JPH05322864A - Anion analyzing method - Google Patents
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- JPH05322864A JPH05322864A JP4126393A JP12639392A JPH05322864A JP H05322864 A JPH05322864 A JP H05322864A JP 4126393 A JP4126393 A JP 4126393A JP 12639392 A JP12639392 A JP 12639392A JP H05322864 A JPH05322864 A JP H05322864A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、陰イオンの分析方法に
関し、特に酸性の溶離液を用いてフッ化物イオンとリン
酸イオンを分離するイオンクロマトグラフィーに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for analyzing anions, and more particularly to ion chromatography for separating fluoride ions from phosphate ions using an acidic eluent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】リン酸イオン、フッ化物イオン、塩化物
イオン、亜硝酸イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、等の無機陰イオンの分析には、近年イオンク
ロマトグラフィーが効率的且つ高精度・高感度な手段と
して利用されている。イオンクロマトグラフィーには、
サプレッサーを使う方法（サプレッサー法）と使わない
法（ノンサプレッサー法）があり、前者においては、分
離カラムに次いでサプレッサーと呼ばれるイオン交換膜
より構成されるイオン除去システムを連結する。溶離液
としては、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの希釈
混液が用いられ、陰イオンが分離カラムで分離された
後、サプレッサーで溶離液は陽イオンが除去されて炭酸
に変換され、伝導度検出器で検出する。炭酸は解離度が
低い弱酸であるため、検出器のバックグラウンドが低下
し、試料イオンの高感度分析が可能である。 そして溶
離液のｐＨは一般に１０から１１である。2. Description of the Related Art Recently, ion chromatography has become efficient and highly accurate for the analysis of inorganic anions such as phosphate, fluoride, chloride, nitrite, bromide, nitrate, and sulfate. -Used as a highly sensitive means. For ion chromatography,
There are a method using a suppressor (suppressor method) and a method not using it (non-suppressor method). In the former case, an ion removal system composed of an ion exchange membrane called a suppressor is connected next to a separation column. As the eluent, a diluted mixture of sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate is used.After the anions are separated by a separation column, the suppressor removes the cations and converts them into carbonic acid. To detect. Since carbonic acid is a weak acid with a low degree of dissociation, the background of the detector is reduced, and highly sensitive analysis of sample ions is possible. The pH of the eluent is generally 10 to 11.
【０００３】一方、ノンサプレッサー法においては、溶
離液としてフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメ
シン酸、等の伝導度の低い有機酸の希釈水溶液を用い、
分離カラムで試料イオンを分離した後、直接、伝導度検
出器で検出する。伝導度検出器のバックグランドは溶離
液自身の伝導度が低いため低く、高感度分析が可能であ
る。溶離液のｐＨは制限がなく、多様な分離条件を選択
できる。酸性溶離液で分離したクロマトグラムの典型的
な例を図４に示し、アルカリ性溶離液で分離したクロマ
トグラムの典型的な例を図５に示す。図において、１は
リン酸イオン、２はフッ化物イオン、３は塩化物イオ
ン、４は亜硝酸イオン、５は臭化物イオン、６は硝酸イ
オン、７は硫酸イオンのそれぞれのピークを示してい
る。On the other hand, in the non-suppressor method, a dilute aqueous solution of an organic acid having low conductivity such as phthalic acid, p-hydroxybenzoic acid and trimesic acid is used as an eluent.
After the sample ions are separated by the separation column, they are directly detected by the conductivity detector. The background of the conductivity detector is low because the conductivity of the eluent itself is low, and highly sensitive analysis is possible. The pH of the eluent is not limited, and various separation conditions can be selected. A typical example of a chromatogram separated with an acidic eluent is shown in FIG. 4, and a typical example of a chromatogram separated with an alkaline eluent is shown in FIG. In the figure, 1 is a phosphate ion, 2 is a fluoride ion, 3 is a chloride ion, 4 is a nitrite ion, 5 is a bromide ion, 6 is a nitrate ion, and 7 is a sulfate ion.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ノンサプレッサー法は
サプレッサー法に比較して検出感度はやや劣るが、特別
な装置を必要とせず、通常に使われるＨＰＬＣ装置がそ
のまま使用でき経済性に優れている。得られる分離は、
図４及び図５に示すごとく、アルカリ性溶離液を用いた
場合、主要な７種の陰イオン（リン酸イオン、フッ化物
イオン、塩化物イオン、亜硝酸イオン、臭化物イオン、
硝酸イオン、硫酸イオン）が全て分離されるが、酸性の
溶離液ではリン酸イオンとフッ化物イオンがほぼ同じ保
持時間となり全てのイオンを分離するのは非常に難し
い。但し、アルカリ性溶離液を用いた場合、空気中の炭
酸ガスの影響を受けて溶離液のｐＨが変わり易くベース
ラインの安定性が悪化したり、保持時間が変化したりす
ることがある。そのため、溶離液容器に炭酸ガストラッ
プを取り付けたりする手間が必要である。酸性の溶離液
を用いた場合はその様な問題がなく安定な測定ができる
ため、酸性溶離液によるリン酸イオンとフッ化物イオン
の分離が要望されていた。Although the non-suppressor method is slightly inferior in detection sensitivity to the suppressor method, it does not require a special device and can be used as it is for a commonly used HPLC device and is excellent in economic efficiency. .. The resulting separation is
As shown in FIGS. 4 and 5, when an alkaline eluent is used, seven major anions (phosphate ion, fluoride ion, chloride ion, nitrite ion, bromide ion,
(Nitrate ion, sulfate ion) are all separated, but in an acidic eluent, phosphate ion and fluoride ion have almost the same retention time, and it is very difficult to separate all ions. However, when an alkaline eluent is used, the pH of the eluent tends to change under the influence of carbon dioxide in the air, which may deteriorate the stability of the baseline or change the retention time. Therefore, it is necessary to attach a carbon dioxide gas trap to the eluent container. When an acidic eluent is used, stable measurement can be performed without such a problem, and therefore there has been a demand for separation of phosphate ion and fluoride ion by an acidic eluent.
【０００５】本発明の目的は、酸性の溶離液によるリン
酸イオンとフッ化物イオンの分離を改良する手段を提供
するものであり、言い替えると、ノンサプレッサー法に
よって陰イオンを安定的に測定する手段を提供するもの
である。An object of the present invention is to provide a means for improving the separation of phosphate ion and fluoride ion by an acidic eluent, in other words, means for stably measuring anion by the non-suppressor method. Is provided.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために鋭意研究を進めた結果、カルボン酸叉は
スルホン酸と特定量以上のホウ酸を含有するｐＨ６．５
以下の水溶液を溶離液として陰イオン交換カラムに流
し、陰イオンを分離した後、検出することによりリン酸
イオンとフッ化物イオンを安定して分析できることを見
いだした。Means for Solving the Problems As a result of intensive research aimed at achieving the above object, the present inventor has found that a pH of 6.5 containing carboxylic acid or sulfonic acid and a specific amount or more of boric acid.
It was found that phosphate ions and fluoride ions can be stably analyzed by flowing the following aqueous solution as an eluent through an anion exchange column, separating the anions and then detecting them.
【０００７】本発明の要旨は、カルボン酸と含有量が１
０ｍＭ以上のホウ酸とを含有するｐＨ６．５以下の水溶
液を溶離液として試料と共に陰イオン交換カラムに流し
て陰イオンを分離した後、該陰イオンを検出する陰イオ
ンの分析方法にあり、またスルホン酸と含有量が８０ｍ
Ｍ以上のホウ酸とを含有するｐＨ６．５以下の水溶液を
溶離液として試料と共に陰イオン交換カラムに流して陰
イオンを分離した後、該陰イオンを検出する陰イオンの
分析方法にある。The gist of the present invention is that the content of carboxylic acid is 1
An anion analysis method for detecting an anion after separating an anion by flowing an aqueous solution containing 0 mM or more boric acid and having a pH of 6.5 or less as an eluent together with a sample into an anion exchange column, and 80m with sulfonic acid
An anion analysis method for detecting an anion after separating an anion by flowing an aqueous solution containing M or more boric acid and having a pH of 6.5 or less together with a sample as an eluent to separate the anion.
【０００８】以下に本発明を詳説する。本発明に用いら
れる陰イオン交換カラムの充填剤としては、表面機能形
充填剤と多孔性化学結合形充填剤に分けられる。前者の
例としては、表面をスルフォン化した粒径１０〜２５μ
ｍのポリスチレン−ジビニルベンゼンゲルに０．１μｍ
以下の粒径を持った陰イオン交換樹脂を被覆したものが
使われている。後者の例としては、粒径５〜２０μｍの
多孔性ポリアクリレートゲルに化学的処理により第４級
アンモニウム基を化学結合させたものが使われている。
また、粒径５〜１０μｍの多孔性シリカゲルに第４級ア
ンモニウム基を化学結合したものも使用されている。こ
れらはいずれも低交換容量であり、通常１０μｅｑ／ｇ
から３００μｅｑ／ｇのものが用いられる。充填するカ
ラムの寸法は充填材の交換容量にもよるが、通常内径
０．２ｃｍから０．６ｃｍ，長さ１０ｃｍから２５ｃｍ
のものが用いられる。カラムの材質は溶離液に不活性な
ステンレス、プラスチック、ガラス等が用いられる。The present invention will be described in detail below. The packing material for the anion exchange column used in the present invention is classified into a surface functional packing material and a porous chemically bonded packing material. As an example of the former, the particle size of which the surface is sulfonated is 10 to 25 μm.
0.1 μm on m-polystyrene-divinylbenzene gel
The one coated with an anion exchange resin having the following particle size is used. As an example of the latter, there is used one obtained by chemically bonding a quaternary ammonium group to a porous polyacrylate gel having a particle size of 5 to 20 μm by a chemical treatment.
Further, a porous silica gel having a particle size of 5 to 10 μm chemically bonded to a quaternary ammonium group is also used. All of these have low exchange capacities, usually 10 μeq / g
To 300 μeq / g are used. Although the size of the column to be packed depends on the exchange capacity of the packing material, it is usually 0.2 cm to 0.6 cm in inner diameter and 10 cm to 25 cm in length.
What is used. The material of the column is stainless steel, plastic, glass or the like which is inert to the eluent.
【０００９】本発明に用いられる溶離液に含有されるカ
ルボン酸叉はスルホン酸としては、解離指数（ｐＫ1 ）
が６．５以下のものが用いられる。即ち、溶離液のｐＨ
を６．５以下にすることでイオンとして解離し試料イオ
ンの分離を可能ならしめる。この様なカルボン酸として
は、酒石酸、クエン酸、蓚酸、酢酸、フタル酸、安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、馬尿酸、サリチル酸、桂
皮酸、メチル馬尿酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、
アジピン酸などが用いられ、スルホン酸としては、オク
タンスルホン酸、デカンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、など
が用いられる。これらのカルボン酸叉はスルホン酸のう
ち通常一種を選択して用いられるが、目的に依っては、
二種以上を選択することもできる。The carboxylic acid or sulfonic acid contained in the eluent used in the present invention has a dissociation index (pK1).
A value of 6.5 or less is used. That is, the pH of the eluent
Is set to 6.5 or less to dissociate as ions and enable separation of sample ions. Such carboxylic acids include tartaric acid, citric acid, oxalic acid, acetic acid, phthalic acid, benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, hippuric acid, salicylic acid, cinnamic acid, methylhippuric acid, aspartic acid, glutamic acid,
Adipic acid or the like is used, and as the sulfonic acid, octane sulfonic acid, decane sulfonic acid, toluene sulfonic acid, benzene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, or the like is used. One of these carboxylic acids or sulfonic acids is usually selected and used, but depending on the purpose,
Two or more types can be selected.
【００１０】これらのカルボン酸叉はスルホン酸のなか
でも、芳香族カルボン酸は伝導度が低く、且つ溶出力が
大きいため、伝導度のバックグラウンドが低い溶離液で
各イオンを迅速に分離することができる。カルボン酸叉
はスルホン酸の濃度は溶出力にもよるが、通常０．５ｍ
Ｍから１０ｍＭ程度のものが用いられる。検出感度の点
からは出来るだけ低いことが望ましく、０．５から３ｍ
Ｍ程度の濃度が望ましい。Among these carboxylic acids and sulfonic acids, aromatic carboxylic acids have low conductivity and high elution capacity, so that it is possible to quickly separate each ion with an eluent having a low conductivity background. You can The concentration of carboxylic acid or sulfonic acid depends on the leaching output, but is usually 0.5 m
M to about 10 mM is used. From the point of detection sensitivity, it is desirable to be as low as possible, 0.5 to 3 m
A concentration of about M is desirable.
【００１１】溶離液に含有されるホウ酸は、本発明の最
も重要な構成成分であり、フッ化物イオンとリン酸イオ
ンの分離を改良するものである。溶離液に添加する場合
の形態としては、ホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）、無水ホウ酸
（Ｂ2 Ｏ3 ）何れの形でも添加できる。添加量はＨ3 Ｂ
Ｏ3 で換算して同じ量が同じ効果を与える。また、ホウ
酸塩（ＮａＢＯ3 ，Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ，ＮａＢＯ2 ）の形
でも添加可能である。但し、これらは水にとけるとアル
カリ性を示すので溶離液のｐＨを上昇させ添加量に制限
があるため、ホウ酸または無水ホウ酸の形態のほうが望
ましい。ホウ酸の含有量は有機酸がカルボン酸である場
合とスルホン酸である場合でその効果を発現させる数値
が異なる。前者の場合、ホウ酸が１０ｍＭ以上含まれれ
ばフッ化物イオンとリン酸イオンの分離に顕著な効果が
あるが、後者の場合、ホウ酸が８０ｍＭ以上含まれない
と顕著な効果が得られない。Boric acid contained in the eluent is the most important constituent of the present invention, and improves the separation of fluoride ion and phosphate ion. The form of addition to the eluent may be either boric acid (H 3 BO 3 ) or anhydrous boric acid (B 2 O 3 ). Addition amount is H 3 B
The same amount gives the same effect in terms of O 3 . Further, it can be added in the form of borate (NaBO 3 , Na 2 B 4 O 7 , NaBO 2 ). However, since they show alkalinity when dissolved in water, the pH of the eluent is raised and the addition amount is limited, so that the form of boric acid or boric anhydride is preferable. Regarding the content of boric acid, the numerical value that exerts its effect differs depending on whether the organic acid is a carboxylic acid or a sulfonic acid. In the former case, when boric acid is contained in an amount of 10 mM or more, there is a remarkable effect on the separation of fluoride ions and phosphate ions. In the latter case, when boric acid is contained in an amount of 80 mM or more, a remarkable effect cannot be obtained.
【００１２】溶離液のｐＨ調整は水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、等の無機塩基の水溶液、トリスヒドロキ
シメチルアミノメタン、テトラブチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、トリエタノールアミン、等の有機塩基
の水溶液いずれでも行うことができる。電気伝導度検出
器を用いる場合、バックグラウンドがより低いという意
味で後者のほうが望ましい。溶離液のｐＨを６．５以下
とするのは、この付近のｐＨ以上でリン酸イオンの第２
段階の解離が始まり２価イオンが生ずるためリン酸イオ
ンの保持時間が増大し、フッ化物イオンとリン酸イオン
の分離の改良に阻害になるためである。The pH of the eluent may be adjusted with an aqueous solution of an inorganic base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an aqueous solution of an organic base such as trishydroxymethylaminomethane, tetrabutylammonium hydroxide or triethanolamine. You can When using an electrical conductivity detector, the latter is preferred because it has a lower background. The pH of the eluent is set to 6.5 or less because the pH of the second pH of the phosphate ion is above
This is because the dissociation of steps starts and divalent ions are generated, so that the retention time of phosphate ions increases, which hinders the improvement of the separation of fluoride ions and phosphate ions.
【００１３】本発明で用いられる検出器は電気伝導度検
出器、紫外可視検出器、屈折率検出器など利用できる
が、検出感度の点では電気伝導度検出器が最も望まし
い。The detector used in the present invention may be an electric conductivity detector, an ultraviolet-visible detector, a refractive index detector, or the like, but the electric conductivity detector is most preferable in terms of detection sensitivity.
【００１４】[0014]
【実施例】以下に、本願発明について代表的な例を示し
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでない。 実施例１ 陰イオン交換カラムとしてＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５
２４Ａ（商品名、昭和電工製）を用い、溶離液は次の様
に調製した。１リットルのメスフラスコに２．５ミリモ
ルのフタル酸、２．３ミリモルのトリスヒドロキシメチ
ルアミノメタンをとり、純水を加えて１リットルとし
た。超音波で充分溶解した後、ホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を
５ミリモル、１０ミリモル、５０ミリモルそれぞれ加え
た三種の液を作り、撹はんしながら加温して完全に溶解
した。この様に調製された溶離液のｐＨはいずれも４．
０であった。The present invention will be described in more detail below by showing typical examples. Note that these are merely examples for description, and the present invention is not limited to these. Example 1 Shodex IC I-5 as anion exchange column
Using 24A (trade name, manufactured by Showa Denko), the eluent was prepared as follows. 2.5 mmol of phthalic acid and 2.3 mmol of trishydroxymethylaminomethane were placed in a 1 liter measuring flask, and pure water was added to make 1 liter. After being sufficiently dissolved by ultrasonic waves, three kinds of liquids were prepared by adding boric acid (H 3 BO 3 ) in an amount of 5 mmol, 10 mmol, and 50 mmol, respectively, and dissolved by heating while stirring. The pH of each of the eluents thus prepared was 4.
It was 0.
【００１５】三種の溶離液を上記の陰イオン分離カラム
に１．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で流し、試料としてリン酸
イオン２０ｍｇ／ｌ，フッ化物イオン２．５ｍｇ／ｌ，
塩化物イオン２．５ｍｇ／ｌ，亜硝酸イオン５ｍｇ／
ｌ、臭化物イオン５ｍｇ／ｌ，硝酸イオン５ｍｇ／ｌ，
硫酸イオン５ｍｇ／ｌ含む水溶液を５０μｌ注入し、電
気伝導度検出器により検出した。得られたクロマトグラ
ムをそれぞれ図１、図２、図３に示す。図１はホウ酸を
１０ｍＭ含有する場合、図２はホウ酸を５０ｍＭ含有す
る場合、図３はホウ酸を５ｍＭ含有する場合のクロマト
グラムであるが、１０ｍＭ以上含有する場合に効果が認
められる。The three kinds of eluents were passed through the above anion separation column at a flow rate of 1.5 ml / min, and as a sample, phosphate ion 20 mg / l, fluoride ion 2.5 mg / l,
Chloride ion 2.5 mg / l, nitrite ion 5 mg /
1, bromide ion 5 mg / l, nitrate ion 5 mg / l,
50 μl of an aqueous solution containing 5 mg / l of sulphate ion was injected, and the electric conductivity was detected. The obtained chromatograms are shown in FIGS. 1, 2 and 3, respectively. FIG. 1 is a chromatogram when boric acid is contained at 10 mM, FIG. 2 is a chromatogram when boric acid is contained at 50 mM, and FIG. 3 is a chromatogram when boric acid is contained at 5 mM.
【００１６】実施例２ 陰イオン交換カラムとしてＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５
２４Ａを用い、溶離液は次のように調製した。１リット
ルのメスフラスコに１ミリモルのオクタンスルホン酸ナ
トリウムをとり、純水を加えて１リットルとした。超音
波で充分溶解した後、ホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）を４０ミリ
モル、８０ミリモル、３００ミリモルそれぞれ加えた三
種の液を作り、撹はん且つ加温しながら完全に溶解し
た。この様に調製された溶離液のｐＨはそれぞれ５．
８，５．１，４．２であった。Example 2 Shodex IC I-5 as anion exchange column
The eluent was prepared as follows using 24A. 1 mmol of sodium octanesulfonate was placed in a 1 liter measuring flask, and pure water was added to make 1 liter. After being sufficiently dissolved by ultrasonic waves, three kinds of liquids were prepared by adding boric acid (H 3 BO 3 ) in an amount of 40 mmol, 80 mmol and 300 mmol, respectively, and completely dissolved while stirring and heating. The pH of the eluents thus prepared was 5.
It was 8, 5.1 and 4.2.
【００１７】三種の溶離液を上記の陰イオン分離カラム
に１．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で流し、試料として実施例
１とおなじ標準試料を５０μｌ注入し、電気伝導度検出
器により検出した。得られたクロマトグラムは、ホウ酸
８０ｍＭ含有する場合、３００ｍＭ含有する場合、４０
ｍＭ含有する場合が、それぞれ図１、図２、図３に対応
し、８０ｍＭ以上のホウ酸の添加で効果のあることが認
められる。The three kinds of eluents were passed through the anion separation column at a flow rate of 1.5 ml / min, 50 μl of the standard sample as in Example 1 was injected as a sample, and the sample was detected by an electric conductivity detector. The obtained chromatogram is 40 mM when it contains 300 mM of boric acid.
In the case of containing mM, it corresponds to FIGS. 1, 2 and 3, and it is recognized that the addition of boric acid of 80 mM or more is effective.
【００１８】実施例３ 陰イオン交換カラムとしてＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５
２４Ａを用い、溶離液は次の様に調製した。１リットル
のメスフラスコに２ミリモルのサリチル酸をいれ、純水
で１リットルにした。これに無水ホウ酸（Ｂ2 Ｏ3 ）を
５．０ミリモル、２５ミリモル、２．５ｍＭを加え、加
温しながら撹はんして完全溶解した後、１規定カセイソ
ーダを添加して溶液のｐＨを４．０に調整した。Example 3 Shodex IC I-5 as anion exchange column
The eluent was prepared as follows using 24A. 2 mmol of salicylic acid was placed in a 1 liter measuring flask, and the volume was adjusted to 1 liter with pure water. To this, 5.0 mmol, 25 mmol, 2.5 mM of boric anhydride (B 2 O 3 ) was added, and the mixture was stirred while heating to dissolve completely, and 1N caustic soda was added to adjust the pH of the solution. Was adjusted to 4.0.
【００１９】この様に調製された３種の溶離液を上記の
分離カラムに１．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で流し、試料と
して実施例１と同じ標準液を注入し、電気伝導度検出器
により検出した。得られたクロマトグラムは、それぞれ
図１、図２、図３に対応し、無水ホウ酸５ｍＭ以上の添
加でリン酸イオンとフッ化物イオンの分離に顕著な効果
がみられる。これは、ホウ酸（Ｈ3 ＢＯ3 ）に換算する
と１０ｍＭ以上の添加に相当する。The three kinds of eluents thus prepared were flowed through the above separation column at a flow rate of 1.5 ml / min, and the same standard solution as in Example 1 was injected as a sample and detected by an electric conductivity detector. did. The obtained chromatograms correspond to FIGS. 1, 2 and 3, respectively, and the addition of 5 mM or more of boric anhydride has a remarkable effect on the separation of phosphate ion and fluoride ion. This corresponds to the addition of 10 mM or more when converted to boric acid (H 3 BO 3 ).
【００２０】[0020]
【発明の効果】本願発明の陰イオンの分析法によれば、
カルボン酸と含有量が１０ｍＭ以上のホウ酸叉はスルホ
ン酸と含有量が８０ｍＭ以上のホウ酸の酸性の溶離液を
用いたノンサプレッサー法イオンクロマトグラフィーに
より、リン酸イオンとフッ化物イオンを良好に分離する
ことができる。また、既存の液体クロマトグラフィー装
置により安定的に７種の主要陰イオンも分析出来るよう
になり、経済的メリットが大である。また、付随的な効
果としてホウ酸の防腐作用により溶離液の保存性が大幅
に向上する。According to the anion analysis method of the present invention,
Favorable phosphate and fluoride ions by non-suppressor ion chromatography using an acidic eluent of carboxylic acid and boric acid having a content of 10 mM or more or sulfonic acid and boric acid having a content of 80 mM or more. Can be separated. In addition, it becomes possible to stably analyze 7 types of major anions using an existing liquid chromatography device, which is a great economic merit. As an additional effect, the preservative action of boric acid greatly improves the storage stability of the eluent.
【図１】溶離液として、カルボン酸と１０ｍＭホウ酸
（５ｍＭ無水ホウ酸）を含む水溶液を用いた場合、また
はスルホン酸と８０ｍＭホウ酸を含む水溶液を用いた場
合の７種の主要陰イオンのクロマトグラムである。FIG. 1 shows the results of seven major anions when an aqueous solution containing carboxylic acid and 10 mM boric acid (5 mM anhydrous boric acid) or an aqueous solution containing sulfonic acid and 80 mM boric acid was used as an eluent. It is a chromatogram.
【図２】溶離液として、カルボン酸と５０ｍＭホウ酸
（２５ｍＭ無水ホウ酸）を含む水溶液を用いた場合、ま
たはスルホン酸と３００ｍＭホウ酸を含む水溶液を用い
た場合の７種の主要陰イオンのクロマトグラムである。FIG. 2 shows seven major anions when an aqueous solution containing carboxylic acid and 50 mM boric acid (25 mM boric anhydride) or an aqueous solution containing sulfonic acid and 300 mM boric acid was used as an eluent. It is a chromatogram.
【図３】溶離液として、カルボン酸と５ｍＭホウ酸
（２．５ｍＭ無水ホウ酸）を含む水溶液を用いた場合、
またはスルホン酸と４０ｍＭホウ酸を含む水溶液を用い
た場合の７種の主要 陰イオンのクロマトグラムであ
る。FIG. 3 shows the case where an aqueous solution containing carboxylic acid and 5 mM boric acid (2.5 mM boric anhydride) is used as an eluent.
Alternatively, it is a chromatogram of seven major anions when an aqueous solution containing sulfonic acid and 40 mM boric acid is used.
【図４】 酸性溶離液を用いたノンサプレッサー法イオ
ンクロマトグラフィーで得られる７種の陰イオンの典型
的なクロマトグラムである。FIG. 4 is a typical chromatogram of 7 kinds of anions obtained by non-suppressor ion chromatography using an acidic eluent.
【図５】アルカリ性溶離液を用いたノンサプレッサー法
イオンクロマトグラフィーで得られる典型的なクロマト
グラムである。FIG. 5 is a typical chromatogram obtained by non-suppressor ion chromatography using an alkaline eluent.
１ リン酸イオンのピーク ２ フッ化物イオンのピーク ３ 塩化物イオンのピーク ４ 亜硝酸イオンのピーク ５ 臭化物イオンのピーク ６ 硝酸イオンのピーク ７ 硫酸イオンのピーク 1 Peak of phosphate ion 2 Peak of fluoride ion 3 Peak of chloride ion 4 Peak of nitrite ion 5 Peak of bromide ion 6 Peak of nitrate ion 7 Peak of sulfate ion
Claims (2)
ウ酸とを含有するｐＨ６．５以下の水溶液を溶離液とし
て試料と共に陰イオン交換カラムに流して陰イオンを分
離した後、該陰イオンを検出することを特徴とする陰イ
オンの分析方法。1. An aqueous solution having a pH of 6.5 or less containing a carboxylic acid and a boric acid having a content of 10 mM or more is passed through an anion exchange column together with a sample as an eluent to separate the anions, and then the anions are removed. A method for analyzing anions, characterized by detecting.
ウ酸とを含有するｐＨ６．５以下の水溶液を溶離液とし
て試料と共に陰イオン交換カラムに流して陰イオンを分
離した後、該陰イオンを検出することを特徴とする陰イ
オンの分析方法。2. An anion is separated from an anion exchange column by flowing an aqueous solution containing sulfonic acid and boric acid having a content of 80 mM or more at a pH of 6.5 or less together with a sample as an eluent to separate the anions. A method for analyzing anions, characterized by detecting.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126393A JPH05322864A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Anion analyzing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4126393A JPH05322864A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Anion analyzing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05322864A true JPH05322864A (en) | 1993-12-07 |
Family
ID=14934033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4126393A Pending JPH05322864A (en) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Anion analyzing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05322864A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102798681A (en) * | 2012-08-17 | 2012-11-28 | 红云红河烟草(集团)有限责任公司 | Method for determining nitrate and nitrite ions in cigarette tipping paper |
| WO2016190043A1 (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 昭和電工株式会社 | Method for analyzing saccharide |
| CN111257495A (en) * | 2020-02-21 | 2020-06-09 | 南京农业大学 | Method for detecting nitrate and nitrite |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP4126393A patent/JPH05322864A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102798681A (en) * | 2012-08-17 | 2012-11-28 | 红云红河烟草(集团)有限责任公司 | Method for determining nitrate and nitrite ions in cigarette tipping paper |
| WO2016190043A1 (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 昭和電工株式会社 | Method for analyzing saccharide |
| CN111257495A (en) * | 2020-02-21 | 2020-06-09 | 南京农业大学 | Method for detecting nitrate and nitrite |
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