JPH05310884A - ブロックされた高官能性ポリイソシアネート付加物、その製造方法並びにその用途 - Google Patents
ブロックされた高官能性ポリイソシアネート付加物、その製造方法並びにその用途Info
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- JPH05310884A JPH05310884A JP4274646A JP27464692A JPH05310884A JP H05310884 A JPH05310884 A JP H05310884A JP 4274646 A JP4274646 A JP 4274646A JP 27464692 A JP27464692 A JP 27464692A JP H05310884 A JPH05310884 A JP H05310884A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ＜１２０℃の融点を有するブロックされた高
官能性ポリイソシアネート付加物であって、＞２の官能
度を持つブロックされたポリイソシアネート付加物がブ
ロックされたＮＣＯ−基当たり１．１〜２のブロック剤
を含有している。 【効果】 ＜１２０℃の融点を有する良好な耐薬品性の
ブロックされた高官能性ポリイソシアネート付加物が得
られた。
官能性ポリイソシアネート付加物であって、＞２の官能
度を持つブロックされたポリイソシアネート付加物がブ
ロックされたＮＣＯ−基当たり１．１〜２のブロック剤
を含有している。 【効果】 ＜１２０℃の融点を有する良好な耐薬品性の
ブロックされた高官能性ポリイソシアネート付加物が得
られた。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明は、ε−カプロラク
タムでブロックされたジイソシアネート付加物、特にイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を基礎とするも
の、その製造方法並びにそれを光安定性ＰＵＲ−粉末の
製造に用いる方法に関する。
タムでブロックされたジイソシアネート付加物、特にイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を基礎とするも
の、その製造方法並びにそれを光安定性ＰＵＲ−粉末の
製造に用いる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水酸基含有樹脂をブロックされたポリイ
ソシアネートと反応させることによって得られる熱硬化
性粉末材料は従来技術に属しており、広範に使用されて
いる。熱硬化性粉末物質にとって特に有利なイソシアネ
ートは（環状）脂肪族ポリイソシアネート、しかもその
優れた時効挙動の為に、特に、焼付けおよびエージング
の際に黄変する欠点がある芳香族イソシアネートに比較
して特にそうである。
ソシアネートと反応させることによって得られる熱硬化
性粉末材料は従来技術に属しており、広範に使用されて
いる。熱硬化性粉末物質にとって特に有利なイソシアネ
ートは（環状）脂肪族ポリイソシアネート、しかもその
優れた時効挙動の為に、特に、焼付けおよびエージング
の際に黄変する欠点がある芳香族イソシアネートに比較
して特にそうである。
【０００３】ＰＵＲ−粉末硬化剤成分としてはイソホロ
ンジイソシアネートを基礎とするε−カプロラクタムで
ブロックされたイソシアネート−ポリオール付加物が特
に普及している。それの理由は非常に高い確立でＩＰＤ
Ｉ中の二つのＮＣＯ−基の反応性が著しく相違し、ＩＰ
ＤＩをポリオールと意図的に付加結合させることを可能
とする（狭い分子量分布）。硬化剤の狭い分子量分布は
硬化した粉末が良好な流動性を有する為の前提条件であ
る。ε−カプロラクタムでブロックされたＩＰＤＩは５
３〜５５℃で溶融する。溶融温度が低い為に、このブロ
ックされたＩＰＤＩから製造されるＰＵＲ−粉末は貯蔵
の際に固まる。融点を高める為には、ＩＰＤＩをε−カ
プロラクタムでブロック反応させる前に分子量増加処
理、例えばポリオールでの鎖延長または部分的二量体化
および／または三量体化に委ねる。ドイツ特許第２，１
０５，７７７号明細書では、ＩＰＤＩの鎖延長剤として
ポリオール、例えばトリメチロールプロパン、２，２，
４（２，４，４）−トリメチル−ヘキサンジオール−
１，６、ジエチレングリコールが、ドイツ特許出願公開
第２，５４２，１９１号明細書では二−および三官能性
ポリオールの混合物が、米国特許第３，９３１，１１７
号明細書で三官能性ポリオールが挙げられている。ドイ
ツ特許出願公開第２，７３５，４９７号明細書には、ε
−カプロラクタムでブロックされ、部分的に三量体化さ
れたＩＰＤＩをＰＵＲ−粉末硬化剤として用いることが
開示されている。遊離ＮＣＯ−基が部分的にまたは完全
にε−カプロラクタムでブロックされている部分的に三
量体化された脂肪族ジイソシアネート、特にＩＰＤＩも
同様にＰＵＲ−粉末硬化剤として開示されている（ドイ
ツ特許出願公開第２，４２０，４７５号明細書）。ドイ
ツ特許出願公開第３，１４３，０６０号明細書には、Ｉ
ＰＤＩを脂肪族ジアミンで鎖延長しそして次にε−カプ
ロラクタムでブロックすることによって得られるＰＵＲ
−粉末硬化剤が開示されている。これら全てのＰＵＲ−
粉末硬化剤は、ワンポット法で簡単に製造できる点で共
通している。このワンポット法は、ブロックされたポリ
イソシアネート−付加物の溶融範囲が反応生成物の解ブ
ロック温度の近くにある場合には、工業的規模では限界
がある。何故ならば反応器を空にする際に、ブロックさ
れたポリイソシアネート付加物を部分的に解ブロックす
ることを考慮にいれなければならない。更に、ＰＵＲ−
粉末の場合には耐薬品性が（ポリオールの場合）が、硬
化剤の官能度が高ければ高い程、ますます良好であるこ
とは公知である。ブロックされたポリイソシアネート付
加物の官能度のＰＵＲ−粉末被覆材の性質への影響の関
係は、１９８７年１０月３０日のＰｏｗｄｅｒ Ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｉｎ Ｌｏｎｄｏｎ
（ロンドンでの粉末被覆シンポジウム）に非常に感銘深
く記載されている。
ンジイソシアネートを基礎とするε−カプロラクタムで
ブロックされたイソシアネート−ポリオール付加物が特
に普及している。それの理由は非常に高い確立でＩＰＤ
Ｉ中の二つのＮＣＯ−基の反応性が著しく相違し、ＩＰ
ＤＩをポリオールと意図的に付加結合させることを可能
とする（狭い分子量分布）。硬化剤の狭い分子量分布は
硬化した粉末が良好な流動性を有する為の前提条件であ
る。ε−カプロラクタムでブロックされたＩＰＤＩは５
３〜５５℃で溶融する。溶融温度が低い為に、このブロ
ックされたＩＰＤＩから製造されるＰＵＲ−粉末は貯蔵
の際に固まる。融点を高める為には、ＩＰＤＩをε−カ
プロラクタムでブロック反応させる前に分子量増加処
理、例えばポリオールでの鎖延長または部分的二量体化
および／または三量体化に委ねる。ドイツ特許第２，１
０５，７７７号明細書では、ＩＰＤＩの鎖延長剤として
ポリオール、例えばトリメチロールプロパン、２，２，
４（２，４，４）−トリメチル−ヘキサンジオール−
１，６、ジエチレングリコールが、ドイツ特許出願公開
第２，５４２，１９１号明細書では二−および三官能性
ポリオールの混合物が、米国特許第３，９３１，１１７
号明細書で三官能性ポリオールが挙げられている。ドイ
ツ特許出願公開第２，７３５，４９７号明細書には、ε
−カプロラクタムでブロックされ、部分的に三量体化さ
れたＩＰＤＩをＰＵＲ−粉末硬化剤として用いることが
開示されている。遊離ＮＣＯ−基が部分的にまたは完全
にε−カプロラクタムでブロックされている部分的に三
量体化された脂肪族ジイソシアネート、特にＩＰＤＩも
同様にＰＵＲ−粉末硬化剤として開示されている（ドイ
ツ特許出願公開第２，４２０，４７５号明細書）。ドイ
ツ特許出願公開第３，１４３，０６０号明細書には、Ｉ
ＰＤＩを脂肪族ジアミンで鎖延長しそして次にε−カプ
ロラクタムでブロックすることによって得られるＰＵＲ
−粉末硬化剤が開示されている。これら全てのＰＵＲ−
粉末硬化剤は、ワンポット法で簡単に製造できる点で共
通している。このワンポット法は、ブロックされたポリ
イソシアネート−付加物の溶融範囲が反応生成物の解ブ
ロック温度の近くにある場合には、工業的規模では限界
がある。何故ならば反応器を空にする際に、ブロックさ
れたポリイソシアネート付加物を部分的に解ブロックす
ることを考慮にいれなければならない。更に、ＰＵＲ−
粉末の場合には耐薬品性が（ポリオールの場合）が、硬
化剤の官能度が高ければ高い程、ますます良好であるこ
とは公知である。ブロックされたポリイソシアネート付
加物の官能度のＰＵＲ−粉末被覆材の性質への影響の関
係は、１９８７年１０月３０日のＰｏｗｄｅｒ Ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｉｎ Ｌｏｎｄｏｎ
（ロンドンでの粉末被覆シンポジウム）に非常に感銘深
く記載されている。
【０００４】そこで提案されている優れた性質を持つＰ
ＵＲ−粉末硬化剤は約３．３のＮＣＯ−官能度および１
４５〜１４８度の溶融範囲を有している。かゝる硬化剤
は、既に説明した通り、その高い融点の為に工業的規模
では製造できないかまたは簡単なワンポット法によって
多大な困難をもってしか製造できない。このことは
ＵＲ−粉末硬化剤は約３．３のＮＣＯ−官能度および１
４５〜１４８度の溶融範囲を有している。かゝる硬化剤
は、既に説明した通り、その高い融点の為に工業的規模
では製造できないかまたは簡単なワンポット法によって
多大な困難をもってしか製造できない。このことは
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それ故に、本発明の課
題は、＜１２０℃、殊に８０〜１１０℃の融点を持つ良
好な耐薬品性のブロックされた高官能性ポリイソシアネ
ート付加物を簡単な、工業的に実現可能な方法で提供す
ることであった。
題は、＜１２０℃、殊に８０〜１１０℃の融点を持つ良
好な耐薬品性のブロックされた高官能性ポリイソシアネ
ート付加物を簡単な、工業的に実現可能な方法で提供す
ることであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は驚くべきこと
に、ブロックする為に使用するジイソシアネート付加物
をブロック剤、特にε−カプロラクタムとＮＣＯ：（単
官能性の）ブロック剤−当量比＝１：１でなく、１：
１．１〜２の割合で反応させた時に、低い融点および良
好な耐溶剤性を持つ化合物が得られることを見出すこと
ができた。ブロック剤の過剰分──その一部は硬化後も
塗料中に残る──が塗料表面にマイナスの影響を及ぼさ
ないことは予期できなかったし且つ特に驚くべきことで
あった。正に逆のことが予期されていた。
に、ブロックする為に使用するジイソシアネート付加物
をブロック剤、特にε−カプロラクタムとＮＣＯ：（単
官能性の）ブロック剤−当量比＝１：１でなく、１：
１．１〜２の割合で反応させた時に、低い融点および良
好な耐溶剤性を持つ化合物が得られることを見出すこと
ができた。ブロック剤の過剰分──その一部は硬化後も
塗料中に残る──が塗料表面にマイナスの影響を及ぼさ
ないことは予期できなかったし且つ特に驚くべきことで
あった。正に逆のことが予期されていた。
【０００７】従って、本発明の対象は、＜１２０℃、特
に８０〜１１０℃の融点を有するブロックされた高官能
性ポリイソシアネート付加物において、＞２の官能度を
持つブロックされたポリイソシアネート付加物がブロッ
クされたＮＣＯ−基当たり１．１〜２のブロック剤を含
有することを特徴とする、上記ポリイソシアネート付加
物である。
に８０〜１１０℃の融点を有するブロックされた高官能
性ポリイソシアネート付加物において、＞２の官能度を
持つブロックされたポリイソシアネート付加物がブロッ
クされたＮＣＯ−基当たり１．１〜２のブロック剤を含
有することを特徴とする、上記ポリイソシアネート付加
物である。
【０００８】本発明の化合物は６〜１５% のブロックさ
れたＮＣＯ含有量および２〜３０%の（遊離の）ε−カ
プロラクタム含有量に特徴がある。ブロックされたＮＣ
Ｏ−基の他に本発明の化合物はイソシアヌレートまたは
ビュレット−またはウレタン−および／または尿素基を
含有している。
れたＮＣＯ含有量および２〜３０%の（遊離の）ε−カ
プロラクタム含有量に特徴がある。ブロックされたＮＣ
Ｏ−基の他に本発明の化合物はイソシアヌレートまたは
ビュレット−またはウレタン−および／または尿素基を
含有している。
【０００９】本発明の別の対象は、本発明の化合物を製
造するに当たって、ポリイソシアネート付加物を単官能
性ブロック剤と１：１．１〜２のＮＣＯ：（単官能性
の）ブロック剤−当量比で反応させることを特徴とす
る、上記方法である。
造するに当たって、ポリイソシアネート付加物を単官能
性ブロック剤と１：１．１〜２のＮＣＯ：（単官能性
の）ブロック剤−当量比で反応させることを特徴とす
る、上記方法である。
【００１０】反応は、１３０〜１６０℃で溶融したジイ
ソシアネート付加物にブロック剤を回分的に上記の割合
で添加することによって行う。ジイソシアネート付加物
とブロック剤との反応を行える程度に、反応混合物の粘
度が増加し、ジイソシアネートのＮＣＯ当量当たり正に
１ｍｏｌのブロック剤が反応した場合に最大値に達す
る。若干の場合には、良好に混合する為に反応混合物を
約１８０℃に高めなければならない。しかしながら、ブ
ロック剤を更に添加した際に反応混合物の融点が非常に
速やかに低下するので、これには短い時間しか必要な
い。
ソシアネート付加物にブロック剤を回分的に上記の割合
で添加することによって行う。ジイソシアネート付加物
とブロック剤との反応を行える程度に、反応混合物の粘
度が増加し、ジイソシアネートのＮＣＯ当量当たり正に
１ｍｏｌのブロック剤が反応した場合に最大値に達す
る。若干の場合には、良好に混合する為に反応混合物を
約１８０℃に高めなければならない。しかしながら、ブ
ロック剤を更に添加した際に反応混合物の融点が非常に
速やかに低下するので、これには短い時間しか必要な
い。
【００１１】本発明の方法にとって以下の式のジイソシ
アネート付加物が適している：
アネート付加物が適している：
【００１２】
【化３】 〔式中、Ｒは
【００１３】
【化４】 でありそしてｍは１〜４で、ｎは３、４でありそして
Ｒ’はポリオールのＫＷ−残基である。〕イソシアネー
ト付加物Ａ）、Ｂ）およびＣ）は公知の方法で製造され
る。イソシアネート基含有イソシアネート付加物Ａ）は
ドイツ特許第２，６４４，６８４号明細書および同第
２，９１６，２０１号明細書の教示に従って製造する。
この場合、ジイソシアネートを触媒にて部分的に反応さ
せ（約４０% の転化率）、次いで未反応のジイソシアネ
ートを薄膜蒸発器によって除くようにして行う。こうし
て製造されたイソシアヌレートは約２５重量% のモノマ
ーのジイソシアネートとの混合状態でもブロック反応に
使用することができる。かゝる場合にはジイソシアネー
トを所望の転化率まで三量体化し、次いで予めモノマー
を分離することなしに上記の様にブロック剤と反応させ
る。ウレタン基含有イソシアネート付加物Ｂ）のブロッ
ク化の場合も同様に実施する。モノマー不含の付加物
Ｂ）は、ジイソシアネート──要するに例えばイソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート、ジ−（４−イソシアネートシクロヘキシ
ル）−メタン──をポリオール、例えばトリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリット、トリス
（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートとジイソシア
ネート：ポリオール＝１０〜２０：１で反応させ、次い
で未反応のジイソシアネートを薄膜蒸発器で除くように
して製造する。
Ｒ’はポリオールのＫＷ−残基である。〕イソシアネー
ト付加物Ａ）、Ｂ）およびＣ）は公知の方法で製造され
る。イソシアネート基含有イソシアネート付加物Ａ）は
ドイツ特許第２，６４４，６８４号明細書および同第
２，９１６，２０１号明細書の教示に従って製造する。
この場合、ジイソシアネートを触媒にて部分的に反応さ
せ（約４０% の転化率）、次いで未反応のジイソシアネ
ートを薄膜蒸発器によって除くようにして行う。こうし
て製造されたイソシアヌレートは約２５重量% のモノマ
ーのジイソシアネートとの混合状態でもブロック反応に
使用することができる。かゝる場合にはジイソシアネー
トを所望の転化率まで三量体化し、次いで予めモノマー
を分離することなしに上記の様にブロック剤と反応させ
る。ウレタン基含有イソシアネート付加物Ｂ）のブロッ
ク化の場合も同様に実施する。モノマー不含の付加物
Ｂ）は、ジイソシアネート──要するに例えばイソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート、ジ−（４−イソシアネートシクロヘキシ
ル）−メタン──をポリオール、例えばトリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリット、トリス
（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートとジイソシア
ネート：ポリオール＝１０〜２０：１で反応させ、次い
で未反応のジイソシアネートを薄膜蒸発器で除くように
して製造する。
【００１４】ウレタン基含有イソシアネート付加物Ｂ）
を２５重量% までのモノマーのジイソシアネートと一緒
にブロック化に使用した場合には、ジイソシアネートを
ポリオールのＯＨ基当たり２〜２．５当量のジイソシア
ネートが反応するようにポリオールと反応させる。次い
でその反応生成物を予めモノマーを除くことなしに上記
の様にブロック化する。ビュレット基含有イソシアネー
ト付加物Ｃ）をドイツ特許出願公開第２，３０８，０１
５号明細書の教示に従って製造する。この場合、ジイソ
シアネートをＨ2 Ｏと１０〜２０：１のモル比で反応さ
せる。次いで未反応のジイソシアネートを再び薄膜蒸発
器で除く。モノマーのジイソシアネートとの混合状態で
ビュレット基含有イソシアネート付加物Ｃ）をブロック
化に使用した場合には、ジイソシアネートをＨ2 Ｏと３
〜４：１のモル比で反応させそして反応を行った後に予
めモノマーを分離せずに薄膜蒸発器によってブロック剤
と上記の様に反応させる。
を２５重量% までのモノマーのジイソシアネートと一緒
にブロック化に使用した場合には、ジイソシアネートを
ポリオールのＯＨ基当たり２〜２．５当量のジイソシア
ネートが反応するようにポリオールと反応させる。次い
でその反応生成物を予めモノマーを除くことなしに上記
の様にブロック化する。ビュレット基含有イソシアネー
ト付加物Ｃ）をドイツ特許出願公開第２，３０８，０１
５号明細書の教示に従って製造する。この場合、ジイソ
シアネートをＨ2 Ｏと１０〜２０：１のモル比で反応さ
せる。次いで未反応のジイソシアネートを再び薄膜蒸発
器で除く。モノマーのジイソシアネートとの混合状態で
ビュレット基含有イソシアネート付加物Ｃ）をブロック
化に使用した場合には、ジイソシアネートをＨ2 Ｏと３
〜４：１のモル比で反応させそして反応を行った後に予
めモノマーを分離せずに薄膜蒸発器によってブロック剤
と上記の様に反応させる。
【００１５】ブロック剤として本発明の方法で有利なε
−カプロラクタムを使用するが、アセトンオキシムまた
はメチルエチルケトオキシムまたは２−フェニル−イミ
ダゾーリンもブロック化の為に使用することができる。
−カプロラクタムを使用するが、アセトンオキシムまた
はメチルエチルケトオキシムまたは２−フェニル−イミ
ダゾーリンもブロック化の為に使用することができる。
【００１６】本発明の化合物は１−成分ＰＵＲ塗料、特
にＰＵＲ−粉末塗料の製造に適している。ＰＵＲ−粉末
塗料の為の反応成分としては、温度および時間に依存し
て硬化過程でイソシアネート基と反応する官能基、例え
ば水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、
ウレタン基および（チオ）尿素基を持つ化合物が適して
いる。ポリマーとしては重合体、重縮合体および重付加
化合物が使用できる。
にＰＵＲ−粉末塗料の製造に適している。ＰＵＲ−粉末
塗料の為の反応成分としては、温度および時間に依存し
て硬化過程でイソシアネート基と反応する官能基、例え
ば水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、
ウレタン基および（チオ）尿素基を持つ化合物が適して
いる。ポリマーとしては重合体、重縮合体および重付加
化合物が使用できる。
【００１７】特に有利な成分は先ずポリエーテル、ポリ
チオエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド、
分子中に水酸基を持つエポキシ樹脂、アミノプラストお
よび多官能性アルコールで変性したそれの変性生成物、
ポリアゾメチン、ポリウレタン、ポリスルホンアミド、
メラミン誘導体、セルロースエステルおよび−エーテ
ル、ビニルエステルの部分ケン化したホモ−およびコポ
リマー、特にポリエステルおよびアクリレート樹脂であ
る。
チオエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド、
分子中に水酸基を持つエポキシ樹脂、アミノプラストお
よび多官能性アルコールで変性したそれの変性生成物、
ポリアゾメチン、ポリウレタン、ポリスルホンアミド、
メラミン誘導体、セルロースエステルおよび−エーテ
ル、ビニルエステルの部分ケン化したホモ−およびコポ
リマー、特にポリエステルおよびアクリレート樹脂であ
る。
【００１８】本発明に従って使用する水酸基含有ポリエ
ステルは２．５〜５、特に３〜４．２のＯＨ−官能度、
１，８００〜５，０００、特に２，３００〜４，５００
の平均分子量、２５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０
〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−価、１６０℃で＜８０，
０００ｍＰａ．ｓ、殊に＜６０，０００ｍＰａ．ｓ、特
に＜４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度および≧７０℃〜≦
１２０℃、特に≧７５℃〜≦１００℃の融点を有してい
る。
ステルは２．５〜５、特に３〜４．２のＯＨ−官能度、
１，８００〜５，０００、特に２，３００〜４，５００
の平均分子量、２５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０
〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−価、１６０℃で＜８０，
０００ｍＰａ．ｓ、殊に＜６０，０００ｍＰａ．ｓ、特
に＜４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度および≧７０℃〜≦
１２０℃、特に≧７５℃〜≦１００℃の融点を有してい
る。
【００１９】ポリエステルを製造するのに特に適するカ
ルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族および／またはヘ
テロ環式のものであり、場合によってはハロゲン原子で
置換されておりおよび／または不飽和であってもよい。
例を以下に挙げる:コハク酸、アジピン酸、ココス酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ジ- およびテトラクロロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、マレ
イン酸およびフマル酸あるいは──入手できる限り──
それらの酸無水物、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸- ビス- グリコールエステル; 更に環状モノ
カルボン酸、例えば安息香酸、ｐ- 第三ブチル安息香酸
またはヘキサヒドロ安息香酸。
ルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族および／またはヘ
テロ環式のものであり、場合によってはハロゲン原子で
置換されておりおよび／または不飽和であってもよい。
例を以下に挙げる:コハク酸、アジピン酸、ココス酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ジ- およびテトラクロロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、マレ
イン酸およびフマル酸あるいは──入手できる限り──
それらの酸無水物、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸- ビス- グリコールエステル; 更に環状モノ
カルボン酸、例えば安息香酸、ｐ- 第三ブチル安息香酸
またはヘキサヒドロ安息香酸。
【００２０】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール−１，２および−
１，３、ブチレングリコール−１，４および−２，３、
ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、ヘキサンジ
オール−１，６、オクタンジオール−１，８、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、ビス−
（１，４−ヒドロキシメチル)-シクロヘキサン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、
２，２−ビス−〔４−( β−ヒドロキシエトキシ)-フェ
ニル]-プロパン、２−メチル−プロパンジオール−１，
３、３−メチル- ペンタンジオール−１，５、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，
６、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタン
トリオール−１，２，４、トリス( β−ヒドロキシエチ
ル)-イソシアヌレート、ペンタエリスリット、マンニッ
トおよびソルビット並びにジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、キシリレングリコールおよびヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルが適
している。
グリコール、プロピレングリコール−１，２および−
１，３、ブチレングリコール−１，４および−２，３、
ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、ヘキサンジ
オール−１，６、オクタンジオール−１，８、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、ビス−
（１，４−ヒドロキシメチル)-シクロヘキサン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、
２，２−ビス−〔４−( β−ヒドロキシエトキシ)-フェ
ニル]-プロパン、２−メチル−プロパンジオール−１，
３、３−メチル- ペンタンジオール−１，５、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオール−１，
６、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタン
トリオール−１，２，４、トリス( β−ヒドロキシエチ
ル)-イソシアヌレート、ペンタエリスリット、マンニッ
トおよびソルビット並びにジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、キシリレングリコールおよびヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルが適
している。
【００２１】ラクトン類、例えばε- カプロラクトンま
たはヒドロキシカルボン酸類、例えばヒドロキシピバリ
ン酸、ω- ヒドロキシデカン酸、ω- ヒドロキシカプロ
ン酸、チオグリコール酸から得られるモノ- およびポリ
エステルも使用することができる。上述のポリカルボン
酸あるいはその誘導体とポリフェノール類、例えばハイ
ドロキノン、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルまたはビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−スルホンより成るポリエステル; ハイドロキノン、ジ
フェニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エ
チレングリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオ
ール−１，６および他のポリオールから通例の縮合反応
によって例えばホスゲンまたはジエチル- あるいはジフ
ェニル-カルボナートとの縮合反応によってまたは環状
カルボナート、例えばグリコールカルボナートまたはビ
ニリデンカルボナートから重合によって公知のように得
られるポリエステル; 珪酸のポリエステル、燐酸のポリ
エステル、例えばメタン-、エタン- 、β- クロロエタ
ン- 、ベンゼン- またはスチレン燐酸- 、- 燐酸クロラ
イドまたは- 燐酸エステルおよび上述の種類のポリアル
コールまたはポリフェノールとのポリエステル; 硼酸の
ポリエステル; ポリシロキン、例えばジアルキルジクロ
ロシランを水で加水分解しそして次ぎに──オレフィン
にポリシロキサン二水素化物を付加することによって得
られる──ポリアルコール、例えばアルキルアルコール
またはアクリル酸で処理することによって得られる生成
物。
たはヒドロキシカルボン酸類、例えばヒドロキシピバリ
ン酸、ω- ヒドロキシデカン酸、ω- ヒドロキシカプロ
ン酸、チオグリコール酸から得られるモノ- およびポリ
エステルも使用することができる。上述のポリカルボン
酸あるいはその誘導体とポリフェノール類、例えばハイ
ドロキノン、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルまたはビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−スルホンより成るポリエステル; ハイドロキノン、ジ
フェニロールプロパン、ｐ−キシリレングリコール、エ
チレングリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオ
ール−１，６および他のポリオールから通例の縮合反応
によって例えばホスゲンまたはジエチル- あるいはジフ
ェニル-カルボナートとの縮合反応によってまたは環状
カルボナート、例えばグリコールカルボナートまたはビ
ニリデンカルボナートから重合によって公知のように得
られるポリエステル; 珪酸のポリエステル、燐酸のポリ
エステル、例えばメタン-、エタン- 、β- クロロエタ
ン- 、ベンゼン- またはスチレン燐酸- 、- 燐酸クロラ
イドまたは- 燐酸エステルおよび上述の種類のポリアル
コールまたはポリフェノールとのポリエステル; 硼酸の
ポリエステル; ポリシロキン、例えばジアルキルジクロ
ロシランを水で加水分解しそして次ぎに──オレフィン
にポリシロキサン二水素化物を付加することによって得
られる──ポリアルコール、例えばアルキルアルコール
またはアクリル酸で処理することによって得られる生成
物。
【００２２】特に有利なポリエステルは、例えばポリカ
ルボン酸とグリシジル化合物との反応生成物、例えばド
イツ特許出願公開第２，４１０，５１３号明細書に開示
されている如きものである。
ルボン酸とグリシジル化合物との反応生成物、例えばド
イツ特許出願公開第２，４１０，５１３号明細書に開示
されている如きものである。
【００２３】使用できるグリシジル化合物の例には、
２，３−エポキシ−１−プロパノールと炭素原子数４〜
１８のモノ塩基性酸とのエステル、例えばグリシジルパ
ルミテート、グリシジルラウレートおよびグリシジルス
テアレート、炭素原子数４〜１８のアルキレンオキサイ
ド、例えばブチレンオキサイドおよびグリシジルエーテ
ル、例えばオクチルグリシジルエーテルがある。
２，３−エポキシ−１−プロパノールと炭素原子数４〜
１８のモノ塩基性酸とのエステル、例えばグリシジルパ
ルミテート、グリシジルラウレートおよびグリシジルス
テアレート、炭素原子数４〜１８のアルキレンオキサイ
ド、例えばブチレンオキサイドおよびグリシジルエーテ
ル、例えばオクチルグリシジルエーテルがある。
【００２４】この方法の場合、ジカルボン酸としては、
以下のIIの所に記載した全てのポリカルボン酸が使用で
きる。III の所に例示的に記載してあるモノカルボン酸
も同様に使用することができる。
以下のIIの所に記載した全てのポリカルボン酸が使用で
きる。III の所に例示的に記載してあるモノカルボン酸
も同様に使用することができる。
【００２５】特に有利な成分はモノマーのエステル、例
えばジカルボン酸−ビス−（ヒドロキシアルコール）−
エステル、二価より多いポリオールのモノカルボン酸エ
ステルおよび塗料工業において通例の原料から縮合反応
によって製造でるオリゴマーである。かゝるものとして
は例えば以下のものがある: Ｉ. 炭素原子数２〜２４、殊に２〜１０、特に２〜６で
非芳香族部の炭素原子に結合したＯＨ−基を持つアルコ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール類、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール類、ヘキサントリオール類、ペルヒドロビスフ
ェノール、ジメチロールシクロヘキサン、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリット、ジペンタエリスリット、マンニット。 II. 炭素原子数４〜３６でカルボキシル基数２〜４のジ
- およびポリカルボン酸並びにそのエステル化可能な誘
導体、例えば酸無水物およびエステル、例えばフタル酸
( 無水物) 、イソフタル酸、テレフタル酸、アルキルテ
トラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸無水物、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、二量体脂肪酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、アゼライン酸。 III. 炭素原子数６〜２４のモノカルボン酸、例えばカ
プリル酸、2-エチルヘキサン酸、安息香酸、p-第三ブチ
ル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸; 天然油脂のモノカ
ルボン酸混合物、例えばココス油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、ヒマシ油脂肪酸; 水素化- および異性化脂肪酸、例
えば "コンジュバンドール(Konjuvandol)"- 脂肪酸並び
にその混合物──但し、この脂肪酸はグリセリドとして
も使用できそしてエステル交換および／または脱水下に
反応し得る; IV. 炭素原子数 1〜１８の一価アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキノ
ール、ベンジルアルコール、イソデカノール、ノナノー
ル、オクタノール、オレイルアルコール。
えばジカルボン酸−ビス−（ヒドロキシアルコール）−
エステル、二価より多いポリオールのモノカルボン酸エ
ステルおよび塗料工業において通例の原料から縮合反応
によって製造でるオリゴマーである。かゝるものとして
は例えば以下のものがある: Ｉ. 炭素原子数２〜２４、殊に２〜１０、特に２〜６で
非芳香族部の炭素原子に結合したＯＨ−基を持つアルコ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール類、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール類、ヘキサントリオール類、ペルヒドロビスフ
ェノール、ジメチロールシクロヘキサン、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリット、ジペンタエリスリット、マンニット。 II. 炭素原子数４〜３６でカルボキシル基数２〜４のジ
- およびポリカルボン酸並びにそのエステル化可能な誘
導体、例えば酸無水物およびエステル、例えばフタル酸
( 無水物) 、イソフタル酸、テレフタル酸、アルキルテ
トラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸無水物、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、二量体脂肪酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、アゼライン酸。 III. 炭素原子数６〜２４のモノカルボン酸、例えばカ
プリル酸、2-エチルヘキサン酸、安息香酸、p-第三ブチ
ル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸; 天然油脂のモノカ
ルボン酸混合物、例えばココス油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、ヒマシ油脂肪酸; 水素化- および異性化脂肪酸、例
えば "コンジュバンドール(Konjuvandol)"- 脂肪酸並び
にその混合物──但し、この脂肪酸はグリセリドとして
も使用できそしてエステル交換および／または脱水下に
反応し得る; IV. 炭素原子数 1〜１８の一価アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキノ
ール、ベンジルアルコール、イソデカノール、ノナノー
ル、オクタノール、オレイルアルコール。
【００２６】これらのポリエステルは、公知のように、
例えば"Methoden der organischenChemie" 、Houben-We
yl 、第14/2巻、１〜 5、21〜23、40〜44、Georg Thiem
e Verlag 、Stuttgart 、1963またはC.R. Martens、Alk
yd Resins、51〜59、"Reinhold Plastics Appl. Serie
s"、Reinhold Publishing Comp. 、New York、1961に記
載されている如く、不活性ガス雰囲気で１００〜２６０
℃、殊に１３０〜２２０℃の温度で縮合することによっ
て溶融状態でまたは共沸法で製造できる。
例えば"Methoden der organischenChemie" 、Houben-We
yl 、第14/2巻、１〜 5、21〜23、40〜44、Georg Thiem
e Verlag 、Stuttgart 、1963またはC.R. Martens、Alk
yd Resins、51〜59、"Reinhold Plastics Appl. Serie
s"、Reinhold Publishing Comp. 、New York、1961に記
載されている如く、不活性ガス雰囲気で１００〜２６０
℃、殊に１３０〜２２０℃の温度で縮合することによっ
て溶融状態でまたは共沸法で製造できる。
【００２７】ＯＨ−成分として使用することのできる特
に有利なアクリレート樹脂は、ホモ−またはコポリマー
であり、この場合例えば以下のモノマーを原料成分とし
て選択することができる。
に有利なアクリレート樹脂は、ホモ−またはコポリマー
であり、この場合例えば以下のモノマーを原料成分とし
て選択することができる。
【００２８】アクリル酸およびメタクリル酸と炭素原子
数２〜４の二価の飽和脂肪族アルコールとのエステル、
例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートおよび相応するメタアクリル酸エステル; アル
コール成分中炭素原子数１〜１８、殊に１〜８のアクリ
ル酸−およびメタクリル酸エステル、例えばメタクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、第
三ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ステアリルアクリレートおよび相応するメタクリル
酸エステル; アクリル酸- およびメタクリル酸シクロヘ
キシルエステル; アクリルニトリルおよびメタクリルニ
トリル;アクリルアミドおよびメタクリルアミド; N-メ
トキシメチル( メタ) アクリル酸アミド。
数２〜４の二価の飽和脂肪族アルコールとのエステル、
例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレートおよび相応するメタアクリル酸エステル; アル
コール成分中炭素原子数１〜１８、殊に１〜８のアクリ
ル酸−およびメタクリル酸エステル、例えばメタクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、第
三ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ステアリルアクリレートおよび相応するメタクリル
酸エステル; アクリル酸- およびメタクリル酸シクロヘ
キシルエステル; アクリルニトリルおよびメタクリルニ
トリル;アクリルアミドおよびメタクリルアミド; N-メ
トキシメチル( メタ) アクリル酸アミド。
【００２９】特に有利なアクリル樹脂は以下の成分から
得られるコポリマーである: ａ） ０〜５０重量% の、アクリル酸またはメタクリル
酸と二価または多価のアルコールとのモノエステル、例
えばブタンジオール−（１，４）−モノアクリレート、
ヒドロキシプロピル (メタ) アクリレート; 更にビニル
グリコール、ビニルチオエタノール、アリルアルコー
ル、ブタンジオール−１，４−モノビニルエーテル; ｂ） ５〜９５重量% の、アクリル酸またはメタクリル
酸と炭素原子数１〜１２の一価アルコールとのエステ
ル、例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、n-ブチルアクリレートまたは2-エチルヘキシルアク
リレート; ｃ） ０〜５０重量% の芳香族ビニル化合物、例えばス
チレン、メチルスチレンまたはビニルトルエン; ｄ） ０〜２０重量% の、官能性基を持つ他のモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸半エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリルニトリルまたはN-メチロール (メタ) アク
リルアミド並びにグリシジル( メタ)アクリレート、但
しａ）群および／またはｄ）群の割合は少なくとも５重
量%である。
得られるコポリマーである: ａ） ０〜５０重量% の、アクリル酸またはメタクリル
酸と二価または多価のアルコールとのモノエステル、例
えばブタンジオール−（１，４）−モノアクリレート、
ヒドロキシプロピル (メタ) アクリレート; 更にビニル
グリコール、ビニルチオエタノール、アリルアルコー
ル、ブタンジオール−１，４−モノビニルエーテル; ｂ） ５〜９５重量% の、アクリル酸またはメタクリル
酸と炭素原子数１〜１２の一価アルコールとのエステ
ル、例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、n-ブチルアクリレートまたは2-エチルヘキシルアク
リレート; ｃ） ０〜５０重量% の芳香族ビニル化合物、例えばス
チレン、メチルスチレンまたはビニルトルエン; ｄ） ０〜２０重量% の、官能性基を持つ他のモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸半エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリルニトリルまたはN-メチロール (メタ) アク
リルアミド並びにグリシジル( メタ)アクリレート、但
しａ）群および／またはｄ）群の割合は少なくとも５重
量%である。
【００３０】アクリレート樹脂は通例の方法で、即ち溶
液- 、懸濁- 、乳化- または沈澱重合によって製造する
ことができ、紫外線によって開始することのできる塊状
重合によって製造するのが特に有利である。
液- 、懸濁- 、乳化- または沈澱重合によって製造する
ことができ、紫外線によって開始することのできる塊状
重合によって製造するのが特に有利である。
【００３１】別の重合開始剤としては通例の過酸化物ま
たはアゾ化合物、例えばジベンゾイルペルオキシド、第
三- ブチルペルベンゾエートまたはアゾジイソブチロニ
トリルを用いる。分子量は例えば硫黄化合物、例えば第
三ドデシルメルカプタンで制御できる。
たはアゾ化合物、例えばジベンゾイルペルオキシド、第
三- ブチルペルベンゾエートまたはアゾジイソブチロニ
トリルを用いる。分子量は例えば硫黄化合物、例えば第
三ドデシルメルカプタンで制御できる。
【００３２】特に有利なポリエーテルは例えばエポキシ
ド、例えばエチレンオキサイド、ペロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、
３，３−ビス−（クロロ−メチル）−オキサシクロブタ
ン、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド、ジフェ
ニルプロパンのビス−（２，５）−エポキシプロピルエ
ーテルまたはエピクロルヒドリンそれ自身を場合によっ
てはＢＦ3 の存在下に重付加反応することによってまた
はこれらのエポキシドを場合によっては互いの混合状態
でまたは相前後して反応性水素原子を持つ出発成分、例
えばアルコールまたはアミン、例えば水、エチレングリ
コール、プロピレングリコール−（１，３）または−
（１，２）、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、デカメチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、アニリ
ン、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジ( β−ヒドロキシプロピル)-メチルアミン、ジ−
（β−ヒドロキシエチル)-アニリン、ヒドラジン、並び
にヒドロキシアルキル化フェノール、例えばジ( β- ヒ
ドロキシエチル)-レゾルシンに付加することによって製
造することができる。
ド、例えばエチレンオキサイド、ペロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、
３，３−ビス−（クロロ−メチル）−オキサシクロブタ
ン、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド、ジフェ
ニルプロパンのビス−（２，５）−エポキシプロピルエ
ーテルまたはエピクロルヒドリンそれ自身を場合によっ
てはＢＦ3 の存在下に重付加反応することによってまた
はこれらのエポキシドを場合によっては互いの混合状態
でまたは相前後して反応性水素原子を持つ出発成分、例
えばアルコールまたはアミン、例えば水、エチレングリ
コール、プロピレングリコール−（１，３）または−
（１，２）、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、デカメチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、アニリ
ン、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジ( β−ヒドロキシプロピル)-メチルアミン、ジ−
（β−ヒドロキシエチル)-アニリン、ヒドラジン、並び
にヒドロキシアルキル化フェノール、例えばジ( β- ヒ
ドロキシエチル)-レゾルシンに付加することによって製
造することができる。
【００３３】同様に水酸基含有ポリウレタンおよび／ま
たはポリ尿素も使用することができる。ポリヒドロキシ
化合物としては勿論、沢山の物質の混合物も使用するこ
とができる。
たはポリ尿素も使用することができる。ポリヒドロキシ
化合物としては勿論、沢山の物質の混合物も使用するこ
とができる。
【００３４】水酸基含有重合体とイソシアネート成分と
の混合比は一般に、ＯＨ−基当たり０．６〜１．２、特
に０．８〜１．１、特に有利には１．０のＮＣＯ−基と
成るように選択する。
の混合比は一般に、ＯＨ−基当たり０．６〜１．２、特
に０．８〜１．１、特に有利には１．０のＮＣＯ−基と
成るように選択する。
【００３５】イソシアネート成分は適当な水酸基含有ポ
リマーおよび場合によっては触媒、顔料、フィラーおよ
びレベリング剤 (例えばシリコーン、液状アクリレート
樹脂) と混合し、次いで溶融状態で均一化する。これ
は、適当な装置、例えば加熱できるニーダー、殊に押出
機で行うことができる。この場合、１３０〜１４０℃の
温度範囲を超えるべきでない。押し出される成形材料を
室温に冷却しそして適当に細分化した後に粉砕して噴霧
塗装用粉末とする。噴霧塗装用粉末の適当な基体への塗
装は公知の方法、例えば静電気的粉末噴霧法、流動浸漬
塗装法、静電気的流動浸漬塗装方法によって行う。粉末
を塗布した後に、被覆された物質を１６０〜２２０℃の
温度で６０〜１０分間、好ましくは１８０〜２１０℃で
３０〜１０分間加熱して硬化させる。
リマーおよび場合によっては触媒、顔料、フィラーおよ
びレベリング剤 (例えばシリコーン、液状アクリレート
樹脂) と混合し、次いで溶融状態で均一化する。これ
は、適当な装置、例えば加熱できるニーダー、殊に押出
機で行うことができる。この場合、１３０〜１４０℃の
温度範囲を超えるべきでない。押し出される成形材料を
室温に冷却しそして適当に細分化した後に粉砕して噴霧
塗装用粉末とする。噴霧塗装用粉末の適当な基体への塗
装は公知の方法、例えば静電気的粉末噴霧法、流動浸漬
塗装法、静電気的流動浸漬塗装方法によって行う。粉末
を塗布した後に、被覆された物質を１６０〜２２０℃の
温度で６０〜１０分間、好ましくは１８０〜２１０℃で
３０〜１０分間加熱して硬化させる。
【００３６】
【実施例】Ａ 本発明の化合物の製造 １．一般的製造処方 溶融したジイソシアネート付加物（１３０〜１６０℃）
にブロック剤を回分的に転化する。ジイソシアネート付
加物がブロック剤と反応する程に、反応混合物の粘度が
増加し、ＮＣＯ当量のジイソシアネート当たり正に１ｍ
ｏｌのブロック剤を反応させた時に最大値に達する。若
干の場合には、良好に混合する為に、反応混合物を約１
８０℃に加熱する。これは、ブロック剤を更に添加した
際に反応混合物の融点が非常に迅速に低下するので、短
時間しか必要ない。ブロック剤の添加終了後に反応を完
結する為に更に約１時間１４０℃に加熱する。
にブロック剤を回分的に転化する。ジイソシアネート付
加物がブロック剤と反応する程に、反応混合物の粘度が
増加し、ＮＣＯ当量のジイソシアネート当たり正に１ｍ
ｏｌのブロック剤を反応させた時に最大値に達する。若
干の場合には、良好に混合する為に、反応混合物を約１
８０℃に加熱する。これは、ブロック剤を更に添加した
際に反応混合物の融点が非常に迅速に低下するので、短
時間しか必要ない。ブロック剤の添加終了後に反応を完
結する為に更に約１時間１４０℃に加熱する。
【００３７】実施例１ ２４２重量部の三量体のイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ−Ｔ１８９０；ヒュルス・アーゲー社の市販
品）を１６９．５重量部のε−カプロラクタムと一般的
製造処方に従って反応させる。
（ＩＰＤＩ−Ｔ１８９０；ヒュルス・アーゲー社の市販
品）を１６９．５重量部のε−カプロラクタムと一般的
製造処方に従って反応させる。
【００３８】反応生成物は８５〜９５℃の融点範囲およ
び９．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有しており、遊
離ＮＣＯ基はもはや検出できない。実施例２ ２４２重量部の三量体のイソホロンジイソシアネートを
実施例１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラク
タムと反応させる。
び９．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有しており、遊
離ＮＣＯ基はもはや検出できない。実施例２ ２４２重量部の三量体のイソホロンジイソシアネートを
実施例１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラク
タムと反応させる。
【００３９】反応生成物は１１６〜１２０℃の融点範囲
および１０．４% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。実施例３ ＩＰＤＩはドイツ特許第２，７１２，９３１号明細書に
よると２０．９% のＮＣＯ含有量まで三量体化されてい
る。
および１０．４% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。実施例３ ＩＰＤＩはドイツ特許第２，７１２，９３１号明細書に
よると２０．９% のＮＣＯ含有量まで三量体化されてい
る。
【００４０】２０１重量部の三量体化ＩＰＤＩを実施例
１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラクタムと
反応させる。反応生成物は９２〜１００℃の融点範囲お
よび１２% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラクタムと
反応させる。反応生成物は９２〜１００℃の融点範囲お
よび１２% のブロック化ＮＣＯ含有量を有している。
【００４１】実施例４ ＩＰＤＩはドイツ特許第２，７１２，９３１号明細書に
よると２２．９% のＮＣＯ含有量まで三量体化されてい
る。
よると２２．９% のＮＣＯ含有量まで三量体化されてい
る。
【００４２】１８３．４重量部のこの三量体化ＩＰＤＩ
を実施例１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラ
クタムと反応させる。反応生成物は７９〜８４℃の融点
範囲および１２．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有し
ており、遊離ＮＣＯ基はもはや検出できない。
を実施例１と同様に１４１．２５重量部のε−カプロラ
クタムと反応させる。反応生成物は７９〜８４℃の融点
範囲および１２．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有し
ており、遊離ＮＣＯ基はもはや検出できない。
【００４３】実施例５ ６６６重量部のＩＰＤＩに８０℃で１３４重量部のトリ
メチロールプロパンを回分的に添加しそして、ＮＣＯ含
有量が１５．７% に下がるまでの間、８０℃に加熱す
る。
メチロールプロパンを回分的に添加しそして、ＮＣＯ含
有量が１５．７% に下がるまでの間、８０℃に加熱す
る。
【００４４】その後に５０８．５重量部のε−カプロラ
クタムを一般的製造処方に従って反応させる。反応生成
物は８３〜９０℃の融点範囲および９．６% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有しており、遊離ＮＣＯ基はもはや検
出できない。
クタムを一般的製造処方に従って反応させる。反応生成
物は８３〜９０℃の融点範囲および９．６% のブロック
化ＮＣＯ含有量を有しており、遊離ＮＣＯ基はもはや検
出できない。
【００４５】実施例６ ２４２重量部の三量体のＩＰＤＩを１０８．７５重量部
のメチルエチルケトオキシムと実施例１と同様に反応さ
せる。
のメチルエチルケトオキシムと実施例１と同様に反応さ
せる。
【００４６】反応生成物は１０１〜１１６℃の融点範囲
および１２．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。実施例７ ２４２重量部の三量体のＩＰＤＩを１８２．５重量部の
２−フェニルイミダゾーリンと一般的製造処方に従って
反応させる。
および１２．５% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。実施例７ ２４２重量部の三量体のＩＰＤＩを１８２．５重量部の
２−フェニルイミダゾーリンと一般的製造処方に従って
反応させる。
【００４７】反応生成物は１１９〜１２７℃の融点範囲
および９．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。Ｂ ポリオール成分 実施例１ 使用例においてポリオール成分としてヘキスト・アー・
ゲー（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）社の水酸基含有ポリエステ
ルを使用する。このポリエステルは製造元によると以下
のデータによって特徴付けられる： ＯＨ価： ５５〜６０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価 ： ３〜５ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 溶融範囲： ７０〜７５ ℃ ガラス転移温度： ５０ ℃ １６０℃での粘度： ２８０００ ｍＰａ・ｓ実施例２ 原料成分、即ち、１０ｍｏｌのテレフタル酸、１０ｍｏ
ｌのジメチルテレフタレート、６．２５ｍｏｌのヘキサ
ンジオール−１，６、１０．５ｍｏｌのネオペンチルグ
リコール、２ｍｏｌの１，４−ジメチロールシクロヘキ
サンおよび２．９ｍｏｌのトリメチロールプロパンを反
応器に導入しそしてオイルバスによって加熱する。物質
の一部が溶融した後に、１６０℃の温度で触媒として
０．０５重量% のジ−ｎ−ブチル酸化錫を添加する。最
初のメタノール放出は約１７０℃の温度で生じる。６〜
８時間の間に２２０〜２３０℃に温度を高めそして更に
１２〜１５時間の間に反応を終了させる。ポリエステル
を２００℃に冷却しそして減圧（１．３３ｍｂａｒ）し
て３０〜４５分の間に更に揮発成分を除く。全反応時間
の間にボトム生成物を攪拌しそして弱いＮ2 流を反応混
合物に導入する。
および９．６% のブロック化ＮＣＯ含有量を有してお
り、遊離ＮＣＯはもはや検出できない。Ｂ ポリオール成分 実施例１ 使用例においてポリオール成分としてヘキスト・アー・
ゲー（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）社の水酸基含有ポリエステ
ルを使用する。このポリエステルは製造元によると以下
のデータによって特徴付けられる： ＯＨ価： ５５〜６０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価 ： ３〜５ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 溶融範囲： ７０〜７５ ℃ ガラス転移温度： ５０ ℃ １６０℃での粘度： ２８０００ ｍＰａ・ｓ実施例２ 原料成分、即ち、１０ｍｏｌのテレフタル酸、１０ｍｏ
ｌのジメチルテレフタレート、６．２５ｍｏｌのヘキサ
ンジオール−１，６、１０．５ｍｏｌのネオペンチルグ
リコール、２ｍｏｌの１，４−ジメチロールシクロヘキ
サンおよび２．９ｍｏｌのトリメチロールプロパンを反
応器に導入しそしてオイルバスによって加熱する。物質
の一部が溶融した後に、１６０℃の温度で触媒として
０．０５重量% のジ−ｎ−ブチル酸化錫を添加する。最
初のメタノール放出は約１７０℃の温度で生じる。６〜
８時間の間に２２０〜２３０℃に温度を高めそして更に
１２〜１５時間の間に反応を終了させる。ポリエステル
を２００℃に冷却しそして減圧（１．３３ｍｂａｒ）し
て３０〜４５分の間に更に揮発成分を除く。全反応時間
の間にボトム生成物を攪拌しそして弱いＮ2 流を反応混
合物に導入する。
【００４８】水酸基含有ポリエステルは以下のデータを
示す： ＯＨ価： ５５〜６０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価 ： ３〜４ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 溶融範囲： ７３〜７８ ℃ ガラス転移温度： 約 ５０ ℃ １６０℃での粘度： ２５０００ ｍＰａ・ｓ いＮ2 −流を反応混合物に導入する。
示す： ＯＨ価： ５５〜６０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価 ： ３〜４ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 溶融範囲： ７３〜７８ ℃ ガラス転移温度： 約 ５０ ℃ １６０℃での粘度： ２５０００ ｍＰａ・ｓ いＮ2 −流を反応混合物に導入する。
【００４９】Ｃ ポリウレタン粉末塗料 一般的製造処方: 粉砕した生成物、架橋剤、ポリエステル、レベリング
剤、場合によっては触媒−マスターバッチを、場合によ
っては白色顔料および場合によってはフィラーおよびベ
ンゾイン樹脂と一緒に転輪粉砕器で丁寧に混合し、次い
で押出機で９０〜１３０℃で均一化する。冷却後に押出
生成物を砕き、ピン付き粉砕機で＜１００μm の粒度に
粉砕する。こうして製造された粉末を静電気的粉末噴霧
装置で６０ｋＶのもとで、脱脂され場合によっては前処
理された鋼鉄薄板に塗布しそして空気循環式乾燥器にお
いて１８０〜２００℃の温度で焼付ける。レベリング剤- マスターバッチ １０重量% のレベリング剤──ブチルアクリレートおよ
び２−エチルヘキシルアクリレートより成る市販の共重
合体──を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化
しそして固化後に破砕する。触媒−マスターバッチ ５重量% の触媒──ここではジ−ｎ−ブチル錫ジラウレ
ート──を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化
しそして固化後に破砕する。
剤、場合によっては触媒−マスターバッチを、場合によ
っては白色顔料および場合によってはフィラーおよびベ
ンゾイン樹脂と一緒に転輪粉砕器で丁寧に混合し、次い
で押出機で９０〜１３０℃で均一化する。冷却後に押出
生成物を砕き、ピン付き粉砕機で＜１００μm の粒度に
粉砕する。こうして製造された粉末を静電気的粉末噴霧
装置で６０ｋＶのもとで、脱脂され場合によっては前処
理された鋼鉄薄板に塗布しそして空気循環式乾燥器にお
いて１８０〜２００℃の温度で焼付ける。レベリング剤- マスターバッチ １０重量% のレベリング剤──ブチルアクリレートおよ
び２−エチルヘキシルアクリレートより成る市販の共重
合体──を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化
しそして固化後に破砕する。触媒−マスターバッチ ５重量% の触媒──ここではジ−ｎ−ブチル錫ジラウレ
ート──を相応する溶融状態のポリエステル中で均一化
しそして固化後に破砕する。
【００５０】以下の表中の略字は下記の意味を有する: ＳＤ = 塗膜の厚さ (μm) ＨＫ = ケーニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）の振かん硬度（秒）ＤＩＮ５３，１５７ ＨＢ = ブッフホルツ(Buchholz)に従う硬度 ＤＩＮ５３，１５３ ＥＴ = エリクセン試験値(mm) ＤＩＮ５３，１５６ ＧＳ = クロスカット試験値 ＤＩＮ５３，１５１ ＧＧ６０°＝ガードナー(Gardner) 法に従う光沢の測定(ASTM-D 523) Imp. rev.＝衝撃戻り(Impact reverse)(g・m)実施例 1 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５１】３５３．７重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １９１．３重量部のＡ１の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例２ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １９１．３重量部のＡ１の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例２ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５２】３６５．２重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １７９．８重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例３ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １７９．８重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例３ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５３】３９１．８重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １５３．２重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例４ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １５３．２重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例４ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５４】３５３．０重量部の実施例Ｂ２のポリエス
テル、 １９２．０重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例５ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １９２．０重量部のＡ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例５ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５５】３８２．６重量部の実施例Ｂ２のポリエス
テル、 １６２．４重量部のＡ３の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例６ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １６２．４重量部のＡ３の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例６ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５６】３５３．０重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １６２．０重量部のＡ３の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 ３０．０重量部の触媒−マスターバッチ 実施例７ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １６２．０重量部のＡ３の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 ３０．０重量部の触媒−マスターバッチ 実施例７ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５７】３８８．２重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、１５６．８重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例８ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、１５６．８重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例８ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５８】３７７．０重量部の実施例Ｂ２のポリエス
テル、 １６８．０重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例９ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １６８．０重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例９ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００５９】４１２．５重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １３２．５重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１０ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １３２．５重量部のＡ４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１０ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００６０】３５５．０重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １９０．０重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１１ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １９０．０重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１１ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００６１】３８２．５重量部の実施例Ｂ１のポリエス
テル、 １６２．５重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１２ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
テル、 １６２．５重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 実施例１２ 上述の方法に従って以下の処方で粉末塗料を製造し、塗
布しそして１８０〜２００℃で焼きつける。
【００６２】３４２．５重量部の実施例Ｂ２のポリエス
テル、 ２０２．５重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 本発明は特許請求の範囲に記載のブロックされたポリイ
ソシアネート付加生成物およびその製造およびおよびそ
の用途に関するものであるが、実施の態様として以下を
包含する： １． ブロック剤がε−カプロラクタム、アセトンオキ
シム、メチルエチルケトンオキシムまたは２−フェニル
イミダゾーリンである請求項１に記載のブロックされた
ポリイソシアネート付加生成物。 ２． ８０〜１１０℃の融点を持つ請求項１に記載のブ
ロックされたポリイソシアネート付加生成物。
テル、 ２０２．５重量部のＡ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料(TiO2)、 ５０．０重量部のレベリング剤−マスターバッチ ５．０重量部のベンゾイン樹脂 本発明は特許請求の範囲に記載のブロックされたポリイ
ソシアネート付加生成物およびその製造およびおよびそ
の用途に関するものであるが、実施の態様として以下を
包含する： １． ブロック剤がε−カプロラクタム、アセトンオキ
シム、メチルエチルケトンオキシムまたは２−フェニル
イミダゾーリンである請求項１に記載のブロックされた
ポリイソシアネート付加生成物。 ２． ８０〜１１０℃の融点を持つ請求項１に記載のブ
ロックされたポリイソシアネート付加生成物。
Claims (4)
- 【請求項 1】 ＜１２０℃の融点を有するブロックされ
た高官能性ポリイソシアネート付加物において、＞２の
官能度を持つブロックされたポリイソシアネート付加物
がブロックされたＮＣＯ−基当たり１．１〜２のブロッ
ク剤を含有することを特徴とする、上記ポリイソシアネ
ート付加物。 - 【請求項２】 ブロックする為に以下の式 【化１】 〔式中、Ｒは 【化２】 でありそしてｍは１〜４で、ｎは３、４でありそして
Ｒ’は多価アルコールのＫＷ−残基である。〕で表され
るイソシアネート付加物が場合によっては約２５重量%
までのモノマーのジイソシアネートとの混合状態で使用
された請求項１に記載のブロックされたポリイソシアネ
ート付加物。 - 【請求項３】 請求項１に記載のブロックされたポリイ
ソシアネートを製造するに当たって、ポリイソシアネー
トＡ）、Ｂ）、Ｃ）を単官能性ブロック剤と、１ＮＣＯ
当量当たり１．１〜２ｍｏｌのブロック剤を反応させる
様に反応させたことを特徴とする、上記方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載のブロックされた高官能
性ポリイソシアネート付加物をＰＵＲ−粉末塗料の製造
に用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4134032:9 | 1991-10-15 | ||
| DE4134032A DE4134032A1 (de) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | Blockierte hoeherfunktionelle polyisocyanataddukte, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310884A true JPH05310884A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=6442682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4274646A Withdrawn JPH05310884A (ja) | 1991-10-15 | 1992-10-13 | ブロックされた高官能性ポリイソシアネート付加物、その製造方法並びにその用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5331078A (ja) |
| EP (1) | EP0538597A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05310884A (ja) |
| AU (1) | AU2702392A (ja) |
| DE (1) | DE4134032A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997031961A1 (fr) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Nouveau polyisocyanate sequence et utilisations de celui-ci |
| JP2011506754A (ja) * | 2007-12-18 | 2011-03-03 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱硬化性ポリエステル粉末塗料組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| DE4406443A1 (de) * | 1994-02-28 | 1995-08-31 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von blockierten Polyisocyanaten und deren Verwendung in Polyurethan-Lacksystemen |
| DE19754748B4 (de) * | 1997-12-10 | 2004-04-29 | Gras, Rainer, Dipl.-Chem. Dr. | Verfahren zur Herstellung eines blockierten Lackpolyisocyanats und dessen Verwendung für PUR-Lacke |
| DE10159768A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-06-26 | Degussa | Verwendung von Polyurethan-Pulverlacken |
| US20070032623A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-08 | Bayer Material Science Llc | Low surface energy polyisocyanates and their use in one-or two-component coating compositions |
| CN109627422B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-04-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丁酮肟封闭多异氰酸酯的制备方法 |
| CN114276520B (zh) * | 2021-12-08 | 2023-09-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种封闭多异氰酸酯组合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3245961A (en) * | 1962-08-28 | 1966-04-12 | Nopco Chem Co | Polyureas from caprolactamblocked isocyanates |
| DE2166423A1 (de) * | 1971-02-08 | 1974-01-03 | Veba Chemie Ag | Epsilon-caprolactam blockierte isocyanate |
| US3748315A (en) * | 1971-07-06 | 1973-07-24 | Allied Chem | Heat resistant urethane coatings |
| DE2213961C3 (de) * | 1972-03-22 | 1974-07-25 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Anordnung von Substratplättchen auf Trägerplatten |
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