JPH05331343A - Composite material - Google Patents
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- JPH05331343A JPH05331343A JP13891692A JP13891692A JPH05331343A JP H05331343 A JPH05331343 A JP H05331343A JP 13891692 A JP13891692 A JP 13891692A JP 13891692 A JP13891692 A JP 13891692A JP H05331343 A JPH05331343 A JP H05331343A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、複合材料に関し、特
に、風合、硬度、比重、光沢、吸湿性、彫刻性、切削
性、耐摩耗性等の点で、象牙と遜色ない特性を有し、象
牙等の天然彫刻材の代替品として有用な彫刻材等の複合
材料、およびその彫刻材を用いて得られる印鑑、ならび
にその彫刻材の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite material, and in particular, it has characteristics comparable to ivory in terms of feeling, hardness, specific gravity, gloss, hygroscopicity, engraving property, machinability, wear resistance and the like. The present invention relates to a composite material such as an engraving material useful as a substitute for a natural engraving material such as ivory, a seal stamp obtained by using the engraving material, and a method for manufacturing the engraving material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、装飾品、印鑑等の材料として、天
然動物から得られる材料、例えば、象牙、鼈甲等が、そ
の弾力性、適度な重さ、耐摩耗性、感触、光沢、風合、
吸湿性、切削性、色調、硬度、比重等の諸点で優れてお
り、重用されてきた。しかし、近年の動物保護の機運の
高まりとともに、これらの動物から得られる装飾品や彫
刻材は、入手が困難となりつつある。そのため、これら
の天然の材料、特に象牙に替わるものとして、（１）カ
ゼイン樹脂中にエラストマー微粒子および無機充填剤を
分散させてなる材料（特開平１−１７７０７９号公
報）、（２）アミノ樹脂に無機充填剤を配合してなる材
料（特開昭５３−８６５１号公報）、（３）ポリアミド
樹脂繊維、ウイスカ、および無機フィラー等を配合して
なる材料（特開平１−２７４１９６号公報）等が提案さ
れている。また、最近では、（４）生の鶏卵殻に酵素を
作用させて卵殻を常温下に可塑化し、これに牛乳をバイ
ンダーとして配合して成型硬化してなる材料、（５）セ
ラミック粉末８０重量％と、バインダー樹脂２０重量％
とからなる材料、などが提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, materials obtained from natural animals, such as ivory and tortoise shells, have been used as materials for ornaments, seals, etc., because of their elasticity, proper weight, wear resistance, feel, luster and texture. ,
It has been used heavily because of its excellent hygroscopicity, machinability, color tone, hardness and specific gravity. However, with the increasing momentum of animal protection in recent years, it is becoming difficult to obtain ornaments and engraving materials obtained from these animals. Therefore, as an alternative to these natural materials, particularly ivory, (1) a material obtained by dispersing elastomer fine particles and an inorganic filler in a casein resin (JP-A-1-177079), (2) an amino resin A material containing an inorganic filler (JP-A-53-8651), (3) a material containing polyamide resin fibers, whiskers, an inorganic filler and the like (JP-A-1-274196) Proposed. Further, recently, (4) a material obtained by plasticizing the eggshell at room temperature by causing an enzyme to act on the raw chicken eggshell, compounding this with milk as a binder and molding and hardening, (5) 80% by weight of ceramic powder And 20% by weight of binder resin
A material consisting of and has been proposed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の（１）
〜（３）の材料は、いずれも金型に入れて加熱加圧によ
り製造されるものであり、大型の設備を必要とするもの
である。また、（４）の材料は、製造に時間がかかり、
大きな成型物を得るのが困難である。さらに、（５）の
材料は、８０％もセラミック粉末を含有するため、触感
に劣る、という欠点がある。However, the above (1)
All of the materials (3) to (3) are produced by heating and pressurizing them in a mold and require large equipment. In addition, the material of (4) takes time to manufacture,
It is difficult to obtain a large molded product. Furthermore, the material (5) contains ceramic powder in an amount of 80%, so that it has a drawback that it is inferior in touch.
【０００４】そこで本発明の目的は、風合、硬度、比
重、光沢、吸湿性、彫刻性、切削性、耐摩耗性等の点
で、例えば、象牙等の彫刻材と遜色ない特性を有し、象
牙等の代替品として有用な彫刻材、装飾品、建材等の成
形品等の材料である複合材料、ならびに前記彫刻材を用
いて得られる印鑑、さらには前記彫刻材の製造方法を提
供することにある。Therefore, an object of the present invention is that it has properties comparable to engraving materials such as ivory in terms of feeling, hardness, specific gravity, luster, hygroscopicity, engraving property, machinability, wear resistance and the like. Provided are a composite material which is a material such as an engraving material useful as a substitute for ivory, a decorative article, a molded article such as a building material, a seal stamp obtained by using the engraving material, and a method for producing the engraving material. Especially.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、卵殻粉末、メタクリレート樹脂およびウ
イスカーを含む成型硬化物からなる複合材料を提供する
ものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a composite material comprising a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers.
【０００６】前記成形硬化物が、卵殻粉末４〜６９重量
部、メタクリレート樹脂３０〜６５重量部およびウイス
カー１〜５０重量部を含むと、好ましい。[0006] It is preferable that the molded and cured product contains 4-69 parts by weight of egg shell powder, 30-65 parts by weight of a methacrylate resin, and 1-50 parts by weight of whiskers.
【０００７】前記ウイスカーが、硫酸カルシウムウイス
カーであると、好ましい。It is preferable that the whiskers are calcium sulfate whiskers.
【０００８】また、本発明は、前記複合材料の一実施態
様として、卵殻粉末、メタクリレート樹脂およびウイス
カーを含む成型硬化物からなる彫刻材をも提供するもの
である。The present invention also provides, as an embodiment of the above composite material, an engraving material made of a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers.
【０００９】前記成形硬化物が、卵殻粉末４〜６９重量
部、メタクリレート樹脂３０〜６５重量部およびウイス
カー１〜５０重量部を含むと、好ましい。It is preferable that the molded and cured product contains 4-69 parts by weight of egg shell powder, 30-65 parts by weight of a methacrylate resin and 1-50 parts by weight of whiskers.
【００１０】前記ウイスカーが、硫酸カルシウムウイス
カーであると、好ましい。It is preferable that the whiskers are calcium sulfate whiskers.
【００１１】さらに、本発明は、前記の彫刻材を用いて
なる印鑑を提供するものである。Furthermore, the present invention provides a seal stamp using the above engraving material.
【００１２】さらにまた、本発明は、前記彫刻材の製造
方法として、卵殻粉末、メタクリレート樹脂およびウイ
スカーを含む成形硬化物を注型成型法によって製造する
方法を提供するものである。Furthermore, the present invention provides, as a method for producing the engraving material, a method for producing a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers by a casting method.
【００１３】以下、本発明の複合材料について詳細に説
明するとともに、その複合材料の一態様として彫刻材お
よび印鑑、ならびにその彫刻材の製造方法についても詳
細に説明する。Hereinafter, the composite material of the present invention will be described in detail, and an engraving material and a seal stamp as one aspect of the composite material, and a method for manufacturing the engraving material will also be described in detail.
【００１４】本発明の複合材料は、卵殻粉末、メタクリ
レート樹脂およびウイスカーを含む成型硬化物からなる
ものである。用いられる卵殻粉末は、特に制限されず、
通常入手されるもののいずれでもよい。中でも、鳥類の
卵殻から得られる粉末が好ましく、最も大量に、しかも
容易に入手できる点で、鶏の卵殻から得られる粉末が特
に好ましい。ところで、一般に、卵殻は、炭酸カルシウ
ムを主成分とし、その他、炭酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウム、蛋白質等を含むものであり、これらの成分が
有機的に結合して緻密で丈夫な組織を形成するととも
に、極く微細な孔を有し、外界の空気から酸素を取り入
れる構造となっている。The composite material of the present invention comprises a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers. The egg shell powder used is not particularly limited,
Any of those normally obtained may be used. Among them, the powder obtained from the eggshells of birds is preferable, and the powder obtained from the eggshells of chickens is particularly preferable because it can be obtained in the largest amount and easily. By the way, generally, the eggshell contains calcium carbonate as a main component, and also contains magnesium carbonate, calcium phosphate, protein, etc., and these components are organically bonded to form a dense and strong tissue, and It has fine pores and has a structure that takes in oxygen from the outside air.
【００１５】この卵殻粉末の平均粒径は、通常、０．５
〜１００μｍ程度であり、均一な複合材料が得られ、成
型硬化時における配合物の流動性を、成型硬化作業に適
する範囲に調製できる点で、５〜４０μｍ程度であるの
が、好ましい。The average particle size of this egg shell powder is usually 0.5.
It is preferably about 5 to 40 μm, because a uniform composite material can be obtained, and the fluidity of the compound during molding and curing can be adjusted to a range suitable for the molding and curing operation.
【００１６】この卵殻粉末の具体例として、キューピー
（株）から商品名：カルホープで上市されているものな
どが挙げられる。Specific examples of the egg shell powder include those marketed by Kewpie Co., Ltd. under the trade name of Cal Hope.
【００１７】本発明の複合材料の成分であるメタクリレ
ート樹脂は、メタクリレート系単量体の１種の単独重合
体または２種以上の組合せからなる共重合体、もしくは
メタクリレート系単量体と、該メタクリレート系単量体
と共重合可能な他の単量体との共重合体を主成分とする
ものである。The methacrylate resin, which is a component of the composite material of the present invention, is a homopolymer of a methacrylate monomer or a copolymer composed of a combination of two or more monomers, or a methacrylate monomer, and the methacrylate. The main component is a copolymer of a system monomer and another monomer that is copolymerizable.
【００１８】メタクリレート系単量体としては、例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルメ
タクリレート等が挙げられる。Examples of the methacrylate-based monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n
-Butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
Examples thereof include t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like.
【００１９】メタクリレート系単量体と共重合可能な他
の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート等のアクリレート系単量体；エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メ
タ）アクリロイルオキシシクロヘキシル〕プロパン、
２，２−ビス〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−
ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリト
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリト
リトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メ
タ）アクリレート系単量体；ジメチルマレイネート、ジ
エチルマレイネート、ジ−ｎ−ブチルマレイネート、ジ
−ｔ−ブチルマレイネート、ジイソブチルマレイネート
等のマレイン酸エステル系単量体；ジメチルフマレー
ト、ジエチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、
ジ−ｔ−ブチルフマレート、ジイソブチルフマレート等
のフマル酸エステル系単量体；スチレン、ビニルトルエ
ン等のビニル系単量体などが挙げられる。これらは１種
単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。Other monomers copolymerizable with the methacrylate monomer include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, Acrylate monomers such as lauryl acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, Hexylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxy Cyclohexyl] propane,
2,2-bis [3- (meth) acryloyloxy-2-
Hydroxypropoxyphenyl] propane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and other polyfunctional (meth) acrylate monomers; dimethyl maleate, diethyl maleate Maleate ester monomers such as nate, di-n-butyl maleate, di-t-butyl maleate, diisobutyl maleate; dimethyl fumarate, diethyl fumarate, di-n-butyl fumarate,
Examples thereof include fumaric acid ester monomers such as di-t-butyl fumarate and diisobutyl fumarate; vinyl monomers such as styrene and vinyltoluene. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】また、本発明において、メタクリレート樹
脂は、前記メタクリレート系単量体の１種の単独重合体
または２種以上の組合せからなる共重合体、もしくはメ
タクリレート系単量体と、該メタクリレート系単量体と
共重合可能な他の単量体との共重合体以外に、必要に応
じて、他の成分を含有していてもよい。この他の成分と
して、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
−ｎ−オクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等の可塑剤；パ
ラフィンワックス等の酸素遮断剤；流動パラフィン、鉱
物油、トール油、ヒマシ油等のオイル類；各種の耐候安
定剤；単量体安定化のための微量の重合禁止剤；あるい
は前記のメタクリレート系単量体もしくはアクリレート
系単量体の重合体、共重合体などが挙げられる。In the present invention, the methacrylate resin is a homopolymer of the above-mentioned methacrylate-based monomer, a copolymer comprising a combination of two or more thereof, or a methacrylate-based monomer and the methacrylate-based monomer. In addition to the copolymer of the monomer and the other monomer copolymerizable with the monomer, other components may be contained as necessary. Other components include, for example, plasticizers such as di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, tricresyl phosphate, di-2-ethylhexyl adipate; oxygen blockers such as paraffin wax; liquid paraffin and minerals. Oils such as oils, tall oils, castor oils; various weather-resistant stabilizers; trace amounts of polymerization inhibitors for stabilizing monomers; or polymers of the above-mentioned methacrylate-based monomers or acrylate-based monomers, Examples thereof include copolymers.
【００２１】本発明において、メタクリレート樹脂は、
未硬化の液体組成物、あるいは硬化物として使用され
る。In the present invention, the methacrylate resin is
It is used as an uncured liquid composition or a cured product.
【００２２】本発明の複合材料の素材として用いられる
ウイスカーについては、特に制限されず、本発明の複合
材料の用途、要求性能等に応じて適宜選択される。例え
ば、硫酸カルシウムウイスカー、炭化ケイ素ウイスカ
ー、窒化ケイ素ウイスカー、チタン酸カリウムのウイス
カー、各種金属酸化物のウイスカー等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられ
る。このウイスカーを配合することによって、本発明の
複合材料を特に彫刻材として用いて彫刻する場合には、
形成される微細部の強度が向上し、該微細部が破損し難
くなる。例えば、彫刻材を用いて印鑑を作成した場合、
形成される細線等の微細部が十分な強度を有し、欠け難
くなる。また、これらのウイスカーの中でも、本発明の
複合材料を象牙の代替品として使用する場合には、ウイ
スカーとして硫酸カルシウムウイスカーまたはチタン酸
カリウムのウイスカーを使用するのが、好ましく、中で
も硫酸カルシウムウイスカーを使用すると、表面のなめ
らかな彫刻材が得られる点で、特に好ましい。The whiskers used as the raw material of the composite material of the present invention are not particularly limited, and are appropriately selected depending on the application, required performance and the like of the composite material of the present invention. Examples thereof include calcium sulfate whiskers, silicon carbide whiskers, silicon nitride whiskers, potassium titanate whiskers, and various metal oxide whiskers. These may be used alone or in combination of two or more. By blending this whisker, when engraving the composite material of the present invention, especially as an engraving material,
The strength of the fine portion formed is improved, and the fine portion is less likely to be damaged. For example, if you create a seal using engraving material,
The fine portions such as thin lines formed have sufficient strength and are less likely to be chipped. Further, among these whiskers, when the composite material of the present invention is used as a substitute for ivory, it is preferable to use calcium sulfate whiskers or potassium titanate whiskers as whiskers, among which calcium sulfate whiskers are used. Then, it is particularly preferable in that an engraving material having a smooth surface can be obtained.
【００２３】本発明の複合材料における各主要成分の配
合割合は、適度な靱性および比重、感触、彫刻性、硬度
等の点で良好な特性を有する複合材料が得られ、さらに
混練、注型成型等の成型に際して適度な流動性を有し、
配合物中に気泡が混入し、しかも混入した気泡を脱泡す
るのが困難となるおそれがなく、また得られる複合材料
の比重や靱性等の物性が、適度になる点で、通常、前記
卵殻粉末４〜６９重量部、メタクリレート樹脂３０〜６
５重量部およびウイスカー１〜５０重量部の割合であ
り、特に卵殻粉末６〜６０重量部、メタクリレート樹脂
４０〜６０重量部、ウイスカー４〜２０重量部の割合が
好ましい。Regarding the blending ratio of each main component in the composite material of the present invention, a composite material having suitable characteristics such as toughness and specific gravity, touch, engraving property, hardness, etc. can be obtained, and further kneading and cast molding. It has appropriate fluidity when molding, etc.,
Bubbles are mixed in the composition, and it is not difficult to remove the mixed bubbles, and the physical properties such as specific gravity and toughness of the obtained composite material are appropriate, and the egg shell is usually used. Powder 4-69 parts by weight, methacrylate resin 30-6
5 parts by weight and 1 to 50 parts by weight of whiskers, and particularly preferably 6 to 60 parts by weight of egg shell powder, 40 to 60 parts by weight of methacrylate resin, and 4 to 20 parts by weight of whiskers.
【００２４】また、本発明の複合材料は、前記卵殻粉
末、メタクリレート樹脂およびウイスカーに限定され
ず、この３成分以外に必要に応じて他の成分を含有して
いてもよい。他の成分としては、例えば、硫酸バリウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、重質炭
酸カルシウム等の比重を調整するための充填剤、着色
剤、顔料、染料等が挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上を組み合わせでも用いられる。The composite material of the present invention is not limited to the above-mentioned egg shell powder, methacrylate resin and whiskers, and may contain other components in addition to the above three components, if necessary. Examples of other components include fillers such as barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and ground calcium carbonate for adjusting the specific gravity, colorants, pigments, and dyes. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２５】本発明の複合材料の製造は、まず、前記の
卵殻粉末およびウイスカーと、メタクリレート樹脂の構
成成分であるメタクリレート系単量体、および／または
その他の単量体を含むメタクリレート樹脂配合物を主成
分とし、必要に応じて配合される他の成分を含む液状の
組成物を調製し、この組成物を成型し、重合触媒の存在
下に反応させて、該メタクリレート樹脂配合物を硬化さ
せて行うことができる。In the production of the composite material of the present invention, first, the above-mentioned egg shell powder and whiskers and a methacrylate resin compound containing a methacrylate monomer which is a constituent of the methacrylate resin, and / or another monomer are prepared. A liquid composition containing a main component and other components to be blended as necessary is prepared, and the composition is molded and allowed to react in the presence of a polymerization catalyst to cure the methacrylate resin formulation. It can be carried out.
【００２６】重合触媒としては、有機過酸化物、アゾ化
合物等の重合開始剤、あるいは重合開始剤と促進剤の組
合せになるレドックス重合触媒等が挙げられる。重合触
媒として重合開始剤を使用する場合には、組成物を加熱
してメタクリレート樹脂配合物を成型硬化させることが
できる。また、重合触媒として、レドックス重合触媒を
使用する場合には、室温、または室温付近の温度で成型
硬化させることができる。The polymerization catalyst may, for example, be a polymerization initiator such as an organic peroxide or an azo compound, or a redox polymerization catalyst which is a combination of a polymerization initiator and an accelerator. When a polymerization initiator is used as a polymerization catalyst, the composition can be heated to mold and cure the methacrylate resin formulation. When a redox polymerization catalyst is used as the polymerization catalyst, it can be molded and cured at room temperature or a temperature near room temperature.
【００２７】有機過酸化物としては、例えば、ジベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジアセチル
ペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、ジラウロイル
ペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ｔ−ブチ
ルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド等が挙げられる。Examples of the organic peroxide include dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, diacetyl peroxide, dicapryl peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like. Can be mentioned.
【００２８】アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレート等
が挙げられる。Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and dimethylazobisisobutyrate.
【００２９】また、レドックス重合触媒としては、例え
ば、前記の有機過酸化物と、第３アミン、第一鉄塩、メ
ルカプタン、ナフテン酸塩等との組合せ、あるいは過硫
酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組合せ等が挙げられる。
前記第３アミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トル
イジン等が挙げられる。特に、メタクリレート樹脂配合
物がメチルメタクリレートを主成分として含むときは、
有機過酸化物と第３アミンの組合せからなるレドックス
重合触媒を使用するのが好ましい。As the redox polymerization catalyst, for example, a combination of the above-mentioned organic peroxide with a tertiary amine, a ferrous salt, a mercaptan, a naphthenate or the like, or a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite is used. Etc.
Examples of the tertiary amine include aniline, N, N-
Dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-di (hydroxyethyl) -p-toluidine, N, N-di (hydroxyethyl) -m-toluidine, N, N-di (β-hydroxy Propyl) -p-toluidine and the like. Especially when the methacrylate resin formulation contains methyl methacrylate as the main component,
It is preferred to use redox polymerization catalysts which consist of a combination of organic peroxides and tertiary amines.
【００３０】また、これらの重合触媒の使用量は、重合
開始剤を単独で用いる場合は、メタクリレート樹脂に対
して０．１〜１０重量％程度の割合、レドックス重合触
媒を用いる場合は、前記の重合開始剤の使用割合に加え
てさらに促進剤を０．１〜５重量％の割合である。The amount of these polymerization catalysts used is about 0.1 to 10% by weight with respect to the methacrylate resin when the polymerization initiator is used alone, and the above-mentioned amount when the redox polymerization catalyst is used. In addition to the proportion of the polymerization initiator used, the proportion of the accelerator is 0.1 to 5% by weight.
【００３１】前記未硬化のメタクリレート樹脂配合物の
具体例としては、市販のレジンコンクリート用液体配合
物が挙げられる。このレジンコンクリート用液体配合物
は、メチルメタクリレートを主成分とし、副成分とし
て、他の（メタ）アクリレート系単量体、多官能（メ
タ）アクリレート系単量体、（メタ）アクリレート系重
合体を含有し、また、必要に応じて耐候安定剤、可塑剤
等が配合され、さらに重合促進剤として第３アミンが配
合されており、成型硬化に際して重合開始剤を添加する
ことにより、レドックス重合触媒を形成するものが市販
されている。このレジンコンクリート用液体配合物の具
体例として、例えば、三井石化産資（株）から商品名：
シリカルで市販されているものなどが挙げられる。A specific example of the uncured methacrylate resin composition is a commercially available liquid composition for resin concrete. This liquid composition for resin concrete contains methyl methacrylate as a main component, and other (meth) acrylate-based monomers, polyfunctional (meth) acrylate-based monomers, and (meth) acrylate-based polymers as secondary components. In addition, if necessary, a weathering stabilizer, a plasticizer, etc. are blended, and a tertiary amine is further blended as a polymerization accelerator. By adding a polymerization initiator during molding and curing, a redox polymerization catalyst is added. The ones that form are commercially available. As a specific example of this liquid mixture for resin concrete, for example, trade name from Mitsui Petrochemical Co., Ltd .:
Examples thereof include those commercially available as silical.
【００３２】また、本発明の複合材料は、その態様とし
て、彫刻材、装飾品、建材等の成型品を挙げることがで
きる。特に、ウイスカー、着色剤等を適宜選択すること
により、所望の彫刻材を得ることができる。この彫刻材
の製造は、前記の卵殻粉末およびウイスカーと、メタク
リレート樹脂の構成成分であるメタクリレート系単量
体、および／またはその他の単量体を含むメタクリレー
ト樹脂配合物を主成分とし、必要に応じて配合される他
の成分を含む液状の組成物を調製し、この組成物を所望
の型に注型し、重合触媒の存在下に反応させて、該メタ
クリレート樹脂配合物を硬化させて行う注型成型により
行うことができる。この注型成型は、常法にしたがって
行うことができ、特に制限されない。また、この注型成
型は、継足し注型ができる利点がある。この継足し注型
は、既に成型硬化した成型品を、さらに型に入れて、そ
の上に同じ材料を注入して硬化させて継ぎ足す成型法で
あって、この継足し注型を繰り返すことによって、極め
て長尺の成型品を得ることができる。この方法におい
て、得られる継足し注型部の接合力は極めて強いものが
得られ、しかも継足し注型部の痕跡が全く残らず、大型
の構造品を製造することができる。Further, the composite material of the present invention can be, for example, molded articles such as engraving materials, ornaments, and building materials. In particular, a desired engraving material can be obtained by appropriately selecting whiskers, colorants and the like. This engraving material is produced by using, as the main component, the above-mentioned egg shell powder and whiskers, and a methacrylate resin compound containing a methacrylate-based monomer which is a constituent component of the methacrylate resin, and / or another monomer, if necessary. A liquid composition containing other components to be blended is prepared, and the composition is cast in a desired mold and reacted in the presence of a polymerization catalyst to cure the methacrylate resin formulation. It can be performed by molding. This cast molding can be performed according to a conventional method and is not particularly limited. Further, this cast molding has an advantage that it can be added and cast. This replenishment casting is a molding method in which a molded product that has already been molded and hardened is further put in a mold, and the same material is injected onto it to cure it, and then replenished. By repeating this replenishment casting A very long molded product can be obtained. In this method, the joining force of the additional casting portion obtained is extremely strong, and no trace of the additional casting portion is left at all, so that a large structure can be manufactured.
【００３３】また、本発明の印鑑は、前記彫刻材を常法
にしたがって、加工成形し、印刻を施して製造すること
ができる。この印鑑は、印相の彫刻が容易であり、研磨
面が滑らかであり、また、押印像の鮮明さに優れ、さら
に、彫刻された印像の微細部が十分な強度を有するた
め、欠け難いものである。Further, the stamp of the present invention can be manufactured by processing and engraving the engraving material according to a conventional method, and stamping. This seal is easy to engrave the imprint phase, has a smooth polished surface, is excellent in the sharpness of the imprinted image, and has a sufficient strength in the fine portion of the engraved imprinted image, so it is difficult to chip. It is a thing.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によって
具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.
【００３５】（実施例１）反応器に、未硬化のメタクリ
レート系樹脂（三井石化産資（株）製、シリカルＲ１７
Ｘ：液状物、粘度（２０℃）２〜５ｃＰ）９０ｇ、硬化
剤（三井石化産資（株）製、過酸化ベンゾイル含有量：
５０％）２．７ｇを投入し、十分に攪拌して混合した。
次に、鶏卵殻を乾燥粉砕してなる卵殻粉末（キューピー
（株）製、商品名：カルホープ、粒度：３５μｍ以下）
４０ｇ、硫酸カルシウムウイスカー（大日精化工業
（株）製、商品名：フランクリンファイバー Ａ−３
０）２０ｇ、および硫酸バリウム５０ｇを投入し十分に
攪拌して混合して組成物を調製した。(Example 1) In a reactor, an uncured methacrylate resin (manufactured by Mitsui Kasan Co., Ltd., Silical R17) was used.
X: Liquid material, viscosity (20 ° C.) 2 to 5 cP) 90 g, curing agent (manufactured by Mitsui Ishikasan Co., Ltd., benzoyl peroxide content:
2.7% of 50%) was added, and they were sufficiently stirred and mixed.
Next, an eggshell powder obtained by drying and crushing chicken eggshell (Kewpie Corp., trade name: Cal Hope, particle size: 35 μm or less)
40 g, calcium sulfate whisker (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., trade name: Franklin Fiber A-3)
0) 20 g and barium sulfate 50 g were added and mixed sufficiently with stirring to prepare a composition.
【００３６】得られた組成物から注型成型法によって成
型硬化物を得た。すなわち、粘度が増大しない内に、内
側にポリエチレンフィルムが内貼りされた、内のり２５
mm×２５mm×９０mmの寸法の木製の枠からなる木型２個
のそれぞれに分注した。約１時間後、脱型して成型硬化
物を得た。A molded cured product was obtained from the obtained composition by a casting method. That is, while the viscosity does not increase, the polyethylene film is adhered to the inner side of the inner paste 25.
It was dispensed into each of two wooden molds consisting of a wooden frame measuring mm × 25 mm × 90 mm. After about 1 hour, the mold was removed to obtain a molded and cured product.
【００３７】得られた成型硬化物について、「研磨面の
性状」、「印相の彫刻のし易さ」、「押印像の鮮明
さ」、「微細部の欠けにくさ」を、下記のとおりに評価
した。成型硬化物の中央部を長手方向に対して垂直に鋸
で切断し、切断面を研磨したところ、天然象牙とほぼ同
一の光沢、風合いを有する研磨面を示した。次に印刀を
使用して印相を彫刻したところ、象牙に近い感触で、欠
けを生じることもなく彫刻でき、印相の彫刻のし易さの
点で、優れていた。印面に朱肉をつけ押印したところ、
むらがなく鮮明な像が得られ、押印像の鮮明さの点でも
優れていた。また、印面微細部の欠けにくさを評価する
ために、表面に幅０．３mm深さ１mm、長さ５mmの凸部を
彫刻し、爪先で、垂直方向から、爪に痕が残るまで力を
加えた。この時凸部は欠けが生じなかった。With respect to the obtained molded and cured product, "property of polishing surface", "ease of engraving of impression phase", "clearness of imprinted image", "difficulty in chipping of fine portion" are as follows. Evaluated to. When the center of the molded and cured product was cut with a saw perpendicular to the longitudinal direction and the cut surface was polished, a polished surface having almost the same gloss and texture as natural ivory was shown. Next, when the Ina was engraved using an Into, it was possible to engrave with a feeling similar to ivory and without chipping, and it was excellent in terms of engraving the Ina. When I stamped it with red flesh,
A clear and even image was obtained, and the sharpness of the imprint image was excellent. In addition, in order to evaluate the difficulty of chipping of the fine portion of the stamp surface, engraving a convex part with a width of 0.3 mm and a depth of 1 mm and a length of 5 mm on the surface, and apply force with the tip of the nail from the vertical direction until a mark is left on the nail. added. At this time, the convex portion was not chipped.
【００３８】（実施例２）鶏卵殻粉末の使用量を２０
ｇ、硫酸カルシウムウイスカーの使用量を６０ｇ、およ
び硫酸バリウムの使用量を３０ｇとした以外は、実施例
１と同様にして成型硬化物を得た。得られた成型硬化物
について、「研磨面の性状」、「印相の彫刻のし易
さ」、「押印像の鮮明さ」、「微細部の欠けにくさ」
を、実施例１と同様にして評価した。その結果、研磨面
の性状は、天然象牙とほぼ同一の光沢、風合いを示し
た。印相の彫刻のし易さは、象牙に近い感触で、欠けを
生じることもなく彫刻できた。また、押印像の鮮明度は
むらがなく鮮明であった。また、微細部の欠けにくさに
ついては、欠けが生じなかった。Example 2 The amount of eggshell powder used was 20
A molded and cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of g, the amount of calcium sulfate whiskers used was 60 g, and the amount of barium sulfate used was 30 g. Regarding the obtained molded and cured product, "the property of the polished surface", "the ease of engraving the impression phase", "the sharpness of the imprinted image", and "the difficulty of chipping of fine parts"
Was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the polished surface showed almost the same gloss and texture as natural ivory. The ease of engraving Inzai was similar to that of ivory, and it was possible to engrave without chipping. The sharpness of the imprinted image was even and clear. Regarding the difficulty of chipping of the fine portion, no chipping occurred.
【００３９】（実施例３）鶏卵殻粉末の使用量を９０
ｇ、および硫酸カルシウムウイスカーの使用量を２０ｇ
とし、硫酸バリウムを使用しない以外は、実施例１と同
様にして成型硬化物を得た。得られた成型硬化物につい
て、「研磨面の性状」、「印相の彫刻のし易さ」、「押
印像の鮮明さ」、「微細部の欠けにくさ」を、実施例１
と同様にして評価した。その結果、研磨面の性状は、天
然象牙とほぼ同一の光沢、風合いを示した。印相の彫刻
のし易さは、象牙に近い感触で、欠けを生じることもな
く彫刻できた。また、押印像の鮮明度はむらがなく鮮明
であった。微細部の欠けにくさの評価では、欠けが生じ
なかった。Example 3 The amount of chicken eggshell powder used was 90
g, and the amount of calcium sulfate whiskers used is 20 g
Then, a molded and cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that barium sulfate was not used. With respect to the obtained molded and cured product, "Property of polished surface", "Ease of engraving of impression phase", "Sharpness of imprinted image", "Difficulty of chipping of fine portion" are described in Example 1.
It evaluated similarly to. As a result, the polished surface showed almost the same gloss and texture as natural ivory. The ease of engraving Inzai was similar to that of ivory, and it was possible to engrave without chipping. The sharpness of the imprinted image was even and clear. In the evaluation of the difficulty of chipping of the fine portion, no chipping occurred.
【００４０】（比較例１）卵殻粉末の使用量を６０ｇ、
硫酸バリウムの使用量を５０ｇとし、硫酸カルシウムウ
イスカーを使用しない以外は、実施例１と同様にして成
型硬化物を得た。得られた成型硬化物について、「研磨
面の性状」、「印相の彫刻のし易さ」、「押印像の鮮明
さ」、「微細部の欠けにくさ」を、実施例１と同様にし
て評価した。その結果、研磨面の性状は、天然象牙とほ
ぼ同一の光沢、風合いを示した。印相の彫刻のし易さ
は、象牙に近い感触で、欠けを生じることもなく彫刻で
きた。また、押印像の鮮明度はむらがなく鮮明であっ
た。微細部の欠けにくさの評価では、わずかな欠けが生
じた。(Comparative Example 1) The amount of egg shell powder used was 60 g,
A molded and cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of barium sulfate used was 50 g and calcium sulfate whiskers were not used. With respect to the obtained molded cured product, the “polishing surface property”, the “ease of engraving the impression phase”, the “clearness of the imprinted image”, and the “difficulty of chipping of fine parts” were the same as in Example 1. Evaluated. As a result, the polished surface showed almost the same gloss and texture as natural ivory. The ease of engraving Inzai was similar to that of ivory, and it was possible to engrave without chipping. The sharpness of the imprinted image was even and clear. In the evaluation of the difficulty of chipping of the fine portion, a slight chipping occurred.
【００４１】（比較例２）未硬化のメタクリレート系樹
脂９０ｇ、硫酸バリウム７０および重質炭酸カルシウム
４０ｇのみを用い、実施例１と同様にして成型硬化物を
得た。得られた成型硬化物について、「研磨面の性
状」、「印相の彫刻のし易さ」、「押印像の鮮明さ」、
「微細部の欠けにくさ」を、実施例１と同様にして評価
した。その結果、研磨面の性状は、天然象牙とほぼ同一
の光沢を有していたが、触感がやや異なっていた。印相
の彫刻のし易さは、象牙に近い感触で、欠けを生じるこ
ともなく彫刻できた。また、押印像の鮮明度は朱肉のの
りがやや劣り、むらが生じた。また、微細部の欠けにく
さの評価では、わずかな欠けが生じた。Comparative Example 2 A molded and cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 90 g of uncured methacrylate resin, 70 of barium sulfate and 40 g of ground calcium carbonate were used. About the obtained molded cured product, "the property of the polished surface", "the ease of engraving the impression", "the sharpness of the imprinted image",
“Difficulty in chipping of fine parts” was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the properties of the polished surface had almost the same gloss as natural ivory, but the texture was slightly different. The ease of engraving Inzai was similar to that of ivory, and it was possible to engrave without chipping. In addition, the sharpness of the imprint image was slightly inferior to that of the red paste, and unevenness occurred. Moreover, in the evaluation of the difficulty of chipping of the fine portion, a slight chipping occurred.
【００４２】以上の実施例１〜３および比較例１〜２に
おける成分の使用割合を下記表１にまとめて示す。The proportions of the components used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1 below.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の彫刻材等の複合材料は、風合、
硬度、比重、光沢、吸湿性、彫刻性、切削性、耐摩耗性
等の点で、例えば、象牙等の装飾品や彫刻材と遜色ない
特性を有する。そのため、象牙等の天然彫刻材の代替品
として有用なものである。また、本発明の複合材料を彫
刻材に用いれば、研磨面の性状に優れ、彫刻が容易とな
るとともに、彫刻して得られる刻像の鮮明性に優れる。
さらに彫刻によって得られる微細部の強度が優れるた
め、微細部が欠け難く、良質の印鑑を得ることができ
る。また、本発明の彫刻材の製造方法によれば、この彫
刻材を効率良く製造することができる。The composite material such as the engraving material of the present invention is
In terms of hardness, specific gravity, luster, hygroscopicity, engraving property, machinability, wear resistance, etc., it has properties comparable to those of decorative products such as ivory and engraving materials. Therefore, it is useful as a substitute for natural carving materials such as ivory. Further, when the composite material of the present invention is used as an engraving material, the properties of the polished surface are excellent, the engraving is easy, and the engraved image obtained by engraving is excellent in sharpness.
Further, since the fine portion obtained by engraving is excellent in strength, the fine portion is less likely to be chipped and a high-quality stamp can be obtained. Further, according to the method for producing an engraving material of the present invention, this engraving material can be efficiently produced.
Claims (8)
スカーを含む成型硬化物からなる複合材料。1. A composite material comprising a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers.
部、メタクリレート樹脂３０〜６５重量部およびウイス
カー１〜５０重量部を含む請求項１に記載の複合材料。2. The composite material according to claim 1, wherein the molded and cured product contains 4-69 parts by weight of egg shell powder, 30-65 parts by weight of a methacrylate resin, and 1-50 parts by weight of whiskers.
カーである請求項１または２に記載の複合材料。3. The composite material according to claim 1, wherein the whiskers are calcium sulfate whiskers.
スカーを含む成型硬化物からなる彫刻材。4. An engraving material composed of a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers.
部、メタクリレート樹脂３０〜６５重量部およびウイス
カー１〜５０重量部を含む請求項４に記載の彫刻材。5. The engraving material according to claim 4, wherein the molded and cured product contains 4-69 parts by weight of egg shell powder, 30-65 parts by weight of a methacrylate resin, and 1-50 parts by weight of whiskers.
カーである請求項５または６に記載の彫刻材。6. The engraving material according to claim 5, wherein the whiskers are calcium sulfate whiskers.
を用いてなる印鑑。7. A seal stamp using the engraving material according to any one of claims 4 to 6.
スカーを含む成形硬化物を注型成型法によって製造する
請求項４記載の彫刻材の製造方法。8. The method for producing an engraving material according to claim 4, wherein a molded and cured product containing egg shell powder, a methacrylate resin and whiskers is produced by a casting method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13891692A JPH05331343A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Composite material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13891692A JPH05331343A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Composite material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331343A true JPH05331343A (en) | 1993-12-14 |
Family
ID=15233145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13891692A Withdrawn JPH05331343A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Composite material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331343A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161903A (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Green Techno 21:Kk | Foamed resin material, recycled foamed resin material and method of manufacturing foamed resin material |
| US7671116B2 (en) * | 2004-08-19 | 2010-03-02 | Q.P. Corporation | Composition for forming ink-receiver layer, method of producing the same, and printing base |
| CN102311603A (en) * | 2011-04-27 | 2012-01-11 | 刘立文 | Calcium sulfate whisker modified polymethylmethacrylate and preparation process thereof |
| KR101636053B1 (en) * | 2016-01-27 | 2016-07-08 | 주식회사 에코원 | Resin Composition Comprising Egg-shell Powder |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP13891692A patent/JPH05331343A/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7671116B2 (en) * | 2004-08-19 | 2010-03-02 | Q.P. Corporation | Composition for forming ink-receiver layer, method of producing the same, and printing base |
| JP2007161903A (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Green Techno 21:Kk | Foamed resin material, recycled foamed resin material and method of manufacturing foamed resin material |
| CN102311603A (en) * | 2011-04-27 | 2012-01-11 | 刘立文 | Calcium sulfate whisker modified polymethylmethacrylate and preparation process thereof |
| KR101636053B1 (en) * | 2016-01-27 | 2016-07-08 | 주식회사 에코원 | Resin Composition Comprising Egg-shell Powder |
| WO2017131364A1 (en) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 주식회사 에코원 | Eggshell powder resin composition |
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