JPH05314467A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH05314467A
JPH05314467A JP7147392A JP7147392A JPH05314467A JP H05314467 A JPH05314467 A JP H05314467A JP 7147392 A JP7147392 A JP 7147392A JP 7147392 A JP7147392 A JP 7147392A JP H05314467 A JPH05314467 A JP H05314467A
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JP
Japan
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magnetic layer
magnetic
layer
upper magnetic
particles
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP7147392A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Furuhata
憲一 古籏
Toshio Fukaya
敏雄 深谷
Takeo Ito
武男 伊藤
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Toshiba Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Toshiba Corp
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Toshiba Corp, Konica Minolta Inc filed Critical Toshiba Corp
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Publication of JPH05314467A publication Critical patent/JPH05314467A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve recording and playback characteristics in a broad frequency range by forming an upper magnetic layer which has excellent short wave characteristic and gives less adverse effect on the recording condition of the regions covering from middle to longer frequency range of the lower layer. CONSTITUTION:A lower magnetic layer 3 including a needle type magnetic particle 2 and a resin binder and an upper magnetic layer 5 including a plate type particle 4 having the axis of easy magnetization perpendicular to the plate surface of particle and a resin binder are formed on a non-magnetic bearing bacterial 1. Residual magnetization coefficient in the vertical direction of both lower magnetic layer 3 and upper magnetic layer 5 is set to 55% or more, thickness of the upper magnetic layer is set to 0.05 to 0.70mum, grain size of plate type magnetic particle 4 is set to 0.01 to 0.1mum and the number of plate type particles 4 stacked within the upper magnetic layer is set to 2.0 to 5.0 pieces per thickness of 0.1mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ビデオ分野、オーディ
オ分野、コンピュータ分野等で使用されている磁気テ−
プなどの高密度磁気記録媒体に関し、なかでも特に、8
mm、Hi−8、あるいはS=VHSなどのVTRテ−プと
しての使用に適した磁気記録媒体に関する。
The present invention relates to a magnetic tape used in the fields of video, audio, computer, etc.
Of high density magnetic recording media such as
The present invention relates to a magnetic recording medium suitable for use as a VTR tape such as mm, Hi-8, or S = VHS.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、塗布型の磁気記録媒体は、γ−フ
ェライトや鉄粉などの磁性粉と樹脂バインダを主体とし
てなる磁性塗料を、ポリエステルフィルムなどの非磁性
基体上に塗布し、これに配向処理、乾燥処理を施したの
ち、形成された塗膜にカレンダによる平滑処理を施すこ
とにより得られる。この磁性塗料には必要に応じて、さ
らに潤滑剤、研磨材、分散剤、帯電防止剤、あるいは硬
化剤などが添加される。
2. Description of the Related Art Conventionally, a coating type magnetic recording medium has been prepared by coating a magnetic coating mainly composed of magnetic powder such as γ-ferrite or iron powder and a resin binder on a non-magnetic substrate such as a polyester film. It is obtained by subjecting the formed coating film to a smoothing treatment by a calendar after the orientation treatment and the drying treatment. A lubricant, an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, a curing agent, or the like is further added to the magnetic paint, if necessary.

【0003】このような磁気記録媒体における磁気記録
密度の大幅な向上を図るために、支持体の塗布面と垂直
な方向の磁化を用いる垂直磁気記録方式が開発されてい
る。この垂直磁気記録方式は、たとえば六方晶系フェラ
イト粉のように、粒子板面に対して垂直な磁化容易軸を
有する超微粒子状の六方晶系強磁性粉末を、この板面が
磁性体層の面に対して平行になるように配向させ、磁気
記録媒体層の面に対して垂直方向の残留磁化を用いて磁
気記録を行うものである。
In order to significantly improve the magnetic recording density in such a magnetic recording medium, a perpendicular magnetic recording system using magnetization in a direction perpendicular to the coated surface of the support has been developed. In this perpendicular magnetic recording system, for example, hexagonal ferrite powder, such as hexagonal ferrite powder, is used as an ultrafine particle hexagonal ferromagnetic powder having an easy axis of magnetization perpendicular to the plate surface. The magnetic recording is performed by orienting so as to be parallel to the surface and using the residual magnetization in the direction perpendicular to the surface of the magnetic recording medium layer.

【0004】しかしながら、このような垂直磁化型記録
方式で得られた磁気記録媒体は、記録波長が1μm 以下
程度の短波長域において高再生出力が得られる反面、長
波長域の記録に用いた場合には高再生出力が得にくいと
いう特徴を有している。このため、たとえばVTRテー
プのように音声信号やカラー信号のような長波長域の信
号の記録再生を行う媒体の場合には、充分な特性を得る
ことが困難であるという問題があった。
However, while the magnetic recording medium obtained by such a perpendicular magnetization type recording system can obtain a high reproduction output in a short wavelength region of about 1 μm or less, when it is used for recording in a long wavelength region. Has a feature that it is difficult to obtain a high reproduction output. Therefore, there is a problem that it is difficult to obtain sufficient characteristics in the case of a medium such as a VTR tape which records and reproduces a signal in a long wavelength region such as an audio signal and a color signal.

【0005】このような欠点を補うための一手段とし
て、たとえば低保磁力のCo−γフェライト粉を使用した
磁性層を下層磁性層として設け、その上側に、高保磁力
のCo−γフェライト粉、あるいは金属磁性粉末や六方晶
系フェライト粉のような高保磁力の磁性粉を使用した磁
性層を上層磁性層として設け、下層磁性層をオーディオ
信号など長波長記録用に、上層磁性層をビデオなど短波
長記録用に、それぞれ使い分けて記録することを試みた
重層塗布型磁気記録媒体も提案されている。
As one means for compensating for such a drawback, for example, a magnetic layer using low coercive force Co-γ ferrite powder is provided as a lower magnetic layer, and on the upper side thereof, a high coercive force Co-γ ferrite powder, Alternatively, a magnetic layer using a magnetic powder having a high coercive force such as metal magnetic powder or hexagonal ferrite powder is provided as the upper magnetic layer, and the lower magnetic layer is used for long wavelength recording such as audio signals. A multi-layer coating type magnetic recording medium has been proposed in which it is attempted to perform recording separately for wavelength recording.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記した
重層型磁気記録媒体において、短波長領域における出力
特性向上の目的で上層用磁性粉として六方晶系フェライ
ト粉のような高保磁力の磁性粉を使用して上層磁性層を
形成した場合には、短波長領域における媒体の出力特性
は著しく向上する反面、中〜長波長領域を記録する下層
磁性層に対して、上層磁性層自体が遮断層としてはたら
くという構造上の難点があった。そのため、このような
高保磁力の磁性粉を使用した上層磁性層を備えた重層型
記録媒体において、輝度信号、Hi-Fi オ−ディオ信号や
色信号を重畳記録する場合には、中〜長波長領域に相当
する色信号の記録再生特性が損なわれ易かった。
However, in the above-mentioned multilayer magnetic recording medium, a magnetic powder having a high coercive force such as hexagonal ferrite powder is used as the magnetic powder for the upper layer in order to improve the output characteristics in the short wavelength region. When the upper magnetic layer is formed by the above method, the output characteristics of the medium in the short wavelength region are remarkably improved, while the upper magnetic layer itself acts as a blocking layer for the lower magnetic layer recording in the medium to long wavelength region. There were structural difficulties. Therefore, in a multi-layer type recording medium equipped with an upper magnetic layer using magnetic powder with such a high coercive force, when superimposing and recording a luminance signal, a Hi-Fi audio signal or a color signal, a medium to long wavelength The recording / reproducing characteristics of the color signal corresponding to the area were easily damaged.

【0007】したがって、重層型記録媒体の上層磁性層
は、短波長領域における記録再生特性の向上という目的
だけに重点をおいた構成とするのではなく、下層磁性層
になるべく悪影響を及ぼすこと無くその特性を発揮しう
るよう配慮して構成されている必要があった。したがっ
て、従来は、上層磁性層および下層磁性層それぞれの特
性が相殺されずになるべく生かされるような妥協点をみ
つけて、両層を構成することが行われていた。そのため
に、たとえば上層磁性層を構成する磁性粉の化学組成、
粒子形状、平均粒子長、保磁力、あるいは飽和磁化など
の観点から、また磁性層の配向率や磁性粉充填率などの
観点から、多角的に検討が進められている。しかしなが
ら、従来の重層型磁気記録媒体においては、上層磁性層
は短波長領域を、下層磁性層は中〜長波長領域をそれぞ
れ分担して広帯域における媒体の出力特性を向上させる
という重層化の所期の目的が十分果たされているとは言
い難いのが現状である。
Therefore, the upper magnetic layer of the multi-layer type recording medium is not constructed so as to have an emphasis only on the purpose of improving the recording / reproducing characteristics in the short wavelength region. It had to be constructed with consideration given to its characteristics. Therefore, conventionally, both layers have been formed by finding a compromise point in which the characteristics of the upper magnetic layer and the lower magnetic layer are not canceled but are utilized as much as possible. Therefore, for example, the chemical composition of the magnetic powder constituting the upper magnetic layer,
Various studies have been conducted from the viewpoint of particle shape, average particle length, coercive force, saturation magnetization, etc., as well as the orientation rate of the magnetic layer and the magnetic powder filling rate. However, in the conventional multi-layered magnetic recording medium, the upper magnetic layer is responsible for the short wavelength region and the lower magnetic layer is responsible for the medium to long wavelength region, thereby improving the output characteristics of the medium in a wide band. At present, it is hard to say that the purpose of is fulfilled.

【0008】本発明は、このような課題に対処してなさ
れたもので、長波長特性を損なうことなく短波長特性を
向上させることにより、短波長領域から長波長領域まで
広範囲に亘る波長領域において高出力が得られるすぐれ
た磁気記録媒体を提供することを、その目的としてい
る。
The present invention has been made in response to such a problem, and by improving the short wavelength characteristics without impairing the long wavelength characteristics, a wide wavelength range from the short wavelength area to the long wavelength area is obtained. It is an object of the present invention to provide an excellent magnetic recording medium that can obtain high output.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に、針状磁性粒子と樹脂バインダとを含む下層磁性
層、および粒子板面に対して垂直な磁化容易軸を有する
板状磁性粒子と樹脂バインダとを含む上層磁性層を形成
してなる磁気記録媒体において、前記下層磁性層および
前記上層磁性層の面内方向の残留磁化率がともに55%以
上であり、前記上層磁性層の層厚が 0.05 〜 0.70 μm
であり、前記板状磁性粒子の粒子径が0.01〜 0.1μm で
あって、かつ、前記上層磁性層内に積層する板状磁性粒
子の数が層厚0.1 μm あたり 2.0〜 5.0個とされている
ことを特徴とする。
The present invention is directed to a non-magnetic support, a lower magnetic layer containing acicular magnetic particles and a resin binder, and a plate shape having an easy axis of magnetization perpendicular to the particle plate surface. In a magnetic recording medium formed by forming an upper magnetic layer containing magnetic particles and a resin binder, the lower magnetic layer and the upper magnetic layer both have a residual magnetic susceptibility in an in-plane direction of 55% or more, and the upper magnetic layer. Layer thickness of 0.05 to 0.70 μm
The particle size of the plate-like magnetic particles is 0.01 to 0.1 μm, and the number of plate-like magnetic particles to be laminated in the upper magnetic layer is 2.0 to 5.0 per layer thickness 0.1 μm. It is characterized by

【0010】つぎに本発明の磁気記録媒体の構成につい
て説明する。
Next, the structure of the magnetic recording medium of the present invention will be described.

【0011】図1は、本発明の磁気記録媒体の長手方向
に沿った縦断面の一部を、模式的に示した図である。図
1において、非磁性支持体1上には、針状磁性粒子2と
樹脂バインダとを含む下層磁性層3、および板状磁性粒
子4を含む上層磁性層5が形成されている。下層磁性層
3および上層磁性層5は、面内方向の残留磁化率がとも
に55%以上となるように配向されている。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a part of a longitudinal section of the magnetic recording medium of the present invention along the longitudinal direction. In FIG. 1, a lower magnetic layer 3 containing needle-shaped magnetic particles 2 and a resin binder, and an upper magnetic layer 5 containing plate-shaped magnetic particles 4 are formed on a non-magnetic support 1. The lower magnetic layer 3 and the upper magnetic layer 5 are oriented so that the in-plane residual magnetic susceptibility is 55% or more.

【0012】本発明の磁気記録媒体において、非磁性支
持体を構成する素材としてはたとえばポリエチレンテレ
フタレ−トあるいはポリエチレンナフタレ−トなどのポ
リエステル類などの他、ポリオレフィン類、セルロース
誘導体などの各種素材が使用可能である。
In the magnetic recording medium of the present invention, as the material constituting the non-magnetic support, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and various materials such as polyolefins and cellulose derivatives are used. Can be used.

【0013】本発明の磁気記録媒体において、下層磁性
層の塗布面内方向の残留磁化率は55%以上が好ましく、
55%未満では長波長領域での出力確保が難しくなる。同
様に上層磁性層の塗布面内方向の残留磁化率も55%以上
が好ましい。これは、下層磁性層との最適電流範囲に互
換性をもたせ、重層型磁気記録媒体としてなるべく平均
した出力が得られるようにするためである。
In the magnetic recording medium of the present invention, the residual magnetic susceptibility of the lower magnetic layer in the direction of the coated surface is preferably 55% or more,
If it is less than 55%, it becomes difficult to secure the output in the long wavelength region. Similarly, the residual magnetic susceptibility of the upper magnetic layer in the in-plane direction is preferably 55% or more. This is to provide compatibility with the optimum current range of the lower magnetic layer and to obtain an averaged output as much as possible in the multilayer magnetic recording medium.

【0014】本発明の磁気記録媒体は上層磁性層と下層
磁性層を重層させた構造を有しているが、それぞれの層
が多層化されていてもよいし、あるいは上層磁性層と下
層磁性層との間に適当な中間層が存在していてもよい。
そして、上層磁性層の厚さは0.05 〜 0.70 μm の範囲
が好ましいが、0.20〜0.50μm の範囲がさらに好まし
い。上層磁性層の厚さが 0.70 μm より厚い場合には、
下層磁性層の効果が認められなくなって中〜長波長領域
の記録再生特性が損なわれる。 0.05 μm より薄い場合
には、層間接着性に劣り耐久性の確保が困難になる。な
お、下層磁性層の厚さは1〜3μm の範囲が好ましい。
The magnetic recording medium of the present invention has a structure in which an upper magnetic layer and a lower magnetic layer are laminated, but the respective layers may be multilayered, or the upper magnetic layer and the lower magnetic layer. There may be a suitable intermediate layer between and.
The thickness of the upper magnetic layer is preferably in the range of 0.05 to 0.70 μm, more preferably 0.20 to 0.50 μm. If the upper magnetic layer is thicker than 0.70 μm,
The effect of the lower magnetic layer is not recognized and the recording / reproducing characteristics in the medium to long wavelength region are impaired. When the thickness is less than 0.05 μm, interlayer adhesion is poor and it becomes difficult to secure durability. The thickness of the lower magnetic layer is preferably in the range of 1 to 3 μm.

【0015】本発明の磁気記録媒体において、短波長記
録用磁性粉として好適に上層磁性層に用いられる板状磁
性粒子は、磁化容易軸が粒子板面に対して垂直である一
軸異方性を有し、保磁力Hc : 500〜3,000 Oe 、より
好ましくは、 700〜1,500 Oe の六方晶系フェライト粉
である。保磁力が500 Oe 未満では記録媒体における記
録信号が充分残存しなくなり、3,000 Oe をこえると通
常の記録再生ヘッドによる信号の書き込みが困難になる
ので、いずれも好ましくない。なお、このような六方晶
系フェライト粉としては、板状比 1.0〜8.0 、粒子径0.
01〜 0.1μmのものが好ましい。なお、六方晶系フェラ
イトのような板状粒子の粒子径は、板面の対角線の長さ
をもって表される。
In the magnetic recording medium of the present invention, the plate-like magnetic particles preferably used as the magnetic powder for short wavelength recording in the upper magnetic layer have uniaxial anisotropy in which the easy axis of magnetization is perpendicular to the plate surface of the particles. Hexagonal ferrite powder having a coercive force Hc of 500 to 3,000 Oe, and more preferably 700 to 1,500 Oe. When the coercive force is less than 500 Oe, the recording signal on the recording medium does not sufficiently remain, and when it exceeds 3,000 Oe, it is difficult to write a signal by a normal recording / reproducing head, and thus both are not preferable. As such a hexagonal ferrite powder, a plate-like ratio of 1.0 to 8.0 and a particle size of 0.
It is preferably from 01 to 0.1 μm. The particle size of plate-like particles such as hexagonal ferrite is represented by the length of the diagonal line of the plate surface.

【0016】本発明に使用可能な六方晶系フェライトと
しては、M型やW型のBa−フェライト,Sr−フェライ
ト,Ca−フェライト,Pb−フェライト、あるいはこれら
の固溶体、もしくは次の一般式で表わされるイオン置換
体などのフェライトの超微粒子が例示される。
The hexagonal ferrite that can be used in the present invention is represented by M-type or W-type Ba-ferrite, Sr-ferrite, Ca-ferrite, Pb-ferrite, a solid solution thereof, or the following general formula. Ultrafine particles of ferrite such as ion-substituted products are exemplified.

【0017】一般式:AO・ n(Fe1-m ・Mm )2 3 (式中、AはBa,Sr,Ca,Pb のいずれか1種の元素を、M
はZn,Co,Ti,Ni,Mn,In,Cu,Ge,Nb,Sn,Zr,Hf,Alなどからな
る元素のうち、Nb、Sn、Ni、およびZnの中から選ばれる
少なくとも1種の元素を表わし、m は0〜0.2 ,n は
5.4〜 6.0の数を、それぞれ表す。) 本発明の磁気記録媒体においては、上層磁性層内に積層
する板状磁性粒子数を、層厚0.1 μm あたり 2.0〜 5.0
個とすることが好ましい。 2.0個未満では短波長域での
十分な出力が得られなくなる。 5.0個より多い場合に
は、短波長域での出力は十分であるものの、下層磁性層
に対する遮蔽効果が大きくなり過ぎ、長波長域での出力
が不足する。
General formula: AO · n (Fe 1-m · Mm) 2 O 3 (wherein A is any one element of Ba, Sr, Ca and Pb, M
Is an element consisting of Zn, Co, Ti, Ni, Mn, In, Cu, Ge, Nb, Sn, Zr, Hf, Al, etc., and is at least one selected from Nb, Sn, Ni, and Zn. Represents an element, m is 0 to 0.2, and n is
The numbers 5.4 to 6.0 are represented respectively. ) In the magnetic recording medium of the present invention, the number of plate-like magnetic particles to be laminated in the upper magnetic layer is 2.0 to 5.0 per layer thickness of 0.1 μm.
It is preferable to use individual pieces. If it is less than 2.0, sufficient output cannot be obtained in the short wavelength region. If the number is more than 5.0, the output in the short wavelength region is sufficient, but the shielding effect on the lower magnetic layer becomes too large, and the output in the long wavelength region becomes insufficient.

【0018】なお、上記した磁性層積層粒子数とは、た
とえば以下に説明する磁気テ−プ断面の透過電子顕微鏡
観察による算出方法などにより得られる数値である。磁
性層積層粒子数の確認に適した方法であれば、とくにこ
の方法に限定するものではない。
The above-mentioned number of particles in the magnetic layer is a numerical value obtained by, for example, a method of calculating the cross section of a magnetic tape described below by observation with a transmission electron microscope. The method is not particularly limited to this method as long as it is a method suitable for confirming the number of magnetic layer laminated grains.

【0019】以下、磁気テ−プ断面の透過電子顕微鏡観
察による算出方法について説明する。まず、顕微鏡観察
に先立ち観察用試料を調製する。測定対象となる磁気テ
−プの任意の5箇所から、それぞれ幅2mm、長さ4mm程
度の大きさの試料切片5枚を切り出す。試料切片の大き
さ、枚数についてはとくにこの数値に限定するものでは
ない。
The method of calculating the cross section of the magnetic tape by observing with a transmission electron microscope will be described below. First, an observation sample is prepared prior to microscopic observation. Five sample sections each having a width of 2 mm and a length of 4 mm are cut out from arbitrary 5 points on the magnetic tape to be measured. The size and number of sample sections are not particularly limited to these values.

【0020】そして、これらの試料切片の各々につき、
以下のようにして観察用試料を調製する。まず、上記し
た試料切片をエポキシ樹脂内に包埋して、所定の時間恒
温層内で硬化させる。そして、充分硬化した固化体か
ら、ダイヤモンドカッタなどを用いて、テ−プ長手方向
に垂直な断面の切片を切り出す。この際、断面切片の厚
さは 100 nm 程度であることが好ましいが、磁性粉粒子
観察に適した厚さであれば、とくにこの厚さに限定する
ものではない。
Then, for each of these sample sections,
An observation sample is prepared as follows. First, the above-mentioned sample piece is embedded in an epoxy resin and cured in a constant temperature layer for a predetermined time. Then, from the sufficiently hardened solidified body, a section of a cross section perpendicular to the tape longitudinal direction is cut out using a diamond cutter or the like. At this time, the thickness of the cross section is preferably about 100 nm, but the thickness is not particularly limited as long as it is a thickness suitable for observing magnetic powder particles.

【0021】このようにして調製された断面切片試料を
透過電子顕微鏡により観察し、テ−プ長手方向の垂直断
面写真を得る。写真の倍率は、15万倍程度が好適である
が、上層磁性層の磁性粉粒子観察に適した倍率であれ
ば、とくにこの倍率に限定するものではない。
The cross section sample thus prepared is observed with a transmission electron microscope to obtain a vertical cross section photograph in the tape longitudinal direction. The magnification of the photograph is preferably about 150,000 times, but is not particularly limited to this magnification as long as it is suitable for observing the magnetic powder particles of the upper magnetic layer.

【0022】得られた垂直断面写真に基づいて、上層磁
性層の磁性粉粒子の観察を行う。まず、写真中テ−プ表
面において長手方向に等間隔で 100箇所の点を選び、各
点から 100本の法線を立てる。このとき、法線は上層磁
性層の厚みを貫通していることが必要である。なお、図
1において点線で示されているのは、このようにして描
かれた 100本の法線の一部である。各々の法線につい
て、その法線が貫通する板状磁性粒子の数と、上層磁性
層の層厚から、単位層厚(0.1 μm )あたりの積層粒子
数を算出する。この際、磁性粉粒子としては、写真最表
面に出ている粒子のみを算出の対象とする。 100本の法
線の各々についてこのように単位層厚あたりの積層粒子
数を算出し、それらの平均をもって当該部位の積層粒子
数とする。なお、法線の本数については、当該部位の積
層粒子数の算出に適した本数であれば、とくにこの本数
に限定するものではない。
The magnetic powder particles in the upper magnetic layer are observed based on the obtained vertical sectional photograph. First, select 100 points at equal intervals in the longitudinal direction on the tape surface in the photograph, and set 100 normals from each point. At this time, it is necessary that the normal line penetrates the thickness of the upper magnetic layer. In addition, what is shown by a dotted line in FIG. 1 is a part of 100 normal lines drawn in this way. For each normal, the number of laminated particles per unit layer thickness (0.1 μm) is calculated from the number of plate-shaped magnetic particles that the normal penetrates and the layer thickness of the upper magnetic layer. At this time, as the magnetic powder particles, only particles appearing on the outermost surface of the photograph are to be calculated. The number of laminated particles per unit layer thickness is calculated in this way for each of the 100 normals, and the average of these is taken as the number of laminated particles at the site. Note that the number of normals is not particularly limited to this number as long as it is a number suitable for calculating the number of laminated particles at the site.

【0023】他の試料切片4枚についても、同様にして
観察用の断面切片試料を調製し、上記方法により単位層
厚あたりの磁性層積層粒子数を求める。そして、得られ
た5個の積層粒子数を平均した数値を、当該磁気テ−プ
の上層磁性層の積層粒子数とする。
With respect to the other four sample slices, similarly, a cross-sectional slice sample for observation is prepared, and the number of magnetic layer laminated particles per unit layer thickness is determined by the above method. Then, a value obtained by averaging the obtained numbers of five laminated particles is set as the number of laminated particles of the upper magnetic layer of the magnetic tape.

【0024】なお、本発明の磁気記録媒体は常法にした
がって下記のように製造すればよい。すなわち、上層磁
性層用磁性粉、樹脂バインダ、および添加剤を含有する
成分と、下層磁性層用磁性粉、樹脂バインダ、および添
加剤を含有する成分とをそれぞれ別々に混練分散して上
層磁性層用塗料および下層磁性層用塗料を調製した後、
これらを支持体上に順次あるいは同時に塗布することに
より、重層塗布膜が形成される。そして磁界配向処理、
乾燥処理に続いて表面平滑化処理などを経て、磁気記録
媒体が得られる。
The magnetic recording medium of the present invention may be manufactured as follows according to a conventional method. That is, a magnetic powder for the upper magnetic layer, a component containing a resin binder, and an additive, and a magnetic powder for the lower magnetic layer, a resin binder, and a component containing the additive are separately kneaded and dispersed to form an upper magnetic layer. After preparing the coating material and the lower magnetic layer coating material,
A multilayer coating film is formed by coating these on the support sequentially or simultaneously. And magnetic field orientation treatment,
A magnetic recording medium is obtained through a surface smoothing treatment after the drying treatment.

【0025】[0025]

【作用】本発明は、重層型磁気記録媒体において長波長
特性を損なうことなく短波長特性を向上させることによ
り、広い波長範囲に亘って高い記録再生出力を得ようと
したものである。そのために、すぐれた短波長特性を維
持しつつ、下層磁性層に対する遮蔽効果がなるべく少な
くなるような、上層磁性層の構成について検討した。
The present invention is intended to obtain a high recording / reproducing output over a wide wavelength range by improving short wavelength characteristics without impairing long wavelength characteristics in a multilayer magnetic recording medium. Therefore, the structure of the upper magnetic layer was studied such that the shielding effect on the lower magnetic layer was reduced as much as possible while maintaining excellent short wavelength characteristics.

【0026】その結果、たとえば上層磁性層を構成する
磁性粒子の各種特性、あるいは充填率など従来より検討
されている因子の他に、上層磁性層の単位層厚内に含ま
れる板状磁性粒子の積層粒子数が、媒体の記録再生特性
に大きな影響を及ぼすことが判明した。すなわち、上記
した積層粒子数を適切な数値範囲、層厚0.1 μm あたり
2.0〜 5.0個に制御することにより、上層磁性層の特性
が十分発揮されるとともに、下層磁性層への遮蔽効果が
最小となる。
As a result, for example, in addition to various characteristics of the magnetic particles constituting the upper magnetic layer or factors such as the packing factor which have been conventionally examined, the plate-like magnetic particles contained in the unit thickness of the upper magnetic layer are It has been found that the number of laminated particles has a great influence on the recording / reproducing characteristics of the medium. In other words, the above-mentioned number of laminated particles is within the appropriate numerical range, layer thickness 0.1 μm
By controlling to 2.0 to 5.0, the characteristics of the upper magnetic layer are sufficiently exhibited, and the shielding effect on the lower magnetic layer is minimized.

【0027】[0027]

【実施例】以下に本発明を実施例にしたがって、より詳
細に説明する。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples.

【0028】実施例1 まず、<下層磁性層用塗料>材料として以下に示す配合
組成物を混合し、サンドミルを用いて分散して磁性塗料
を得た。得られた塗料はさらに、フィルタを通してろ過
した後、硬化剤としてポリイソシアネート系硬化剤を、
磁性粉100重量部当り4重量部加えて混合し、これを
<下層磁性層用塗料>として使用した。
Example 1 First, the following coating composition was mixed as a <coating material for the lower magnetic layer> and dispersed using a sand mill to obtain a magnetic coating material. The obtained paint was further filtered through a filter, and then a polyisocyanate-based curing agent as a curing agent,
4 parts by weight of 100 parts by weight of the magnetic powder were added and mixed, and this was used as <coating material for lower magnetic layer>.

【0029】<下層磁性層用塗料>組成 針状Co変成−γフェライト磁性粉 (比表面積 BET値30 m2 /g 、Hc 700 Oe 、平均粒子
長400 nm、平均粒子厚50 nm )100重量部 スルホン基含有ポリウレタン樹脂 (東洋紡社製商品名UR−8300) 5重量部 スルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル樹脂 (商品名MR−110、日本ゼオン社製)10重量部 オレイン酸オレイル/ステアリン酸ブチル (重量比1/1) 3重量部 レシチン 1重量部 粒状Al2 3 (平均粒子長 0.2μm ) 8重量部 カ−ボンブラック(平均粒径50 nm ) 0.5重量部 カ−ボンブラック(平均粒径100 nm) 5重量部 トルエン 135重量部 メチルエチルケトン 135重量部 シクロヘキサノン 100重量部 次に、<上層磁性層用塗料>材料として以下に示す配合
組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、<上層磁
性層用塗料>を得た。得られた塗料はさらに、フィルタ
を通してろ過した後、硬化剤としてポリイソシアネート
系硬化剤を、磁性粉100重量部当り4重量部加えて混
合し、これを<上層磁性層用塗料>として使用した。
<Coating for lower magnetic layer> Composition 100% by weight of acicular Co modified-γ ferrite magnetic powder (specific surface area BET value 30 m 2 / g, Hc 700 Oe, average particle length 400 nm, average particle thickness 50 nm) Sulfonate-containing polyurethane resin (product name UR-8300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts by weight Vinyl chloride resin containing sodium sulfonate (product name MR-110, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 10 parts by weight oleyl oleate / butyl stearate (weight part) Ratio 1/1) 3 parts by weight Lecithin 1 part by weight Granular Al 2 O 3 (average particle length 0.2 μm) 8 parts by weight Carbon black (average particle size 50 nm) 0.5 parts by weight Carbon black (average particle size 100 nm) 5 parts by weight Toluene 135 parts by weight Methyl ethyl ketone 135 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight Next, as a <coating material for upper magnetic layer> material, the following compounding composition is mixed, And dispersed using a mill to obtain a <upper magnetic layer coating material>. The obtained coating material was further filtered through a filter, and then a polyisocyanate-based curing agent as a curing agent was added and mixed in an amount of 4 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder, and this was used as <upper magnetic layer coating material>.

【0030】<上層磁性層用塗料>組成 Ba−フェライト磁性粉 (比表面積 BET値40 m2 /g 、Hc 1100 Oe 、平均粒
子径45 nm 、平均粒子厚15 nm )100重量部 スルホン基含有ポリウレタン樹脂 (商品名UR−8300、東洋紡社製)5重量部 スルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル樹脂) (商品名MR−110、日本ゼオン社製)10重量部 オレイン酸オレイル/ステアリン酸ブチル (重量比1/1) 3重量部 レシチン 1重量部 粒状Al2 3 (平均粒子長 0.2μm ) 8重量部 カ−ボンブラック(平均粒径50 nm ) 5重量部 カ−ボンブラック(平均粒径100 nm) 0.5重量部 トルエン 135重量部 メチルエチルケトン 135重量部 シクロヘキサノン 100重量部 このようにして得られた<下層磁性層用塗料>および<
上層磁性層用塗料>の2種の磁性塗料を2つのイクスト
ル−ジョン方式ダイコータに別々に供給し、下層、上層
の順に、厚さ14μm のポリエステルフィルム上に塗布
し、6 kOe のソレノイド型面内配向磁界の中を通過せ
しめた後乾燥し、下層磁性層がCo−γフェライト粉、上
層磁性層がBa−フェライト粉を用いた重層磁性層を形成
した。
<Coating for upper magnetic layer> Composition Ba-ferrite magnetic powder (specific surface area BET value 40 m 2 / g, Hc 1100 Oe, average particle diameter 45 nm, average particle thickness 15 nm) 100 parts by weight Sulfonate-containing polyurethane Resin (Brand name UR-8300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts by weight Sodium sulfonate-containing vinyl chloride resin (Brand name MR-110, manufactured by Zeon Corporation) 10 parts by weight Oleyl oleate / butyl stearate (weight ratio 1 / 1) 3 parts by weight Lecithin 1 part by weight Granular Al 2 O 3 (average particle length 0.2 μm) 8 parts by weight Carbon black (average particle size 50 nm) 5 parts by weight Carbon black (average particle size 100 nm) 0.5 parts by weight Toluene 135 parts by weight Methyl ethyl ketone 135 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight <Coating for lower magnetic layer> thus obtained and <
The above two types of magnetic coatings for the upper magnetic layer> are separately supplied to two extrusion-type die coaters, and then coated on a 14 μm thick polyester film in the order of the lower layer and the upper layer, and a solenoid type surface of 6 kOe is applied. After passing through an orienting magnetic field and drying, a multi-layer magnetic layer using Co-γ ferrite powder as the lower magnetic layer and Ba-ferrite powder as the upper magnetic layer was formed.

【0031】このようにして得られた下層磁性層の乾燥
後膜厚は 3.0μm ,上層磁性層の乾燥後膜厚は0.05μm
であった。そして、下層磁性層の面内方向の残留磁化率
85%、上層磁性層の面内方向の残留磁化率80%、上層磁
性層表面粗さRa=0.010 μmであった。
The film thickness after drying of the lower magnetic layer thus obtained was 3.0 μm, and the film thickness after drying of the upper magnetic layer was 0.05 μm.
Met. Then, the residual magnetic susceptibility of the lower magnetic layer in the in-plane direction
The residual magnetic susceptibility was 85% in the in-plane direction of the upper magnetic layer, and the surface roughness Ra of the upper magnetic layer was 0.010 μm.

【0032】この後、導電性および走行性の向上を目的
としたカ−ボン層を、乾燥後の膜厚が0.9 μm となるよ
うに支持体面の磁性層の反対側に塗布した。そして、ス
リット、表面研磨、およびカセット組み込みを経て、1/
2 インチ幅S=VHSテ−プを作製した。
After that, a carbon layer for improving the conductivity and running property was applied on the side of the support opposite to the magnetic layer so that the film thickness after drying was 0.9 μm. Then, after slitting, polishing the surface, and incorporating the cassette, 1 /
A 2-inch wide S = VHS tape was produced.

【0033】このようにして作製された重層磁気テープ
試料実施例1の上層磁性層における積層粒子数は、先に
説明した透過電子顕微鏡観察の方法によって、層厚0.1
μmあたり3.0 個であることが確認された。
The number of laminated particles in the upper magnetic layer of the thus-prepared multilayer magnetic tape sample Example 1 was determined to be 0.1 by the transmission electron microscope observation method described above.
It was confirmed that the number was 3.0 per μm.

【0034】実施例2〜8 上層磁性層の磁性粒子径、層厚および積層粒子数を、本
発明の範囲内で実施例1とは異なるように変化させた他
は実施例1と同様にして、実施例2〜8の磁気記録媒体
を作製した。なお、実施例2〜8における上層磁性層の
磁性粒子径、層厚および積層粒子数は、表1に示してあ
る。
Examples 2 to 8 Similar to Example 1 except that the magnetic particle diameter, layer thickness and number of laminated particles of the upper magnetic layer were changed so as to be different from those of Example 1 within the scope of the present invention. The magnetic recording media of Examples 2 to 8 were produced. The magnetic particle diameter, layer thickness and number of laminated particles of the upper magnetic layer in Examples 2 to 8 are shown in Table 1.

【0035】比較例1〜6 上層磁性層の磁性粒子径、層厚および積層粒子数を、本
発明の範囲外にある他は実施例1と同様にして、比較例
1〜6の磁気記録媒体を作製した。なお、比較例1〜6
における上層磁性層の磁性粒子径、層厚および積層粒子
数も、表1に示されている。
Comparative Examples 1 to 6 Magnetic recording media of Comparative Examples 1 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic particle diameter, layer thickness and number of laminated particles of the upper magnetic layer were out of the range of the present invention. Was produced. In addition, Comparative Examples 1 to 6
Table 1 also shows the magnetic particle size, layer thickness, and number of laminated particles in the upper magnetic layer.

【0036】以上のようにして作成した実施例1〜8お
よび比較例1〜6の14の重層1/2インチ幅S=VHS
テ−プ試料について、その特性評価を行った。評価にあ
たっては、これらのテ−プを松下社製S=VHS Hi-F
i VTRデッキ(GT4WNV−FS 90)にロ−デ
ィングし、入出力特性、DO、および耐久性を評価し
た。その評価結果を表1に示す。
14 kinds of multi-layered 1/2 inch width S = VHS of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 prepared as described above
The characteristics of the tape sample were evaluated. In the evaluation, these tapes were manufactured by Matsushita S = VHS Hi-F.
The i-VTR deck (GT4WNV-FS 90) was loaded and evaluated for input / output characteristics, DO, and durability. The evaluation results are shown in Table 1.

【0037】なお、表1において輝度信号S/N、および色
信号S/N 欄の数値は、カラ−ビデオノイズメ−タ−siba
soku 925 D/1により得られた測定値である。また、
スチル耐久性欄の数値は、各テ−プに一定のビデオ信号
を記録し再生した時に、輝度信号の再生出力が3 dB 低
下するまでの時間の測定値である。
In Table 1, the values in the luminance signal S / N and color signal S / N columns are the color video noise meter siba.
It is a measurement value obtained by soku 925 D / 1. Also,
The values in the still durability column are the measured values of the time until the reproduction output of the luminance signal decreases by 3 dB when a constant video signal is recorded and reproduced on each tape.

【0038】[0038]

【表1】 表1からも明らかなように、本発明によれば、磁気記録
媒体の記録再生出力およびスチル耐久性が共に向上して
いる。
[Table 1] As is clear from Table 1, according to the present invention, both the recording / reproducing output and the still durability of the magnetic recording medium are improved.

【0039】なお、実施例1〜8は、上層磁性層用磁性
粉として六方晶系フェライトであるBa−フェライト磁性
粉を、下層磁性層用磁性粉として針状Co変成−γ−フェ
ライト磁性粉を使用した2層構造の磁気記録媒体である
が、本発明の要旨に沿うものであれば、本発明はこれら
実施例における成分、構成比、あるいは操作順序などに
限定されるものではない。また、下層磁性層はさらに多
層で構成されていてもかまわないし、また、必要に応じ
て、密着性向上・導電性向上などを目的とした非磁性機
能性層をさらに設置しても差支えない。
In Examples 1 to 8, Ba-ferrite magnetic powder, which is hexagonal ferrite, was used as the magnetic powder for the upper magnetic layer, and acicular Co metamorphic-γ-ferrite magnetic powder was used as the magnetic powder for the lower magnetic layer. The two-layer magnetic recording medium used is not limited to the components, constituent ratios, or operation order in these examples as long as it complies with the gist of the present invention. Further, the lower magnetic layer may be composed of multiple layers, and if necessary, a non-magnetic functional layer may be further provided for the purpose of improving adhesion and conductivity.

【0040】[0040]

【発明の効果】以上説明したように本発明においては、
上層磁性層中の板状磁性粒子の好適な積層状態を規定す
ることにより、短波長記録特性にすぐれ、かつ、下部の
各層の中〜長波長領域の記録状態に悪影響を及ぼすこと
の少ない上層磁性層を構成し得る。したがって、短波長
から長波長までの幅広い波長領域においてすぐれた記録
再生特性を発揮する磁気記録媒体を提供することが可能
となる。
As described above, according to the present invention,
By defining the preferred lamination state of the plate-like magnetic particles in the upper magnetic layer, the upper layer magnetic layer has excellent short-wavelength recording characteristics and does not adversely affect the recording state in the medium to long wavelength region of each lower layer. The layers may be composed. Therefore, it is possible to provide a magnetic recording medium exhibiting excellent recording / reproducing characteristics in a wide wavelength range from a short wavelength to a long wavelength.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の長手方向に沿った縦断
面の一部を、模式的に示した図である。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a part of a vertical cross section along a longitudinal direction of a magnetic recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…………非磁性支持体 2…………針状磁性粒子 3…………下層磁性層 4…………板状磁性粒子 5…………上層磁性層 1 ………… Nonmagnetic support 2 ………… Needle-shaped magnetic particles 3 ………… Lower magnetic layer 4 ………… Plate-shaped magnetic particles 5 ………… Upper magnetic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 武男 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1番地 株 式会社東芝総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takeo Ito 1 Komukai Toshiba-cho, Kouki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Stock company Toshiba Research Institute

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に、針状磁性粒子と樹脂
バインダとを含む下層磁性層、および、粒子板面に対し
て垂直な磁化容易軸を有する板状磁性粒子と樹脂バイン
ダとを含む上層磁性層を形成してなる磁気記録媒体にお
いて、前記下層磁性層および前記上層磁性層の面内方向
の残留磁化率がともに55%以上であり、前記上層磁性層
の層厚が 0.05 〜 0.70 μm であり、前記板状磁性粒子
の粒子径が0.01〜 0.1μm であって、かつ、前記上層磁
性層内に積層する板状磁性粒子の数が層厚0.1 μm あた
り 2.0〜 5.0個とされていることを特徴とする磁気記録
媒体。
1. A lower magnetic layer containing needle-shaped magnetic particles and a resin binder, and plate-shaped magnetic particles having an easy axis of magnetization perpendicular to the particle plate surface and a resin binder on a non-magnetic support. In the magnetic recording medium formed with an upper magnetic layer including, the lower magnetic layer and the upper magnetic layer both have a residual magnetic susceptibility in the in-plane direction of 55% or more, and the upper magnetic layer has a layer thickness of 0.05 to 0.70. μm, the particle size of the plate-like magnetic particles is 0.01 to 0.1 μm, and the number of plate-like magnetic particles to be laminated in the upper magnetic layer is 2.0 to 5.0 per layer thickness of 0.1 μm. A magnetic recording medium characterized by being present.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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