JPH0532784A - Siloxane compound and its production - Google Patents
Siloxane compound and its productionInfo
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- JPH0532784A JPH0532784A JP16746691A JP16746691A JPH0532784A JP H0532784 A JPH0532784 A JP H0532784A JP 16746691 A JP16746691 A JP 16746691A JP 16746691 A JP16746691 A JP 16746691A JP H0532784 A JPH0532784 A JP H0532784A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水溶性に優れ、繊維処
理剤、化粧品、樹脂改質剤などとして利用できる応用範
囲の広い新規なシロキサン化合物及びその製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel siloxane compound which is excellent in water solubility and can be used as a fiber treating agent, cosmetics, resin modifier, etc. and has a wide range of applications, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリコーン鎖にポリエーテルを導入し、水溶性を向上さ
せたポリエーテル変性シリコーンが知られている。この
ポリエーテル変性シリコーンは、シリコーンとポリエー
テルとの特徴を重ね備えているので、繊維に親水性、柔
軟性、平滑性などを付与する繊維処理剤として利用でき
る上、その界面特性が整泡剤として有効であり、ウレタ
ン発泡体の製造に使用されるほか、生理的不活性、つや
出し性、乳化性などの特性を有することからファンデー
ション毛髪用処理剤等の化粧品にも応用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
There is known a polyether-modified silicone in which a polyether is introduced into a silicone chain to improve water solubility. Since this polyether-modified silicone has the characteristics of silicone and polyether in combination, it can be used as a fiber treatment agent that imparts hydrophilicity, flexibility, smoothness, etc. to the fiber, and its interface characteristics are a foam stabilizer. In addition to being used for the production of urethane foams, it is also applied to cosmetics such as foundation hair treatment agents because of its properties such as physiological inertness, glossiness and emulsifying property.
【０００３】このように、水溶性の向上したシリコーン
は種々の用途に利用できるものであるが、近年、より水
溶性に優れた広範囲の用途に利用できるシロキサン化合
物の開発が望まれていた。As described above, silicones having improved water solubility can be used for various purposes. In recent years, however, it has been desired to develop siloxane compounds which are more water soluble and can be used for a wide range of purposes.
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
水溶性に優れ、応用範囲の広いシロキサン化合物及びそ
の製造方法を提供する。The present invention has been made in view of the above circumstances.
Provided are a siloxane compound having excellent water solubility and a wide range of applications, and a method for producing the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（３）で示される化合物を加水分解することにより得ら
れるオリゴマーと、下記式（４）で示される環状シロキ
サンと、下記組成式（５）で示されるシロキサンとを重
合させることにより、下記一般組成式（１）で示される
シロキサン化合物が得られることを見い出した。MEANS TO SOLVE THE PROBLEMS As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an oligomer obtained by hydrolyzing a compound represented by the following general formula (3) and the following: It was found that the siloxane compound represented by the following general composition formula (1) can be obtained by polymerizing the cyclic siloxane represented by the formula (4) and the siloxane represented by the following composition formula (5).
【０００６】[0006]
【化１０】 [Chemical 10]
【０００７】[0007]
【化１１】 [Chemical 11]
【０００８】また、下記一般組成式（６）で示されるオ
ルガノハイドロジェンシロキサンの水素原子に下記式
（７）で示されるＮ−アリルピロリドンのビニル基を付
加反応させることにより、上記一般組成式（１）に包含
される下記一般組成式（１’）で示されるシロキサン化
合物が得られることを知見した。Further, the hydrogen atom of the organohydrogensiloxane represented by the following general composition formula (6) is subjected to an addition reaction with the vinyl group of N-allylpyrrolidone represented by the following formula (7) to give the above general composition formula ( It was found that a siloxane compound represented by the following general composition formula (1 ′) included in 1) can be obtained.
【０００９】[0009]
【化１２】 [Chemical 12]
【００１０】[0010]
【化１３】 [Chemical 13]
【００１１】そして、上記一般組成式（１）乃至
（１’）のシロキサン化合物は、Ｎ−アルキルピロリド
ンが導入されていることからピロリドンの持つ水溶性が
シロキサンに付与され、シリコーンの特徴とピロリドン
の特徴とを兼備し、しかも、分子中にアミノ基、エポキ
シ基、アクリル基、メタクリル基、カルボキシル基、メ
ルカプト基、カルビノール基といった反応性基を有する
もので、それ故、繊維処理剤、化粧品等として使用でき
る上、汎用プラスチック、エンジニアリングプラスチッ
ク、半導体封止材料等の樹脂改質にも有効に利用できる
こと、従って、幅広い用途に応用可能であることを知見
し、本発明をなすに至った。Since the siloxane compounds represented by the above general composition formulas (1) to (1 ') are introduced with N-alkylpyrrolidone, the water solubility of pyrrolidone is imparted to the siloxane, and the characteristics of silicone and pyrrolidone In addition to its characteristics, it also has reactive groups such as amino groups, epoxy groups, acrylic groups, methacrylic groups, carboxyl groups, mercapto groups, and carbinol groups in the molecule. Therefore, fiber treatment agents, cosmetics, etc. As a result, they have found that they can be effectively used for resin modification of general-purpose plastics, engineering plastics, semiconductor encapsulation materials, etc., and thus can be applied to a wide range of applications, and have completed the present invention.
【００１２】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明のシロキサン化合物は、下記一般組成式（１）で示さ
れるもので、Ｎ−アルキルピロリドンと反応性基とを共
変性したシロキサン化合物である。The present invention will be described in more detail below. The siloxane compound of the present invention is represented by the following general composition formula (1), and is a siloxane compound in which an N-alkylpyrrolidone and a reactive group are co-modified. .
【００１３】[0013]
【化１４】 [Chemical 14]
【００１４】ここで、上記（１）式において、置換基Ｒ
1は炭素数１〜２０、好ましくは１〜３の置換又は非置
換の一価炭化水素基又は−ＯＲ4（Ｒ4は水素原子又は炭
素数１〜８、好ましくは１〜３の置換もしくは非置換の
一価炭化水素基である。）で示される基である。このＲ
1として具体的には、炭素数１〜２０の一価炭化水素基
としてメチル基，エチル基，ブチル基，ドデシル基，オ
クタデシル基等のアルキル基、ビニル基，アリル基等の
アルケニル基、シクロヘキシル基，シクロペンチル基等
のシクロアルキル基、フェニル基，ナフチル基等のアリ
ール基やこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原
子、シアノ基，ニトロ基、その他の任意の有機基等で置
換された基が例示され、また、−ＯＲ4基（Ｒ4としては
前述した炭素数１〜２０の一価炭化水素基のうちの炭素
数が１〜８のものを例示できる）として水酸基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシ
ロキシ基等が例示される。Here, in the above formula (1), the substituent R
1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 3 or -OR 4 (R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms) A substituted monovalent hydrocarbon group.). This R
Specific examples of 1 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a dodecyl group and an octadecyl group as a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, and a cyclohexyl group. , Cycloalkyl groups such as cyclopentyl groups, aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups, and groups in which the hydrogen atoms of these groups are partially substituted with halogen atoms, cyano groups, nitro groups, or any other organic groups And a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkenyl group as the —OR 4 group (R 4 can be, for example, one having 1 to 8 carbon atoms among the above-mentioned monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms). Examples thereof include an oxy group, an aryloxy group and an acyloxy group.
【００１５】更に、Ｒ2は前記Ｒ1と同様の基又は下記
（２）式で示される基であり、この（２）式で示される
基は（１）式で示されるオルガノポリシロキサン中に少
なくとも１つ以上有することが必要である。この場合、
（２）式で示される基はＲ2中１０〜８０モル％、より
好ましくは３０〜６０モル％含まれていることが好まし
い。Further, R 2 is a group similar to the above R 1 or a group represented by the following formula (2), and the group represented by the formula (2) is the same as that in the organopolysiloxane represented by the formula (1). It is necessary to have at least one. in this case,
The group represented by the formula (2) is preferably contained in R 2 in an amount of 10 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%.
【００１６】[0016]
【化１５】 [Chemical 15]
【００１７】この場合、Ｒ3としては、下記式で示され
るものが例示される。In this case, R 3 may be represented by the following formula.
【００１８】[0018]
【化１６】 [Chemical 16]
【００１９】このような上記（１）式で示されるシロキ
サン化合物としては、具体的に下記構造式の化合物を例
示することができる。Specific examples of the siloxane compound represented by the above formula (1) include compounds having the following structural formulas.
【００２０】[0020]
【化１７】 [Chemical 17]
【００２１】本発明の上記（１）式のシロキサン化合物
は、下記の２つの方法により容易に製造することができ
る。即ち、第１の製造方法は、下記一般式（３）で示さ
れる化合物を加水分解することにより得られるオリゴマ
ーと、下記式（４）で示される環状シロキサンと、下記
組成式（５）で示されるシロキサンとを重合させて、
（１）式のシロキサン化合物を合成するものである。The siloxane compound of the above formula (1) of the present invention can be easily produced by the following two methods. That is, the first production method is represented by an oligomer obtained by hydrolyzing a compound represented by the following general formula (3), a cyclic siloxane represented by the following formula (4), and a composition formula (5) below. Polymerize with siloxane
A siloxane compound of the formula (1) is synthesized.
【００２２】[0022]
【化１８】
（但し、式中Ｒ5は炭素数１〜１０、好ましくは１〜３
のアルキル基、ｑは３以上、好ましくは３〜７、より好
ましくは３〜５の整数である。Ｒ1，Ｒ3，ｍ，ｐ，ｘは
前記と同様の意味を示す。）ここで、第１原料の出発原
料である上記（３）式の化合物において、Ｒ5は炭素数
１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられ
る。[Chemical 18] (However, in the formula, R 5 has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
And the q is an integer of 3 or more, preferably 3 to 7, and more preferably 3 to 5. R 1 , R 3 , m, p and x have the same meanings as described above. ) Here, in the compound of the above formula (3), which is the starting material of the first raw material, R 5 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group. Etc.
【００２３】また、（３）式の化合物の加水分解は、ア
ルカリ又は酸触媒の存在下、通常の方法で行うことがで
きる。この場合、アルカリ触媒としては、例えば水酸化
カリウム，水酸化ナトリウム等の無機アルカリ、トリエ
チルアミン，ピリジン等の有機アルカリ等が挙げられ、
酸触媒としては、例えば塩酸，硫酸，硝酸等が挙げられ
る。なお、アルカリ又は酸触媒の使用量は触媒量とする
ことができる。The hydrolysis of the compound of the formula (3) can be carried out by a usual method in the presence of an alkali or acid catalyst. In this case, examples of the alkali catalyst include inorganic alkalis such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, organic alkalis such as triethylamine and pyridine, and the like.
Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like. The amount of the alkali or acid catalyst used can be a catalytic amount.
【００２４】加水分解の反応条件は適宜調整できるが、
室温〜１００℃、特に６０〜８０℃で通常１〜３時間反
応させることが好ましい。Although the reaction conditions for hydrolysis can be adjusted as appropriate,
It is preferable to carry out the reaction at room temperature to 100 ° C., particularly 60 to 80 ° C. for usually 1 to 3 hours.
【００２５】加水分解終了後は、トルエン、キシレン、
メタノール、エタノール等を混合してストリップするこ
とにより、下記式（８）で示される単位を有するオリゴ
マーが得られるもので、本発明ではこのオリゴマーを第
１原料として使用する。After completion of hydrolysis, toluene, xylene,
An oligomer having a unit represented by the following formula (8) is obtained by mixing and stripping methanol, ethanol and the like. In the present invention, this oligomer is used as the first raw material.
【００２６】[0026]
【化１９】
次に、第２原料の（４）式の環状シロキサンとしては、
具体的にヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン等が例示される。[Chemical 19] Next, as the second raw material of the cyclic siloxane of the formula (4),
Specific examples thereof include hexamethylcyclotrisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane.
【００２７】また、第３原料の上記組成式（５）で示さ
れるシロキサンとしては、具体的に下記式のシロキサン
が例示される。Further, as the siloxane represented by the above composition formula (5) of the third raw material, a siloxane of the following formula is specifically exemplified.
【００２８】[0028]
【化２０】 [Chemical 20]
【００２９】而して、本発明の第１の製造方法では、上
述した（３）式の化合物を加水分解することにより得ら
れるオリゴマー、（４）式の環状シロキサン、（５）式
のシロキサンの３種類の原料を混合して重合させるもの
である。Thus, in the first production method of the present invention, an oligomer obtained by hydrolyzing the compound of formula (3), a cyclic siloxane of formula (4), and a siloxane of formula (5) are prepared. Three types of raw materials are mixed and polymerized.
【００３０】重合反応はアルカリ、酸触媒の存在下で行
うことが好ましく、アルカリ触媒としては、例えば水酸
化セシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、テト
ラブチルホスフェート等が、また、酸触媒としては、例
えばトリフルオロメタンスルホン酸、硫酸等が挙げられ
る。なお、アルカリ、酸触媒の使用量は触媒量とするこ
とができ、また、反応条件は適宜調整できるが、室温〜
１５０℃、特に６０〜１２０℃で通常５〜８時間反応さ
せることが好ましい。反応終了後は、減圧下でストリッ
プすることにより、目的生成物である（１）式のシロキ
サン化合物を容易に単離することができる。The polymerization reaction is preferably carried out in the presence of an alkali and an acid catalyst. Examples of the alkali catalyst include cesium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide and tetrabutyl phosphate, and examples of the acid catalyst include: Examples thereof include trifluoromethanesulfonic acid and sulfuric acid. The amount of the alkali and acid catalysts used can be a catalytic amount, and the reaction conditions can be adjusted as appropriate from room temperature to
It is preferable to carry out the reaction at 150 ° C., particularly 60 to 120 ° C. for usually 5 to 8 hours. After completion of the reaction, the desired product, the siloxane compound of formula (1), can be easily isolated by stripping under reduced pressure.
【００３１】他方、第２の製造方法は、下記組成式
（６）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンの
水素原子に下記式（７）で示されるＮ−アリルピロリド
ンのビニル基を付加反応させ、（１）式のシロキサン化
合物を合成するものである。On the other hand, in the second production method, the vinyl group of N-allylpyrrolidone represented by the following formula (7) is added to the hydrogen atom of the organohydrogensiloxane represented by the following composition formula (6), and ( 1) to synthesize a siloxane compound of the formula.
【００３２】[0032]
【化２１】
（但し、Ｒ6はＲ1と同様の基又は水素原子であるが、Ｒ
6の少なくとも１つは水素原子である。Ｒ7はエポキシ
基、アクリル基、メタクリル基又はカルビノール基を含
有する有機基である。ｙは２〜８の整数であり、Ｒ1，
ｍ，ｎ，ｐは前記と同様の意味を示す。）ここで、上記
Ｒ6は少なくとも１つの水素原子を含むが、特には水素
原子を１０〜８０モル％、より好ましくは３０〜６０モ
ル％含むことが好ましい。上記（６）式の化合物として
は、具体的に、下記の化合物を例示することができる。[Chemical 21] (However, R 6 is a group similar to R 1 or a hydrogen atom,
At least one of 6 is a hydrogen atom. R 7 is an organic group containing an epoxy group, an acrylic group, a methacrylic group or a carbinol group. y is an integer of 2 to 8, R 1 ,
m, n and p have the same meanings as described above. Here, R 6 contains at least one hydrogen atom, but it is particularly preferable that the hydrogen atom contains 10 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%. Specific examples of the compound represented by the above formula (6) include the following compounds.
【００３３】[0033]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００３４】上記製造方法において、（６）式のオルガ
ノハイドロジェンシロキサンと（７）式のＮ−アリルピ
ロリドンとの使用割合は、（６）式のオルガノハイドロ
ジェンシロキサン中の水素原子に対して（７）式のＮ−
アリルピロリドンをモル比で１：１〜１：１．５となる
ように使用することが好ましい。In the above production method, the proportion of the organohydrogensiloxane of the formula (6) and the N-allylpyrrolidone of the formula (7) used is ((6)) based on the hydrogen atom in the organohydrogensiloxane. N- in the equation 7)
It is preferable to use allylpyrrolidone in a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.5.
【００３５】更に、付加反応は、通常、付加反応触媒の
存在下で行われ、付加反応触媒としては、例えば白金、
パラジウム、ロジウム錯体等が使用される。なお、付加
反応触媒は触媒量で用いることができる。Further, the addition reaction is usually carried out in the presence of an addition reaction catalyst, and examples of the addition reaction catalyst include platinum,
Palladium, rhodium complex, etc. are used. The addition reaction catalyst can be used in a catalytic amount.
【００３６】また、付加反応では無溶媒でも行うことが
できるが、活性水素を含有しない溶媒、例えばトルエ
ン，キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン，オクタン
等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル，酢酸ブチル等のエス
テル化合物、四塩化炭素，トリクロロエタン等の塩素化
炭化水素等を用いて行ってもよい。付加反応条件は適宜
調整できるが、室温〜１５０℃、特に６０〜１２０℃で
通常８〜１２時間反応を行うことが望ましい。なお、反
応の終了は、（６）式のオルガノハイドロジェンシロキ
サンの消失を赤外吸収スペクトルで確認することにより
容易に知ることができる。The addition reaction can be carried out without a solvent, but a solvent containing no active hydrogen, for example, an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, an aliphatic hydrocarbon such as hexane or octane, ethyl acetate or butyl acetate. And the like, or chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and trichloroethane. Although the addition reaction conditions can be adjusted as appropriate, it is preferable to carry out the reaction at room temperature to 150 ° C, particularly 60 to 120 ° C for usually 8 to 12 hours. The end of the reaction can be easily known by confirming the disappearance of the organohydrogensiloxane of the formula (6) by the infrared absorption spectrum.
【００３７】この第２の製造方法によれば、上記一般組
成式（１）で示されるシロキサン化合物に含まれる下記
一般組成式（１’）で示されるシロキサン化合物が得ら
れるものである。According to this second production method, a siloxane compound represented by the following general composition formula (1 ') contained in the siloxane compound represented by the above general composition formula (1) can be obtained.
【００３８】[0038]
【化２３】
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ7，ｍ，ｎ，ｐは前記と同様の意
味を示す。）[Chemical formula 23] (However, R 1 , R 2 , R 7 , m, n and p have the same meanings as described above.)
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明のシロキサン化合物は、シリコー
ンとピロリドンとの特徴を重ね備えており、特に水溶性
に優れ、しかも分子中に反応性基を有するもので、繊維
処理剤や化粧品として、更には汎用プラスチック、エン
ジニアってリングプラスチック、半導体封止材料等の樹
脂改質にも有効に利用できるものであって、応用用途の
範囲が広いものである。また、本発明の製造方法によれ
ば、かかるシロキサン化合物を簡単かつ確実に製造し得
る。EFFECTS OF THE INVENTION The siloxane compound of the present invention has the characteristics of silicone and pyrrolidone, and is particularly excellent in water solubility and has a reactive group in the molecule. Can be effectively used for resin modification of general-purpose plastics, engineered ring plastics, semiconductor encapsulation materials, etc., and has a wide range of applications. Further, according to the production method of the present invention, such a siloxane compound can be produced simply and reliably.
【００４０】[0040]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００４１】［実施例１］下記式（Ａ）で示される３−
（２−オキシ−１−ピロリジル）プロピルメチルジエト
キシシラン３００ｇを撹拌機及びコンデンサ−付き１リ
ットルフラスコに仕込んだ後、３５％塩酸０．０５ｇを
加えた。次いで、油浴により内温６０℃に加熱した後、
撹拌下、水１００ｇを滴下して８０℃で２時間加水分解
を行った。反応終了後、トルエン１００ｇを添加し、減
圧下、１００℃でストリップして下記式（Ｂ）のピロリ
ドンポリマー１９５ｇを得た。[Example 1] 3-represented by the following formula (A)
After 300 g of (2-oxy-1-pyrrolidyl) propylmethyldiethoxysilane was charged in a 1 liter flask equipped with a stirrer and a condenser, 0.05 g of 35% hydrochloric acid was added. Then, after heating to an internal temperature of 60 ° C. in an oil bath,
With stirring, 100 g of water was added dropwise to carry out hydrolysis at 80 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, 100 g of toluene was added and stripped at 100 ° C. under reduced pressure to obtain 195 g of pyrrolidone polymer represented by the following formula (B).
【００４２】[0042]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００４３】次に、得られたピロリドンポリマー４６．
３ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３７．０ｇ及び下
記式（Ｃ）で示されるアミノシロキサン１２．４ｇを２
００ミリリットルフラスコに仕込み、１１０℃に加熱し
た。このフラスコにテトラブチルホスフェート０．２９
ｇを添加し、１１０〜１２０℃で５時間重合させた。そ
の後、１５０℃で更に２時間撹拌した後、減圧下、１３
０℃でストリップし、下記式（Ｄ）で示されるポリシロ
キサン８１ｇを得た。Next, the obtained pyrrolidone polymer 46.
2 g of 3 g, octamethyltetrasiloxane 37.0 g, and aminosiloxane 12.4 g represented by the following formula (C).
The mixture was placed in a 00 ml flask and heated to 110 ° C. Tetrabutyl phosphate 0.29 in this flask
g was added, and the mixture was polymerized at 110 to 120 ° C. for 5 hours. Then, after stirring at 150 ° C. for another 2 hours, the mixture was concentrated under reduced pressure to 13
Stripping was performed at 0 ° C. to obtain 81 g of polysiloxane represented by the following formula (D).
【００４４】[0044]
【化２５】 [Chemical 25]
【００４５】得られたポリシロキサンのアミン当量は９
５１ｇ／モル（理論値９５６ｇ／モル）であり、また、
ＧＰＣ測定結果は以下の通りであった。
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ） １９００
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ） ３４８０
多分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８２
窒素分析 ５．０６％ （計算値５．１２％）The amine equivalent of the obtained polysiloxane is 9
51 g / mol (theoretical value 956 g / mol), and
The GPC measurement results were as follows. Polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) 1900 Polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) 3480 Polydispersity Mw / Mn = 1.82 Nitrogen analysis 5.06% (calculated value 5.12%)
【００４６】［実施例２］実施例１と同様にして得られ
たピロリドンポリマー４６ｇ、オクタメチルテトラシロ
キサン７４ｇ及び下記一般式（Ｅ）で示されるエポキシ
変性シリコーン１６５ｇを５００ミリリットルフラスコ
に仕込み、１１０℃に加熱した。次に、このフラスコに
テトラブチルホスフェート０．８５ｇを添加し、１１０
〜１２０℃で５時間重合させた。更に、１５０℃で２時
間撹拌した後、減圧下、１３０℃でストリップし、下記
式（Ｆ）で示されるポリシロキサン２４１ｇを得た。Example 2 46 g of a pyrrolidone polymer obtained in the same manner as in Example 1, 74 g of octamethyltetrasiloxane and 165 g of an epoxy-modified silicone represented by the following general formula (E) were placed in a 500 ml flask and heated to 110 ° C. Heated to. Next, 0.85 g of tetrabutyl phosphate was added to the flask, and 110
Polymerized at ~ 120 ° C for 5 hours. Further, the mixture was stirred at 150 ° C. for 2 hours and then stripped at 130 ° C. under reduced pressure to obtain 241 g of polysiloxane represented by the following formula (F).
【００４７】[0047]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００４８】得られたポリシロキサンのエポキシ当量は
２８９５ｇ／モル（理論値２８５２ｇ／モル）であり、
ＧＰＣ測定値結果は以下の通りであった。
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ） ５６００
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ） ９９５０
多分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７８
窒素分析 １．１９％（計算値１．２２％）The epoxy equivalent of the obtained polysiloxane was 2895 g / mol (theoretical value: 2852 g / mol),
The GPC measurement results were as follows. Polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) 5600 Polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) 9950 Polydispersity Mw / Mn = 1.78 Nitrogen analysis 1.19% (calculated value 1.22%)
【００４９】［実施例３］実施例１と同様にして得られ
たピロリドンポリマー２７．８ｇ、オクタメチルテトラ
シロキサン４４．４ｇ及び下記一般式（Ｆ）で示される
メタクリル変性シリコーン１００ｇを３００ミリリット
ルフラスコに仕込み、１１０℃に加熱した。次に、この
フラスコにテトラブチルホスフェート０．５２ｇを添加
し、１１０〜１２０℃で５時間重合させた。更に、１５
０℃で２時間撹拌した後、減圧下、１３０℃でストリッ
プし、下記式（Ｇ）で示されるポリシロキサン１４２ｇ
を得た。Example 3 Pyrrolidone polymer (27.8 g) obtained in the same manner as in Example 1, octamethyltetrasiloxane (44.4 g) and methacryl-modified silicone (100 g) represented by the following general formula (F) were placed in a 300 ml flask. Charged and heated to 110 ° C. Next, 0.52 g of tetrabutyl phosphate was added to this flask and polymerized at 110 to 120 ° C. for 5 hours. Furthermore, 15
After stirring at 0 ° C. for 2 hours, stripping at 130 ° C. under reduced pressure, 142 g of polysiloxane represented by the following formula (G)
Got
【００５０】[0050]
【化２７】 [Chemical 27]
【００５１】得られたポリシロキサンのＧＰＣ測定結果
は以下の通りであった。
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ） ６０００
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ） １００２０
多分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７
窒素分析 １．２６％（計算値１．２２％）The GPC measurement results of the obtained polysiloxane are as follows. Polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) 6000 Polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) 10020 Polydispersity Mw / Mn = 1.67 Nitrogen analysis 1.26% (calculated value 1.22%)
【００５２】［実施例４］実施例１と同様にして得られ
たピロリドンポリマー２７．８ｇ、オクタメチルテトラ
シロキサン４４．４ｇ及び下記一般式（Ｈ）で示される
メルカプト変性シリコーン９７．３ｇを３００ミリリッ
トルフラスコに仕込み、６０℃に加熱した。このフラス
コにトリフルオロメタンスルホン酸０．５０ｇを添加し
て８時間重合させた後、冷却し、水を０．２５ｇ添加し
て撹拌した。更に、これに重炭酸ナトリウム５０ｇ、硫
酸ナトリウム５０ｇを加え、３時間撹拌した後にろ過
し、１１０℃に加熱し、減圧下でストリップし、下記一
般式（Ｉ）で示されるポリシロキサン１３９ｇを得た。[Example 4] 300 ml of 27.8 g of a pyrrolidone polymer obtained in the same manner as in Example 1, 44.4 g of octamethyltetrasiloxane and 97.3 g of a mercapto-modified silicone represented by the following general formula (H) were used. The flask was charged and heated to 60 ° C. After adding 0.50 g of trifluoromethanesulfonic acid to the flask and polymerizing for 8 hours, the mixture was cooled, and 0.25 g of water was added and stirred. Furthermore, 50 g of sodium bicarbonate and 50 g of sodium sulfate were added thereto, and the mixture was stirred for 3 hours, then filtered, heated to 110 ° C., and stripped under reduced pressure to obtain 139 g of a polysiloxane represented by the following general formula (I). .
【００５３】[0053]
【化２８】 [Chemical 28]
【００５４】得られたポリシロキサンのＧＰＣ測定結果
は以下の通りである。
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ） ５５００
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ） １０８００
多分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９１
窒素分析 １．１４％（計算値１．２４％）The GPC measurement results of the obtained polysiloxane are as follows. Polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) 5500 Polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) 10800 Polydispersity Mw / Mn = 1.91 Nitrogen analysis 1.14% (calculated value 1.24%)
【００５５】［実施例５］下記平均一般式（Ｊ）で示さ
れるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２１７ｇを
撹拌機及びコンデンサー付き５００ミリリットルフラス
コに仕込み、塩化白金酸２％イソプロピルアルコール溶
液０．１５ｇを加えた。油浴により内温９０℃に加熱
し、撹拌下、Ｎ−アリルピロリドン３９ｇを滴下し、１
１０℃で１０時間反応させた。Ｓｉ−Ｈ結合がほとんど
消失したのを確認した後、減圧下、１１０℃でストリッ
プし、下記式（Ｋ）で示されるオルガノポリシロキサン
２２３ｇを得た。Example 5 217 g of organohydrogenpolysiloxane represented by the following average general formula (J) was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer and a condenser, and 0.15 g of a 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid was added. . The internal temperature was heated to 90 ° C. with an oil bath, 39 g of N-allylpyrrolidone was added dropwise with stirring,
The reaction was carried out at 10 ° C for 10 hours. After confirming that most of the Si—H bonds disappeared, stripping was performed at 110 ° C. under reduced pressure to obtain 223 g of organopolysiloxane represented by the following formula (K).
【００５６】[0056]
【化２９】 [Chemical 29]
【００５７】得られたオルガノポリシロキサンのエポキ
シ当量は２５０３ｇ／モル（理論値２４８２ｇ／モル）
であり、ＧＰＣ測定結果は以下の通りであった。
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ） ４４００
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ） ７４８０
多分散度 Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７０
窒素分析 １．４３％（計算値１．３７％）The epoxy equivalent of the obtained organopolysiloxane was 2503 g / mol (theoretical value: 2482 g / mol).
The GPC measurement result was as follows. Polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) 4400 Polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) 7480 Polydispersity Mw / Mn = 1.70 Nitrogen analysis 1.43% (calculated value 1.37%)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 77/44 ＮＵＫ 8319−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 15/643 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI Technical display location // C08G 77/44 NUK 8319-4J D06M 15/643
Claims (3)
換の一価炭化水素基又は−ＯＲ4（Ｒ4は水素原子又は炭
素数１〜８の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
る。）で示される基であり、Ｒ2はＲ1と同様の基又は下
記式（２） 【化２】 1. The following general composition formula (1): [Wherein, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or —OR 4 (R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. is a group.) a group represented by, R 2 is the same group or the following formula with R 1 (2) ## STR2 ##
換の一価炭化水素基又は−ＯＲ4（Ｒ4は水素原子又は炭
素数１〜８の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
る）で示される基であり、Ｒ5は炭素数１〜１０のアル
キル基であり、ｘは１〜８の整数である。］で示される
化合物を加水分解することにより得られるオリゴマー
と、下記式（４） 【化４】 （但し、式中Ｒ1は前記と同様の意味を示し、ｑは２以
上の整数である。）で示される環状シロキサンと、下記
組成式（５） 【化５】 で示されるシロキサンとを重合させることを特徴とする
下記一般組成式（１） 【化６】 2. The following general formula (3): [Wherein, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or —OR 4 (R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. R 5 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and x is an integer of 1 to 8. ] An oligomer obtained by hydrolyzing a compound represented by the following formula, and a compound represented by the following formula (4): (In the formula, R 1 has the same meaning as described above, and q is an integer of 2 or more.), And the following composition formula (5): The following general composition formula (1) is characterized by polymerizing with a siloxane represented by
−アリルピロリドンのビニル基を付加反応させることを
特徴とする下記一般組成式（１’） 【化９】 3. The following general composition formula (6): [Chemical 8] (However, y is an integer of 2 to 8 in the formula.)
-The following general compositional formula (1 '), characterized in that the vinyl group of allylpyrrolidone is subjected to an addition reaction.
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| JP16746691A JP2624036B2 (en) | 1990-06-13 | 1991-06-13 | Siloxane compound and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
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| JP15470690 | 1990-06-13 | ||
| JP2-154706 | 1990-06-13 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532784A true JPH0532784A (en) | 1993-02-09 |
| JP2624036B2 JP2624036B2 (en) | 1997-06-25 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0640643A3 (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-11 | Kao Corp | Organopolysiloxanes and a method of setting hair using the same. |
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| JP2002146192A (en) * | 2000-07-14 | 2002-05-22 | General Electric Co <Ge> | Silicone composition for personal care product and method for producing the composition |
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| JP2004504432A (en) * | 2000-07-14 | 2004-02-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Silicone composition for personal care products and method of manufacture |
| JP2010525131A (en) * | 2007-05-01 | 2010-07-22 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | Antifouling paint composition containing carboxyl functional organosilicone |
-
1991
- 1991-06-13 JP JP16746691A patent/JP2624036B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2004504432A (en) * | 2000-07-14 | 2004-02-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Silicone composition for personal care products and method of manufacture |
| JP2010525131A (en) * | 2007-05-01 | 2010-07-22 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | Antifouling paint composition containing carboxyl functional organosilicone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2624036B2 (en) | 1997-06-25 |
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