JPH05295098A - Production of high-molecular weight aliphatic polyester - Google Patents
Production of high-molecular weight aliphatic polyesterInfo
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- JPH05295098A JPH05295098A JP10451792A JP10451792A JPH05295098A JP H05295098 A JPH05295098 A JP H05295098A JP 10451792 A JP10451792 A JP 10451792A JP 10451792 A JP10451792 A JP 10451792A JP H05295098 A JPH05295098 A JP H05295098A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、成形品を始め各種用途
に利用可能な高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a high molecular weight aliphatic polyester which can be used for various purposes including molded articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術および課題】従来、脂肪族ポリエステル
は、その熱安定性が不十分であることから、分子量（数
平均、以下同様）は約15,000程度にすることが限界であ
った。それ以上に分子量を高めようとして、エステル
化、脱グリコール反応の諸反応を行っても、熱分解によ
る分子量低下反応が優先し、かえって分子量が低下する
ことが知られている。このように、脂肪族ポリエステル
の分子量を高めることは頗る困難であった。然し、従来
の方法で得られる前出程度の分子量の脂肪族ポリエステ
ルでは、実用性のある物性、例えば強度面一つをとって
みても、全く所望するレベルには達していない。本発明
者らは、脂肪族ポリエステルの分子量を極力高めて、脂
肪族ポリエステルに実用性を与えるべく研究を重ねた結
果、グリコール成分とジカルボン酸（またはその酸無水
物）成分だけからでは、金属化合物触媒を併用しても目
的を達成することは頗る困難であることを再確認した。
本発明は、上記のような従来の課題を解決し、優れた物
性と、成形に必要な熔融粘度とを兼ね備えた、フィル
ム、成形品、繊維等の各種分野に応用可能な高分子量脂
肪族ポリエステルの製造方法を提供することを目的とす
るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, since the thermal stability of an aliphatic polyester is insufficient, the molecular weight (number average, the same applies hereinafter) has been limited to about 15,000. It is known that even if various reactions such as esterification and deglycolization are carried out in an attempt to further increase the molecular weight, the reaction for lowering the molecular weight due to thermal decomposition takes precedence and the molecular weight is rather lowered. Thus, it has been extremely difficult to increase the molecular weight of the aliphatic polyester. However, the aliphatic polyester having the above-mentioned molecular weight obtained by the conventional method has not reached the desired level at all even if it has practical physical properties such as strength. The inventors of the present invention have conducted studies to increase the molecular weight of the aliphatic polyester as much as possible to give the aliphatic polyester practicality, and as a result, a glycol compound and a dicarboxylic acid (or an acid anhydride thereof) component alone are the only metal compound. It was reconfirmed that it is extremely difficult to achieve the purpose even if a catalyst is used in combination.
The present invention solves the above-mentioned conventional problems and has both excellent physical properties and a melt viscosity required for molding, and is a high molecular weight aliphatic polyester applicable to various fields such as films, molded products and fibers. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method of.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記のような従来の課題を解決することができ
た。すなわち本発明は、（Ａ）（１）グリコール成分、
（２） 脂肪族（環状脂肪族を含む）ジカルボン酸（ま
たはその酸無水物）成分、（３） ４官能のオキシカル
ボン酸成分、を（４） 亜鉛、鉛、コバルト、鉄、ジル
コニウム、マンガン、アンチモン、錫、セリウムおよび
ゲルマニウムからなる群から選ばれる、少なくとも一種
類の金属のアルコキサイド、有機酸塩、酸化物またはキ
レート化合物の少なくとも一種類の存在下に反応させて
数平均分子量10,000以上のポリエステル（ａ）を得、
（Ｂ） 該ポリエステル（ａ）の融点以上の熔融状態
で、該ポリエステル１００重量部当たり０.１〜３重量
部の多価イソシアナートを添加することを特徴とする、
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するもの
である。As a result of intensive studies, the present inventors were able to solve the above-mentioned conventional problems. That is, the present invention provides (A) (1) glycol component,
(2) Aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or acid anhydride thereof) component, (3) tetrafunctional oxycarboxylic acid component, (4) zinc, lead, cobalt, iron, zirconium, manganese, A polyester having a number average molecular weight of 10,000 or more (reacted in the presence of at least one kind of alkoxide, organic acid salt, oxide or chelate compound of at least one metal selected from the group consisting of antimony, tin, cerium and germanium ( a),
(B) In the molten state above the melting point of the polyester (a), 0.1 to 3 parts by weight of a polyvalent isocyanate is added per 100 parts by weight of the polyester.
A method for producing a high molecular weight aliphatic polyester is provided.
【０００４】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明者らは、検討の結果、グリコール成分並びにジカル
ボン酸（またはその酸無水物）成分のみではなく、反応
系に４官能のオキシカルボン酸成分を併用し、さらに亜
鉛、鉛、コバルト、鉄、ジルコニウム、マンガン、アン
チモン、錫、セリウムおよびゲルマニウムからなる群か
ら選ばれる、少なくとも一種類の金属のアルコキサイ
ド、有機酸塩、酸化物またはキレート化合物の少なくと
も一種類を存在させて反応させることにより、従来の方
法では達成困難な分子量20,000以上の高分子量脂肪族ポ
リエステルが得られることを見いだした。分子量が20,0
00以上となれば、組成にもよるが成形品としての利用は
十分に可能であろうと思われたが、フィルムとしてはま
だ強度が十分ではなかった。そこで、フィルムとして実
用性のある物性を付与するために、所望のポリエステル
の融点以上の熔融状態で、該ポリエステル１００重量部
当たり、０.１〜３重量部の多価イソシアナートを反応
させることが有効であることを見いだし、本発明を完成
することができた。The present invention will be described in more detail below. As a result of the study, the present inventors have used not only a glycol component and a dicarboxylic acid (or its acid anhydride) component but also a tetrafunctional oxycarboxylic acid component in the reaction system, and further, zinc, lead, cobalt, iron, By reacting at least one kind of alkoxide, organic acid salt, oxide or chelate compound of at least one metal selected from the group consisting of zirconium, manganese, antimony, tin, cerium and germanium, the conventional It was found that a high molecular weight aliphatic polyester having a molecular weight of 20,000 or more is obtained by the method, which is difficult to achieve. Molecular weight 20,0
When it was 00 or more, it was thought that it could be sufficiently used as a molded article depending on the composition, but the strength was not yet sufficient as a film. Therefore, in order to impart practical properties to the film, 0.1 to 3 parts by weight of a polyvalent isocyanate may be reacted with 100 parts by weight of the polyester in a molten state at a melting point of the desired polyester or higher. It was found to be effective, and the present invention could be completed.
【０００５】本発明に利用可能なグリコール成分は、と
くに限定されるものではないが、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール１,
３、ブタンジオール１,４、３−メチルプロパンジオー
ル１,３、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、３−メチルペンタンジ
オール１,５、ヘキサンジオール１,６、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＡエチレンオキシド付加物（各１モル付加
体）等が挙げられ、とくにエチレングリコール、ブタン
ジオール１,４が本発明には好適である。また、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドのようなモノアルキレ
ンエポキシドをグリコール成分に替えて用いることもで
きる。The glycol component which can be used in the present invention is not particularly limited, but for example, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol 1,
3, butanediol 1,4, 3-methylpropanediol 1,3, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 3-methylpentanediol 1,5, hexanediol 1,6,1,4-cyclohexanedimethanol, Examples thereof include hydrogenated bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide adduct (each 1 mol adduct), and ethylene glycol and butanediol 1,4 are particularly suitable for the present invention. Further, a monoalkylene epoxide such as ethylene oxide or propylene oxide can be used instead of the glycol component.
【０００６】本発明に用いる脂肪族（環状脂肪族を含
む）ジカルボン酸（またはその酸無水物）成分は、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、ドデカン二酸（またはそれらの酸無水物）、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙
げられる。例えば生分解性成形品のような用途を妨げな
い範囲で、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸（またはその酸無水物）を併用することは差し
支えない。The aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or acid anhydride thereof) component used in the present invention is, for example, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid (or those acids). Anhydride), tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and the like. For example, an aromatic dicarboxylic acid (or an acid anhydride thereof) such as terephthalic acid and isophthalic acid may be used in combination as long as it does not hinder the use such as a biodegradable molded article.
【０００７】グリコール成分と脂肪族（環状脂肪族を含
む）ジカルボン酸（またはその酸無水物）成分の使用割
合は、実質上これらは等モルで使用すればよいが、好ま
しくは、グリコール成分を１５モル％を超えない範囲内
で過剰に用いることがよい。The glycol component and the aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or acid anhydride thereof) component may be used in substantially equimolar proportions, but preferably the glycol component is 15 moles. It is preferable to use it in excess within a range not exceeding mol%.
【０００８】本発明に利用可能な４官能のオキシカルボ
ン酸成分には、次の３つの種類が挙げられる。 （ｉ）分子中に１個のヒドロキシル基と３個のカルボキ
シル基を有するタイプ。 （ii）分子中に２個のヒドロキシル基と２個のカルボキ
シル基を有するタイプ。 （iii）分子中に３個のヒドロキシル基と１個のカルボ
キシル基を有するタイプ。 上記の４官能のオキシカルボン酸成分は、いずれも利用
可能であるが、市販品が容易に、低コストで入手可能と
いった点からは、下式の酒石酸ならびにクエン酸が本発
明にとくに有用である。The tetrafunctional oxycarboxylic acid component that can be used in the present invention includes the following three types. (I) A type having one hydroxyl group and three carboxyl groups in the molecule. (Ii) A type having two hydroxyl groups and two carboxyl groups in the molecule. (Iii) A type having 3 hydroxyl groups and 1 carboxyl group in the molecule. Although any of the above-mentioned tetrafunctional oxycarboxylic acid components can be used, tartaric acid and citric acid of the following formulas are particularly useful in the present invention from the viewpoint that they are commercially available and can be obtained at low cost. ..
【０００９】[0009]
【化１】 [Chemical 1]
【００１０】その使用割合は、脂肪族（環状脂肪族を含
む）ジカルボン酸（またはその酸無水物）成分１００モ
ル％当たり、０.１〜３モル％である。０.１モル％未満
では、添加の効果が少なくなり、逆に３モル％を超える
と、反応中にゲル化の危険性が著しく増大する。最も適
した範囲は、０.５〜２モル％である。The use ratio thereof is 0.1 to 3 mol% per 100 mol% of the aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or its acid anhydride) component. If it is less than 0.1 mol%, the effect of the addition becomes small, while if it exceeds 3 mol%, the risk of gelation during the reaction remarkably increases. The most suitable range is 0.5 to 2 mol%.
【００１１】ポリエステル（ａ）の合成は、一般に上記
の成分のエステル化および脱グリコール反応により行わ
れる。その条件としては、例えば、エステル化反応は、
温度１８０〜２３０℃、５〜１６時間で行うことができ
る。この場合、酸価は、３０以下が好ましい。脱グリコ
ール反応は、温度１８０〜２３０℃、２〜１６時間、圧
力１Torr以下で行い、脱グリコール反応には、触媒とし
て亜鉛、鉛、コバルト、鉄、ジルコニウム、マンガン、
アンチモン、錫、セリウムおよびゲルマニウムからなる
群から選ばれる、少なくとも一種類の金属の化合物、例
えばアルコキサイド、有機酸塩、酸化物、キレート化合
物を使用するのがよい。触媒の使用割合は、ポリエステ
ル（ａ）１００重量部あたり０.０１〜０.５重量部であ
る。次の多価イソシアナートとの反応により、分子量を
20,000以上の実用性のある高分子量脂肪族ポリエステル
を得るためには、上記のようにして得られたポリエステ
ル（ａ）の数平均分子量は、10,000以上であることが必
要である。望ましくは、ポリエステル（ａ）の分子量を
20,000以上とすれば、多価イソシアナートとの反応で分
子量を30,000以上にすることができ、従来の普通のエス
テル化、脱グリコール反応では困難であった分子量20,0
00以上の高分子量脂肪族ポリエステルを製造することが
できる。The polyester (a) is generally synthesized by esterifying and deglycolizing the above components. The conditions include, for example, the esterification reaction,
It can be performed at a temperature of 180 to 230 ° C. for 5 to 16 hours. In this case, the acid value is preferably 30 or less. The deglycol reaction is performed at a temperature of 180 to 230 ° C. for 2 to 16 hours at a pressure of 1 Torr or less, and for the deglycol reaction, zinc, lead, cobalt, iron, zirconium, manganese, as a catalyst,
It is preferable to use a compound of at least one metal selected from the group consisting of antimony, tin, cerium and germanium, such as alkoxide, organic acid salt, oxide and chelate compound. The usage ratio of the catalyst is 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester (a). The reaction with the following polyisocyanates reduces the molecular weight.
In order to obtain a practical high-molecular-weight aliphatic polyester of 20,000 or more, the number average molecular weight of the polyester (a) obtained as described above needs to be 10,000 or more. Desirably, the molecular weight of the polyester (a)
If it is 20,000 or more, the molecular weight can be increased to 30,000 or more by the reaction with the polyvalent isocyanate, and the molecular weight of 20,0, which was difficult by the conventional ordinary esterification and deglycol reaction, can be achieved.
High molecular weight aliphatic polyesters of 00 or higher can be produced.
【００１２】上記のようにして得られた数平均分子量1
0,000以上、望ましくは20,000以上のポリエステル
（ａ）に、さらに分子量を高めるために、多価イソシア
ナートを添加する。使用できる多価イソシアナートは、
一般に市販されているものでよく、とくに制限はない
が、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、並びに
その３量体、イソホロンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート混合体、２,４−トリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート
等が挙げられ、とくに、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート等の脂肪族、環状脂肪
族の多価イソシアナート類が、ポリエステルに著しい黄
変化を与えないことから有用である。これら多価イソシ
アナートの添加量は、ポリエステル（ａ）１００重量部
に対して０.１〜３重量部、望ましくは０.５〜２重量部
である。多価イソシアナートの添加量が０.１重量部未
満では、実際上多価イソシアナートを添加した意味が認
められず、また３重量部より多い場合は、ゲル化の危険
性が高くなる。添加は、ポリエステルが均一な熔融状態
で溶剤を含まず、容易に撹拌可能な条件下で行われるこ
とが望ましい。本発明のウレタン結合を含む高分子量脂
肪族ポリエステルは、実用に供するに際して、その必要
に応じて光並びに熱の安定剤、フィラー、補強材、着色
剤、ワックス類等を併用出来ることは勿論である。Number average molecular weight 1 obtained as described above
Polyvalent isocyanate is added to the polyester (a) having a molecular weight of 0,000 or more, preferably 20,000 or more in order to further increase the molecular weight. The polyvalent isocyanate that can be used is
It may be those which are generally commercially available and is not particularly limited, but for example, hexamethylene diisocyanate, and its trimer, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate mixture, 2,4-tolylene diisocyanate, Diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like, in particular, hexamethylene diisocyanate, aliphatic such as isophorone diisocyanate, cycloaliphatic polyvalent isocyanates, polyester It is useful because it does not significantly change the yellow color. The amount of the polyvalent isocyanate added is 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester (a). When the amount of the polyvalent isocyanate added is less than 0.1 part by weight, the meaning of adding the polyvalent isocyanate cannot be recognized in practice, and when it is more than 3 parts by weight, the risk of gelation increases. It is desirable that the addition is carried out under the condition that the polyester is in a uniformly molten state, does not contain a solvent, and can be easily stirred. The high-molecular-weight aliphatic polyester containing a urethane bond of the present invention can be used in combination with a light and heat stabilizer, a filler, a reinforcing material, a coloring agent, waxes, etc., as the case requires. .
【００１３】[0013]
【実施例】次に本発明の理解を助けるために、以下に実
施例を示す。実施例 １〜１０ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１lセパラブルフラスコに、エチレングリコール２１
０ｇ、コハク酸３５４ｇ、クエン酸６g、並びに実施例
１〜１０として、以下の各種金属化合物をそれぞれ加え
た。 実施例１ 酢酸亜鉛 １.５g 実施例２ 酢酸鉛 １.５g 実施例３ コバルトアセチルアセトネート ２g 実施例４ 鉄アセチルアセトネート ２g 実施例５ ジルコニウムアセチルアセトネート ２g 実施例６ 酢酸マンガン １.５g 実施例７ 三酸化アンチモン １.５g 実施例８ オクチル酸錫 ２g 実施例９ 酢酸セリウム １.５g 実施例１０ 酸化ゲルマニウム ２g 続いて、エステル化の条件として、上記の実施例１〜１
０いずれも窒素気流中、２００〜２０５℃でエステル化
して酸価５〜１０とし、０.５〜０.７Torrの減圧下、２
１５〜２２０℃で脱グリコール反応を３.５時間行っ
た。得られた各ポリエステル（ａ）３００gに、２０５
〜２１０℃の熔融状態下で、ヘキサメチレンジイソシア
ナートをそれぞれ３.６gずつ加えた。いずれも粘度は急
速に増大したが、ゲル化はしなかった。得られた本発明
の高分子量脂肪族ポリエステルの数平均分子量、重量平
均分子量を測定した。さらに本発明の高分子量脂肪族ポ
リエステルを、プレス成形してフィルムを形成し、さら
に３倍に一軸延伸させた厚さ５０μのフィルムのフィル
ム強度（引張強さ）を測定した。その結果を表１に示
す。また、ヘキサメチレンジイソシアナートと反応させ
る前のポリエステル（ａ）の数平均分子量も測定した。
その結果も表１に併せて示す。EXAMPLES In order to facilitate understanding of the present invention, examples will be shown below. Examples 1 to 10 In a 1 l separable flask equipped with a stirrer, a fractionating condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, ethylene glycol 21 was added.
0 g, 354 g of succinic acid, 6 g of citric acid, and the following various metal compounds were added as Examples 1 to 10, respectively. Example 1 Zinc acetate 1.5 g Example 2 Lead acetate 1.5 g Example 3 Cobalt acetylacetonate 2 g Example 4 Iron acetylacetonate 2 g Example 5 Zirconium acetylacetonate 2 g Example 6 Manganese acetate 1.5 g Example 7 Antimony trioxide 1.5 g Example 8 Tin octylate 2 g Example 9 Cerium acetate 1.5 g Example 10 Germanium oxide 2 g Then, as the conditions for esterification, the above Examples 1 to 1 were used.
In both cases, the esterification was carried out at 200 to 205 ° C. in a nitrogen stream to give an acid value of 5 to 10 under a reduced pressure of 0.5 to 0.7 Torr.
The deglycol reaction was carried out at 15 to 220 ° C. for 3.5 hours. To 300 g of each polyester (a) obtained, 205
Hexamethylene diisocyanate (3.6 g each) was added under molten condition at ˜210 ° C. In both cases, the viscosity increased rapidly, but no gelation occurred. The number average molecular weight and weight average molecular weight of the obtained high molecular weight aliphatic polyester of the present invention were measured. Further, the high molecular weight aliphatic polyester of the present invention was press-molded to form a film, and the film strength (tensile strength) of the film having a thickness of 50 μ and uniaxially stretched 3 times was measured. The results are shown in Table 1. The number average molecular weight of the polyester (a) before reacting with hexamethylene diisocyanate was also measured.
The results are also shown in Table 1.
【００１４】比較例１ 触媒を一切使用せずに、上記の実施例１〜１０と同様に
してポリエステルを製造しようとしたが、ポリエステル
（ａ）の数平均分子量は６１００であった。 Comparative Example 1 A polyester was prepared in the same manner as in Examples 1 to 10 without using any catalyst, but the polyester (a) had a number average molecular weight of 6,100.
【００１５】比較例２ クエン酸を使用せず、触媒として、ジルコニウムアセチ
ルアセトネート２g用いた他は、実施例１〜１０と同様
にして高分子量脂肪族ポリエステルを製造し、各種分子
量を測定し、さらに実施例１〜１０と同様にして一軸延
伸したフィルムを製造し、その強度を測定した。その結
果を表１に示す。表１に示されるように、クエン酸と各
種金属化合物の併用により、高分子量化が達成でき、さ
らに多価イソシアナートを溶融反応させることで、高物
性化が達成されていることが明らかである。 Comparative Example 2 A high molecular weight aliphatic polyester was produced in the same manner as in Examples 1 to 10 except that 2 g of zirconium acetylacetonate was used as a catalyst without using citric acid, and various molecular weights were measured. Further, a uniaxially stretched film was produced in the same manner as in Examples 1 to 10, and the strength thereof was measured. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, it is clear that by using citric acid and various metal compounds in combination, high molecular weight can be achieved, and further high physical properties can be achieved by melting reaction of polyvalent isocyanate. ..
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】尚、分子量測定は、ＧＰＣに依った。条件
は次の通り。 使用機種 Shodex GPC SYSTEM-11（昭和電工社製） 溶離液 ５mM CF3COONa／HFIP（ヘキサフロロイソプパノール） カラム サンプルカラム HFIP-800P HFIP-80M×２本 リファレンスカラム HPIP-800R×２本 カラム温度 ４０℃ 流量 １.０ml／min 検出器 Shodex ＲＩ スタンダード ＰＭＭＡ （Shodex STANDARD Ｍ−７５）The molecular weight was measured by GPC. The conditions are as follows. Model used Shodex GPC SYSTEM-11 (Showa Denko) Eluent 5mM CF 3 COONa / HFIP (Hexafluoroisopropanol) Column Sample column HFIP-800P HFIP-80M × 2 Reference column HPIP-800R × 2 Column temperature 40 ° C Flow rate 1.0 ml / min Detector Shodex RI Standard PMMA (Shodex STANDARD M-75)
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明によって、優れた物性と、成形に
必要な熔融粘度とを兼ね備えた、フィルム、成形品、繊
維等の各種分野に応用可能な高分子量脂肪族ポリエステ
ルの製造方法が提供される。The present invention provides a method for producing a high molecular weight aliphatic polyester which has both excellent physical properties and melt viscosity required for molding and which can be applied to various fields such as films, molded articles and fibers. It
Claims (2)
たはその酸無水物）成分、 （３） ４官能のオキシカルボン酸成分、を （４） 亜鉛、鉛、コバルト、鉄、ジルコニウム、マン
ガン、アンチモン、錫、セリウムおよびゲルマニウムか
らなる群から選ばれる、少なくとも一種類の金属のアル
コキサイド、有機酸塩、酸化物またはキレート化合物の
少なくとも一種類の存在下に反応させて数平均分子量1
0,000以上のポリエステル（ａ）を得、 （Ｂ） 該ポリエステル（ａ）の融点以上の熔融状態
で、該ポリエステル１００重量部当たり０.１〜３重量
部の多価イソシアナートを添加することを特徴とする、
高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法。1. An (A) (1) glycol component, (2) an aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or acid anhydride thereof) component, (3) a tetrafunctional oxycarboxylic acid component, 4) At least one kind of alkoxide, organic acid salt, oxide or chelate compound of at least one kind of metal selected from the group consisting of zinc, lead, cobalt, iron, zirconium, manganese, antimony, tin, cerium and germanium. Number average molecular weight 1 by reacting in the presence
(B) adding 0.1 to 3 parts by weight of a polyvalent isocyanate per 100 parts by weight of the polyester in a molten state above the melting point of the polyester (a). And
Method for producing high molecular weight aliphatic polyester.
合が、脂肪族（環状脂肪族を含む）ジカルボン酸（また
はその酸無水物）成分１００モル％当たり０.１〜３モ
ル％である、請求項１に記載の方法。2. The ratio of the tetrafunctional oxycarboxylic acid component used is 0.1 to 3 mol% per 100 mol% of the aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or acid anhydride thereof) component. The method of claim 1.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10451792A JPH05295098A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Production of high-molecular weight aliphatic polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10451792A JPH05295098A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Production of high-molecular weight aliphatic polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295098A true JPH05295098A (en) | 1993-11-09 |
Family
ID=14382692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10451792A Pending JPH05295098A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Production of high-molecular weight aliphatic polyester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295098A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011225851A (en) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyurethane derived from biomass resources and method for producing the same |
-
1992
- 1992-04-23 JP JP10451792A patent/JPH05295098A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011225851A (en) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyurethane derived from biomass resources and method for producing the same |
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