JPH0532054A - Thermal recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording material excellent in image preservability and imposed in heat responsibility. CONSTITUTION:In a thermal recording material wherein a thermal recording layer containing an aromatic isocyanate compound and an imino compound is provided on a support, at least one kind of a compound selected from 1- phenoxy-4-(2-phenoxyethoxy)benzene, benzyloxymethylbiphenyl ether and 4- phenylbenzoic acid benzyl ester is added.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れ、熱
応答性の良い感熱記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material which has excellent image storability and good thermal response.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。このような感熱
記録材料は比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容
易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューター
の端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の分
野に利用されている。2. Description of the Related Art Generally, a heat-sensitive recording material comprises a support and a heat-sensitive recording layer containing an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting developer as main components. By heating with a thermal head, a heating pen, a laser beam or the like, a dye precursor and a developer react instantaneously to obtain a recorded image. JP-B-43-4160 and JP-B-45-
It is disclosed in Japanese Patent No. 14039. Such heat-sensitive recording materials have the advantages that they can be recorded with a relatively simple device, are easy to maintain, and do not generate noise.Measurement recorders, facsimiles, printers, computer terminals, labels, etc. , Is used in a wide range of fields such as ticket vending machines.

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等の優れた特性を有している反面、記録画像部（感熱
発色部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックなどと
接触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤な
どにより消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる
薬品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日
光曝露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るとい
う欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約
を受けているのが現状であり、その改良が強く望まれて
いる。A heat-sensitive recording material using such an electron-donating colorless dye precursor and an electron-accepting color developer has a good appearance.
While it has excellent properties such as good feel, high color density, and various color hues, the recorded image part (thermosensitive color part) comes in contact with plastic such as polyvinyl chloride. Preservation of records such as disappearance due to plasticizers and additives contained in plastics, easy disappearance upon contact with chemicals contained in foods and cosmetics, or fading easily after exposure to sunlight for a short time It has a drawback that it is inferior in properties, and due to this drawback, its use is subject to certain restrictions, and its improvement is strongly desired.

【０００４】この点を鑑み、２成分が加熱されることに
より反応し、保存性の良い記録画像が得られる感熱記録
材料として、例えば特開昭５８−３８７３３号、特開昭
５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４９５９号、特
開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−１１５８８７
号、特開昭５９−１１５８８８号の各公報及び米国特許
第４，５２１，７９３号明細書には２成分がイソシアナ
ート化合物とイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示
されている。このイソシアナート化合物とイミノ化合物
との発色系からなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を
向上させるために、各種の増感剤が検討されている。例
えば、特願平１−３４０３４９号、特願平１−３４３３
７５号、特願平１−３４４６６９号に開示されている
が、いまだ熱応答性は充分ではない。In view of this point, as a heat-sensitive recording material capable of reacting when two components are heated to obtain a recorded image with good storage stability, for example, JP-A-58-38733 and JP-A-58-54085, JP-A-58-104959, JP-A-58-149388, and JP-A-59-115887.
JP-A-59-115888 and U.S. Pat. No. 4,521,793 disclose heat-sensitive recording materials whose two components are an isocyanate compound and an imino compound. Various sensitizers have been studied in order to improve the thermal responsiveness (sensitivity) of the heat-sensitive recording material comprising a color-forming system of this isocyanate compound and imino compound. For example, Japanese Patent Application Nos. 1-340349 and 1-3433
No. 75, Japanese Patent Application No. 1-344669, but the thermal response is still insufficient.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
の保存性に優れたイソシアナート化合物とイミノ化合物
とからなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を向上させ
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the thermal response (sensitivity) of a heat-sensitive recording material comprising an isocyanate compound and an imino compound which are excellent in image storability.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため、イソシアナート化合物とイミノ化合物
とを用いた感熱記録材料の熱応答性を向上させる増感剤
について検索した結果、特定の芳香族化合物で特にその
効果が大きいことを発見した。即ち、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物とを含む感熱記録材料におい
て、一般式化１あるいは化２で表わされる如き化合物を
少なくとも一種含有させることにより、発色剤だけでは
得られない優れた熱応答性を備えた感熱記録材料を得る
ことができた。In order to solve this problem, the present inventors have searched for a sensitizer which improves the thermal response of a thermal recording material using an isocyanate compound and an imino compound. It has been found that the effect is particularly great with a specific aromatic compound. That is, in a heat-sensitive recording material containing an aromatic isocyanate compound and an imino compound, by containing at least one compound represented by the general formula 1 or 2, the excellent thermal response which cannot be obtained only by the color former is obtained. It was possible to obtain a heat-sensitive recording material provided with.

【０００７】式化１中、Ｒは炭素数１以上２０以下の二
価の基を表し、エーテル結合を少なくとも二つ以上、あ
るいはチオエーテル結合、エステル結合、不飽和結合、
カルボニル基から選ばれる基を少なくとも一つ含む。Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有していても
よく、各々互いに異なっていてもよい。In Formula 1, R represents a divalent group having 1 to 20 carbon atoms, at least two ether bonds, or a thioether bond, an ester bond, an unsaturated bond,
It contains at least one group selected from a carbonyl group. A
r ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ each represent a benzene ring and may have a substituent selected from alkyl, alkoxy and halogen, and may be different from each other.

【０００８】式化２中、Ｒ′は炭素数１以上２０以下の
二価の基を表し、エーテル結合、チオエーテル結合、エ
ステル結合、不飽和結合、カルボニル基を有していても
よい。Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アル
キル、アルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有し
ていてもよく、各々互いに異なっていてもよい。In the formula 2, R'represents a divalent group having 1 to 20 carbon atoms and may have an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an unsaturated bond or a carbonyl group. Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ each represent a benzene ring and may have a substituent selected from alkyl, alkoxy and halogen, and may be different from each other.

【０００９】本発明に用いられる一般式化１あるいは化
２で表される化合物の具体例としては、例えば下記に挙
げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。Specific examples of the compound represented by the general formula 1 or the chemical formula 2 used in the present invention include the followings, but the present invention is not limited thereto.

【００１０】４−ベンジロキシメチルビフェニルエーテ
ル、４−（４−メチルベンジロキシメチル）ビフェニル
エーテル、４−フェニルベンゾイックアシッドベンジル
エステル、４−ハイドロシンナモイルオキシビフェニ
ル、１−フェノキシ−４−（２−フェノキシエトキシ）
ベンゼン、１−フェノキシ−４−ベンジルオキシベンゼ
ン、１−フェノキシ−４−（４−メトキシベンジルオキ
シ）ベンゼン、１−シンナミルオキシ−４−フェノキシ
ベンゼン、１−シンナモイルオキシ−４−フェノキシベ
ンゼン、等が挙げられる。これらの熱可融性物質は１種
または２種以上を混合して使用してもよく、芳香族イソ
シアナート化合物に対して５〜４００重量％、好ましく
は１０〜３００重量％である。５重量％以下では良好な
熱応答性が得られず、４００重量％以上では希釈効果が
生じ、同様に良好な熱応答性が得られない。4-benzyloxymethylbiphenyl ether, 4- (4-methylbenzyloxymethyl) biphenyl ether, 4-phenylbenzoic acid benzyl ester, 4-hydrocinnamoyloxybiphenyl, 1-phenoxy-4- (2- Phenoxyethoxy)
Benzene, 1-phenoxy-4-benzyloxybenzene, 1-phenoxy-4- (4-methoxybenzyloxy) benzene, 1-cinnamyloxy-4-phenoxybenzene, 1-cinnamoyloxy-4-phenoxybenzene, etc. Is mentioned. These heat fusible substances may be used either individually or in combination of two or more, and the amount is 5 to 400% by weight, preferably 10 to 300% by weight, based on the aromatic isocyanate compound. If it is 5% by weight or less, good thermal response cannot be obtained, and if it is 400% by weight or more, a dilution effect occurs, and similarly good thermal response cannot be obtained.

【００１１】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物を示
し、例えば、下記の１種以上が用いられる。The aromatic isocyanate compound used in the present invention refers to a colorless or light-colored aromatic isocyanate compound or heterocyclic isocyanate compound which is solid at room temperature, and for example, one or more of the following may be used.

【００１２】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート
の２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかた
ちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダク
ト化したポリイソシアナートとして用いることも可能で
ある。2,6-dichlorophenyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-dimethylbenzene-4,6-diisocyanate, 1,4-dimethylbenzene-2,5-diisocyanate, 1-methoxybenzene-2,4-diisocyanate, 1-methoxybenzene-2,5-diisocyanate, 1-ethoxybenzene-2,4- Diisocyanate, 2,5-dimethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-diethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-dibutoxybenzene-1,4
-Diisocyanate, azobenzene-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, naphthalene-
2,6-diisocyanate, naphthalene-2,7-diisocyanate, 3,3'-dimethyl-biphenyl-4,
4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, benzophenone-
3,3'-diisocyanate, fluorene-2,7-diisocyanate, anthraquinone-2,6-diisocyanate, 9-ethylcarbazole-3,6-diisocyanate, pyrene-3,8-di Isocyanate, naphthalene-1,3,7-triisocyanate, biphenyl-
2,4,4'-triisocyanate, 4,4 ', 4 "-
Triisocyanate-2,5-dimethoxytriphenylamine, p-dimethylaminophenylisocyanate,
Examples include tris (4-phenylisocyanate) thiophosphate. These isocyanate compounds may be used in the form of so-called block isocyanate, which is an addition compound with phenols, lactams, oximes, etc., if necessary, and a diisocyanate dimer,
For example, it may be used in the form of isocyanurate, which is a dimer or trimer of 1-methylbenzene-2,4-diisocyanate, or used as a polyisocyanate adducted with various polyols. Is also possible.

【００１３】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化３（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体例を
示す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用する
ことも可能である。The imino compound used in the present invention is a compound represented by the general formula 3 (φ is an aromatic compound residue capable of forming a conjugated system with an adjacent C═N) and is a solid at room temperature. It is a colorless or pale compound. A specific example is shown below. It is also possible to use two or more kinds of imino compounds in combination depending on the purpose.

【００１４】[0014]

【化３】 [Chemical 3]

【００１５】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メトキシイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチル
メルカプト−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−
６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミノイソ
インドリン−１−スピロジオキソラン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジエトキシ
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、１−エトキシ−３−イミノイソインドリン、
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，３
−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−６−シアノイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラヒドロイソ
インドリン。3-iminoisoindoline-1-one, 3
-Imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,6,7-tetrabromoisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,5
6,7-Tetrafluoroisoindoline-1-one, 3
-Imino-5,6-dichloroisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7-trichloro-6-methoxyisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7
-Trichloro-6-methoxyisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7-trichloro-6-methylmercapto-isoindoline-1-one, 3-imino-
6-nitroisoindoline-1-one, 3-iminoisoindoline-1-spirodioxolane, 1,1-dimethoxy-3-iminoisoindoline, 1,1-diethoxy-3-imino-4,5,6,7 -Tetrachloroisoindoline, 1-ethoxy-3-iminoisoindoline,
1,3-diiminoisoindoline, 1,3-diimino-
4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,3
-Diimino-6-methoxyisoindoline, 1,3-Diimino-6-cyanoisoindoline, 1,3-Diimino-4,7-dithia-5,5,6,6-tetrahydroisoindoline.

【００１６】７−アミノ−２，３−ジメチル−５−オキ
ソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−
ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、
１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジフェン酸イ
ミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソインドリ
ン、１−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，５′−ジクロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
４′，５′トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′６′−ジクロロ−４′−ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′−フ
ェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキシ−
５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−
トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミ
ノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロ
ロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノソインドリン、１−（ナフトキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピ
リジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾ
ロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリ
ル−２′-イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイル
メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ
−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノ−１′，２′４′−ト
リアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−
（２′)−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン、−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンゾチアゾリル（２′）−カルバモ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′)メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）メチレン〕−３−イミノ−６−クロ
ロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メ
チル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル
−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテ
トラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−
ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン。7-amino-2,3-dimethyl-5-oxopyrrolo [3,4b] pyrazine, 7-amino-2,3-
Diphenyl-5-oxopyrrolo [3,4b] pyrazine,
1-imino naphthalic acid imide, 1-imino diphenic acid imide, 1-phenylimino-3-iminoisoindoline, 1- (3'-chlorophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2 ', 5'-dichlorophenylimino ) -3-Iminoisoindoline, 1- (2 ′,
4 ', 5'trichlorophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'-cyano-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'
-Chloro-5'-cyanophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'6'-dichloro-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1
-(2 ', 5'-dimethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2', 5'-diethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1-
(2'-Methyl-4'-nitrophenylimino) -3-
Iminoisoindoline, 1- (5'-chloro-2'-phenoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (4'-N, N-dimethylaminophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (3'-N, N
-Dimethylamino-4'-methoxyphenylimino)-
3-iminoisoindoline, 1- (2'-methoxy-
5'-N-phenylcarbamoylphenylimino) -3
-Iminoisoindoline, 1- (2'-chloro-5'-
Trifluoromethylphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (5 ′, 6′-dichlorobenzothiazolyl-2′-imino) -3-iminoisoindoline, 1
-(6'-methylbenzothiazolyl-2'-imino)-
3-iminoisoindoline, 1- (4'-phenylaminophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1-
(P-phenylazophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (naphthyl-1′-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (anthraquinone-1′-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (5'-chloroanthraquinone-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (N-ethylcarbazolyl-3'-imino) -3-iminosoindoline, 1- (naphthoquinone-
1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (pyridyl-4'-imino) -3-iminoisoindoline,
1- (benzimidazolone-6'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (1'-methylbenzimidazolone-6'-imino) -3-iminoisoindoline, 1
-(7'-Chlorobenzimidazolone-5'-imino)
-3-iminoisoindoline, 1- (benzimidazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline, 1-
(Benzimidazolyl-2'-imino) -3-imino-
4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1-
(2 ', 4'-Dinitrophenylhydrazone) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-imino- 4,5,6,7-Tetrabromoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-
Imino) -3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1- (benzimidazolyl-2'-
Imino) -3-imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline, 1- (4 ', 5'-dicyanoimidazolyl-2'-imino) -3-imino-5,6-dimethyl-
4,7-Pyradiisoindoline, 1- (cyanobenzoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanocarbonamidomethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanocarbomethoxymethylene) -3-imino Isoindoline, 1- (cyanocarboethoxymethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-N-
Phenylcarbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (3'-methylphenyl)
Carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline,
1- [cyano-N- (4'-chlorophenyl) carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (4'-methoxyphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [Cyano-N- (3'-chloro-4'-methylphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1-
(Cyano-p-nitrophenylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (dicyanomethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-1 ′, 2′4′-triazolyl- (3 ′)-carbamoyl Methylene) -3-
Iminoisoindoline, 1- (cyanothiazoyl-
(2 ')-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanobenzimidazolyl- (2')
-Carbamoylmethylene, -3-iminoisoindoline, 1- (cyanobenzothiazolyl (2 ')-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1-
[(Cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene]-
3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ') methylene] -3-imino-4,5,5
6,7-Tetrachloroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene] -3-imino-5-methoxyisoindoline, 1- [cyanobenzimidazolyl-2') methylene] -3-imino -6-chloroisoindoline, 1-[(1'-phenyl-3'-methyl-5-oxo) -pyrazolidene-4 ']-3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')- Methylene] -3-imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene] -3-imino-5,6-
Dimethyl-4,7-pyradiisoindoline, 1-
[(1'-Methyl-3'-n-butyl) -barbituric acid-5 ']-3-iminoisoindoline.

【００１７】３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テト
ラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミ
ノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソイ
ンドリン−１−オン等があり、目的に応じて二種以上の
イミノ化合物を併用することもできる。3-imino-1-sulfobenzoic acid imide,
3-imino-1-sulfo-6-chlorobenzoic acid imide,
3-imino-1-sulfo-5,6-dichlorobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-4,5,6,7-tetrachlorobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-
4,5,6,7-Tetrabromobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-4,5,6,7-tetrafluorobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-6-nitrobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-6-methoxybenzoimide, 3-imino-1-sulfo-4,5,7
-Trichloro-6-methylmercaptobenzoic acid imide,
3-imino-1-sulfonaphthoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-5-bromonaphthoic acid imide, 3-imino-2-methyl-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1-one Therefore, two or more kinds of imino compounds can be used in combination depending on the purpose.

【００１８】芳香族イソシアナート化合物の使用量はイ
ミノ化合物と反応し、発色画像が得られる量であれば特
に制限されないが、イミノ化合物に対して１重量％以上
含有されていることが好ましく、特に好ましくは５〜１
０００重量％である。The amount of the aromatic isocyanate compound used is not particularly limited as long as it reacts with the imino compound and a color image is obtained, but it is preferably contained in an amount of 1% by weight or more based on the imino compound. Preferably 5 to 1
It is 000% by weight.

【００１９】本発明の感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。Paper is mainly used as the support for the heat-sensitive recording material of the present invention. In addition to paper, various non-woven fabrics, woven fabrics, synthetic resin films, laminated papers, synthetic papers, metal foils and the like, or these A composite sheet obtained by combining the above can be arbitrarily used according to the purpose.

【００２０】感熱記録層の層構成は、感熱記録層のみで
あっても良い。必要に応じて、感熱記録層上に保護層を
設けることも又、感熱記録層と支持体の間に中間層を設
けることができる。この場合、保護層および／または中
間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されて
いてもよい。更に支持体の感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。The layer structure of the heat-sensitive recording layer may be only the heat-sensitive recording layer. If necessary, a protective layer may be provided on the thermosensitive recording layer, or an intermediate layer may be provided between the thermosensitive recording layer and the support. In this case, the protective layer and / or the intermediate layer may be composed of a plurality of layers of 2 layers or 3 layers or more. Further, a back coat layer may be provided on the surface of the support opposite to the surface on which the heat-sensitive recording layer is provided for the purpose of preventing curling and charging.

【００２１】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。The heat-sensitive recording layer can be obtained by mixing the respective aqueous dispersions obtained by finely pulverizing the respective color-forming components with a binder and coating and drying on a support. In this case, for example, each color-forming component may be contained in one layer to form a multilayer structure.

【００２２】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を更に向上させるための添加剤として、下記の如き熱
可融性物質を含有させることもできる。６０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０
℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−メ
トキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジ
（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−カルボメトキシフェノキシ）エタン、３−ク
ロロ−４−ベンジルオキシビフェニル、Ｎ−ステアロイ
ルウレア、４−ベンジルビフェニル、ジメチルテレフタ
レート、４，４′−ジメトキシベンジルフェニルケトン
等が挙げられる。The heat-sensitive recording material according to the present invention may contain a heat-fusible substance as described below as an additive for further improving its thermal response. 60 ℃ ~ 180
Those having a melting point of ° C are preferable, and particularly 80 ° C to 140
Those having a melting point of ° C are preferred. For example, benzyl p-benzyloxybenzoate, stearic acid amide, palmitic acid amide, N-methylol stearic acid amide,
β-naphthylbenzyl ether, N-stearyl urea, N, N′-distearyl urea, β-naphthoic acid phenyl ester, β-naphthol (p-methylbenzyl) ether, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1-methoxy-4 -Benzyloxynaphthalene, 1,2-di (m-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2
-(4-chlorophenoxy) ethane, 1-phenoxy-
2- (4-carbomethoxyphenoxy) ethane, 3-chloro-4-benzyloxybiphenyl, N-stearoylurea, 4-benzylbiphenyl, dimethyl terephthalate, 4,4'-dimethoxybenzylphenyl ketone and the like can be mentioned.

【００２３】さらに本発明の感熱記録材料には、本出願
人による国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１／００３００号に示
される少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導
体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果
的である。Further, the heat-sensitive recording material of the present invention may contain an aniline derivative having at least one amino group shown in International Application No. PCT / JP81 / 00300 by the present applicant, and for the prevention of background fog. More effective.

【００２４】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso −プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香
酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノ
ベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミ
ノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミ
ノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−メト
キシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２
−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５
−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４
−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
セチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキ
シ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニ
リン、４−スルファモイルアニリン、３−スルファモイ
ルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノス
ルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルア
ニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スル
ファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−
クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２
−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニ
リン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファ
モイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニ
ルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジ
アミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′ジア
ミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、２，２′５，
５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、
オルソートリジンスルホン、２，４′−ジアミノビフェ
ニル、２，２′−ジアミノビフェニル、４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジメチル−４，４′−ジア
ミノビフェニル、４，４′−チオジアニリン、２，２′
−ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジアニリン、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、
３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、３，３′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−エチレンジアニリ
ン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルジベンジ
ル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルメタン、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，
４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テトラアミ
ノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトラア
ミノジフェニルスルホン、３，３′，４，４′−テトラ
アミノベンゾフェノン、等が挙げられる。These compounds include methyl p-aminobenzoate, ethyl p-aminobenzoate, n-propyl p-aminobenzoate, iso-propyl p-aminobenzoate and butyl p-aminobenzoate. Dodecyl p-aminobenzoate, benzyl p-aminobenzoate, o-aminobenzophenone, m-aminoacetophenone, p-aminoacetophenone, m-aminobenzamide, o-aminobenzamide, p-aminobenzamide, p-amino-N- Methylbenzamide, 3-amino-4-methylbenzamide, 3-amino-4-methoxybenzamide,
3-amino-4-chlorobenzamide, p- (N-phenylcarbamoyl) aniline, p- [N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, p- [N- (4-
Aminophenyl) carrubamoyl] aniline, 2-methoxy-5- (N-phenylcarbamoyl) aniline, 2
-Methoxy-5- [N- (2'-methyl-3'-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, 2-methoxy-5
-[N- (2'-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, 5-acetylamino-2-methoxyaniline, 4
-Acetylaminoaniline, 4- (N-methyl-N-acetylamino) aniline, 2,5-diethoxy-4-
(N-benzoylamino) aniline, 2,5-dimethoxy-4- (N-benzoylamino) aniline, 2-methoxy-4- (N-benzoylamino) -5-methylaniline, 4-sulfamoylaniline, 3 -Sulfamoylaniline, 2- (N-ethyl-N-phenylaminosulfonyl) aniline, 4-dimethylaminosulfonylaniline, 4-diethylaminosulfonylaniline, sulfathiazole, 4-aminodiphenylsulfone, 2-
Chloro-5-N-phenylsulfamoylaniline, 2
-Methoxy-5-N, N-diethylsulfamoylaniline, 2,5-dimethoxy-4-N-phenylsulfamoylaniline, 2-methoxy-5-benzylsulfonylaniline, 2-phenoxysulfonylaniline, 2-
(2'-chlorophenoxy) sulfonylaniline, 3-
Anilinosulfonyl-4-methylaniline, bis [4-
(M-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (p-aminophenoxy) phenyl] sulfone,
Bis [3-methyl-4- (p-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2, 2'-dichloro-4,4'diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 2,2'5,
5'-tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl,
Ortho-Sort Lysine Sulfone, 2,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-diaminobiphenyl, 4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dichloro- 4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-thiodianiline, 2,2 '
-Dithiodianiline, 4,4'-dithiodianiline,
4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane,
3,4′-diaminodiphenylmethane, bis (3-amino-4-chlorophenyl) sulfone, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone, bis (4-aminophenyl) sulfone, bis (3-aminophenyl) sulfone,
3,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-ethylenedianiline, 4,4'-diamino-2,2'-dimethyldibenzyl, 4,4'-diamino-3 , 3'-dichlorodiphenylmethane, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,
4'-diaminobenzophenone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) diphenyl, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl sulfone, 3,3', 4,4'-tetraaminobenzophenone, and the like.

【００２５】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワックス
類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させる
こともできる。Further, in the heat-sensitive recording layer, pigments such as diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, urea-formalin resin, and others. For the purpose of preventing head wear, sticking, etc., higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes such as paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, polyethylene oxide, caster wax, and sodium dioctylsulfosuccinate. It is also possible to contain a dispersant, a surfactant, a fluorescent dye and the like.

【００２６】[0026]

【作用】本発明は、感熱記録材料中に特定の芳香族化合
物を含有せしめたところに特徴を有するものである。こ
の芳香族化合物は、芳香族イソシアナート化合物とイミ
ノ化合物の熱時の発色反応を著しく向上させる効果を有
する。従って、上記芳香族化合物を感熱記録層に含有さ
せることにより、芳香族イソシアナート化合物とイミノ
化合物とからなる画像保存性に優れた感熱記録材料に、
優れた熱応答性を付与することができた。The present invention is characterized in that the heat-sensitive recording material contains a specific aromatic compound. This aromatic compound has the effect of significantly improving the color development reaction of the aromatic isocyanate compound and the imino compound when heated. Therefore, by containing the aromatic compound in the heat-sensitive recording layer, a heat-sensitive recording material comprising an aromatic isocyanate compound and an imino compound and having excellent image storability,
It was possible to impart excellent thermal response.

【００２７】[0027]

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【００２８】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し、別に４，
４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液４０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し分散液
を得た。また、１−フェノキシ−４−（２−フェノキシ
エトキシ）ベンゼン２５ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液１２５ｇと共に同様にして粉砕し分散液を得た。
これら３種の分散液を混合後、炭酸カルシウムの４０％
水分散液１２５ｇ、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液
５０ｇ、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１３５ｇ、
水９０ｇを加え十分攪拌し、塗液を得た。この塗液を５
０ｇ／ｍ²の坪量を有する原紙上に固形分で５．２ｇ／
ｍ²の塗布量が得られるように塗布し、乾燥後、スーパ
ーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。Example 1 15 g of 1,3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline was added to a 1% aqueous solution of polyvinyl alcohol 6
Grind with 0g in a ball mill for 24 hours, and
10 g of 4 ', 4 "-triisocyanato-2,5-dimethoxytriphenylamine was pulverized with 40 g of a 1% aqueous solution of polyvinyl alcohol in a ball mill for 24 hours to obtain a dispersion liquid. 1-phenoxy-4- (2- 25 g of phenoxyethoxy) benzene was similarly pulverized together with 125 g of a 1% polyvinyl alcohol aqueous solution to obtain a dispersion liquid.
40% of calcium carbonate after mixing these three dispersions
Aqueous dispersion 125 g, zinc stearate 30% aqueous dispersion 50 g, 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 135 g,
90 g of water was added and sufficiently stirred to obtain a coating liquid. Apply this coating solution to 5
5.2 g / solid on a base paper having a basis weight of 0 g / m ^2.
It was coated so that a coating amount of m ² was obtained, dried, and then treated with a super calendar to obtain a heat-sensitive recording material.

【００２９】実施例２〜４ 実施例１で用いた１−フェノキシ−４−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゼンのかわりに、それぞれ４−ベンジ
ロキシメチルビフェニルエーテル（実施例２）、４−フ
ェニルベンゾイックアシッドベンジルエステル（実施例
３）、１−シンナミモイルオキシ−４−フェノキシベン
ゼン（実施例４）、を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。Examples 2 to 4 Instead of 1-phenoxy-4- (2-phenoxyethoxy) benzene used in Example 1, 4-benzyloxymethyl biphenyl ether (Example 2) and 4-phenylbenzoic acid were used, respectively. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that acid benzyl ester (Example 3) and 1-cinnamimoyloxy-4-phenoxybenzene (Example 4) were used.

【００３０】比較例１ 実施例１で用いた１−フェノキシ−４−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゼンを用いない以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1-phenoxy-4- (2-phenoxyethoxy) benzene used in Example 1 was not used.

【００３１】試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜４および比較例１で得た感熱記録材料を、そ
れぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パルス
１．２ミリ秒、及び１．７５ミリ秒で印加電圧２２．０
０ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃
度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表１
に示した。Test 1 (coloring density = thermoresponsiveness) The thermal recording materials obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were each applied with a thermal facsimile printing tester for 1.2 ms of applied pulse, and 1. Applied voltage 22.0 in 75 ms
Printing was performed under the condition of 0 volt, and the density of the obtained color image was measured using a densitometer Macbeth RD918. The results are shown in Table 1.
It was shown to.

【００３２】試験２（耐可塑剤性＝画像保存性） 実施例１〜４および比較例１で得た感熱記録材料を、そ
れぞれ塩化ビニールシートと重ね、３００ｇ／ｍ²の荷
重をかけて４０℃の雰囲気下に２４時間保存した後、試
験１と同様にして、発色部の濃度を測定し、下記数１に
より画像残存率を計算した。結果を表１に示した。Test 2 (Plasticizer resistance = image storability) The heat-sensitive recording materials obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were each overlaid with a vinyl chloride sheet, and a load of 300 g / m ² was applied thereto at 40 ° C. After storing for 24 hours in the atmosphere described in (1), the density of the color-developed portion was measured in the same manner as in Test 1, and the image residual rate was calculated by the following formula 1. The results are shown in Table 1.

【００３３】[0033]

【数１】 [Equation 1]

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】[0035]

【発明の効果】表１に示したように、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物との発色系からなる感熱記録
材料において、本発明による化合物を組み合わせること
により、画像保存性に優れ、かつ熱応答性に優れた感熱
記録材料を得ることができる。As shown in Table 1, in a heat-sensitive recording material comprising a color-forming system of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, by combining the compound according to the present invention, excellent image storability and thermal response are obtained. A heat-sensitive recording material having excellent properties can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
合物とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材
料において、下記一般式化１あるいは化２で示される化
合物を少なくとも一種含有することを特徴とする感熱記
録材料。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１以上２０以下の二価の基を表し、
エーテル結合を少なくとも二つ以上、あるいはチオエー
テル結合、エステル結合、不飽和結合、カルボニル基か
ら選ばれる基を少なくとも一つ含む。Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａ
ｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、アルコキシ、ハロ
ゲンから選ばれる置換基を有していてもよく、各々互い
に異なっていてもよい。） 【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１以上２０以下の二価の基を表
し、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、
不飽和結合、カルボニル基を有していてもよい。Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有していても
よく、各々互いに異なっていてもよい。）Claim: What is claimed is: 1. A thermosensitive recording material comprising a support and a thermosensitive recording layer containing an aromatic isocyanate compound and an imino compound, wherein a compound represented by the following general formula 1 or 2 is used. A heat-sensitive recording material containing at least one kind. [Chemical 1] (In the formula, R represents a divalent group having 1 to 20 carbon atoms,
It contains at least two or more ether bonds, or at least one group selected from a thioether bond, an ester bond, an unsaturated bond and a carbonyl group. Ar ₁ , Ar ₂ , A
r ₃ represents a benzene ring, which may have a substituent selected from alkyl, alkoxy, and halogen, and may be different from each other. ) [Chemical 2] (In the formula, R'represents a divalent group having 1 to 20 carbon atoms, an ether bond, a thioether bond, an ester bond,
It may have an unsaturated bond or a carbonyl group. A
r ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ each represent a benzene ring and may have a substituent selected from alkyl, alkoxy and halogen, and may be different from each other. )