method for laminate |
| KR100404544B1 (en) * | 2000-12-23 | 2003-11-05 | 삼성종합화학주식회사 | Method for preparing resin for extrusion coating/lamination and the resin |
| JP2015501863A (en) * | 2011-11-23 | 2015-01-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Low density ethylene polymer with broad molecular weight distribution and low extractability |
| JP2018009166A (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-18 | 旭化成株式会社 | Polyethylene resin composition |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP4169896A patent/JPH05339318A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100404544B1 (en) * | 2000-12-23 | 2003-11-05 | 삼성종합화학주식회사 | Method for preparing resin for extrusion coating/lamination and the resin |
| JP2003292694A (en) * | 2002-04-02 | 2003-10-15 | Tosoh Corp | Ethylene resin composition for extrusion lamination, laminate using the same, and production method for laminate |
| JP2015501863A (en) * | 2011-11-23 | 2015-01-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Low density ethylene polymer with broad molecular weight distribution and low extractability |
| JP2018009166A (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-18 | 旭化成株式会社 | Polyethylene resin composition |
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