JPH05320444A - 金属接着ゴム組成物 - Google Patents
金属接着ゴム組成物Info
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- JPH05320444A JPH05320444A JP12508592A JP12508592A JPH05320444A JP H05320444 A JPH05320444 A JP H05320444A JP 12508592 A JP12508592 A JP 12508592A JP 12508592 A JP12508592 A JP 12508592A JP H05320444 A JPH05320444 A JP H05320444A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 黄銅又は黄銅メッキに対して強固な接着を有
する金属接着ゴム組成物を得る。接着剤を用いず、金属
ゴム積層体を形成する。 【構成】 エチレンプロピレンゴム１００重量部に対し
１、３、５−トリアジン−２、４、６トリチオール及び１、
３、５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノナトリ
ウム塩の少なくとも一方を０．２〜３．０重量部含有せ
しめる。このようなゴム組成物を銅含有量６５重量％以
下の黄銅又は黄銅メッキ金属に積層し、加硫成型し金属
ゴム積層体を得る。
する金属接着ゴム組成物を得る。接着剤を用いず、金属
ゴム積層体を形成する。 【構成】 エチレンプロピレンゴム１００重量部に対し
１、３、５−トリアジン−２、４、６トリチオール及び１、
３、５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノナトリ
ウム塩の少なくとも一方を０．２〜３．０重量部含有せ
しめる。このようなゴム組成物を銅含有量６５重量％以
下の黄銅又は黄銅メッキ金属に積層し、加硫成型し金属
ゴム積層体を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、金属、特に銅含有量
が比較的少ない金属に接着剤なしで直接接着されるゴム
組成物に関する。
が比較的少ない金属に接着剤なしで直接接着されるゴム
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にエチレンプロピレンゴム（以下、
ＥＰＤＭという）は、優れた電気絶縁性をもつことから
電線被覆として広く用いられているほか、耐オゾン性、
耐老化性にも優れることから、そのような特性の要求さ
れる用途、例えば防振緩衝用途、金属を補強材として用
いるタイヤ、コンベヤベルト、ホース等、更に開閉セン
サにも用いられている。これら用途では、ＥＰＤＭは金
属との接着複合体として使用されるのが一般的であり、
例えば防振緩衝用ナットとしてＥＰＤＭ製のゴムスリー
ブ内に黄銅ナットを埋め込み強固に接着させたものなど
がある。
ＥＰＤＭという）は、優れた電気絶縁性をもつことから
電線被覆として広く用いられているほか、耐オゾン性、
耐老化性にも優れることから、そのような特性の要求さ
れる用途、例えば防振緩衝用途、金属を補強材として用
いるタイヤ、コンベヤベルト、ホース等、更に開閉セン
サにも用いられている。これら用途では、ＥＰＤＭは金
属との接着複合体として使用されるのが一般的であり、
例えば防振緩衝用ナットとしてＥＰＤＭ製のゴムスリー
ブ内に黄銅ナットを埋め込み強固に接着させたものなど
がある。
【０００３】ところで、このような金属ゴム複合体を得
るために、金属とゴムとの接着性を高めるためのこれま
で数多くの研究がなされている。例えば、金属をプライ
マー処理した後、接着剤を用いる従来の方法に対して、
接着剤なしに金属に接着するゴム自体の配合が提案され
ており、例えばトリアジンチオール誘導体を用いる方法
が提案され（特開昭５３−４５３９０号、特開昭５４−
３３５７６号）、また硫黄を多量配合することにより接
着性がよくなるという報告や、ニッケルめっきに対し
て、トリアジンチオール誘導体のうち１、３、５−トリア
ジン−２、４、６トリチオールモノナトリウム塩（ＴＴ
Ｎ）、６−アニリノ−１、３、５−トリアジン−２、４ジ
チオールモノナトリウム塩（ＡＮ）及び６−アニリノ−
１、３、５−トリアジン−２、４ジチオール（ＡＦ）が有
効であるという報告がある（日本ゴム協会誌３月号、19
92年）。更に黄銅に関しても接着剤を使用せずに硫黄を
配合することによって直接架橋接着可能であるとことが
報告されているが（Buchan, S."Rubber to Metal Bondi
ng", Crosby Lockwood & Son, London(1959)）、この場
合黄銅とゴムとの間に強固な接着力を得るためには黄銅
中の銅の含有量が重要な因子であり、銅含有量の低い黄
銅の場合には接着が困難であった。
るために、金属とゴムとの接着性を高めるためのこれま
で数多くの研究がなされている。例えば、金属をプライ
マー処理した後、接着剤を用いる従来の方法に対して、
接着剤なしに金属に接着するゴム自体の配合が提案され
ており、例えばトリアジンチオール誘導体を用いる方法
が提案され（特開昭５３−４５３９０号、特開昭５４−
３３５７６号）、また硫黄を多量配合することにより接
着性がよくなるという報告や、ニッケルめっきに対し
て、トリアジンチオール誘導体のうち１、３、５−トリア
ジン−２、４、６トリチオールモノナトリウム塩（ＴＴ
Ｎ）、６−アニリノ−１、３、５−トリアジン−２、４ジ
チオールモノナトリウム塩（ＡＮ）及び６−アニリノ−
１、３、５−トリアジン−２、４ジチオール（ＡＦ）が有
効であるという報告がある（日本ゴム協会誌３月号、19
92年）。更に黄銅に関しても接着剤を使用せずに硫黄を
配合することによって直接架橋接着可能であるとことが
報告されているが（Buchan, S."Rubber to Metal Bondi
ng", Crosby Lockwood & Son, London(1959)）、この場
合黄銅とゴムとの間に強固な接着力を得るためには黄銅
中の銅の含有量が重要な因子であり、銅含有量の低い黄
銅の場合には接着が困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このようにある種のト
リアジンチオール誘導体を配合したゴムが特定の金属に
対し、良好な接着性を示すということがわかっている
が、銅の含有量の比較的少ない黄銅については、安定し
て強固に接着させるためのゴム組成は確立されていな
い。
リアジンチオール誘導体を配合したゴムが特定の金属に
対し、良好な接着性を示すということがわかっている
が、銅の含有量の比較的少ない黄銅については、安定し
て強固に接着させるためのゴム組成は確立されていな
い。
【０００５】従って、本発明は金属、特に黄銅又は黄銅
メッキに対して強固な接着を有する金属接着ゴム組成物
を提供することを目的とする。
メッキに対して強固な接着を有する金属接着ゴム組成物
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため本発明者らは鋭意研究の結果、トリアジンチオー
ル誘導体として特定のものを特定量用いることにより、
金属、特に銅含有量の少ない黄銅に対して極めて接着性
の優れたゴムが得られることを見出し、本発明に致った
ものである。即ち、本発明の金属接着ゴム組成物は、エ
チレンプロピレンゴム１００重量部に対し１、３、５−ト
リアジン−２、４、６トリチオール（以下、ＴＴという）
及び１、３、５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノ
ナトリウム塩（以下、ＴＴＮという）の少なくとも一方
を０．２〜３．０重量部含有したものである。本発明の
ゴム組成物が適用される金属としては、銅、銅合金、ニ
ッケル等が挙げられるが、好適には銅の含有量が６５重
量％以下、更に好適には６０重量％の黄銅が用いられ
る。更に鉄、亜鉛等の金属にこのような黄銅をメッキし
たものが用いられる。
るため本発明者らは鋭意研究の結果、トリアジンチオー
ル誘導体として特定のものを特定量用いることにより、
金属、特に銅含有量の少ない黄銅に対して極めて接着性
の優れたゴムが得られることを見出し、本発明に致った
ものである。即ち、本発明の金属接着ゴム組成物は、エ
チレンプロピレンゴム１００重量部に対し１、３、５−ト
リアジン−２、４、６トリチオール（以下、ＴＴという）
及び１、３、５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノ
ナトリウム塩（以下、ＴＴＮという）の少なくとも一方
を０．２〜３．０重量部含有したものである。本発明の
ゴム組成物が適用される金属としては、銅、銅合金、ニ
ッケル等が挙げられるが、好適には銅の含有量が６５重
量％以下、更に好適には６０重量％の黄銅が用いられ
る。更に鉄、亜鉛等の金属にこのような黄銅をメッキし
たものが用いられる。
【０００７】ここでＴＴ及びＴＴＮは次式で表わされる
トリアジンチオール誘導体で、ＴＴでは式中Ｒは−ＳＨ
基を表わし、また、ＴＴＮでは式中Ｒは−ＳＮａ基を表
わす。
トリアジンチオール誘導体で、ＴＴでは式中Ｒは−ＳＨ
基を表わし、また、ＴＴＮでは式中Ｒは−ＳＮａ基を表
わす。
【０００８】
【化１】
【０００９】ＴＴ及びＴＴＮは単独で、或いは混合して
加硫前のＥＰＤＭゴムに配合することができる。これら
はゴムと金属の両者を結合させるバインダーの働きを
し、その配合量とともに接着力は増すが、最大値を経て
その後減少する。従って、適量配合量は０．２〜３．０
重量部であり、更に好ましくは２．０〜３．０重量部で
ある。
加硫前のＥＰＤＭゴムに配合することができる。これら
はゴムと金属の両者を結合させるバインダーの働きを
し、その配合量とともに接着力は増すが、最大値を経て
その後減少する。従って、適量配合量は０．２〜３．０
重量部であり、更に好ましくは２．０〜３．０重量部で
ある。
【００１０】本発明のゴム組成物の加硫剤及び加硫促進
剤は、特に限定されず硫黄、メルカプトベンゾチアゾー
ル（ＭＢＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）、ジクミルペルオキシドなどが適宜用いら
れるが、好適には硫黄−チウラム系の加硫剤が用いられ
る。更に本発明のゴム組成物はこれら加硫剤、ＴＴ及び
ＴＴＮの他に、ＴＴ及びＴＴＮによる効果を損わない範
囲で、カーボンブラック、プロセスオイル、老化防止剤
等の他の添加剤、充填剤を添加することができる。
剤は、特に限定されず硫黄、メルカプトベンゾチアゾー
ル（ＭＢＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）、ジクミルペルオキシドなどが適宜用いら
れるが、好適には硫黄−チウラム系の加硫剤が用いられ
る。更に本発明のゴム組成物はこれら加硫剤、ＴＴ及び
ＴＴＮの他に、ＴＴ及びＴＴＮによる効果を損わない範
囲で、カーボンブラック、プロセスオイル、老化防止剤
等の他の添加剤、充填剤を添加することができる。
【００１１】なお、ゴム組成物中のＥＰＤＭゴム分は特
に限定されないが、上記添加剤の量を適当に増減するこ
とにより、ＥＰＤＭとＴＴ及びＴＴＮとの反応点の割合
を適宜設定して、接着力、引張応力、引張強さ、伸び等
のゴムの諸特性を調整することができる。本発明のゴム
組成物を用いて金属ゴム複合体を形成するには、板状、
線状、ロール状など所定の形状の金属材に、ＥＰＤＭに
ＴＴ及び／又はＴＴＮと加硫剤とを配合したゴム組成物
を積層して、プレス成型、押出し成型、金型成型等によ
り加圧、加熱してゴム組成物を加硫する。
に限定されないが、上記添加剤の量を適当に増減するこ
とにより、ＥＰＤＭとＴＴ及びＴＴＮとの反応点の割合
を適宜設定して、接着力、引張応力、引張強さ、伸び等
のゴムの諸特性を調整することができる。本発明のゴム
組成物を用いて金属ゴム複合体を形成するには、板状、
線状、ロール状など所定の形状の金属材に、ＥＰＤＭに
ＴＴ及び／又はＴＴＮと加硫剤とを配合したゴム組成物
を積層して、プレス成型、押出し成型、金型成型等によ
り加圧、加熱してゴム組成物を加硫する。
【００１２】以下、本発明の金属接着ゴム組成物の実施
例を説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜３ ＥＰＤＭ１００重量部に対してＴＴ及びＴＴＮの配合量
を表１に示すように変えて配合するとともに、加硫剤と
して硫黄−チウラム系加硫剤を添加しゴム組成物とし、
このゴム組成物を黄銅板Ｃ３７１３（銅含有量５８〜６
２％、ＪＩＳＨ3100）に積層してプレス成型し、２ｍｍ
厚の積層試料を作成した。この試料にＴ字型剥離試験
（JIS K 6301）を行なった。即ち試料に間隔１０ｍｍの
切れ目を入れて５０ｍｍ／分の引張り速度で引張り、直
角方向の剥離強度（接着力）を測定した。更に加硫後の
ゴムの硬さ、引張応力、引張強さ、伸びの諸特性を測定
した。結果を併せて表１に示した。 実施例６ ＥＰＤＭ１００重量部に対してＴＴを２．０重量部配合
した、実施例１と同様のゴム組成物をニッケル板に積層
して、実施例１と同様に試料を作成し、剥離強度、その
他の特性を測定した（表１）。
例を説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜３ ＥＰＤＭ１００重量部に対してＴＴ及びＴＴＮの配合量
を表１に示すように変えて配合するとともに、加硫剤と
して硫黄−チウラム系加硫剤を添加しゴム組成物とし、
このゴム組成物を黄銅板Ｃ３７１３（銅含有量５８〜６
２％、ＪＩＳＨ3100）に積層してプレス成型し、２ｍｍ
厚の積層試料を作成した。この試料にＴ字型剥離試験
（JIS K 6301）を行なった。即ち試料に間隔１０ｍｍの
切れ目を入れて５０ｍｍ／分の引張り速度で引張り、直
角方向の剥離強度（接着力）を測定した。更に加硫後の
ゴムの硬さ、引張応力、引張強さ、伸びの諸特性を測定
した。結果を併せて表１に示した。 実施例６ ＥＰＤＭ１００重量部に対してＴＴを２．０重量部配合
した、実施例１と同様のゴム組成物をニッケル板に積層
して、実施例１と同様に試料を作成し、剥離強度、その
他の特性を測定した（表１）。
【００１３】なお、実施例１〜６のゴム組成物中におけ
るＥＰＤＭゴム分は約４０重量％であった。 実施例７ ゴム組成物中のＥＰＤＭゴム分が４８重量％のものを用
い、これにＴＴを２．０重量部配合し、その他は実施例
１と全く同様にして、剥離強度、その他の特性を測定し
た（表１）。 比較例４ トリアジンチオール誘導体として、６−ジブチルアミノ
−１、３、５−トリアジ−２、４−ジチオールを用い、そ
の他は実施例１と同様にして得られた試料について、実
施例１と同様に剥離強度、その他の特性を測定した。結
果を併せて表１に示した。
るＥＰＤＭゴム分は約４０重量％であった。 実施例７ ゴム組成物中のＥＰＤＭゴム分が４８重量％のものを用
い、これにＴＴを２．０重量部配合し、その他は実施例
１と全く同様にして、剥離強度、その他の特性を測定し
た（表１）。 比較例４ トリアジンチオール誘導体として、６−ジブチルアミノ
−１、３、５−トリアジ−２、４−ジチオールを用い、そ
の他は実施例１と同様にして得られた試料について、実
施例１と同様に剥離強度、その他の特性を測定した。結
果を併せて表１に示した。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１からも明らかなように、ＴＴ又はＴＴ
Ｎを０．２〜３．０重量部含むゴム組成物は、何も添加
しないゴム組成物（比較例１）が剥離強度０であるのに
対し、２．０以上の剥離強度を示した。特にＴＴ又はＴ
ＴＮの添加量が２．０〜３．０の範囲では優れた剥離強
度を示した。
Ｎを０．２〜３．０重量部含むゴム組成物は、何も添加
しないゴム組成物（比較例１）が剥離強度０であるのに
対し、２．０以上の剥離強度を示した。特にＴＴ又はＴ
ＴＮの添加量が２．０〜３．０の範囲では優れた剥離強
度を示した。
【００１６】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明によれば、ＥＰＤＭゴムに対して所定量の１、３、５
−トリアジン−２、４、６トリチオール及び／又は１、３、
５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノナトリウム
塩を配合することにより、金属、特に銅の含有量の少な
い黄銅に対して優れた接着性を有する金属接着ゴム組成
物を得ることができる。
発明によれば、ＥＰＤＭゴムに対して所定量の１、３、５
−トリアジン−２、４、６トリチオール及び／又は１、３、
５−トリアジン−２、４、６トリチオールモノナトリウム
塩を配合することにより、金属、特に銅の含有量の少な
い黄銅に対して優れた接着性を有する金属接着ゴム組成
物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 政治 神奈川県川崎市川崎区小田栄２丁目１番１ 号 昭和電線電纜株式会社内 (72)発明者 塩野 武男 神奈川県川崎市川崎区小田栄２丁目１番１ 号 昭和電線電纜株式会社内 (72)発明者 松浦 宏司 神奈川県川崎市川崎区小田栄２丁目１番１ 号 昭和電線電纜株式会社内 (72)発明者 森 邦夫 岩手県盛岡市高松３丁目３番16号
Claims (2)
- 【請求項１】金属に接着されるゴム組成物であって、エ
チレンプロピレンゴム１００重量部に対し１、３、５−ト
リアジン−２、４、６トリチオール及び１、３、５−トリア
ジン−２、４、６トリチオールモノナトリウム塩の少なく
とも一方を０．２〜３．０重量部含有したことを特徴と
する金属接着ゴム組成物。 - 【請求項２】前記金属が、銅含有量６５重量％以下の黄
銅又は黄銅メッキ金属である請求項１記載の金属接着ゴ
ム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12508592A JPH05320444A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 金属接着ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12508592A JPH05320444A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 金属接着ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320444A true JPH05320444A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=14901465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12508592A Withdrawn JPH05320444A (ja) | 1992-05-18 | 1992-05-18 | 金属接着ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320444A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822415A (en) * | 1985-11-22 | 1989-04-18 | Perkin-Elmer Corporation | Thermal spray iron alloy powder containing molybdenum, copper and boron |
-
1992
- 1992-05-18 JP JP12508592A patent/JPH05320444A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822415A (en) * | 1985-11-22 | 1989-04-18 | Perkin-Elmer Corporation | Thermal spray iron alloy powder containing molybdenum, copper and boron |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990803 |