JPH05325660A - Shield cable and manufacture thereof - Google Patents
Shield cable and manufacture thereofInfo
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- JPH05325660A JPH05325660A JP12634692A JP12634692A JPH05325660A JP H05325660 A JPH05325660 A JP H05325660A JP 12634692 A JP12634692 A JP 12634692A JP 12634692 A JP12634692 A JP 12634692A JP H05325660 A JPH05325660 A JP H05325660A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シールドケーブルに関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a shielded cable.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電力ケーブルや通信ケーブル等のケーブ
ルとしては、電流が導体を導通する際に発生する電磁波
や静電気を遮蔽するためのシールド層が設けられたシー
ルドケーブルが用いられている。このようなシールドケ
ーブルは、例えば、導体の周面上に、ゴムやプラスチッ
クからなる絶縁体層が設けられている。この絶縁体層上
にシールド層が設けられている。更に、このシールド層
上には外被が施されている。2. Description of the Related Art As a cable such as a power cable or a communication cable, a shielded cable provided with a shield layer for shielding electromagnetic waves and static electricity generated when a current is conducted through a conductor is used. In such a shielded cable, for example, an insulating layer made of rubber or plastic is provided on the peripheral surface of the conductor. A shield layer is provided on this insulator layer. Further, an outer cover is applied on this shield layer.
【０００３】従来、シールド層の構成材料としては、銅
やアルミニウム等の導電性金属が使用されいる。特に、
通信ケーブルのシールド層としては、銅等を網状に編み
込んだ編組が用いられている。Conventionally, a conductive metal such as copper or aluminum has been used as a constituent material of the shield layer. In particular,
As the shield layer of the communication cable, a braid in which copper or the like is woven in a net shape is used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ようなシールドケーブルは、シールド層が金属製編組で
構成されているので、例えば、ケーブルの端末加工にお
いてこのシールド層を剥ぎ取るのが困難である。このた
め、シールドケーブルの製造時の操作性が悪く、かつシ
ールドケーブルの製造に大規模な製造設備が必要である
等問題がある。However, in the shielded cable as described above, since the shield layer is made of a metal braid, it is difficult to remove the shield layer in the end processing of the cable, for example. .. For this reason, there are problems such as poor operability in manufacturing the shielded cable and the need for a large-scale manufacturing facility for manufacturing the shielded cable.
【０００５】本出願人は、このような問題を解決するた
めに、導体の周面上に少なくとも一層配置された絶縁体
層と、該絶縁体層の周面に配置されかつ有機溶媒に可溶
性である共役系導電性高分子化合物を少なくとも７５重
量％含有する導電性樹脂組成物からなるシールド層を具
備することを特徴とするシールドケーブルを提案してい
る。このような構成からなるシールドケーブルは、シー
ルド層が、所望の溶媒に可溶性である共役系導電性高分
子化合物を含有する導電性樹脂組成物により構成されて
いるので、シールドケーブルを、一般の有機溶媒、例え
ば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン等に浸漬する
か、或いは、これらの溶媒を含浸させた布等でシールド
層を拭き取ることより、シールド層を容易に除去でき
る。In order to solve such a problem, the applicant of the present invention has arranged at least one insulating layer on the peripheral surface of a conductor, and an insulating layer disposed on the peripheral surface of the insulating layer and soluble in an organic solvent. There is proposed a shielded cable comprising a shield layer made of a conductive resin composition containing at least 75% by weight of a conjugated conductive polymer compound. In the shielded cable having such a configuration, the shield layer is formed of the conductive resin composition containing the conjugated conductive polymer compound that is soluble in the desired solvent, and therefore, the shielded cable is formed by using a general organic compound. The shield layer can be easily removed by immersing it in a solvent such as tetrahydrofuran (THF), dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone, etc., or by wiping the shield layer with a cloth impregnated with these solvents. it can.
【０００６】また、導電性樹脂組成物として、共役系導
電性高分子化合物１００重量部に対して導電性カーボン
ブラックを５〜８０重量部の割合で含有しているものを
使用することにより、紫外線環境下においてシールド層
の導電度が低下するのを防止できるものである。Further, by using a conductive resin composition containing 5 to 80 parts by weight of conductive carbon black with respect to 100 parts by weight of the conjugated conductive polymer compound, ultraviolet rays can be obtained. It is possible to prevent the conductivity of the shield layer from decreasing under the environment.
【０００７】このようなシールドケーブルにおいて、シ
ールド層中の電子供与物質が、隣接する絶縁層に浸透し
たり、外部に飛散して、シ−ルド層の導電度が低下する
のを防止するために、シールド層の内周または外周の少
なくとも一方に保護層を設けることが好ましい。この保
護層の材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンのような熱可塑性樹脂を使用するが、熱可塑性樹
脂は、一般に、例えば１００℃以上の高温に加熱して溶
融状態にした後に、シールド層の周面に押出被覆する必
要がある。In such a shielded cable, in order to prevent the electron donating substance in the shield layer from penetrating into the adjacent insulating layer or scattering outside, the conductivity of the shield layer is lowered. It is preferable to provide a protective layer on at least one of the inner circumference and the outer circumference of the shield layer. As a material for the protective layer, for example, a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride or polyethylene is used. The thermoplastic resin is generally shielded after being heated to a high temperature of 100 ° C. or higher to be in a molten state. The peripheral surface of the layer should be extrusion coated.
【０００８】しかしながら、上述の共役系導電性樹脂組
成物は耐熱性に劣るので、シールド層を形成した後に、
溶融した熱可塑性樹脂の熱によって熱的な履歴が与られ
ると、シールド層が劣化してしまう恐れがある。However, since the above-mentioned conjugated conductive resin composition is inferior in heat resistance, after forming the shield layer,
If a thermal history is given by the heat of the molten thermoplastic resin, the shield layer may be deteriorated.
【０００９】さらに、上述のような熱可塑性樹脂は、導
電性高分子化合物にドープされたＩ3-のような電子供与
物質が比較的透過し易いため電子供与物質の拡散および
飛散を防止する効果が比較的弱く、シールド層の導電性
が低下しやすい。Further, the above-mentioned thermoplastic resin has an effect of preventing diffusion and scattering of the electron-donating substance because the electron-donating substance such as I 3 -doped in the conductive polymer compound is relatively easily permeated. Is relatively weak, and the conductivity of the shield layer is likely to decrease.
【００１０】本発明は、かかる点に鑑みてなされたもの
であり、製造時の操作性に優れ、かつ、長期間にわたっ
て優れた電気的特性を維持できるシールドケーブルを提
供するものである。The present invention has been made in view of the above points, and provides a shielded cable which is excellent in operability during manufacturing and can maintain excellent electric characteristics for a long period of time.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、導体の周面上
に少なくとも一層配置された絶縁体層と、該絶縁体層の
周面に配置されかつ有機溶媒に可溶性である共役系導電
性高分子化合物を少なくとも７５重量％含有する導電性
樹脂組成物からなるシールド層と、該シールド層の内周
および外周の少なくとも一方に設けられ、かつ、フッ素
樹脂微粒子を含有する絶縁性組成物からなる保護層を具
備することを特徴とするシールドケーブルを提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is directed to at least one insulating layer disposed on the peripheral surface of a conductor, and a conjugated conductive material disposed on the peripheral surface of the insulating layer and soluble in an organic solvent. A shield layer made of a conductive resin composition containing at least 75% by weight of a polymer compound, and an insulating composition provided on at least one of the inner circumference and the outer circumference of the shield layer and containing fluororesin fine particles. Provided is a shielded cable having a protective layer.
【００１２】ここで、導電性樹脂組成物は、共役系導電
性高分子化合物１００重量部に対して導電性カーボンブ
ラックを５〜８０重量部の割合で含有していることが好
ましい。The conductive resin composition preferably contains the conductive carbon black in an amount of 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated conductive polymer compound.
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００１４】本発明のシールドケーブルの絶縁層の材質
としては、例えば、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴ
ム、シリコンゴム等のゴムや、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、テトラフルオロエチレン−ペルフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチ
レン酢酸−ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、四フッ化エチレン樹
脂（ＰＴＦＥ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
（ＥＭＡ）等のプラスチックのような絶縁性樹脂を使用
することができる。Examples of the material for the insulating layer of the shielded cable of the present invention include rubbers such as fluororubber, ethylene propylene rubber and silicon rubber, low density polyethylene, medium density polyethylene, and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. (PFA), ethylene acetate-vinyl copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), tetrafluoroethylene resin (PTFE), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) and other plastics Insulating resin such as can be used.
【００１５】また、本発明のシールドケーブルのシール
ド層は、有機溶媒に可溶性である共役系導電性高分子化
合物を少なくとも７５重量％含有する導電性樹脂組成物
からなる。ここで、有機溶媒に可溶性である共役系導電
性高分子化合物としては、ポリピロール、ポリｐ−フェ
ニレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオフェン等
の共役系化合物からなる共役系高分子化合物に電子供与
性物質をドープしたものである。The shield layer of the shielded cable of the present invention comprises a conductive resin composition containing at least 75% by weight of a conjugated conductive polymer compound soluble in an organic solvent. Here, as the conjugated conductive polymer compound that is soluble in an organic solvent, a conjugated polymer compound composed of a conjugated compound such as polypyrrole, poly p-phenylene, polyphenylene sulfide, and polythiophene is doped with an electron-donating substance. It is a thing.
【００１６】特に好ましい共役系導電性高分子化合物と
しては、化１に示す一般式（Ｉ）で表される化合物
（Ｉ）の重合体および化合物（Ｉ）とピロール、フラ
ン、チオフェンおよび／またはセレノフェンとの共重合
体が挙げられる。As a particularly preferred conjugated conductive polymer compound, a polymer of compound (I) represented by the general formula (I) shown in Chemical formula 1 and compound (I) and pyrrole, furan, thiophene and / or selenophene And a copolymer thereof.
【００１７】[0017]
【化１】 （式中Ｘは、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ，またはＮＲ3 を示
し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は、炭素原子数が３〜１２であ
る、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
キルテルロ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基
または水素原子を示す） このような共役系導電性高分子化合物は、例えば、“Ｎ
ＩＫＥＬ−ＰＨＯＳＰＨＩＮ ＣＯＭＰＬＥＸ−ＣＡＴ
ＡＬＹＺＥＤ ＧＲＩＧＮＡＲＤ ＣＯＵＰＬＩＮＧ−
II”Ｋ．ＴＡＭＡＯ，Ｓ．ＫＯＤＡＭＡ，Ｉ．ＮＡＫＡ
ＪＩＭＡ ａｎｄ Ｍ．ＫＵＭＡＤＡ（“Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ”Ｖｏｌ．３８ Ｎｏ．２２Ｐ．３３４７）
に記載されている方法により合成することができる。[Chemical 1] (In the formula, X represents O, S, Se, Te, or NR 3 , and R 1 , R 2 , and R 3 are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, or an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. A telluro group, an alkenyl group, an alkoxycarbonyl group, or a hydrogen atom is shown.) Such a conjugated conductive polymer compound is, for example, “N
IKEL-PHOSPHIN COMPLEX-CAT
ALYZED GRIGNARD COUPLING-
II ”K. TAMAO, S. KODAMA, I. NAKA
JIMA and M.K. KUMADA ("Tetrah
edron "Vol. 38 No. 22 P. 3347)
Can be synthesized by the method described in.
【００１８】ここで、有機溶媒に可溶な共役系導電性高
分子化合物の配合量を７５重量％以上に規定したのは、
７５重量％未満の配合量では、シールド層を形成する導
電性組成物の基材となる共役系導電性高分子化合物が有
機溶媒に溶解しない場合があるためである。共役系導電
性高分子化合物の他には、例えば、ＦｅＣｌ3 のような
共役系導電性高分子化合物を重合させる際に使用する触
媒残渣等を配合しても良い。Here, the compounding amount of the conjugated conductive polymer compound soluble in the organic solvent is defined to be 75% by weight or more.
This is because if the blending amount is less than 75% by weight, the conjugated conductive polymer compound serving as the base material of the conductive composition forming the shield layer may not be dissolved in the organic solvent. In addition to the conjugated conductive polymer compound, for example, a catalyst residue or the like used when polymerizing the conjugated conductive polymer compound such as FeCl 3 may be added.
【００１９】また、このような導電性樹脂組成物として
は、紫外線環境下でのシールド層の導電度の劣化を防止
することを目的として、共役系導電性高分子化合物１０
０重量部に対して導電性カーボンブラック５〜８０重量
部の割合で含有しているものを使用することが好まし
い。ここで、導電性カーボンブラックの含有量を、共役
系高分子化合物１００重量部に対して５〜８０重量部の
範囲内に規定したのは、５重量部未満では、該シールド
層の劣化防止効果が不十分だからであり、８０重量部を
越えると、該シールド層の可とう性が損なわれるからで
ある。Further, as such a conductive resin composition, the conjugated conductive polymer compound 10 is used for the purpose of preventing the deterioration of the conductivity of the shield layer in an ultraviolet environment.
It is preferable to use one containing 5 to 80 parts by weight of conductive carbon black with respect to 0 parts by weight. Here, the content of the conductive carbon black is defined within the range of 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated polymer compound. Is not sufficient, and if it exceeds 80 parts by weight, the flexibility of the shield layer is impaired.
【００２０】また、本発明のシールドケーブルでは、シ
ールド層の内周または外周の少なくとも一方に保護層が
配置されている。この保護層は、隣接する絶縁層に電子
供与性物質が浸透するのを防止すると共に、電子供与性
物質が飛散するのを防止するものである。Further, in the shielded cable of the present invention, the protective layer is arranged on at least one of the inner circumference and the outer circumference of the shield layer. This protective layer prevents the electron donating substance from penetrating into the adjacent insulating layer and prevents the electron donating substance from scattering.
【００２１】ここで、保護層の材質は、フッ素樹脂微粒
子を含有する絶縁性組成物（以下、絶縁組成物と記す）
である。絶縁組成物に用いられるフッ素樹脂は、例え
ば、低分子量四フッ化エチレン樹脂、高分子量四フッ化
エチレン樹脂、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル（ＰＦＡ）その他汎用のフッ素樹脂で
ある。フッ素樹脂微粒子の粒径は、例えば、０．５〜１
０μｍの範囲内が好ましい。Here, the material of the protective layer is an insulating composition containing fluororesin fine particles (hereinafter referred to as an insulating composition).
Is. The fluororesin used in the insulating composition is, for example, a low molecular weight tetrafluoroethylene resin, a high molecular weight tetrafluoroethylene resin, a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA) or other general-purpose fluororesin. The particle size of the fluororesin fine particles is, for example, 0.5 to 1.
The range of 0 μm is preferable.
【００２２】なお、本発明のシールドケーブルでは、絶
縁層は必要に応じて複数層を配置することができ、各絶
縁層について必要に応じて、シールド層および保護層を
配置することができる。In the shielded cable of the present invention, a plurality of insulating layers can be arranged as needed, and a shield layer and a protective layer can be arranged for each insulating layer as needed.
【００２３】一方、本発明のシールドケーブルの製造方
法は、まず、導体の周面上に少なくとも一層の絶縁体層
を形成した後、有機溶媒に可溶性である共役系高分子化
合物を少なくとも７５重量％含有する樹脂組成物を濃度
１５重量％以下になるように溶解した樹脂組成物溶液を
絶縁体層の周面に塗布した後、この溶液中の溶媒を揮発
させて樹脂組成物の薄膜を形成する。On the other hand, in the method for producing a shielded cable of the present invention, first, at least one insulating layer is formed on the peripheral surface of a conductor, and then at least 75% by weight of a conjugated polymer compound soluble in an organic solvent is used. A resin composition solution in which the contained resin composition is dissolved to a concentration of 15% by weight or less is applied to the peripheral surface of the insulating layer, and then the solvent in this solution is volatilized to form a thin film of the resin composition. ..
【００２４】また、導電性樹脂組成物の濃度が１５重量
％以下になるように樹脂組成物溶液を調製するのは、上
述の樹脂組成物の飽和濃度が約１５重量％だからであ
る。The reason why the resin composition solution is prepared so that the concentration of the conductive resin composition is 15% by weight or less is that the saturation concentration of the above resin composition is about 15% by weight.
【００２５】また、導電性樹脂組成物を溶解する溶媒と
しては、使用する共役系高分子化合物が溶解し得る溶媒
を適宜選択して使用する。例えば、上述の化合物（Ｉ）
の重合体または共重合体を使用する場合には、テトラヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピリリ
ドン等が好ましい。As the solvent for dissolving the conductive resin composition, a solvent in which the conjugated polymer compound used can be dissolved is appropriately selected and used. For example, the above compound (I)
When the polymer or copolymer is used, tetrahydrofuran, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like are preferable.
【００２６】なお、共役系高分子化合物の薄膜は、その
単量体である１種または２種以上の共役系化合物を少な
くとも７５重量％含有する組成物を、酸化剤の存在下
で、濃度１５重量％以下になるように溶解した組成物溶
液を絶縁体層の周面に塗布した後、この溶液中の溶媒を
揮発させて、共役系化合物を互いに重合させることによ
っても形成することができる。ここで、酸化剤として
は、例えば、塩化第一鉄、ＦｅＣｌＯ4 、ＡｇＮＯ3 、
Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 、Ｃｕ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｆｅ（ＣｌＯ
4 ）3 を使用することができる。The thin film of the conjugated polymer compound contains a composition containing at least 75% by weight of one or more kinds of the conjugated compound, which is a monomer thereof, in the presence of an oxidizing agent at a concentration of 15%. It can also be formed by applying a composition solution dissolved so as to be not more than wt% to the peripheral surface of the insulator layer, then volatilizing the solvent in this solution and polymerizing the conjugated compounds with each other. Here, as the oxidizing agent, for example, ferrous chloride, FeClO 4 , AgNO 3 ,
Cu (NO 3 ) 2 , Cu (ClO 4 ) 2 , Fe (ClO
4 ) 3 can be used.
【００２７】次に、このようにして形成された薄膜中に
電子供与性物質をドープしてシールド層を形成する。共
役系高分子化合物にドープされる電子供与性物質として
は、Ｉ3 - 、ＣｌＯ4 - 、ＣＦ3 ＳＯ3 - 、ＢＦ4 - 、
ＳｂＦ6 - を例示することができる。電子供与性物質の
ドープは、樹脂組成物溶液を塗布する際でも良いし、ま
たは樹脂組成物溶液を塗布した後に行ってもよい。この
電子供与性物質のドープは、例えば、ヨウ素蒸気のよう
な電子供与性物質を供給するガス状物質の存在下で、樹
脂組成物溶液を絶縁層に塗布するか、樹脂組成物からな
る薄膜を前記ガス状物質に曝すことにより行うことがで
きる。また、例えば、過塩素酸溶液、ＣＦ6 ＳＯ3 Ｈ、
ＮＯＳｂＦ6 のような電子供与性物質を供給する溶液
に、樹脂組成物からなる薄膜が形成されたケーブルを浸
漬することにより行うこともできる。Next, the thin film thus formed is doped with an electron-donating substance to form a shield layer. Examples of the electron-donating substance doped into the conjugated polymer compound include I 3 − , ClO 4 − , CF 3 SO 3 − , BF 4 − ,
SbF 6 − can be exemplified. Doping of the electron donating substance may be performed when the resin composition solution is applied, or may be performed after applying the resin composition solution. This electron-donating substance is doped by coating the resin composition solution on the insulating layer in the presence of a gaseous substance that supplies an electron-donating substance such as iodine vapor, or by forming a thin film of the resin composition. It can be performed by exposing to the gaseous substance. Further, for example, perchloric acid solution, CF 6 SO 3 H,
It can also be carried out by immersing the cable on which the thin film made of the resin composition is formed in a solution supplying an electron donating substance such as NOSbF 6 .
【００２８】このように形成されたシールド層の周面
に、上述の絶縁組成物を有機溶媒中に均一に分散させた
懸濁液を塗布した後、有機溶媒を揮発させて保護層を形
成する。ここで、有機溶媒としては、例えば、ダイフロ
ン１１３、ｔ−ブチルアルコール、酢酸ブチル、トルエ
ン、アセトンまたはこれらの混合溶液を使用することが
できる。また、懸濁液の塗布は、シールド層の周面に懸
濁液をスプレーで噴霧するか、また、はけで塗り付ける
ことにより行うことができる。On the peripheral surface of the thus formed shield layer, a suspension in which the above-mentioned insulating composition is uniformly dispersed in an organic solvent is applied, and then the organic solvent is volatilized to form a protective layer. .. Here, as the organic solvent, for example, Daiflon 113, t-butyl alcohol, butyl acetate, toluene, acetone, or a mixed solution thereof can be used. Further, the suspension can be applied by spraying the suspension on the peripheral surface of the shield layer or by applying with a brush.
【００２９】また、必要に応じて、絶縁層の周面に、同
様の手順に従って上述の保護層を形成することもでき
る。If necessary, the above-mentioned protective layer can be formed on the peripheral surface of the insulating layer by the same procedure.
【００３０】[0030]
【作用】本発明のシールドケーブルでは、保護層が、フ
ッ素樹脂微粒子を含有する絶縁性組成物により構成され
ている。この保護層は、フッ素樹脂微粒子を有機溶媒に
分散させた懸濁液を、シールド層の周面に塗布した後、
有機溶媒を除去することにより形成できるので、シール
ド層に熱的な履歴を与えることなく形成できる。また、
保護層は、シールド層と同様に、例えば、ダイフロン１
１３、ｔ−ブチルアルコール、酢酸ブチル、トルエン、
アセトンまたはこれらの混合溶液により容易に除去でき
る。さらに、フッ素樹脂微粒子は、塩化ビニルやポリエ
チレンのような熱可塑性樹脂に比べて電子供与物質を透
過し難いので、電子供与物質が絶縁層に浸透したり外部
に飛散するのを防止できる。また、保護層は、上述の有
機溶媒で容易にシールド層等から剥ぎ取ることができ
る。In the shielded cable of the present invention, the protective layer is made of an insulating composition containing fine particles of fluororesin. This protective layer is a suspension prepared by dispersing fluororesin fine particles in an organic solvent, after applying it to the peripheral surface of the shield layer,
Since it can be formed by removing the organic solvent, it can be formed without giving a thermal history to the shield layer. Also,
The protective layer is similar to the shield layer, for example, Daiflon 1
13, t-butyl alcohol, butyl acetate, toluene,
It can be easily removed with acetone or a mixed solution thereof. Further, since the fluororesin fine particles are less likely to pass through the electron donating substance than a thermoplastic resin such as vinyl chloride or polyethylene, it is possible to prevent the electron donating substance from penetrating into the insulating layer or scattering to the outside. Further, the protective layer can be easily peeled off from the shield layer or the like with the above-mentioned organic solvent.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明のシールドケーブルの効果を確
認するために行った試験結果について説明する。EXAMPLES The results of tests conducted to confirm the effects of the shielded cable of the present invention will be described below.
【００３２】実施例１ ＦｅＣｌ3 の存在下で、下記化２に示す式（１）で表さ
れる化合物（Ａ）７５重量％と、ピロール２５重量％と
を配合した組成物をテトラヒドロフランに対して５重量
％になるように溶解した。次に、この溶液を、図１に示
す如く、導体１１の周面上に、電子線架橋ポリエチレン
からなる絶縁層１２を被覆した絶縁電線１３の周面上に
塗布した後、２０mmHgの減圧下でテトラヒドロフランを
揮発させて薄膜を形成した。次いで、周面上に薄膜が形
成された絶縁電線を、ヨウ素（Ｉ2 ）蒸気雰囲気中に２
４時間曝すことにより薄膜を導電化して、シールド層１
４を形成した。Example 1 A composition prepared by mixing 75% by weight of a compound (A) represented by the formula (1) shown in the following Chemical Formula 2 and 25% by weight of pyrrole in the presence of FeCl 3 was prepared with respect to tetrahydrofuran. It was dissolved to be 5% by weight. Next, as shown in FIG. 1, this solution was applied on the peripheral surface of the conductor 11 and on the peripheral surface of the insulated wire 13 covered with the insulating layer 12 made of electron beam cross-linked polyethylene, and then under reduced pressure of 20 mmHg. Tetrahydrofuran was volatilized to form a thin film. Then, the insulated wire having a thin film formed on the peripheral surface was placed in an atmosphere of iodine (I 2 ) vapor for 2 minutes.
The thin film becomes conductive by being exposed for 4 hours, and the shield layer 1
4 was formed.
【００３３】シールド層１４の直上に、低分子量四フッ
化エチレン樹脂微粉末をダイフロン１１３／ｔ−ブチル
アルコール／酢酸ブチル混合溶液に対して５重量％にな
るように分散した分散液をスプレーで噴霧して塗布し、
２４時間放置して有機溶媒を揮発させて保護層１５を形
成して、実施例１のシールドケーブル１０を製造した。Immediately above the shield layer 14, a low-molecular-weight tetrafluoroethylene resin fine powder is dispersed by a spray so as to have a dispersion amount of 5% by weight with respect to a Daiflon 113 / t-butyl alcohol / butyl acetate mixed solution. Then apply,
The shielded cable 10 of Example 1 was manufactured by leaving it for 24 hours to volatilize the organic solvent to form the protective layer 15.
【００３４】[0034]
【化２】 得られたシールドケーブル１０についてシールド層の導
電度の経時変化を測定した。この結果を図３中の特性線
Ｉに示す。ここでシールド層の導電度は、ＡＳＴＭ Ｄ
９９１−６８に基づく方法により測定した。[Chemical 2] With respect to the obtained shielded cable 10, the change with time of the conductivity of the shield layer was measured. The result is shown by the characteristic line I in FIG. Here, the conductivity of the shield layer is ASTM D
It was measured by a method based on 991-68.
【００３５】図３から明らかなように、実施例１のシー
ルドケーブル１０では、長期間にわたって約１０1.0 Ｓ
／cmの導電度を維持することができることが確認され
た。As is apparent from FIG. 3, the shielded cable 10 of the first embodiment has approximately 10 1.0 S over a long period of time.
It was confirmed that the conductivity of / cm could be maintained.
【００３６】実施例２ 実施例１と同様の手順で絶縁電線１３に形成されたシー
ルド層１４の直上に、低分子四フッ化エチレン樹脂微粉
末をダイフロン１１３／トルエン／アセトン混合溶液に
対して５重量％になるように分散した分散液をスプレー
で噴霧して塗布し、２４時間放置して有機溶媒を揮発さ
せて保護層１５を形成して、実施例２のシールドケーブ
ルを製造した。Example 2 Just below the shield layer 14 formed on the insulated wire 13 by the same procedure as in Example 1, 5 parts of low molecular weight tetrafluoroethylene resin fine powder was added to the Daiflon 113 / toluene / acetone mixed solution in 5 parts. A dispersion liquid dispersed so as to have a weight% was applied by spraying and applied, and left for 24 hours to volatilize the organic solvent to form the protective layer 15, thereby producing the shielded cable of Example 2.
【００３７】得られた実施例２のシールドケーブルにつ
いて、実施例１と同様にして、シールド層の導電度の経
時変化を測定した。この結果を図３中の特性線IIに示
す。With respect to the obtained shielded cable of Example 2, the change with time of the conductivity of the shield layer was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in characteristic line II in FIG.
【００３８】図３から明らかなように、実施例２のシー
ルドケーブルでは、長期間にわたって約１０Ｓ／cmの導
電度を維持することができることが確認された。As is clear from FIG. 3, it was confirmed that the shielded cable of Example 2 can maintain the conductivity of about 10 S / cm for a long period of time.
【００３９】実施例３ 実施例１と同様の手順で絶縁電線１３に形成されたシー
ルド層１４の直上に、低分子四フッ化エチレン樹脂微粉
末をダイフロン１１３に対して６重量％になるように分
散した分散液をはけで塗布し、２４時間放置して有機溶
媒を揮発させて保護層１５を形成して、実施例２のシー
ルドケーブルを製造した。Example 3 The low molecular weight tetrafluoroethylene resin fine powder was made to be 6% by weight with respect to the Daiflon 113 directly on the shield layer 14 formed on the insulated wire 13 in the same procedure as in Example 1. The shielded cable of Example 2 was manufactured by coating the dispersed dispersion liquid with a brush and leaving it for 24 hours to volatilize the organic solvent to form the protective layer 15.
【００４０】得られた実施例３のシールドケーブルにつ
いて、実施例１と同様にして、シールド層の導電度の経
時変化を測定した。この結果を図３中の特性線III に示
す。With respect to the obtained shielded cable of Example 3, the change with time of the conductivity of the shield layer was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown by characteristic line III in FIG.
【００４１】図３から明らかなように、実施例２のシー
ルドケーブルでは、長期間にわたって約１０Ｓ／cmの導
電度を維持することができることが確認された。As is apparent from FIG. 3, it was confirmed that the shielded cable of Example 2 can maintain the conductivity of about 10 S / cm for a long period of time.
【００４２】実施例４ 図２に示す如く、絶縁電線１３の絶縁層１２の周面上
に、低分子量四フッ化エチレン樹脂微粉末をダイフロン
１１３／ｔ−ブチルアルコール／酢酸ブチル混合溶液に
対して５重量％になるように分散した分散液をスプレー
で噴霧して塗布し、２４時間放置して有機溶媒を揮発さ
せて第一保護層２１を形成した。Example 4 As shown in FIG. 2, low molecular weight tetrafluoroethylene resin fine powder was mixed with Daiflon 113 / t-butyl alcohol / butyl acetate mixed solution on the peripheral surface of the insulating layer 12 of the insulated wire 13. The dispersion liquid dispersed so as to be 5% by weight was sprayed and applied, and left for 24 hours to volatilize the organic solvent to form the first protective layer 21.
【００４３】次いで、実施例１と同様の手順に従って、
第一保護層２１の周面上にシールド層２２を形成した。
さらに、シールド層２２の直上に、低分子量四フッ化エ
チレン樹脂微粉末をダイフロン１１３／ｔ−ブチルアル
コール／酢酸ブチル混合溶液に対して５重量％になるよ
うに分散した分散液をスプレーで噴霧して塗布し、２４
時間放置して有機溶媒を揮発させて第二保護層２３を形
成して、実施例４のシールドケーブル２０を製造した。Then, following the same procedure as in Example 1,
The shield layer 22 was formed on the peripheral surface of the first protective layer 21.
Further, directly above the shield layer 22, a low-molecular weight tetrafluoroethylene resin fine powder was dispersed by a spray so as to be a dispersion of 5% by weight with respect to the Daiflon 113 / t-butyl alcohol / butyl acetate mixed solution. And apply 24
The shielded cable 20 of Example 4 was manufactured by allowing the organic solvent to volatilize by standing for a time to form the second protective layer 23.
【００４４】得られたシールドケーブル２０について、
実施例１と同様にしてシールド層の導電度の経時変化を
測定した。この結果を図３中の特性線IVに示す。Regarding the obtained shielded cable 20,
The change with time of the conductivity of the shield layer was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown by characteristic line IV in FIG.
【００４５】図３から明らかなように、実施例４のシー
ルドケーブルでは、長期間にわたって約１０Ｓ／cmの導
電度を維持することができることが確認された。As is apparent from FIG. 3, it was confirmed that the shielded cable of Example 4 can maintain the conductivity of about 10 S / cm for a long period of time.
【００４６】比較例１ ＦｅＣｌ3 の存在下で、化合物（Ａ）７５重量％と、ピ
ロール２５重量％を配合した組成物をテトラヒドロフラ
ンに対して５重量％になるように溶解した。次に、この
溶液を、絶縁電線１３の絶縁層１２の周面上に塗布した
後、２０mmHgの減圧下でテトラヒドロフランを揮発させ
て薄膜を形成した。次いで、周面上に薄膜が形成された
絶縁電線を、ヨウ素（Ｉ2 ）蒸気雰囲気中に２４時間曝
すことにより薄膜を導電化して、シールド層１４を形成
した。この後、シールド層の直上にポリ塩化ビニルを含
有する樹脂組成物を１４０℃で押出被覆して、比較例１
のシールドケーブルを製造した。Comparative Example 1 In the presence of FeCl 3 , a composition containing 75% by weight of the compound (A) and 25% by weight of pyrrole was dissolved in tetrahydrofuran so as to be 5% by weight. Next, this solution was applied on the peripheral surface of the insulating layer 12 of the insulated wire 13, and then tetrahydrofuran was volatilized under a reduced pressure of 20 mmHg to form a thin film. Next, the insulated wire having the thin film formed on the peripheral surface was exposed to an iodine (I 2 ) vapor atmosphere for 24 hours to make the thin film conductive, thereby forming the shield layer 14. Then, a resin composition containing polyvinyl chloride was extrusion-coated at 140 ° C. directly on the shield layer, and Comparative Example 1
Manufactured a shielded cable.
【００４７】得られた比較例１のシールドケーブルにつ
いて、実施例１と同様にして、シールド層の導電度の経
時変化を測定した。この結果を図３中の特性線Ｖに示
す。With respect to the obtained shielded cable of Comparative Example 1, the change with time of the conductivity of the shield layer was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown by the characteristic line V in FIG.
【００４８】図３から明らかなように、比較例１のシー
ルドケーブルでは、樹脂組成物を押出被覆した際の熱に
よりシールド層１４が熱劣化してしまうため、製造直後
からシールド層１４の導電度が約１０-6Ｓ／cmになり、
電気的特性が著しく悪化することが確認された。As is apparent from FIG. 3, in the shielded cable of Comparative Example 1, since the shield layer 14 is thermally deteriorated by the heat when the resin composition is extrusion-coated, the conductivity of the shield layer 14 immediately after the production. Becomes about 10 -6 S / cm,
It was confirmed that the electrical characteristics were significantly deteriorated.
【００４９】比較例２ 比較例１と同様の手順に従って、絶縁電線１３の絶縁層
１２の周面上にシールド層１４を形成した。この後、シ
ールド層１４の直上に低密度ポリエチレンを含有する樹
脂組成物を１３０℃で押出被覆して比較例２のシールド
ケーブルを製造した。Comparative Example 2 According to the same procedure as in Comparative Example 1, the shield layer 14 was formed on the peripheral surface of the insulating layer 12 of the insulated wire 13. Then, a resin composition containing low-density polyethylene was extrusion-coated at 130 ° C. immediately above the shield layer 14 to produce a shielded cable of Comparative Example 2.
【００５０】得られた比較例２のシールドケーブルにつ
いて、実施例１と同様にして、シールド層の導電度の経
時変化を測定した。この結果を図３中の特性線VIに示
す。With respect to the obtained shielded cable of Comparative Example 2, the change with time of the conductivity of the shield layer was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown by characteristic line VI in FIG.
【００５１】図３から明らかなように、比較例２のシー
ルドケーブルでは、樹脂組成物を押出被覆した際の熱に
よりシールド層１４が熱劣化してしまうため、製造直後
からシールド層１４の導電度が約１０-6Ｓ／cmになり、
電気的特性が著しく悪化することが確認された。As is apparent from FIG. 3, in the shielded cable of Comparative Example 2, since the shield layer 14 is thermally deteriorated by the heat when the resin composition is extrusion-coated, the conductivity of the shield layer 14 immediately after the production. Becomes about 10 -6 S / cm,
It was confirmed that the electrical characteristics were significantly deteriorated.
【００５２】比較例４ 比較例１と同様の手順に従って、絶縁電線１３の絶縁層
１２の周面上にシールド層１４を形成して、シールド層
１４の直上には何ら保護層は設けずに、比較例４のシー
ルドケーブルとした。Comparative Example 4 According to the same procedure as in Comparative Example 1, the shield layer 14 was formed on the peripheral surface of the insulating layer 12 of the insulated wire 13, and no protective layer was provided directly on the shield layer 14, The shielded cable of Comparative Example 4 was used.
【００５３】比較例４のシールドケーブルについて、実
施例１と同様にして、シールド層の導電度の経時変化を
測定した。この結果を図３中の特性線VII に示す。With respect to the shielded cable of Comparative Example 4, the change in conductivity of the shield layer with time was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown by characteristic line VII in FIG.
【００５４】図３から明らかなように、比較例３のシー
ルドケーブルでは、製造直後はシールド層の導電度が約
１０1.0 Ｓ／cmであるが、保護層がないため、時間が経
過するにつれてシ−ルド層の導電度が低下してしまうこ
とが確認された。As is clear from FIG. 3, in the shielded cable of Comparative Example 3, the conductivity of the shield layer was about 10 1.0 S / cm immediately after the production, but since there was no protective layer, the shielded cable was changed over time. -It was confirmed that the conductivity of the field layer was reduced.
【００５５】なお、上述の実施例１〜４において化合物
（Ａ）に代えて化２に示す一般式（２）で表される化合
物（Ｂ）を使用したシールドケーブルの場合にも、実施
例１〜４のシールドケーブルと略同様の効果を奏するこ
とも確認された。Even in the case of the shielded cables using the compound (B) represented by the general formula (2) shown in Chemical formula 2 in place of the compound (A) in the above Examples 1 to 4, Example 1 is also used. It was also confirmed that the same effect as the shielded cables of ~ 4 was achieved.
【００５６】[0056]
【発明の効果】以上説明した如くに、本発明のシールド
ケーブルでは、保護層がフッ素樹脂微粒子を含有する絶
縁性組成物で構成されている。これにより、シールド層
に熱的な履歴を与えることなく形成できるので、シール
ド層が熱劣化するおそれがない。また、シールド層中に
ドープされている電子供与物質が、絶縁層中に浸透した
り、外部に飛散するのを防止できる。この結果、シール
ド層の導電度を長期間にわたって維持することができ
る。また、本発明のシールドケーブルでは、保護層およ
びシールド層を適当な有機溶媒で容易に剥ぎ取ることが
できるので、シールドケーブルの製造時の操作性を改善
することができる。As described above, in the shielded cable of the present invention, the protective layer is made of an insulating composition containing fluororesin fine particles. As a result, the shield layer can be formed without giving a thermal history, so that the shield layer is not likely to be thermally deteriorated. Further, it is possible to prevent the electron donating substance doped in the shield layer from penetrating into the insulating layer or scattering to the outside. As a result, the conductivity of the shield layer can be maintained for a long period of time. Further, in the shielded cable of the present invention, the protective layer and the shield layer can be easily peeled off with an appropriate organic solvent, so that the operability in manufacturing the shielded cable can be improved.
【図１】本発明のシールドケーブルの一実施例を示す説
明図。FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of a shielded cable of the present invention.
【図２】本発明のシールドケーブルの他の実施例を示す
説明図。FIG. 2 is an explanatory view showing another embodiment of the shielded cable of the present invention.
【図３】シールドケーブルのシールド層の導電度の経時
変化を示す特性図。FIG. 3 is a characteristic diagram showing a change with time of conductivity of a shield layer of a shielded cable.
１０…シールドケーブル、１１…導体、１２…絶縁層、
１３…絶縁電線、１４…シールド層、１５…保護層。10 ... Shielded cable, 11 ... Conductor, 12 ... Insulation layer,
13 ... Insulated wire, 14 ... Shield layer, 15 ... Protective layer.
Claims (2)
た絶縁体層と、該絶縁体層の周面に配置されかつ有機溶
媒に可溶性である共役系導電性高分子化合物を少なくと
も７５重量％含有する導電性樹脂組成物からなるシール
ド層と、該シールド層の内周および外周の少なくとも一
方に設けられ、かつ、フッ素樹脂微粒子を含有する絶縁
性組成物からなる保護層を具備することを特徴とするシ
ールドケーブル。1. At least 75% by weight of an insulating layer disposed on the peripheral surface of a conductor, and a conjugated conductive polymer compound disposed on the peripheral surface of the insulating layer and soluble in an organic solvent. A shield layer made of a conductive resin composition contained, and a protective layer made of an insulating composition provided on at least one of an inner circumference and an outer circumference of the shield layer and made of fluororesin fine particles. And shielded cable.
化合物１００重量部に対して導電性カーボンブラックを
５〜８０重量部の割合で含有していることを特徴とする
請求項１記載のシールドケーブル。2. The conductive resin composition contains conductive carbon black in an amount of 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the conjugated conductive polymer compound. Shielded cable.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12634692A JPH05325660A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Shield cable and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12634692A JPH05325660A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Shield cable and manufacture thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05325660A true JPH05325660A (en) | 1993-12-10 |
Family
ID=14932896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12634692A Pending JPH05325660A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Shield cable and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05325660A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5841072A (en) * | 1995-08-31 | 1998-11-24 | B.N. Custom Cables Canada Inc. | Dual insulated data communication cable |
| US6441308B1 (en) | 1996-06-07 | 2002-08-27 | Cable Design Technologies, Inc. | Cable with dual layer jacket |
| JP2005510839A (en) * | 2001-11-21 | 2005-04-21 | レイセオン・カンパニー | Electrical cable with organized signal arrangement and processing method thereof |
| US7462782B2 (en) | 2003-06-19 | 2008-12-09 | Belden Technologies, Inc. | Electrical cable comprising geometrically optimized conductors |
| JP2009170113A (en) * | 2008-01-10 | 2009-07-30 | Nissei Electric Co Ltd | Shielded wire |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP12634692A patent/JPH05325660A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5841072A (en) * | 1995-08-31 | 1998-11-24 | B.N. Custom Cables Canada Inc. | Dual insulated data communication cable |
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| JP4903363B2 (en) * | 2001-11-21 | 2012-03-28 | レイセオン カンパニー | Electrical cable with organized signal arrangement and processing method thereof |
| US7462782B2 (en) | 2003-06-19 | 2008-12-09 | Belden Technologies, Inc. | Electrical cable comprising geometrically optimized conductors |
| JP2009170113A (en) * | 2008-01-10 | 2009-07-30 | Nissei Electric Co Ltd | Shielded wire |
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