JPH05295150A - Acrylic foam - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the objective foam excellent in feeling, strengths, recovery from compression, adaptability to embossing, tack, adhesion to floor, light resistance, water resistance, etc., and useful as a carpet backing by using a composition prepared by adding a specified amount of a silicofluoride to a specified acrylic ester polymer. CONSTITUTION:The foam is made from a composition prepared by mixing 100 pts.wt. acrylic ester polymer comprising 10-100wt.% acrylic ester monomer and/or methacrylic ester monomer (e.g. n-butyl acrylate) and 90-0wt.% other comonomers (e.g. styrene, 2-hydroxyethyl acrylate or glycidyl methacrylate), with 0.05-10 pts.wt. silicofluoride (e.g. potassium silicofluoride).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、例えばカーペット裏打
ち材として有用なアクリル系フォームに関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to acrylic foams useful as, for example, carpet backings.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックフォームには、ポリ
オレフン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリル系
樹脂、ゴム、ポリウレタン、熱硬化性樹脂等種々の材料
が使用されている。そして、特にカーペット裏打ち材に
は、天然ゴム、スチレンーブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム等のゴムラテックスに架橋剤、老
化防止剤、増粘剤、気泡安定剤、分散剤、ゲル化剤、充
填剤、場合によりさらに発泡剤、発泡助剤等を配合し
て、発泡・乾燥させたフォームラバーが広く使用されて
おり、これらのフォームラバーは、近年の生活様式の変
化やニーズの多様化等に伴い、玄関マット、キッチンマ
ット、風呂場マット等の水と接触する敷物類の裏打ち材
として利用されてきた。しかしながら従来のフォームラ
バーには、耐熱性、耐水性、耐アルカリ性等が不十分
で、屋外での日光乾燥に対する耐候性も悪い等の欠点が
あり、そのため、フォームラバーを裏打ち材とする敷物
類では、水に濡れたり、汚物が付着して水洗すると、そ
の後使用できなくなるという問題があった。そこでフォ
ームラバーの耐候性を改善するためには、一般に、老化
防止剤、充填剤、光安定材等を大量に添加することが行
なわれているが、その結果、裏打ち材に必要な安定性、
クッション性、発泡特性等が損なわれることになり、ま
た耐候性も満足できる程度には改善されないのが実状で
あった。一方耐候性の良いフォーム材を得る方法とし
て、重合体に耐候性のよいものを使用する方法も、例え
ば特公昭５４−２８４２５号公報に提案されている。該
公報の発明は、カルボキシ変性アクリル酸エステルエマ
ルジョンを敷物類の裏打ち材成分として使用するもので
あり、耐候性や耐水性は改善されているが、他方では、
ゲル化しにくいため型付け性に劣り、したがって裏打ち
材層の模様付け等の化粧効果を十分達成することができ
ないため、商品価値の高い製品を得ることができず、ま
た裏打ち材の着床性（即ち、滑り難さ）、長期間使用時
の圧縮回復率等も低いという欠点があった。また、アク
リル酸エステル共重合体を主成分とするエマルジョンか
ら得られるフォームをカーペット裏打ち材として使用す
ることが、例えば特開平２−２６４０７９号公報に開示
されている。該公報の発明では耐候性、耐熱性等が良好
であるとされているが、後述するように、風合、圧縮回
復性、型付け性等は必ずしも十分ではなく、例えばカー
ペット裏打ち材としての特性バランス上満足できるとは
いえないものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, various materials such as polyolefin, polystyrene, polyvinyl chloride, acrylic resin, rubber, polyurethane and thermosetting resin have been used for plastic foam. And especially for carpet backing materials, rubber latex such as natural rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, etc. are cross-linked, anti-aging agent, thickener, bubble stabilizer, dispersant, gelling agent, filling agent. Foam rubbers that have been foamed and dried by blending agents, and optionally foaming agents, foaming aids, etc. are widely used.These foam rubbers are used for recent lifestyle changes and diversification of needs. Accordingly, it has been used as a lining material for rugs that come into contact with water, such as entrance mats, kitchen mats, and bathroom mats. However, conventional foam rubber has drawbacks such as insufficient heat resistance, water resistance, and alkali resistance, and poor weather resistance against outdoor sun drying. Therefore, in rugs using foam rubber as a lining material, However, there is a problem in that if the product gets wet with water, or if dirt is attached and it is washed with water, it cannot be used thereafter. Therefore, in order to improve the weather resistance of the foam rubber, generally, a large amount of antioxidants, fillers, light stabilizers, etc. have been added, and as a result, the stability required for the backing material,
In reality, the cushioning property, the foaming property, etc. are impaired, and the weather resistance is not improved to a satisfactory level. On the other hand, as a method for obtaining a foam material having good weather resistance, a method of using a polymer having good weather resistance has been proposed in, for example, Japanese Patent Publication No. 54-28425. The invention of the publication uses a carboxy-modified acrylic acid ester emulsion as a backing material component for rugs and has improved weather resistance and water resistance, but on the other hand,
Since it is difficult to gel, it is inferior in moldability, and therefore, it is not possible to achieve a sufficient cosmetic effect such as patterning of the backing material layer, so that a product with high commercial value cannot be obtained, and the landing property of the backing material (ie, , Non-slip), and the compression recovery rate after long-term use is low. Further, the use of a foam obtained from an emulsion containing an acrylic acid ester copolymer as a main component as a carpet backing material is disclosed in, for example, JP-A-2-264079. In the invention of this publication, weather resistance, heat resistance, etc. are said to be good, but as will be described later, the texture, compression recovery property, moldability, etc. are not always sufficient, and for example, the property balance as a carpet backing material. I was not satisfied with it.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、従来の各種フォームにみられ
る前記欠点を克服し、風合い、強度、圧縮回復率、型付
け性等に優れるとともに、タック（即ち、低粘着性）、
着床性、耐光性、耐水性等も良好で、例えばカーペット
裏打ち材としての総合特性に優れたアクリル系エステル
重合体フォームを提供することにある。Therefore, the problem to be solved by the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks found in various conventional foams, and to have excellent texture, strength, compression recovery rate, moldability, etc., and tack. (Ie low tack),
It is an object of the present invention to provide an acrylic ester polymer foam which has good flooring properties, light resistance, water resistance and the like, and has excellent overall properties as a carpet backing material, for example.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、アクリル系エステル
重合体フォームを製造する際に、珪ふっ化塩を添加する
ことにより、所期の目的を達成することができることを
見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
(a) アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリ
ル酸エステル単量体１０〜１００重量％と他の共単量体
９０〜０重量％とからなるアクリル系エステル重合体１
００重量部に対して、(b) 珪ふっ化塩０．０５〜１０重
量部を含有してなることを特徴とするアクリル系フォー
ム、に関わるものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that by adding a silica fluoride salt during the production of an acrylic ester polymer foam, The inventors have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention. That is, the present invention is
(a) Acrylic ester polymer 1 comprising 10 to 100% by weight of an acrylic acid ester monomer and / or a methacrylic acid ester monomer and 90 to 0% by weight of another comonomer.
The present invention relates to (b) an acrylic foam characterized by containing (b) 0.05 to 10 parts by weight of a silica fluoride salt.

【０００５】本発明のアクリル系フォームに使用される
アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル
単量体（以下、これらをまとめて表記するときは、「ア
クリル系エステル単量体」という。）は、アクリル酸お
よびメタクリル酸と脂肪族、脂環族あるいは芳香族の非
置換アルコールとのエステルである。ここで言う非置換
とは、炭化水素基以外の基を持たないことを意味する。
アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル
単量体の例を挙げると、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸
ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタ
クリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリ
ル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタクリル
酸イソノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル
酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ
−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシル等がある。好ましい単量体は炭素
数４〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸アルキルエステルであり、よ
り好ましくはアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソノニルであり、特にアクリル酸ｎ−
ブチルが好ましい。これらの単量体は単独で使用するこ
とができ、また２種以上混合して使用することもでき
る。The acrylic acid ester monomer and the methacrylic acid ester monomer used in the acrylic foam of the present invention (hereinafter collectively referred to as "acrylic ester monomer") are used. , Acrylic acid and methacrylic acid and aliphatic, alicyclic or aromatic unsubstituted alcohols. The term "unsubstituted" as used herein means having no group other than a hydrocarbon group.
Examples of acrylic acid ester monomers and methacrylic acid ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate. , Isobutyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate,
Octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, n-nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, undecyl acrylate, undecyl methacrylate,
Dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n methacrylate
-Amyl, isoamyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate and the like. Preferred monomers are alkyl acrylates and methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isononyl acrylate, and especially acrylic acid n −
Butyl is preferred. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【０００６】これらのアクリル酸エステル単量体および
／またはメタクリル酸エステル単量体の全単量体中に占
める割合は１０〜１００重量％であり、好ましくは２０
〜９０重量％、さらに好ましくは３５〜８５重量％、特
に好ましくは４０〜８０重量％である。アクリル酸エス
テル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体
の使用量が１０重量％未満では、裏打ち材としての着床
性、柔軟性、型付け性等が低下し、また耐候性も不十分
となる。The proportion of these acrylic acid ester monomers and / or methacrylic acid ester monomers in all monomers is 10 to 100% by weight, preferably 20.
Is 90 to 90% by weight, more preferably 35 to 85% by weight, and particularly preferably 40 to 80% by weight. If the amount of the acrylic acid ester monomer and / or the methacrylic acid ester monomer used is less than 10% by weight, the landing property, flexibility, moldability and the like as the backing material may be deteriorated, and the weather resistance may be insufficient. Become.

【０００７】本発明において、上記アクリル系エステル
単量体と共重合することができる共単量体としては、芳
香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、エチレ
ン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量
体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、エチレ
ン性不飽和酸単量体、エチレン性不飽和スルホン酸エス
テル単量体、エチレン性不飽和アルコールおよびそのエ
ステル単量体、エチレン性不飽和エーテル単量体、エチ
レン性不飽和アミン単量体、エチレン性不飽和シラン単
量体、ハロゲン化ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系
単量体等の１種または２種以上が使用される。In the present invention, as the comonomer which can be copolymerized with the acrylic ester monomer, there are aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers and ethylenically unsaturated carboxylic acids. Hydroxyalkyl ester monomer, ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer, ethylenically unsaturated acid monomer, ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomer, ethylenically unsaturated alcohol and its ester monomer, 1 type or 2 types of ethylenically unsaturated ether monomer, ethylenically unsaturated amine monomer, ethylenically unsaturated silane monomer, vinyl halide monomer, aliphatic conjugated diene monomer, etc. The above is used.

【０００８】前記芳香族ビニル系単量体の例には、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、α−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキ
シスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニ
ルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸
ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン等があり、特にスチレンが好ま
しい。Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene and p-
Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, α-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-
Methoxystyrene, p-aminostyrene, p-acetoxystyrene, sodium styrenesulfonate, α-vinylnaphthalene, sodium 1-vinylnaphthalene-4-sulfonate, 2-vinylfluorene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, etc. Yes, styrene is particularly preferred.

【０００９】前記シアン化ビニル系単量体の例には、ア
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−メ
トキシアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロロメタクリロニトリル、α−メトキシメタクリロニト
リル、シアン化ビニリデン等があり、特にアクリロニト
リルが好ましい。Examples of the vinyl cyanide-based monomer include acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-methoxyacrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloromethacrylonitrile, α-methoxymethacrylonitrile, vinylidene cyanide and the like. And acrylonitrile is particularly preferable.

【００１０】前記エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキ
シアルキルエステル単量体の例には、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート等がある。Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomer include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate and hydroxybutyl methacrylate.

【００１１】前記エチレン性不飽和カルボン酸アミド単
量体の例には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等がある。Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer include acrylamide, methacrylamide, N
-Butoxymethyl acrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, N-butoxyethyl acrylamide, N-butoxyethyl methacrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, Nn-propoxymethyl acrylamide, Nn -Propioxymethylmethacrylamide, N
-Methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide and the like.

【００１２】前記エチレン性不飽和酸単量体としては、
エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホ
ン酸等が使用される。エチレン性不飽和カルボン酸の例
には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等があ
り、エチレン性不飽和スルホン酸の例には、ビニルスル
ホン酸、イソプレンスルホン酸等がある。エチレン性不
飽和酸単量体は、例えばナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属、アンモニア等で中和されていてもよい。また
前記エチレン性不飽和スルホン酸エステル単量体の例に
は、ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸
アルキル等がある。As the ethylenically unsaturated acid monomer,
Ethylenically unsaturated carboxylic acid, ethylenically unsaturated sulfonic acid and the like are used. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, fumaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, and the like, and examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid include vinyl sulfone. Acid, isoprene sulfonic acid and the like. The ethylenically unsaturated acid monomer may be neutralized with an alkali metal such as sodium or potassium, ammonia or the like. Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomer include alkyl vinyl sulfonate and alkyl isoprene sulfonate.

【００１３】前記エチレン性不飽和アルコールおよびそ
のエステルの例には、アリルアルコール、メタアリルア
ルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリ
ル、カプロン酸メタアリル、ラウリン酸アリル、安息香
酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホ
ン酸アリル、アリールスルホン酸ビニル等がある。Examples of the ethylenically unsaturated alcohols and esters thereof are allyl alcohol, methallyl alcohol, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl stearate, vinyl benzoate, allyl acetate, methallyl caproate, and laurin. Allyl acid, allyl benzoate, vinyl alkyl sulfonate, allyl alkyl sulfonate, vinyl aryl sulfonate and the like.

【００１４】前記エチレン性不飽和エーテル単量体の例
には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ｎ−プロビルビニルエーテル、イソプロピルビニルエー
テル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル等
がある。Examples of the ethylenically unsaturated ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether,
Examples include n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, methyl allyl ether and ethyl allyl ether.

【００１５】前記エチレン性不飽和アミンの例には、ビ
ニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジ
フェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジ
エチルアミン等がある。Examples of the ethylenically unsaturated amine include vinyldimethylamine, vinyldiethylamine, vinyldiphenylamine, allyldimethylamine and methallyldiethylamine.

【００１６】前記エチレン性不飽和シランの例には、ビ
ニルトリエチルシラン、メチルビニルジクロロシラン、
ジメチルアリルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン
等がある。Examples of the ethylenically unsaturated silane include vinyltriethylsilane, methylvinyldichlorosilane,
Examples include dimethylallylchlorosilane and vinyltrichlorosilane.

【００１７】前記ハロゲン化ビニル系単量体の例には、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレ
ン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、１，２−ジブロモエ
チレン等がある。Examples of the vinyl halide monomer include:
There are vinyl chloride, vinylidene chloride, 1,2-dichloroethylene, vinyl bromide, vinylidene bromide, 1,2-dibromoethylene and the like.

【００１８】前記脂肪族共役ジエン系単量体の例には、
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオ
ペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−
ブタジエン、１，２−ジクロロ−１，３−ブタジエン、
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−
１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエ
ン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共役
ヘキサジエン等があり、特に１，３−ブタジエンが好ま
しい。Examples of the aliphatic conjugated diene-based monomer include
1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-neopentyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-
Butadiene, 1,2-dichloro-1,3-butadiene,
2,3-dichloro-1,3-butadiene, 2-bromo-
There are 1,3-butadiene, 2-cyano-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, linear and side chain conjugated hexadienes, etc., and 1,3-butadiene is particularly preferable.

【００１９】本発明における好ましい共単量体は芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびエチレ
ン性不飽和酸単量体である。Preferred comonomers in the present invention are aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers and ethylenically unsaturated acid monomers.

【００２０】前記共単量体の全単量体中に占める割合は
０〜９０重量％であり、好ましくは１０〜８０重量％、
さらに好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは２
５〜６０重量％である。共単量体の割合が９０重量％を
超えると、裏打ち材の着床性、接着強度、敷物全体の柔
軟性、風合い等が低下する。The proportion of the comonomer in the total monomers is 0 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight,
More preferably 20 to 70% by weight, particularly preferably 2
It is 5 to 60% by weight. When the proportion of the comonomer exceeds 90% by weight, the flooring property of the backing material, the adhesive strength, the flexibility of the entire rug, the texture and the like are deteriorated.

【００２１】本発明においては、共単量体の種類および
使用量を適宜に選択することにより、裏打ち材としての
風合い、強度、接着性、耐水性、耐熱性、粘度等を調節
することができる。In the present invention, the texture, strength, adhesiveness, water resistance, heat resistance, viscosity and the like of the backing material can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the comonomer used. ..

【００２２】本発明のアクリル系フォームを構成する
(a) アクリル系エステル重合体は、前記アクリル系エス
テル単量体を、場合により他の共単量体とともに、乳化
重合することにより製造されるものである。前記乳化重
合は、一般に乳化剤、重合開始剤を使用し、場合により
連鎖移動剤、各種電解質、ｐＨ調整剤等も併用して、単
量体の合計１００重量部に対して１００〜２００重量部
の水を使用し、１０〜９０°Ｃ、好ましくは４０〜８０
°Ｃの温度で、５〜１５時間重合することによって行な
われる。また乳化重合に際しては、使用単量体を一括添
加、分割添加あるいは連続添加などの適宜の方法で添加
することができる。前記分割添加あるいは連続添加に際
しては、単量体を重合開始剤等の他の添加成分とともに
添加することができ、または前記他の添加成分を予め全
量添加しておき、単量体のみを分割あるいは連続して添
加することもできる。またこの際に添加される単量体は
予め乳化しておくこともできる。Constituting the acrylic foam of the present invention
The (a) acrylic ester polymer is produced by emulsion-polymerizing the acrylic ester monomer, optionally together with other comonomers. In the emulsion polymerization, an emulsifier and a polymerization initiator are generally used, and if necessary, a chain transfer agent, various electrolytes, a pH adjusting agent and the like are also used, and 100 to 200 parts by weight of 100 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomers. Using water, 10 to 90 ° C, preferably 40 to 80
It is carried out by polymerizing at a temperature of ° C for 5 to 15 hours. In emulsion polymerization, the monomers to be used can be added by an appropriate method such as batch addition, divided addition or continuous addition. In the divided addition or continuous addition, the monomer can be added together with other additive components such as a polymerization initiator, or the other additive components are added in advance in advance, and only the monomer is divided or It can also be added continuously. Further, the monomer added at this time can be emulsified in advance.

【００２３】前記乳化重合における乳化剤としては、ア
ニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン
系界面活性剤、両性界面活性剤等の１種以上が使用さ
れ、またこれらの界面活性剤は親油性基がフッ素化され
たフッ素系界面活性剤であることもできる。前記アニオ
ン界面活性剤には、脂肪酸のアルカリ金属塩、高級アル
コールの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン・アルキ
ルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルフェ
ニルエーテル硫酸塩、脂肪油の硫酸エステル塩、脂肪族
アミンまたは脂肪族アミドの硫酸塩、二塩基性脂肪酸エ
ステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸塩、
アルキルまたはアルケニルスルホン酸塩、アルキルアリ
ールスルホン酸塩、アルキルスルホこはく酸塩、ホルマ
リン縮合ナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アルコールの
リン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェ
ニル）エーテルリン酸エステル塩等が使用される。アニ
オン界面活性剤の具体例を挙げると、ラウリル硫酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジア
ルキルエステルスルホン酸ナトリウム等があり、特にラ
ウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン
酸ナトリウムを使用することにより、本発明の効果が顕
著に発揮される。As the emulsifier in the emulsion polymerization, one or more kinds of anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like are used, and these surfactants are the parent. It is also possible to use a fluorinated surfactant in which the oily group is fluorinated. Examples of the anionic surfactant include alkali metal salts of fatty acids, sulfuric acid ester salts of higher alcohols, polyoxyethylene / alkyl ether sulfates, polyoxyethylene / alkylphenyl ether sulfates, fatty acid sulfuric acid ester salts, and aliphatic amines. Or aliphatic amide sulfate, dibasic fatty acid ester sulfonate, aliphatic amide sulfonate,
Alkyl or alkenyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, formalin condensed naphthalene sulfonate, phosphate ester salt of aliphatic alcohol, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether phosphate ester salt, etc. are used. To be done. Specific examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium diphenyl ether disulfonate, sodium succinate dialkyl ester sulfonate, and the like, and particularly sodium lauryl sulfate and sodium diphenyl ether disulfonate should be used. Thereby, the effect of the present invention is remarkably exhibited.

【００２４】また前記ノニオン界面活性剤には、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等が使用される。As the nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, etc. are used. ..

【００２５】さらに、前記乳化重合において使用するこ
とができるフッ素系界面活性剤は、その化学構造は基本
的には通常の界面活性剤と変わるものではなく、その例
には、親水性基としてカルボン酸塩、硫酸塩、スルホン
酸塩、リン酸塩等の基を有するアニオン界面活性剤、親
水性基としてポリオキシエチレン基を有する非イオン性
界面活性剤、親水性基としてアミン塩、第四級アンモニ
ウム塩等の基を有するカチオン界面活性剤、両性界面活
性剤等がある。フッ素系界面活性剤は一般に界面活性が
高く、親油性基の炭素数が一般の界面活性剤より小さく
ても十分な乳化作用を示すものが多い。このフッ素系界
面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸
塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロ
アルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルトリメ
チルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルポリオキシ
エチレン、パーフルオロアルキルベタイン等が挙げられ
る。Further, the fluorine-based surfactant that can be used in the emulsion polymerization has basically the same chemical structure as that of a normal surfactant, and examples thereof include a carboxyl group as a hydrophilic group. Anionic surfactants having groups such as acid salts, sulfates, sulfonates, and phosphates, nonionic surfactants having polyoxyethylene groups as hydrophilic groups, amine salts as hydrophilic groups, quaternary Examples include cationic surfactants having groups such as ammonium salts, amphoteric surfactants, and the like. Fluorosurfactants generally have high surface activity, and many of them exhibit a sufficient emulsifying action even if the lipophilic group has a smaller number of carbon atoms than general surfactants. Examples of the fluorine-based surfactant include perfluoroalkylcarboxylic acid salt, perfluoroalkylsulfonic acid salt, perfluoroalkylphosphoric acid ester, perfluoroalkyltrimethylammonium salt, perfluoroalkylpolyoxyethylene, perfluoroalkylbetaine and the like. Can be mentioned.

【００２６】前記乳化重合おける乳化剤の好ましい使用
量は、一般にアクリル系エステル単量体および共単量体
の合計量に対して０．５〜１０重量％であり、特に１〜
８重量％が好ましい。乳化剤の使用量が少なすぎると凝
固物が発生するなどエマルジョンの安定性が低下する傾
向を示し、また多過ぎてもエマルジョンから形成される
アクリル系フォームの耐水性等が低下する傾向を示す。The preferred amount of the emulsifier used in the emulsion polymerization is generally 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 10% by weight based on the total amount of the acrylic ester monomer and the comonomer.
8% by weight is preferred. If the amount of the emulsifier used is too small, the stability of the emulsion tends to decrease, such as coagulation, and if it is too large, the water resistance of the acrylic foam formed from the emulsion tends to decrease.

【００２７】前記乳化重合において使用することができ
る重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、過酸化水素等の無機系開始剤、ク
メンハイドロパーオキシド、イソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シド、ジラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アソビスイソバレロニトリ
ル、アゾビスイソカプロニトリル、アゾビス（フェニル
イソブチロニトリル）等のアゾ化合物、スルフィド、ス
ルフィン酸等の有機系開始剤を挙げることができる。前
記重合開始剤の使用量は、単量体の合計量に対して０．
０３〜２重量％が好ましく、特に０．０５〜１重量％が
好ましい。As the polymerization initiator that can be used in the emulsion polymerization, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, inorganic initiators such as hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide and isopropylbenzene hydroperoxide. , Paramenthane hydroperoxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dilauroyl peroxide, and other organic peroxides, azobisisobutyronitrile, asobisisovaleronitrile, azobisisocapronitrile, Examples thereof include azo compounds such as azobis (phenylisobutyronitrile) and organic initiators such as sulfide and sulfinic acid. The amount of the polymerization initiator used is 0.
It is preferably from 03 to 2% by weight, particularly preferably from 0.05 to 1% by weight.

【００２８】また乳化重合を促進させるために、還元
剤、キレート化剤等を添加することもできる。前記還元
剤の例には、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、
ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−ア
スコルビン酸およびその塩、亜硫酸水素ナトリウム等が
挙げられ、前記キレート化剤の例には、グリシン、アラ
ニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等が挙げられ
る。Further, a reducing agent, a chelating agent or the like may be added to accelerate the emulsion polymerization. Examples of the reducing agent, sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium bisulfite, ferrous sulfate, glucose,
Formaldehyde sodium sulfoxylate, L-ascorbic acid and salts thereof, sodium bisulfite and the like can be mentioned, and examples of the chelating agent include glycine, alanine, sodium ethylenediaminetetraacetate and the like.

【００２９】前記乳化重合において使用することができ
る連鎖移動剤としては、２，４−ジフェニル−４−メチ
ル−１−ペンテン成分を好ましくは６０重量％以上含有
するα−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α
−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ジメ
チルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲン
ジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィ
ド、テトレメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、ジペンタメチルチウラムジスルフィド等が挙げ
られる。連鎖移動剤の使用量は、一般に単量体の合計量
に対して１５重量％以下である。As the chain transfer agent which can be used in the emulsion polymerization, α-methylstyrene dimer, terpinolene, α containing 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene component preferably in an amount of 60% by weight or more.
-Terpinene, γ-terpinene, dipentene, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, dimethylxanthogen disulfide, diethylxanthogen disulfide, diisopropylxanthogen disulfide, tetremethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, Examples thereof include tetrabutyl thiuram disulfide and dipentamethyl thiuram disulfide. The amount of the chain transfer agent used is generally 15% by weight or less based on the total amount of the monomers.

【００３０】本発明のアクリル系フォームを構成する
(a) アクリル系エステル重合体には、必要に応じてアル
コキシシラン化合物を配合することができる。前記シラ
ン化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルト
リメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トルフロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トルフロ
ロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３，４−
エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、ジエチルジメトキシシラン等を挙げることがで
きる。好ましいシラン化合物は、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシランである。Constituting the acrylic foam of the present invention
If necessary, an alkoxysilane compound can be added to the acrylic ester polymer (a). Specific examples of the silane compound include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, and n-propyltrimethoxy. Silane, n-propyltriethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, isopropyltriethoxysilane,
γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-tolufluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-tolufluoropropyltriethoxy Silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ- Mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3,4-
Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane,
Examples thereof include 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane and the like. Preferred silane compounds are tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and dimethyldiethoxysilane.

【００３１】これらのシラン化合物は単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。その好ましい添
加量は単量体の合計１００重量部に対して０．１〜６０
重量部である。前記シラン化合物は、前記乳化重合によ
って得られる(a) アクリル系エステル重合体のエマルジ
ョンに添加、混合することによって配合される。These silane compounds may be used alone or in admixture of two or more. The preferable addition amount is 0.1-60 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers.
Parts by weight. The silane compound is blended by adding and mixing to the emulsion of the acrylic ester polymer (a) obtained by the emulsion polymerization.

【００３２】本発明において使用される(a) アクリル系
エステル重合体のエマルジョンの固形分濃度は、通常５
０〜７０重量％、好ましくは６０〜６５重量％である。
また該エマルジョンには、本発明のアクリル系フォーム
の諸特性を改善するため、難燃剤、架橋剤、充填剤、染
顔料、ワックスエマルジョン等の配合剤をさらに添加す
ることもできる。前記難燃剤としては、例えば、リン酸
エステル系、含ハロゲンリン酸エステル系、ポリリン酸
アンモニウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホ
ウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等が挙げられる。前記架橋剤としては、例えば、フェ
ノール樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、アニリン樹脂、、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アゾ化合物、イソシアネ
ート化合物、亜鉛等が挙げられる。これらの架橋剤を使
用することにより、アクリル系フォームの強度を改善す
ることができる。前記充填剤としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸亜鉛、
塩基性炭酸鉛、水酸化第２鉄、珪砂、クレー等を挙げら
れる。前記染顔料としては、例えば、チタン白、アニリ
ンブラック、フタロシアニンブルー等の無機顔料、有機
顔料または有機染料が挙げられる。前記ワックスエマル
ジョンとしては、例えば、酸化ポリエチレンワックス、
酸化ポリエチレンワックスパラフィックス、パラフィン
ワックス、流動パラフィン、グリコール変性酸化ポリエ
チレン等のエマルジョンが挙げられる。これらの配合剤
の使用量は、（ａ）アクリル系エステル重合体のエマル
ジョン１００重量部に対して、通常、難燃剤が５〜５０
重量部、架橋剤が０．１〜１０重量部、充填剤が２〜４
００重量部、染顔料が０．１〜１０重量部、ワックスエ
マルジョンが０．５〜１０重量部程度である。The solid content concentration of the (a) acrylic ester polymer emulsion used in the present invention is usually 5
It is 0 to 70% by weight, preferably 60 to 65% by weight.
Further, in order to improve various properties of the acrylic foam of the present invention, a compounding agent such as a flame retardant, a cross-linking agent, a filler, a dye / pigment, and a wax emulsion may be further added to the emulsion. Examples of the flame retardant include phosphate ester type, halogen-containing phosphate ester type, ammonium polyphosphate, antimony trioxide, zinc borate, barium metaborate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like. Examples of the cross-linking agent include phenol resin, urea resin, amino resin, aniline resin,
Examples thereof include melamine resin, epoxy resin, azo compound, isocyanate compound and zinc. By using these cross-linking agents, the strength of the acrylic foam can be improved. Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, basic zinc carbonate,
Examples include basic lead carbonate, ferric hydroxide, silica sand, clay and the like. Examples of the dyes and pigments include inorganic pigments such as titanium white, aniline black, and phthalocyanine blue, organic pigments, and organic dyes. Examples of the wax emulsion include oxidized polyethylene wax,
Examples thereof include emulsions of oxidized polyethylene wax parafix, paraffin wax, liquid paraffin, glycol modified polyethylene oxide and the like. The amount of these compounding agents used is usually 5 to 50 parts by weight of the flame retardant per 100 parts by weight of the emulsion of the acrylic ester polymer (a).
Parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of cross-linking agent, 2 to 4 of filler
00 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of dye and pigment, and 0.5 to 10 parts by weight of wax emulsion.

【００３３】本発明のアクリル系フォームは、場合によ
り前記各種配合成分を含有する(a)アクリル系エステル
重合体のエマルジョンを発泡させ、加熱ゲル化させるこ
とにより得られるものであるが、その発泡に際して、
(b) 珪ふっ化塩を前記エマルジョンに添加、混合する。
前記珪ふっ化塩としては、珪ふっ化ナトリウム、珪ふっ
化カリウム、珪ふっ化アンモニウム等が使用されるが、
好ましい珪ふっ化塩は珪ふっ化ナトリウム、珪ふっ化カ
リウムであり、特に珪ふっ化カリウムが好ましい。これ
らの珪ふっ化塩は単独で使用することも、また２種以上
を混合して使用することもできる。The acrylic foam of the present invention is obtained by foaming an emulsion of the acrylic ester polymer (a) optionally containing the above-mentioned various components and gelling it by heating. ,
(b) Silica fluoride salt is added to the emulsion and mixed.
As the silicofluoride salt, sodium silicofluoride, potassium silicofluoride, ammonium silicofluoride, etc. are used.
Preferred silicofluoride salts are sodium silicofluoride and potassium silicofluoride, with potassium silicofluoride being particularly preferred. These silicofluoride salts may be used alone or in combination of two or more.

【００３４】(b) 珪ふっ化塩の使用量は、(a) アクリル
系エステル重合体１００重量部に対して０．０５〜１０
重量部であり、好ましくは０．１〜８重量部、特に好ま
しくは０．５〜５重量部である。珪ふっ化塩の使用量が
０．０５重量部未満では、裏打ち材層の着床性、圧縮回
復性等が損なわれ、また１０重量部を超えると、フォー
ムを形成する際のエマルジョンの不安定化が早過ぎて発
泡機内でゲル化が起こり、基材に適用したときに美観の
ある裏打ち材層が得られない。(B) The amount of silicofluoride salt used is 0.05 to 10 with respect to 100 parts by weight of (a) acrylic ester polymer.
Parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 5 parts by weight. If the amount of silicofluoride salt used is less than 0.05 parts by weight, the landing property and compression recovery of the backing layer will be impaired, and if it exceeds 10 parts by weight, the emulsion will become unstable when forming a foam. The gelation takes place in the foaming machine too quickly, and an aesthetic backing layer cannot be obtained when applied to a substrate.

【００３５】本発明においては、(b) 珪ふっ化塩は、
(a) アクリル系エステル重合体のエマルジョンの発泡前
および／または発泡中に添加される。その際、珪ふっ化
塩の一部または全量を前記エマルジョンの発泡中に添加
することが好ましい。珪ふっ化塩を発泡中に添加する際
には、その全量を一度に添加することができ、また分割
または連続して添加することもできる。本発明のアクリ
ル系フォームを、(b) 珪ふっ化塩の存在下で(a) アクリ
ル系エステル重合体のエマルジョンを発砲させることに
より製造する際の好ましい方法は、(a) アクリル系エス
テル重合体のエマルジョンの発泡状態が均一になった時
点、例えば発泡系の比重が０．３〜０．５程度となった
時点、で(b) 珪ふっ化塩を添加したのち、温度を通常８
０°Ｃ以上、好ましくは１００〜１３０°Ｃ程度とし、
加熱時間を通常１０分以上、好ましくは２０〜４０分程
度として、加熱ゲル化させる方法である。本発明におい
ては、前記のようにして添加された珪ふっ化塩は、それ
を発泡前に添加する場合は、気孔構造を有さないアクリ
ル系エステル重合体のエマルジョンに均一に分散され、
また発泡中に添加する場合は、気孔構造を有する前記エ
マルジョンに均一に分散されることになり、そして珪ふ
っ化塩の一部を発泡前に添加し且つ残部を発泡中に添加
する場合には、珪ふっ化塩が存在する系の状態は、発泡
の進行に伴って、気孔構造を有さない段階から気孔構造
を有する段階へと逐次変化することになる。何れにせ
よ、この珪ふっ化塩は前記エマルジョンのフォーム形成
時に遅延凝固剤として作用してアクリル系エステル重合
体エマルジョン全体を均一にゲル化させ、発泡後はアク
リル系フォーム中に均一に分散・含有されるものであ
り、それにより、本発明のアクリル系フォームが後述す
る優れた総合特性を有するものとなるのである。ある種
の珪ふっ化塩は、従来からフォームラバーの遅延凝固剤
として使用されており、本発明における珪ふっ化塩はそ
の意味では従来の技術と一部共通する作用を示すもので
あるが、後述する実施例から明らかなように、本発明に
おける(a) アクリル系エステル重合体と組合せ使用され
る(b) 珪ふっ化塩の作用には、総合的に見て、フォーム
ラバー用遅延凝固剤としての作用からでは予期できない
ものがある。In the present invention, the (b) silicofluoride salt is
(a) It is added before and / or during foaming of the acrylic ester polymer emulsion. At that time, it is preferable to add a part or all of the silica fluoride salt during foaming of the emulsion. When the silicofluoride salt is added during foaming, the entire amount can be added at once, or can be added in portions or continuously. A preferred method for producing the acrylic foam of the present invention by foaming an emulsion of (a) an acrylic ester polymer in the presence of (b) a silica fluoride salt is (a) an acrylic ester polymer. At the time when the foaming state of the emulsion of (1) becomes uniform, for example, when the specific gravity of the foaming system becomes about 0.3 to 0.5, (b) after adding the silica fluoride salt, the temperature is usually adjusted to 8
0 ° C or higher, preferably about 100 to 130 ° C,
This is a method of heating and gelling by setting the heating time to usually 10 minutes or longer, preferably about 20 to 40 minutes. In the present invention, the silica fluoride salt added as described above is uniformly dispersed in an emulsion of an acrylic ester polymer having no pore structure when it is added before foaming.
When it is added during foaming, it will be uniformly dispersed in the emulsion having a pore structure, and when a part of the silicofluoride salt is added before foaming and the rest is added during foaming. The state of the system in which the silicofluoride salt is present gradually changes with the progress of foaming from the stage having no pore structure to the stage having pore structure. In any case, this silicofluoride salt acts as a delayed coagulant at the time of forming the foam of the emulsion to uniformly gelate the entire acrylic ester polymer emulsion, and after foaming, is uniformly dispersed and contained in the acrylic foam. As a result, the acrylic foam of the present invention has excellent overall properties described below. A certain kind of silica fluoride salt has been conventionally used as a delayed coagulant for foam rubber, and the silica fluoride salt in the present invention shows a function common to some conventional techniques in that sense, As will be apparent from the examples described later, (a) the action of the silicofluoride salt used in combination with (a) the acrylic ester polymer in the present invention, the synthetic coagulant is a delayed coagulant for foam rubber. There are things that cannot be predicted from the action as.

【００３６】また本発明においては、酢酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩、アルキルフェノールアルキレンオキシド付加
物、ポリビニルメチルエーテル、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエーテルポリホルマール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン系感熱化
剤等の感熱化剤を、珪ふっ化塩と併用することもでき
る。Further, in the present invention, ammonium salts such as ammonium acetate, ammonium chloride and ammonium carbonate, alkylphenol alkylene oxide adducts, polyvinyl methyl ether, polypropylene glycol, polyether polyformal, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, silicone heat sensitizers. It is also possible to use a heat-sensitizing agent such as, for example, in combination with the silicofluoride salt.

【００３７】さらに本発明においては、アクリル系エス
テル重合体エマルジョンの発泡に際して、分散剤、湿潤
剤、消泡剤、増粘剤、気泡安定剤等も適宜添加すること
もできる。前記添加成分の例を挙げると、分散剤には、
トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム等が、湿潤剤には、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘ
キシル）エチルのナトリウム塩、２−エチルヘキサノー
ルと尿素との混合物、ノプコウエット５０（商品名、サ
ンノプコ社製）等が、消泡剤には、ジメチルポリシロキ
サンに白色充填剤を配合したエマルジョン、ＫＭ−７１
（商品名、信越化学工業社製）等が、増粘剤には、ポリ
アクリル酸ナトリウム、アロン−２０Ｌ（商品名、東亜
合成化学工業社製）等が、気泡安定剤には、ステアリン
酸アンモニウム、アルキルスルホサクシネート、ノプコ
ＤＣ−１００Ａ（商品名、サンノプコ社製）、ＡＬＣＯ
ＰＯＬ−ＦＡ（商品名、米国アライドコロイド社製）等
がある。これらの添加成分は、本発明におけるエマルジ
ョンを特に天然ゴムラテックスと組合せて使用する際に
有用である。また本発明におけるエマルジョンには、そ
の特性を損なわない限り他のゴムラテックス、樹脂エマ
ルジョン等を混合することもでき、それにより、本発明
のアクリル系フォームの特性バランスをさらに改善でき
る場合がある。Further, in the present invention, a dispersant, a wetting agent, a defoaming agent, a thickener, a bubble stabilizer and the like can be appropriately added when the acrylic ester polymer emulsion is foamed. To give an example of the additive component, the dispersant includes:
Sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, etc., as the wetting agent, sodium salt of di (2-ethylhexyl) ethyl sulfosuccinate, a mixture of 2-ethylhexanol and urea, Nopco Wet 50 (trade name, manufactured by San Nopco), etc. However, as the defoaming agent, an emulsion in which a white filler is mixed with dimethylpolysiloxane, KM-71
(Trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), thickeners such as sodium polyacrylate, Aron-20L (trade name, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), and foam stabilizers such as ammonium stearate. , Alkylsulfosuccinate, Nopco DC-100A (trade name, manufactured by San Nopco), ALCO
POL-FA (trade name, manufactured by Allied Colloid Company, USA) and the like. These additional ingredients are useful when the emulsions of the present invention are used, especially in combination with natural rubber latex. Further, the emulsion of the present invention may be mixed with other rubber latex, resin emulsion or the like as long as the characteristics thereof are not impaired, which may further improve the property balance of the acrylic foam of the present invention.

【００３８】本発明のアクリル系フォームを形成するた
めのエマルジョンの発泡は、揮発性および／または分解
性の発泡剤を使用して、またはホイッパー等により機械
的に攪拌して、連続的にあるいは非連続的に実施するこ
とができる。その発泡倍率は、通常１．５〜１０倍、好
ましくは２〜５倍である。また、発泡後の本発明のフォ
ームのかさ比重は、通常０．０５〜０．９である。Foaming of the emulsion for forming the acrylic foam of the present invention can be carried out continuously or non-continuously by using a volatile and / or decomposable foaming agent or mechanically stirring with a whipper or the like. It can be carried out continuously. The expansion ratio is usually 1.5 to 10 times, preferably 2 to 5 times. The bulk specific gravity of the foam of the present invention after foaming is usually 0.05 to 0.9.

【００３９】本発明のアクリル系フォームは、前記のよ
うにして発泡させたまたは発泡しつつあるエマルジョン
を、必要に応じて基材に塗布したのち、乾燥して固化さ
せることにより形成される。そのフォームの形状、厚
さ、寸法等は、使用目的に応じて適宜に選定される。The acrylic foam of the present invention is formed by coating the base material with the emulsion foamed or being foamed as described above, if necessary, and then drying and solidifying. The shape, thickness, size and the like of the foam are appropriately selected according to the purpose of use.

【００４０】本発明のアクリル系フォームは、均一な発
泡構造に基づく美麗なスキンを有するものであり、また
柔軟で十分な化粧効果を達成できて外観に優れ、しかも
難燃性、耐水性、耐汚染性、耐候性、通気性等に優れて
いる。したがって、例えば、カーペット等の裏打ち材と
して商品価値が一段と高い敷物を提供することができる
のみならず、建材、内装材（床用、天井用、壁用等）、
断熱材、制振材（自動車用、オーディオ用等）、防音
材、家電用保護材等としても有用である。The acrylic foam of the present invention has a beautiful skin based on a uniform foam structure, is flexible, can achieve a sufficient cosmetic effect, and has an excellent appearance, and is flame-retardant, water-resistant, and water-resistant. Excellent in stain resistance, weather resistance, and breathability. Therefore, for example, not only can a rug having a higher commercial value be provided as a backing material for carpets, but also building materials, interior materials (for floors, ceilings, walls, etc.),
It is also useful as a heat insulating material, vibration damping material (for automobiles, audio equipment, etc.), soundproofing material, and protective material for home appliances.

【００４１】以下実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。なお、部および％はとも
に重量に基づく。The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Both parts and% are based on weight.

【実施例】【Example】

実施例１〜４ 反応容器に蒸留水２００部、炭酸カリウム０．２部、酸
性亜硫酸ナトリウム０．０３部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム２．０部、過硫酸カリウム０．３部および表１に示し
た単量体を仕込み、５０°Ｃで５時間重合して、重合体
エマルジョンを得た。重合転化率はいずれも９８％以上
に達した。得られた重合体エマルジョンを使用して、下
記の配合Ａに示す裏打ち材用組成物を調製した。これら
の組成物に下記の配合Ｂに示す処方で珪ふっ化塩、架橋
剤等を配合したのち、ホイッパーを用いて攪拌発泡さ
せ、その後カーペットマットの裏面に塗布して、加熱ゲ
ル化させた。ついで、生成したフォームにエンボスロー
ルで型付けを行なったのち、１２０°Ｃで３０分間乾
燥、架橋させて、フォーム裏打ちされたマットを作製し
た。 配合Ａ： （乾燥重量部） 重合体エマルジョン １００ オレイン酸カリウム（安定剤） １．５ アルキルスルホサクシナメート（発泡剤） ０．５ トリポリリン酸ソーダ（分散剤） ０．２ 泡安定剤（トリメンベース、ユニロイヤル社製） ０．５ 水酸化アルミニウム（充填剤） ５０ ポリアクリル酸ソーダ（増粘剤） ０．４ 配合Ｂ： （乾燥重量部） 組成物（配合Ａ） １００ 珪ふっ化塩 １．０〜５．０（全単量体１００部当り。表１参照） 亜鉛華（５０％分散液） ２ メラミン樹脂（架橋剤） ２ 作製されたフォーム裏打ちマットについて、下記の要領
で物性評価を実施した。評価結果を、表１に示す。 タック：試料の裏打ち面のタックを指触により判定。 （評価基準）○：タックなし。 △：少しタックあり。 ×：タックあり。 風合い：試料の裏打ち面について、カンチレバー法にて
測定。数値の大きいほど風合いが悪いことを意味する。 強度 ：重合体エマルジョンを用いて常温でフィルムを
作製したのち、ＪＩＳＫ６３０１に準じて測定。 圧縮回復性：試料の裏打ち面に指荷重を掛けたのち、へ
こみの回復度を目視により判定。 （評価基準）○：直ちに戻る。 △：元に戻るが、遅い。 ×：元に戻らない。 着床性：予めワックス掛けされた塩化ビニル製タイルの
上に試料（１０ｃｍ×15ｃｍ）を、裏打ち面を下にして
乗せ、２Ｋｇの荷重を掛けて滑り抵抗を指触により判
定。 （判定基準）○：殆ど滑らない。 △：少し滑る。 ×：よく滑る。 耐光性：試料の裏打ち面をフェードメーター（スガ試験
機（株）製）により６３°Ｃで１００時間曝露し、変色
および劣化状態を目視により判定。 （判定基準）○：変色、劣化ともになし。 △：変色はあるが、劣化はなし。 ×：変色があり、劣化が著しい。 耐水性：試料を市販中性洗剤を使用して洗濯機で洗濯
し、脱水後の状態を目視により判定。 （判定基準）○：変化なし。 △：少し膨潤。 ×：原形をとどめない。 型付け性：試料の裏打ち面をエンボスロールで型付けし
た状態を目視により判定。 （判定基準）○：型付けが良好。 △：十分に型付けできない。 ×：型付けできない。Examples 1 to 4 200 parts of distilled water, 0.2 part of potassium carbonate, 0.03 part of sodium acid sulfite, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, 0.3 part of potassium persulfate, and the unit shown in Table 1 were placed in a reaction vessel. The polymer was charged and polymerized at 50 ° C. for 5 hours to obtain a polymer emulsion. The polymerization conversion rates reached 98% or more in all cases. Using the obtained polymer emulsion, a composition for backing material shown in the following Formulation A was prepared. A silica fluoride salt, a cross-linking agent and the like were added to these compositions according to the formulation shown below in Formulation B, and then the mixture was stirred and foamed using a whipper, and then applied to the back surface of the carpet mat and gelled by heating. Then, the formed foam was imprinted with an embossing roll, dried at 120 ° C. for 30 minutes and crosslinked to prepare a foam-backed mat. Formulation A: (dry weight part) Polymer emulsion 100 Potassium oleate (stabilizer) 1.5 Alkyl sulfosuccinamate (foaming agent) 0.5 Sodium tripolyphosphate (dispersing agent) 0.2 Foam stabilizer (trimen base) , Manufactured by Uniroyal Co., Ltd. 0.5 aluminum hydroxide (filler) 50 polysodium acrylate (thickener) 0.4 formulation B: (dry weight part) composition (formulation A) 100 silicofluoride salt 1. 0 to 5.0 (per 100 parts of all monomers. See Table 1) Zinc white (50% dispersion liquid) 2 Melamine resin (crosslinking agent) 2 Physical properties of the prepared foam backing mat were evaluated as follows. did. The evaluation results are shown in Table 1. Tack: The tack on the lining surface of the sample is judged by touching with a finger. (Evaluation criteria) ○: No tack. Δ: There is some tack. X: There is tack. Texture: The backing surface of the sample is measured by the cantilever method. The larger the number, the worse the texture. Strength: Measured according to JIS K6301 after producing a film at room temperature using a polymer emulsion. Compression recovery: After applying a finger load to the lining surface of the sample, the degree of recovery of the dent is visually determined. (Evaluation criteria) ○: Immediately return. Δ: Returned to the original, but slow. ×: Does not return to the original. Implantability: A sample (10 cm x 15 cm) is placed on a vinyl chloride tile that has been waxed in advance with the backing surface facing down, a load of 2 kg is applied, and the sliding resistance is determined by touch with a finger. (Judgment criteria) ○: Almost no slip. Δ: A little slippery. X: Slip well. Light resistance: The backing surface of the sample was exposed by a fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at 63 ° C. for 100 hours, and the discoloration and deterioration state were visually judged. (Judgment Criteria) O: No discoloration or deterioration. Δ: There is discoloration but no deterioration. X: There is discoloration and deterioration is remarkable. Water resistance: The sample is washed in a washing machine with a commercially available neutral detergent, and the state after dehydration is visually determined. (Criteria) ○: No change. Δ: Swelling a little. X: The original shape is not retained. Moldability: The state in which the backing surface of the sample is modeled with an embossing roll is visually determined. (Judgment Criteria) O: Good patterning. Δ: Can not be sufficiently modeled. X: Cannot be typed.

【００４２】実施例５ 単量体の組成を表１に示す通りとした以外は実施例１と
同様にして、重合体エマルジョンを得た。得られた重合
体エマルジョンを使用した以外は実施例１の配合Ａと同
様に配合して、裏打ち材用組成物を調製した。この組成
物１００部に、亜鉛華（５０重量％分散液）２部および
メラミン樹脂２部を配合したのち、ホイッパーを用いて
攪拌発泡させ、発泡系の比重が０．４程度になった時点
で、珪ふっ化カリウムを全単量体１００重量部当たり
２．０部添加して、再度ホイッパーを用いて攪拌発泡さ
せ、その後カーペットマットの裏面に塗布して、加熱ゲ
ル化させた。ついで、生成したフォームにエンボスロー
ルで型付けを行なったのち、１２０°Ｃで３０分間乾
燥、架橋させて、フォーム裏打ちされたマットを作製し
た。このフォーム裏打ちマットについて、実施例１と同
様にして物性評価を実施した。評価結果を表１に示す。Example 5 A polymer emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomers was as shown in Table 1. A composition for a backing material was prepared in the same manner as in Formulation A of Example 1 except that the obtained polymer emulsion was used. To 100 parts of this composition, 2 parts of zinc white (50% by weight dispersion liquid) and 2 parts of melamine resin were mixed, and the mixture was stirred and foamed using a whipper, and at the time when the specific gravity of the foaming system became about 0.4. Then, 2.0 parts of potassium silicofluoride was added per 100 parts by weight of all the monomers, and the mixture was again stirred and foamed by using a whipper, and then applied to the back surface of the carpet mat to be gelled by heating. Then, the formed foam was imprinted with an embossing roll, dried at 120 ° C. for 30 minutes and crosslinked to prepare a foam-backed mat. The foam-backed mat was evaluated for physical properties in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

【００４３】[0043]

【表１】 [Table 1]

【００４４】比較例１〜４ 表２に示す単量体および珪ふっ化塩を使用した以外は実
施例１と同様にして、フォーム裏打ちマットを作製し、
物性評価を実施した。評価結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 4 Foam-backed mats were prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomers and silicofluoride salts shown in Table 2 were used.
Physical properties were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【００４５】[0045]

【表２】 [Table 2]

【００４６】実施例１〜５と比較例２、３との対比から
明らかなように、本発明のアクリル系フォームは、所定
量の珪ふっ化塩を使用することにより、特に強度、圧縮
回復性および型付け性に優れているのみならず、タッ
ク、風合い、着床性、耐光性および耐水性も良好であ
り、極めて優れた総合特性を有するものである。また、
アクリル系エステル単量体を所定量含有しない比較例１
および４のフォームは、特に圧縮回復性、着床性および
型付け性が不十分で、フォーム材料として満足できない
ものである。As is clear from the comparison between Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3, the acrylic foam of the present invention has a particularly high strength and compression recovery property when a predetermined amount of silicofluoride salt is used. In addition to being excellent in moldability, it has excellent tack, texture, landing property, light resistance and water resistance, and has extremely excellent overall characteristics. Also,
Comparative Example 1 containing no predetermined amount of acrylic ester monomer
The foams of 4 and 4 are particularly unsatisfactory as a foam material because of insufficient compression recovery property, implantation property and moldability.

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明のアクリル系フォームは、従来の
耐候性フォームに比べて、次のような顕著な効果を奏す
るものである。 （１）フォームの型付け性に優れ、模様付け等の化粧効
果を十分発揮することができるので、敷物等の物品の商
品価値を著しく高めることができる。 （２）強度および圧縮回復性が優れているので、長期間
使用しても型崩れせず且つフォーム本来の性能を保持で
きる。しかも着床性も良好であるため、例えば本発明の
アクリル系フォームで裏打ちされた敷物は、その本来の
性能を損なわないで長期間の使用に耐えることができ
る。 （３）さらに耐光性、耐水性等も良好であるため、洗
濯、屋外乾燥にも十分耐えられ、総合特性に優れ且つ使
い勝手のよい敷物等の物品を提供することができる。 （４）フォームの発泡構造が均一で美麗なスキン層を有
するとともに、柔軟性に優れた高発泡体をもたらすこと
ができる。 （５）その優れた総合特性から、建材、内装材、断熱
材、制振材、防音材、保護材等を含め、従来のフォーム
に比べてより広い分野で好適に使用することができる。The acrylic foam of the present invention has the following remarkable effects as compared with the conventional weather resistant foam. (1) Since the formability of the foam is excellent and the makeup effect such as patterning can be sufficiently exhibited, the commercial value of articles such as rugs can be remarkably increased. (2) Since the strength and the compression recovery are excellent, the foam does not lose its shape even if it is used for a long period of time and the original performance of the foam can be maintained. Moreover, since the flooring property is also good, for example, the rug lined with the acrylic foam of the present invention can withstand long-term use without impairing its original performance. (3) Further, since it has good light resistance, water resistance and the like, it is possible to provide an article such as a rug which is sufficiently durable against washing and outdoor drying, has excellent overall characteristics and is easy to use. (4) The foam structure of the foam is uniform and has a beautiful skin layer, and a high foam having excellent flexibility can be provided. (5) Due to its excellent overall characteristics, it can be preferably used in a wider field including building materials, interior materials, heat insulating materials, vibration damping materials, soundproofing materials, protective materials, etc. compared to conventional foams.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＨＵ 7921−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 11/20 15/263 // Ａ４７Ｇ 27/02 Ｚ 7137−3Ｋ Ｃ０８Ｌ 33:08 (72)発明者 米川 芳明 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI Technical display location C08L 33/08 LHU 7921-4J D06M 11/20 15/263 // A47G 27/02 Z 7137-3K C08L 33: 08 (72) Inventor Yoshiaki Yonekawa 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (a) アクリル酸エステル単量体および／
またはメタクリル酸エステル単量体１０〜１００重量％
と他の共単量体９０〜０重量％とからなるアクリル系エ
ステル重合体１００重量部に対して、(b) 珪ふっ化塩
０．０５〜１０重量部を含有してなることを特徴とする
アクリル系フォーム。1. (a) Acrylic ester monomer and /
Or 10 to 100% by weight of methacrylic acid ester monomer
And (b) 0.05 to 10 parts by weight of a silicofluoride salt, based on 100 parts by weight of an acrylic ester polymer consisting of 90 to 0% by weight of another comonomer. Acrylic foam.