JPH0527383A - Silver halide color photographic sensitive material and image forming method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide color photographic sensitive material having high sharpness and satisfactory shelf stability and to offer on image-forming method. CONSTITUTION:This silver halide color photographic sensitive material contains a compd. represented by formula I and dispersed in at least one kind of high b.p. org. solvent having >=6.0 dielectric constant in at least one of the constituent layers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料及びそれを用いた画像形成法に関し、さらに詳
しくは鮮鋭度及び保存性が改良されたカラー写真感光材
料及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and an image forming method using the same, and more specifically, a color photographic light-sensitive material having improved sharpness and storability and an image formation using the same. It is about the method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題であ
る。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が
つぎつぎと開発されているがまだ十分とはいえず更なる
技術の改良が求められている。画質を決定づける粒状
性、鮮鋭度、色再現性のうち、鮮鋭度、特にエッジ効果
を向上させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一
般的に行なわれている。2. Description of the Related Art In silver halide color photographic light-sensitive materials, the development of techniques for improving image quality is an important issue. In recent years, means for achieving high image quality in a small format have been developed one after another, but it is not sufficient yet, and further technical improvement is required. Among the graininess, sharpness, and color reproducibility that determine image quality, it is currently common to use a DIR compound to improve the sharpness, particularly the edge effect.

【０００３】ＤＩＲ化合物のなかで通常用いられている
ものはカラー現像主薬の酸化生成物とのカップリング反
応によってイメージワイズに現像抑制剤を放出し発色色
素を形成するＤＩＲカプラーである。しかしながらＤＩ
Ｒカプラーを用いた場合、カップリング反応により生成
した色素が主カプラーから得られた色素と異なると色濁
りが生じ色再現上好ましくない。これを防ぐためにはイ
エロー、マゼンタ、シアン、各主カプラーの発色色相と
同等の色相をもつＤＩＲカプラーを開発することが必要
であるが、最適な反応性を持つものを３種類も開発する
ことが必要になり、開発及び合成コスト負担も増えるこ
とから無呈色のＤＩＲ化合物が求められていた。無呈色
のＤＩＲ化合物としてはカラー現像主薬の酸化体との反
応形式によりカップリング型、酸化還元型の２種類に分
けられる。これらのうちカップリング型については例え
ば特公昭５１−１６１４１号、同５１−１６１４２号、
米国特許第４，２２６，９３４号、同第４，１７１，２
２３号に記載の化合物、酸化還元型については例えば米
国特許第３，３７９，５２９号、同第３，６３９，４１
７号、特開昭４９−１２９５３３６号に記載のＤＩＲヒ
ドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８４７
号、特公昭５３−３９１３８、米国特許第４，６８４，
６０４号、特開昭６４−８８４５１号に記載のＤＩＲヒ
ドラジド化合物がある。また処理工程が黒白（Ｂ／Ｗ）
現像（第１現像）、カラー現像（第２現像）からなるカ
ラー反転感光材料に適用する場合は第１現像でＤＩＲ化
合物から抑制剤を放出させるのが最も好ましい。という
のは第２現像は第１現像で現像されなかったハロゲン化
銀をすべて速やかに現像することを目的としているため
銀現像速度がきわめて速い。このため第２現像でイメー
ジワイズに現像抑制作用をきかせようとすると銀現像を
遅らせるためカラー現像での処理の不安定さを持ち込む
ことになり好ましくない。よって第１現像でＤＩＲ化合
物を反応させるのが好ましいがこの場合はＢ／Ｗ現像用
現像主薬の酸化体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合
物を用いるのが必須となる。Commonly used among DIR compounds are DIR couplers which release a development inhibitor imagewise by a coupling reaction with an oxidation product of a color developing agent to form a color forming dye. However DI
When the R coupler is used, if the dye formed by the coupling reaction is different from the dye obtained from the main coupler, color turbidity occurs, which is not preferable for color reproduction. In order to prevent this, it is necessary to develop a DIR coupler having a hue equivalent to that of each of the yellow, magenta, cyan, and main couplers, but it is also possible to develop three types of ones with optimal reactivity. Since it becomes necessary and the burden of development and synthesis costs increases, a colorless DIR compound has been demanded. Colorless DIR compounds are classified into two types, a coupling type and a redox type, depending on the reaction mode with the oxidant of the color developing agent. Among these, for the coupling type, for example, Japanese Patent Publication Nos. 51-16141 and 51-16142,
U.S. Pat. Nos. 4,226,934 and 4,171,2
The compounds described in No. 23 and the redox type compounds are described in, for example, US Pat. Nos. 3,379,529 and 3,639,41.
7, DIR hydroquinone compounds described in JP-A-49-1295336, or JP-A-61-213847.
No. 53-39138, U.S. Pat. No. 4,684,
604 and DIR hydrazide compounds described in JP-A-64-88451. The treatment process is black and white (B / W)
When applied to a color reversal light-sensitive material consisting of development (first development) and color development (second development), it is most preferable to release the inhibitor from the DIR compound in the first development. This is because the second development aims to rapidly develop all the silver halide that has not been developed in the first development, so that the silver development speed is extremely high. Therefore, if it is attempted to exert an imagewise effect of suppressing the development in the second development, silver development is delayed, which causes an instability in processing in color development, which is not preferable. Therefore, it is preferable to react a DIR compound in the first development, but in this case, it is essential to use a redox DIR compound which can also react with an oxidized product of a developing agent for B / W development.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来より
知られていた酸化還元型ＤＩＲ化合物は感材中に添加す
ることによりある程度鮮鋭度の向上が達成できたが、ま
だ不十分であり更なる向上が望まれていた。このために
はＤＩＲ化合物の添加量を増量するのが最も一般的であ
るが添加量を増量しても、ある程度以上の鮮鋭度の向上
しか達成できず、保存性の悪化等の副作用を生じた。こ
のためにはＤＩＲ化合物の反応活性を向上させるのが効
果が大きいと思われるが反応活性を十分に高める手段が
必要であった。However, the redox DIR compound which has hitherto been known can be improved in sharpness to some extent by adding it to the photosensitive material, but it is still insufficient and further improvement is required. Was wanted. For this purpose, it is most common to increase the addition amount of the DIR compound, but even if the addition amount is increased, only a certain degree of improvement in sharpness can be achieved and side effects such as deterioration of storage stability are caused. . For this purpose, improving the reaction activity of the DIR compound seems to be effective, but a means for sufficiently increasing the reaction activity was necessary.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記課題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成されることを見いだした。すなわち （１）支持体上にシアン発色カプラーを含む赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びイエロー発色カプラーを含む青感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光材料の少なくとも１層に誘電
率が６．０以上である高沸点有機溶媒の少なくとも１種
と分散された下記化３に示す式（Ｉ）及び／または化４
に示す式（II）で表される化合物の少なくとも１種を含
むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。As a result of earnest research, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by the silver halide color photographic light-sensitive material of the following means. (1) Halogenation having a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan color-forming coupler, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta color-forming coupler and a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow color-forming coupler on a support. In a silver color photographic light-sensitive material, at least one layer of the light-sensitive material is dispersed with at least one organic solvent having a high boiling point having a dielectric constant of 6.0 or more and represented by the formula (I) and / or the chemical formula 4
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one compound represented by the formula (II) shown below.

【０００６】[0006]

【化３】 上記式（Ｉ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に
隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素
数２以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ
¹³は水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体
より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を
表わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子ま
たはアルカリで除去されうる基を表わす。[Chemical 3] In the formula (I), R ¹¹ is R ¹⁴ —N (R ¹⁶ ) CON.
^{(R 15) -, R 14} OCON (R 15) -, R 14 SO 2 N
^{(R 15) -, R 14} -N (R 16) SO 2 N (R 15) - or represents a R ¹⁷ CONH-. Here, R ¹⁴ represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R ¹⁵ and R ¹⁶ represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R ¹⁷ represents a carbon atom adjacent to a carbonyl group. An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group having 2 or more carbon atoms in which a hetero atom is not substituted on an atom,
Represents an aryl group or a heterocyclic group. R ¹² and R
¹³ is hydrogen atom or Hammett's substituent constant σ _p is 0.3
The following substituents are represented, B represents a group that releases X after leaving the hydroquinone mother nucleic acid product, X represents a development inhibitor, k represents an integer, and A and A ′ are removed by a hydrogen atom or an alkali. Represents a possible group.

【０００７】[0007]

【化４】 上記式（II）中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を
含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を
形成するに必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノ
ン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａおよび
Ａ′は式（Ｉ）で述べたものと同義である。 （２）黒白現像工程とそれに続く発色現像工程にてカラ
ー画像を形成することを特徴とする（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像形成方法。 （３）発色現像工程をpH１１以上の条件でおこなうこと
を特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料を用いた画像形成方法。[Chemical 4] In the above formula (II), Q ¹ represents at least one heteroatom and represents an atomic group necessary for forming a 5- or more-membered heterocyclic ring with a carbon atom to be bonded, and R ²¹ is substituted with a hydroquinone nucleus. Representing possible groups, B, X, k, A and A'have the same meanings as described in formula (I). (2) The image forming method using the silver halide color photographic light-sensitive material described in (1), wherein a color image is formed in a black and white development step and a color development step that follows. (3) The image forming method using the silver halide color reversal photographic light-sensitive material according to (2), wherein the color developing step is performed under a condition of pH 11 or more.

【０００８】本発明の式（Ｉ）で表わされるＤＩＲ化合
物についてさらに詳細に説明する。Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ
¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴
は置換あるいは無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサ
デシル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル）、置
換あるいは無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例
えば１−ブテニル、１−オクタデセニル）、置換あるい
は無置換のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えばエチ
ニル、１−オクチニル）、置換あるいは無置換のアリー
ル基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３
−ドデカンアミドフェニル、３−ヘキサデカンスルホン
アミドフェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、また
はヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なく
とも一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば４−
ピリジル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、２−
オキサゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、テト
ラゾリル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を表わ
す。Ｒ¹⁴の有する置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、スル
フォン酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基またはヘテロ環基があげられる。The DIR compound represented by the formula (I) of the present invention will be described in more detail. R ¹¹ is R ¹⁴ -N (R
^{16) CON (R 15) -} , R 14 OCON (R 15) -, R 14
^{_{SO 2 N (R 15) -}} , R 14 -N (R 16) SO 2 N
(R ¹⁵⁾ - or represents a R ¹⁷ CONH-. Where R ¹⁴
Is a substituted or unsubstituted alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms,
For example, methyl, ethyl, isopropyl, decyl, hexadecyl, t-butyl, cyclohexyl, benzyl), a substituted or unsubstituted alkenyl group (having 2 to 30 carbon atoms, for example, 1-butenyl, 1-octadecenyl), a substituted or unsubstituted alkynyl A group (having 2 to 30 carbon atoms, for example, ethynyl, 1-octynyl), a substituted or unsubstituted aryl group (having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, naphthyl, 3
-Dodecaneamidophenyl, 3-hexadecanesulfonamidophenyl, 4-dodecyloxyphenyl), or a 5- to 20-membered heterocyclic group (N, O, S, Se containing at least one hetero atom, for example, 4-
Pyridyl, 2-furyl, pyrrolo, 2-thiazolyl, 2-
Oxazolyl, 2-imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, benzotriazolyl, morpholinyl). Examples of the substituent which R ¹⁴ has include an alkyl group,
Aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, carboxylic acid amide group, sulfonic acid amide group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group,
Sulfamoyl group, sulfonyl group, cyano group, halogen atom, acyl group, hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group,
Examples thereof include a nitro group and a heterocyclic group.

【０００９】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。Ｒ¹⁷はカル
ボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されて
いない炭素数２以上の置換あるいは無置換のアルキル基
（好ましくは炭素数２〜３０、例えばエチル、ノニル、
ペンタデシル、イソプロピル、ｔ−ブチル、１−ヘキシ
ルノニル、３−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル、シクロヘキシル、ベンジル）、置換ある
いは無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例えばビ
ニル、１−オクテニル、２−フェニルビニル）、置換あ
るいは無置換のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えば
エチニル、フェニルエチニル）、置換または無置換のア
リール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチ
ル、３，５−ビス（オクタデカンアミド）フェニル、２
−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシル
オキシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０
員のもので、例えば３−ピリジル、２−フリル、３−チ
アゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル）
を表わす。R ¹⁵ and R ¹⁶ may be the same or different, and examples thereof include a hydrogen atom and R ¹⁴ . R ¹⁵ is preferably a hydrogen atom. R ¹⁷ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or more carbon atoms in which a carbon atom adjacent to the carbonyl group is not substituted with a hetero atom (preferably 2 to 30 carbon atoms such as ethyl, nonyl,
Pentadecyl, isopropyl, t-butyl, 1-hexylnonyl, 3- (2,5-di-t-pentylphenoxy) propyl, cyclohexyl, benzyl), a substituted or unsubstituted alkenyl group (having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl) , 1-octenyl, 2-phenylvinyl), a substituted or unsubstituted alkynyl group (having 2 to 30 carbon atoms, for example, ethynyl, phenylethynyl), a substituted or unsubstituted aryl group (having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, naphthyl) , 3,5-bis (octadecanoamido) phenyl, 2
-Hexadecanesulfonamidophenyl, 4-dodecyloxyphenyl), or a heterocyclic group (N, O, S, S
5 to 20 containing at least one hetero atom of e
Members such as 3-pyridyl, 2-furyl, 3-thiazolyl, benzotriazolyl, benzimidazolyl)
Represents

【００１０】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｉ）の有
するＲ¹²およびＲ¹³としては、水素原子またはハメット
の置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、ヘ
キサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
ヘキシルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフ
チルチオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルア
ミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカル
ボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３０
以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−フ
ェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）_k
−Ｘがあげられる。Examples of the substituent of R ¹⁷ include those mentioned as the substituent of R ¹⁴ . R ¹² and R ^{13 in the} formula (I) represent a hydrogen atom or a substituent having a Hammett substituent constant σ _p of 0.3 or less, and examples thereof include an alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms, for example, Methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, decyl, hexadecyl, cyclohexyl, benzyl, t-octyl), aryl group (having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl,
Naphthyl), an alkoxy group (having 1 to 30 carbon atoms, such as methoxy, hexyloxy, hexadecyloxy, 2-dodecyloxy, benzyloxy), an aryloxy group (having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, naphthoxy),
An alkylthio group (having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio,
Hexylthio, dodecylthio, benzylthio), arylthio groups (having 6 to 30 carbon atoms, such as phenylthio, naphthylthio, 2-butyloxy-5-t-octylphenyl), amide groups (having 1 to 30 carbon atoms, such as acetamide, butanamide, hexadecanamide, Benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, octanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide), ureido group (having 1 to 30 carbon atoms, for example, 3-methylureido,
3-dodecylureido, 3-phenylureido), urethane group (having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, decyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino), sulfamoylamino group (having 30 carbon atoms)
Hereinafter, for example, 3-methylsulfamoylamino, 3-phenylsulfamoylamino), a halogen atom (eg, chlorine, bromine, fluorine), a hydroxy group or-(B) _k
-X is given.

【００１１】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。R ¹² and R ¹³ may have a substituent,
Examples of those substituents include those mentioned as the substituents possessed by R ¹⁴ .

【００１２】次に式（II）について詳細に説明する。式
（II）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘテロ原子を含む２
価の基であり、それらの例としては、例えばアミド結
合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結
合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、アルキ
レン基、アルケニレン基が挙げられ、これらのうちの複
数を組み合せた基でもよく、これらは更に置換基を有し
ていてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合を含む場合
は、５員環であることはない。Ｑ¹ で完成されるヘテロ
環の例としては下記化５〜化６に示すものがあげられ
る。Next, the formula (II) will be described in detail. Q ^{1 in} formula (II) contains at least one heteroatom 2
A valent group, examples of which include an amide bond, a divalent amino group, an ether bond, a thioether bond, an imino bond, a sulfonyl group, a carbonyl group, an alkylene group, and an alkenylene group. It may be a combination of a plurality of groups, and these may further have a substituent. However, when Q ¹ contains an ether bond, it does not have a 5-membered ring. Examples of the heterocycle completed by Q ¹ include those shown in the following chemical formulas 5 to 6.

【００１３】[0013]

【化５】 [Chemical 5]

【００１４】[0014]

【化６】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、無置
換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例と
してはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テ
トラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）が
あげられる。[Chemical 6] R ²¹ is a group capable of substituting for the hydroquinone nucleus, and specifically, in addition to the group described for R ¹³ in the formula (I), a substituted or unsubstituted acyl group (preferably having a carbon number of 1 to 30) There are, for example, acetyl, octanoyl, benzoyl, chloroacetyl, 3-carboxypropionyl, octadecanoyl), substituted and unsubstituted alkoxycarbonyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, and examples are methoxycarbonyl and octyl). Oxycarbonyl, phenoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl), a substituted or unsubstituted carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, examples being carbamoyl,
N-propylcarbamoyl, N-hexadecylcarbamoyl, N- {3- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) propyl}, N-phenylcarbamoyl, N
-(3-dodecyloxybutyl), pyrrolidinocarbonyl), substituted or unsubstituted sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, examples include sulfamoyl, dibutylsulfamoyl), substituted or unsubstituted sulfonyl group (Preferably having 1 to 30 carbon atoms, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-dodecylbenzenesulfonyl) or a heterocyclic group (5 to 20-membered one containing at least one of N, O, S and Se, For example, 5-tetrazolyl, 2-benzoxazolyl, 2-thiazolyl, 2-imidazolyl, 2-pyridyl, morpholino) can be mentioned.

【００１５】式（Ｉ）および（II）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。式（Ｉ）および
（II）においてＡおよびＡ′がアルカリにより除去され
うる基（以下、プレカーサー基という）を表わすとき、
好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル
基、オギザリル基、スルホニル基などの加水分解されう
る基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の逆マイ
ケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特許第
４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生した
アニオンを分子内求核基として利用する型のプレカーサ
ー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同第３，９３
２，４８０号もしくは同第３，９９３，６６１号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３３
５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第４，３６３，８６５号、同第４，４１０，６
１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。A, A'in the formulas (I) and (II),
B and X will be described in detail. In formulas (I) and (II), when A and A'represent a group which can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group),
Preferably, a hydrolyzable group such as an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an imidoyl group, an oxalyl group, and a sulfonyl group, and the reverse Michael reaction described in US Pat. No. 4,009,029 are used. Type precursor group, a type of precursor group utilizing the anion generated after the ring opening reaction described in US Pat. No. 4,310,612 as an intramolecular nucleophilic group, US Pat. No. 3,674,478, Ibid. 3,93
Precursor group which causes the anion described in 2,480 or 3,993,661 to undergo electron transfer through a conjugated system to thereby cause a cleavage reaction, US Pat. No. 4,33.
Precursor groups described in U.S. Pat. No. 5,200,200, which cause a cleavage reaction by electron transfer of anions reacted after ring cleavage or U.S. Pat. Nos. 4,363,865 and 4,410,6.
Precursor groups utilizing the imidomethyl group described in No. 18 are mentioned.

【００１６】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k −Ｘ
を放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また、も
う一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。こ
こでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核に
結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、同
じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。The groups represented by B in the formulas (I) and (II) are-(B) _k --X after the hydroquinone mother nucleus is oxidized by the oxidized form of the developing agent during development to form a quinone form.
Represents a divalent group capable of releasing X and then X, and may have a timing adjusting function, and becomes a coupler which releases X by reacting with another molecule of the oxidized developing agent. It may be a group or a redox group. Here, when k is 0, it means that X is directly bonded to the hydroquinone mother nucleus, and when k is 2 or more, two or more combinations of the same or different B are represented.

【００１７】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号に記載されて
いるものがあげられる。Ｂとしては、これらに記載され
ているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよい。タ
イミング調節基の好ましい例としては以下のものがあげ
られる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
ある。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同第４，
４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば***公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基である。When B is a group having a timing adjusting function, for example, US Pat. Nos. 4,248,962 and 4,409,323 and British Patent 2,096,783
No. 4,146,396, JP-A-51-1.
And those described in JP-A-57-56837. B may be a combination of two or more selected from those described in these. The following are preferred examples of the timing control group. (1) Group utilizing cleavage reaction of hemiacetal, for example, US Pat. No. 4,146,396, JP-A-60
-249148 and 60-249149. (2) A group that causes a cleavage reaction by utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction, for example, a timing group described in US Pat. No. 4,248,962. (3) A group which causes a cleavage reaction utilizing an electron transfer reaction along a conjugated system, for example, US Pat. No. 4,409,323 or US Pat.
421,845. (4) A group utilizing a cleavage reaction by hydrolysis of an ester, for example, a connecting group described in West German Laid-Open Patent No. 2,626,315. (5) A group utilizing a cleavage reaction of imino ketal, for example, a linking group described in US Pat. No. 4,546,073.

【００１８】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。
カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの場合
では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子においてハイ
ドロキノン母核と結合しているものである。また、５−
ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性化した型のヒドロキシ基より水素原子
を除いた酸素原子においてハイドロキノン核と結合して
いるものである。これらは各々ハイドロキノン核より離
脱して初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反
応してそれらのカップリング位に結合したＸを放出す
る。 Ｂがカプラーである場合の好ましい例としては、下記化
７に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられる。Examples of the group represented by B being a coupler or a redox group include the following.
As the coupler, for example, in the case of a phenol-type coupler, the oxygen atom excluding the hydrogen atom of the hydroxyl group is bonded to the hydroquinone mother nucleus. Also, 5-
In the case of a pyrazolone-type coupler, it is bonded to a hydroquinone nucleus at an oxygen atom obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxy group of a tautomerized 5-hydroxypyrazole. Each of these functions as a coupler only after leaving the hydroquinone nucleus, and reacts with the oxidized form of the developing agent to release X bonded to their coupling position. When B is a coupler, preferred examples include formulas (C-1) to (C-4) shown in the following chemical formula 7.

【００１９】[0019]

【化７】 上記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）中、Ｖ¹ およびＶ²
は置換基を表わし、Ｖ³ 、Ｖ⁴ 、Ｖ⁵ およびＶ⁶ は窒素
原子または置換もしくは無置換のメチン基を表わし、Ｖ
⁷ は置換基を表わし、ｘは０ないし４の整数を表わし、
ｘが複数のときＶ⁷ は同じものまたは異なるものを表わ
し、２つのＶ⁷ が連結して環状構造を形成してもよい。
Ｖ⁸ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換
イミノ基を表わし、Ｖ⁹ は−Ｖ⁸ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−ととも
に５員ないし８員環を構成するための非金属原子群を表
わし、Ｖ¹⁰は水素原子または置換基を表わす。ここで＊
がハイドロキノン核へ、また＊＊がＸへ結合することを
意味する。[Chemical 7] In the above formulas (C-1) to (C-4), V ¹ and V ²
Represents a substituent, V ³ , V ⁴ , V ⁵ and V ⁶ represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted methine group, and V 3
⁷ represents a substituent, x represents an integer of 0 to 4,
When x is plural, V ^7's represent the same or different, and two V ^7's may be linked to each other to form a cyclic structure.
V ⁸ represents -CO- group, -SO ₂ - group, an oxygen atom or a substituted imino group, V ⁹ nonmetallic for configuring a 5- to 8-membered ring -V ⁸ -N-C = C- with Represents a group of atoms, and V ¹⁰ represents a hydrogen atom or a substituent. here*
Means the bond to the hydroquinone nucleus and ** to the X.

【００２０】式（Ｉ）および（II）においてＢで表わさ
れる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記化８に
示す式（Ｒ−１）で表わされる。When the group represented by B in formulas (I) and (II) is a redox group, it is preferably represented by formula (R-1) shown below.

【００２１】[0021]

【化８】 上記式（Ｒ−１）中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素
原子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ
個のＸ′およびＹの少なくとも１個は−Ｘを置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のＸ′およびＹは置
換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、
ｎは１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個のＹ
は同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ″は水素
原子またはアルカリにより除去されうる基を表わし、式
（Ｉ）におけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ′，
Ｙ，ＱおよびＡ″のいずれか２つの置換基が２価基とな
って連結し環状構造を形成する場合も包含される。例え
ば（Ｘ′＝Ｙ）_n がベンゼン環、ピリジン環などを形成
する場合である。式（Ｒ−１）で表わされる基において
特に好ましい基は下記化９に示す式（Ｒ−２）または
（Ｒ−３）で表わされるものである。[Chemical 8] In the above formula (R-1), P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, and n
At least one of X'and Y represents a methine group having -X as a substituent, and the other X'and Y represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom,
n represents an integer of 1 to 3 (n X's, n Y's)
Are the same or different), A ″ represents a hydrogen atom or a group which can be removed by an alkali and has the same meaning as A in formula (I), wherein P, X ′,
It also includes the case where any two substituents of Y, Q and A ″ are connected as a divalent group to form a cyclic structure. For example, (X ′ = Y) _n forms a benzene ring, a pyridine ring or the like. Particularly preferred groups in the group represented by formula (R-1) are those represented by formula (R-2) or (R-3) shown in the following chemical formula 9.

【００２２】[0022]

【化９】 上記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）中、＊印はハイドロ
キノン母核と結合する位置を表わし、＊＊印はＸと結合
する位置を表わす。 Ｒ⁶⁴は置換基を表わし、ｑは０、１ないし３の整数を表
わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ⁶⁴は同じでも異な
っていてもよく、また２つのＲ⁶⁴が隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し、環
状構造を表わす場合も包含する。 Ｒ⁶⁴としては式（II）のＲ²¹で述べたものがあげられ
る。 Ｘは現像抑制剤を意味する。Ｘの好ましい例としては、
下記化１０に示す式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−
２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があ
げられる。[Chemical 9] In the above formula (R-2) or (R-3), the * mark represents the position of bonding to the hydroquinone mother nucleus, and the ** mark represents the position of bonding to X. R ⁶⁴ represents a substituent, and q represents an integer of 0, 1 or 3. When q is 2 or more, two or more R ^64's may be the same or different, and when two R ^64's are substituents on adjacent carbons, they are linked as a divalent group to form a cyclic structure. It also includes the case of representing. ^Examples of R ⁶⁴ include those mentioned for R ²¹ in the formula (II). X means a development inhibitor. As a preferable example of X,
A compound having a mercapto group bonded to the heterocycle represented by the formula (X-1) shown in the following chemical formula 10, or a compound having the formula (X-
An example thereof is a heterocyclic compound represented by 2) capable of producing imino silver.

【００２３】[0023]

【化１０】上記式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）中、Ｚ¹ は
単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、Ｚ² はＮとともに単環もしくは縮合
環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。これらのヘテロ環は置換基を有してもよく、＊はＢ
に結合する位置を表わす。Ｚ¹ 及びＺ² で形成されるヘ
テロ環として更に好ましくは、ヘテロ原子として窒素、
酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種を含有する５
員ないし８員のヘテロ環であり、最も好ましくは５員又
は６員のヘテロ環である。Embedded image In the above formulas (X-1) and (X-2), Z ¹ represents a non-metal atom group necessary for forming a monocyclic ring or a condensed ring heterocycle, and Z ² represents a monocyclic ring together with N. Alternatively, it represents a nonmetallic atom group necessary for forming a condensed ring heterocycle. These heterocycles may have a substituent, and * is B
Represents the position to bind to. More preferably, the hetero ring formed by Z ¹ and Z ² is nitrogen as a hetero atom,
Contain at least one of oxygen, sulfur and selenium 5
It is a 8- to 8-membered heterocycle, and most preferably a 5- or 6-membered heterocycle.

【００２４】Ｚ¹ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）があげられる。Ｚ² で示されるヘ
テロ環の例としては、例えばトリアゾール類（１，２，
４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−
トリアゾール）、インダゾール、ベンズイミダゾール、
アザインデン類（テトラザインデン、ペンタザインデ
ン）、テトラゾールがあげられる。Examples of the heterocycle represented by Z ¹ include azoles (tetrazole, 1,2,4-triazole, 1,2,3-triazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,4 -Oxadiazole, 1,3-thiazole, 1,3-oxazole, imidazole, benzothiazole, benzoxazole, benzimidazole, pyrrole, pyrazole, indazole), azaindenes (tetrazaindene, pentazaindene, triazaindene) , Azines (pyrimidine, triazine, pyrazine, pyridazine). Examples of the heterocycle represented by Z ² include, for example, triazoles (1,2,
4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-
Triazole), indazole, benzimidazole,
Azaindenes (tetrazaindene, pentazaindene) and tetrazole can be mentioned.

【００２５】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。すなわち、例えばＲ⁷⁷基、Ｒ⁷⁸Ｏ−基、
Ｒ⁷⁷Ｓ−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ−基、Ｒ⁷⁷ＯＳＯ₂ −基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸
ＣＯ−基、Ｒ⁷⁷ＣＯＯ−基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷⁸）−
基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯ−
基、Ｒ⁷⁷Ｃ（Ｒ⁷⁸）＝Ｎ−基、Ｒ⁷⁷Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ
⁷⁸ＣＯＮ（Ｒ⁷⁹）−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯＮ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ
⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯＮ（Ｒ⁸⁰）−基、またはＲ⁷⁷ＳＯ₂ Ｏ
−基が挙げられる。ここでＲ⁷⁷は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分
子中にＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰が２個以上あるとき
これらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成しても
よい。The preferred substituents contained in the development inhibitors represented by formulas (X-1) and (X-2) are as follows. That is, for example, R ⁷⁷ group, R ⁷⁸ O- group,
R ⁷⁷ S-group, R ⁷⁷ OCO-group, R ⁷⁷ OSO ₂ -group, halogen atom, cyano group, nitro group, R ⁷⁷ SO ₂ -group, R ⁷⁸
CO- group, R ⁷⁷ COO- _{^{groups, R 77 SO 2 N (R}} 78) -
^{Group, R 78 N (R 79)} SO 2 - ^{group, R 78 N (R 79)} CO-
Group, R ⁷⁷ C (R ⁷⁸ ) ═N-group, R ⁷⁷ N (R ⁷⁸ ) -group, R
⁷⁸ CON (R ⁷⁹ )-group, R ⁷⁷ OCON (R ⁷⁸ )-group, R
⁷⁸ N (R ⁷⁹ ) CON (R ⁸⁰ )-group, or R ⁷⁷ SO ₂ O
Groups. Here, R ⁷⁷ represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R ⁷⁸ , R ⁷⁹ and R ⁸⁰ represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. When two or more R ⁷⁷ , R ⁷⁸ , R ⁷⁹ and R ⁸⁰ are present in one molecule, they may be linked to form a ring (for example, a benzene ring).

【００２６】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン）置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２
−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン）などがある。Examples of the compound represented by the formula (X-1) include, for example, substituted or unsubstituted mercaptoazoles (eg 1-phenyl-5-mercaptotetrazole,
1-propyl-5-mercaptotetrazole, 1-butyl-5-mercaptotetrazole, 2-methylthio-5
-Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-methyl-4-phenyl-5-mercapto-1,2,4-triazole, 1- (4-ethylcarbamoylphenyl)-
2-mercaptoimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-
Mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-phenyl-5-mercapto-1,3
4-oxadiazole, 1- {3- (3-methylureido) phenyl} -5-mercaptotetrazole, 1-
(4-Nitrophenyl) -5-mercaptotetrazole, 5- (2-ethylhexanoylamino) -2-mercaptobenzimidazole), substituted or unsubstituted mercaptoazaindenes (for example, 6-methyl-4-mercapto- 1,3,3a, 7-tetraazaindene,
4,6-Dimethyl-2-mercapto-1,3,3a, 7
-Tetraazaindene) substituted or unsubstituted mercaptopyrimidines (eg 2-mercaptopyrimidine, 2
-Mercapto-4-methyl-6-hydroxypyrimidine) and the like.

【００２７】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−
ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾ
ール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジク
ロロベンズイミダゾール）などがあげられる。Examples of the heterocyclic compound capable of forming imino silver include substituted or unsubstituted triazoles (eg, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5 -Bromobenzotriazole, 5-n
-Butylbenzotriazole, 5,6-dimethylbenzotriazole), substituted or unsubstituted indazoles (eg indazole, 5-nitroindazole, 3-
Examples thereof include nitroindazole, 3-chloro-5-nitroindazole) and substituted or unsubstituted benzimidazoles (for example, 5-nitrobenzimidazole and 5,6-dichlorobenzimidazole).

【００２８】またＸは式（Ｉ）および(II)のＢから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基があげられる。このような失
活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第４，４
７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６０
−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、または同
６１−１１７４３号に記載のある現像抑制剤残基が挙げ
られる。Further, X is eliminated from B in the formulas (I) and (II) to become a compound having a development inhibitory property,
Further, it may be a compound which undergoes a certain chemical reaction with the developer component to have substantially no development inhibitory property or is converted into a compound having a significantly reduced amount. Examples of the functional group that undergoes such a chemical reaction include an ester group, a carbonyl group, an imino group, an immonium group, a Michael addition accepting group, and an imide group. Examples of such a deactivating development inhibitor include, for example, US Pat.
77,563, JP-A-60-218644, 60
No. 221750, No. 60-233650, or No. 61-11743.

【００２９】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。Of these, those having an ester group are particularly preferable. Specifically, for example, 1- (3-phenoxycarbonylphenyl) -5-mercaptotetrazole, 1- (4-phenoxycarbonylphenyl) -5.
-Mercaptotetrazole, 1- (3-maleimidophenyl) -5-mercaptotetrazole, 5-phenoxycarbonylbenzotriazole, 5- (4-cyanophenoxycarbonyl) benzotriazole, 2-phenoxycarbonylmethylthio-5-mercapto-1,
3,4-thiadiazole, 5-nitro-3-phenoxycarbonylimidazole, 5- (2,3-dichloropropyloxycarbonyl) benzotriazole, 1- (4
-Benzoyloxyphenyl) -5-mercaptotetrazole, 5- (2-methanesulfonylethoxycarbonyl) -2-mercaptobenzothiazole, 5-cinnamoylaminobenzotriazole, 1- (3-vinylcarbonylphenyl) -5-mercaptotetrazole , 5-
Succinimidomethylbenzotriazole, 2- {4-
Succinimidophenyl} -5-mercapto-1,3,3
4-oxadiazole, 6-phenoxycarbonyl-2
-Mercaptobenzoxazole, 2- (1-methoxycarbonylethylthio) -5-mercapto-1,3,4
-Thiadiazole, 2-butoxycarbonylmethoxycarbonylmethylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (N-hexylcarbamoylmethoxycarbonylmethylthio) -5-mercapto-1,3
Examples thereof include 4-thiadiazole and 5-butoxycarbonylmethoxycarbonylbenzotriazole.

【００３０】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。 Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール類である。 式（Ｉ）及び式(II)において、ｋは好ましくは０、１ま
たは２である。式（Ｉ）で示される化合物の中で、好ま
しい化合物は下記化１１に示す式(IA)で示される化合物
である。As X, mercaptoazoles and benzotriazoles are preferable. As the mercaptoazole, mercaptotetrazoles, 5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles and 5-mercapto-1,3,4-oxadiazoles are more preferable. Most preferably X is 5-mercapto-1,3,4-
Thiadiazoles. In formula (I) and formula (II), k is preferably 0, 1 or 2. Among the compounds represented by the formula (I), preferred compounds are the compounds represented by the formula (IA) shown below.

【００３１】[0031]

【化１１】 上記式(IA)において、Ｒ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋ
は式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。式(IA)において
好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およ
びＲ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ
¹⁶は前述と同じ意味を持つ。また、式(IA)において好ま
しいｋは０または１である。式（Ｉ）および（II）にお
いてＡおよびＡ′は好ましくは水素原子である。[Chemical 11] In the above formula (IA), R ¹¹ , B, X, A, A ′ and k
Have the same meaning as those of formula (I). Preferred R ¹¹ in formula (IA) is R ¹⁴ —N (R ¹⁶ ) CON (R ¹⁵ ) — and R ¹⁴ OCON (R ¹⁵ ) —, and R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ^15
16 has the same meaning as above. Further, in the formula (IA), preferable k is 0 or 1. In formulas (I) and (II), A and A'are preferably hydrogen atoms.

【００３２】式（II）においてＱ¹ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされ、Ｑ² の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。Ｒ²⁸は水素
原子、アルキル基、アリール基または複素環基であり、
置換基を有してもよい。 Ｒ²⁸として好ましくは水素原子である。 Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの置換基定数σ
_p で０以上の置換基が好ましい。 Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５ないし７員環が
好ましく、その中でも下記化１２に示す式(IIA) で示さ
れる化合物がさらに好ましい。In formula (II), Q ¹ is preferably --N.
^{(R 28) -CO-Q 2} - is represented by divalent amino group examples of Q ^2, an ether bond, a thioether bond, an alkylene group, an ethylene bond, an imino bond, a sulfonyl group, a carbonyl group, an arylene group , A divalent heterocyclic group,
The group which combined these two or more is mentioned. R ²⁸ is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group,
It may have a substituent. R ²⁸ is preferably a hydrogen atom. R ²¹ is a hydrogen atom or Hammett's substituent constant σ
Substituents with 0 or more for _p are preferred. The number of ring members of the heterocycle containing Q ¹ is preferably a 5- to 7-membered ring, and among them, the compound represented by the formula (IIA) shown in Chemical formula 12 below is more preferable.

【００３３】[0033]

【化１２】 上記式(IIA) において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち、
Ｒ²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。式(IA)のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−であるとき、下記化
１３に示す式(IB)および化１４に示す式(IC)である場合
が好ましい。[Chemical 12] In the above formula (IIA), Q ² has the same meaning as described above,
R ²¹ , A, A ′, B, X and k have the same meaning as in formula (II). When R ^{11 of the} formula (IA) is R ¹⁷ CONH—, it is preferably the formula (IB) shown in the following Chemical formula 13 and the formula (IC) shown in the following Chemical formula 14.

【００３４】[0034]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３５】[0035]

【化１４】 上記式(IB)および式(IC)中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わ
し、ｎ′は２以上の整数、ｍは１ないし５の整数を表わ
し、ｍが２以上の時、Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異
なっていてもよい。Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式
（Ｉ）のそれらと同義である。 Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）のＲ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。またこれらの
置換基はさらに置換されていてもよい。式(IB)におい
て、好ましいＲ³⁴は炭素数５ないし３０の置換基であ
り、ｎ′として好ましくは２ないし５である。式(IC)に
おいて、Ｒ³⁵の炭素数は５ないし３０であることが好ま
しい。本発明の内容をより具体的に述べるために、下記
化１５〜化４８に式（Ｉ）および(II)で表わされる化合
物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれら
に限定されるわけではない。[Chemical 14] In the above formula (IB) and formula (IC), R ³⁴ and R ³⁵ each represent a substituent, n ′ represents an integer of 2 or more, m represents an integer of 1 to 5, and when m is 2 or more, R ³⁵ May be the same or different. A, A ', B, X and k have the same meanings as those in formula (I). As R ³⁴ and R ³⁵ , for example, those mentioned as the substituents possessed by R ¹⁴ of the formula (I) can be mentioned. Further, these substituents may be further substituted. In formula (IB), preferred R ³⁴ is a substituent having 5 to 30 carbon atoms, and n ′ is preferably 2 to 5. In formula (IC), R ³⁵ preferably has 5 to 30 carbon atoms. In order to describe the content of the present invention more specifically, specific examples of the compounds represented by Formulas (I) and (II) are shown in Chemical Formulas 15 to 48 below, but the compounds that can be used in the present invention are not limited thereto. Not necessarily.

【００３６】[0036]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３７】[0037]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３８】[0038]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３９】[0039]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４０】[0040]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４１】[0041]

【化２０】 [Chemical 20]

【００４２】[0042]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４３】[0043]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４４】[0044]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４５】[0045]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００４６】[0046]

【化２５】 [Chemical 25]

【００４７】[0047]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００４８】[0048]

【化２７】 [Chemical 27]

【００４９】[0049]

【化２８】 [Chemical 28]

【００５０】[0050]

【化２９】 [Chemical 29]

【００５１】[0051]

【化３０】 [Chemical 30]

【００５２】[0052]

【化３１】 [Chemical 31]

【００５３】[0053]

【化３２】 [Chemical 32]

【００５４】[0054]

【化３３】 [Chemical 33]

【００５５】[0055]

【化３４】 [Chemical 34]

【００５６】[0056]

【化３５】 [Chemical 35]

【００５７】[0057]

【化３６】 [Chemical 36]

【００５８】[0058]

【化３７】 [Chemical 37]

【００５９】[0059]

【化３８】 [Chemical 38]

【００６０】[0060]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００６１】[0061]

【化４０】 [Chemical 40]

【００６２】[0062]

【化４１】 [Chemical 41]

【００６３】[0063]

【化４２】 [Chemical 42]

【００６４】[0064]

【化４３】 [Chemical 43]

【００６５】[0065]

【化４４】 [Chemical 44]

【００６６】[0066]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【００６７】[0067]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【００６８】[0068]

【化４７】 [Chemical 47]

【００６９】[0069]

【化４８】 本発明の式（Ｉ）または(II)で表わされる化合物は感光
材料を構成するすべての層に添加することができるが非
感光性中間層に添加し乳剤と共存しないほうが化合物の
安定性を損なわず安定した性能を得ることができる。従
って、非感光性乳剤層に添加する方が本発明の効果が最
もよく現れる。また同一感色性層が２層、３層に分離し
ている場合はより低感度層に隣接した非感光性層に添加
すると実技上の鮮鋭度の向上が大きく好ましい。本発明
の化合物の添加量としては感光材料１ｍ² あたり１×１
０^-8〜１×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１
０^-3モルである。[Chemical 48] The compound represented by the formula (I) or (II) of the present invention can be added to all layers constituting the light-sensitive material, but if added to the non-photosensitive intermediate layer and does not coexist with the emulsion, the stability of the compound is impaired. It is possible to obtain stable performance. Therefore, the effects of the present invention are best exhibited when added to the non-photosensitive emulsion layer. Further, when the same color-sensitive layer is separated into two layers or three layers, it is preferable to add it to the non-photosensitive layer adjacent to the lower sensitivity layer because the sharpness in practical use is greatly improved. The addition amount of the compound of the present invention is 1 × 1 per 1 m ² of the light-sensitive material.
0 ^-8 to 1 × 10 ^-2 mol, preferably 1 × 10 ^-6 to 1 × 1
It is 0 ^-3 mol.

【００７０】次に本発明に用いられる高沸点有機溶媒に
ついて説明する。本発明に用いられる高沸点有機溶媒
は、誘電率６．０以上の化合物であればいずれでも用い
ることができるが、誘電率１０以上の化合物が特に好ま
しい。上限については特に限定しないが誘電率２０以下
が好ましい。例えば誘電率６．０以上のフタル酸エステ
ル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。本発明で用いられ
る高沸点有機溶媒は好ましくは下記化４９に示す式（Ｓ
−１）〜（Ｓ−７）で表わされる。Next, the high boiling point organic solvent used in the present invention will be explained. As the high boiling point organic solvent used in the present invention, any compound having a dielectric constant of 6.0 or more can be used, but a compound having a dielectric constant of 10 or more is particularly preferable. The upper limit is not particularly limited, but a dielectric constant of 20 or less is preferable. For example, esters such as phthalates and phosphates having a dielectric constant of 6.0 or more, organic acid amides,
Examples thereof include ketones and hydrocarbon compounds. The high-boiling-point organic solvent used in the present invention is preferably a compound represented by the formula (S
-1) to (S-7).

【００７１】[0071]

【化４９】 上記式（Ｓ−１）においてＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³はそれぞ
れ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わす。[Chemical 49] In the formula (S-1), R ¹ , R ² and R ³ each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.

【００７２】上記式（Ｓ−２）においてＲ⁴ 及びＲ⁵ は
それぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わし、Ｒ⁶ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａ
は０〜３の整数を表す。ａが複数のとき複数のＲ₆ は同
じでも異なっていてもよい。In the above formula (S-2), R ⁴ and R ⁵ each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R ⁶ is a halogen atom (F, Cl, B).
r, I are the same hereinafter), an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an alkoxycarbonyl group, and a
Represents an integer of 0 to 3. When a is plural, plural R ₆ may be the same or different.

【００７３】上記式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール
基を表わし、ｂは１〜６の整数を表わし、Ｒ⁷ はｂ価の
炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基を表わす。In the above formula (S-3), Ar represents an aryl group, b represents an integer of 1 to 6, and R ⁷ represents a b-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other by an ether bond.

【００７４】上記式（Ｓ−４）においてＲ⁸ はアルキル
基またはシクロアルキル基を表わし、ｃは１〜６の整数
表わし、Ｒ⁹ はｃ価の炭化水素基またはエーテル結合で
互いに結合した炭化水素基を表わす。In the above formula (S-4), R ⁸ represents an alkyl group or a cycloalkyl group, c represents an integer of 1 to 6, and R ⁹ represents a c-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon bonded to each other by an ether bond. Represents a group.

【００７５】上記式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整
数を表わし、Ｒ¹⁰はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基
を除く）を表わし、Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わす。In the above formula (S-5), d represents an integer of 2 to 6, R ¹⁰ represents a d-valent hydrocarbon group (excluding aromatic groups), and R ¹¹ represents an alkyl group or a cycloalkyl group. Alternatively, it represents an aryl group.

【００７６】上記式（Ｓ−６）においてＲ¹²、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ¹²とＲ¹³またはＲ¹³とＲ¹⁴
は互いに結合して環を形成していてもよい。In the above formula (S-6), R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. R ¹² and R ¹³ or R ¹³ and R ¹⁴
May combine with each other to form a ring.

【００７７】上記式（Ｓ−７）においてＲ¹⁵はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
またはシアノ基を表わし、Ｒ¹⁶はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表
わす。ｅが複数のとき複数のＲ¹⁶は同じでも異なってい
てもよい。In the above formula (S-7), R ¹⁵ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group or a cyano group, and R ¹⁶ represents a halogen atom, an alkyl group, It represents a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and e represents an integer of 0 to 3. When e is plural, plural R ¹⁶ may be the same or different.

【００７８】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を下記化５０〜化５３に示す。Specific examples of the high-boiling point organic solvent used in the present invention are shown in Chemical Formulas 50 to 53 below.

【００７９】[0079]

【化５０】 [Chemical 50]

【００８０】[0080]

【化５１】 [Chemical 51]

【００８１】[0081]

【化５２】 [Chemical 52]

【００８２】[0082]

【化５３】 化５１〜化５３における最右欄は化５０と同様、誘電率
（２５℃、１０ｋＨｚ）を示す欄である。本発明におい
て用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の化合物例及び
／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法は例えば米国
特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４
号、同第２，７７２，１６３号、同第２，８３５，５７
９号、同第３，６７６，１３７号、同第３，９１２，５
１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４，０８０，
２０９号、同第４，１２７，４１３号、同第４，１９
３，８０２号、同第４，２３９，８５１号、同第４，２
７８，７５７号、同第４，３６３，８７３号、同第４，
４８３，９１８号、同第４，７４５，０４９号、欧州特
許第２７６，３１９Ａ号、特開昭４８−４７３３５号、
同５１−１４９０２８号、同６１−８４６４１号、同６
２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３
−１６７３５７号、同６４−６８７４５号、特開平１−
１０１５４３号に記載されている。本発明において式
（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）で表わされる高沸点有機溶媒の
使用量は一般式（Ｉ）、(II)で表わされるＤＩＲ化合物
の種類および使用量に応じていかなる量であってもよい
が、重量比で高沸点有機溶媒／ＤＩＲ化合物比が０．２
〜２０であることが好ましい。また本発明の目的を達し
うる範囲で誘電率６．０以下の本発明外の高沸点有機溶
媒と併用することもできる。[Chemical 53] The rightmost column in Chemical formulas 51 to 53 is a column showing the dielectric constant (25 ° C., 10 kHz) as in Chemical formula 50. Examples of compounds other than the high boiling point organic solvent used in the present invention and / or methods for synthesizing these high boiling point organic solvents are described in, for example, US Pat. Nos. 2,322,027 and 2,533,514.
No. 2,772,163, No. 2,835,57
No. 9, No. 3,676, 137, No. 3,912, 5
No. 15, No. 3,936,303, No. 4,080,
209, 4,127,413, 4,19
No. 3,802, No. 4,239,851, No. 4,2
78,757, 4,363,873, 4,
483,918, 4,745,049, European Patent 276,319A, JP-A-48-47335,
51-149028, 61-84641, 6
2-118345, 62-247364, 63
-167357, 64-68745, JP-A-1-
No. 101543. In the present invention, the amount of the high boiling point organic solvent represented by the formulas (S-1) to (S-7) is any amount depending on the type and the amount of the DIR compound represented by the general formulas (I) and (II). The high boiling point organic solvent / DIR compound ratio is 0.2 by weight.
It is preferably -20. Further, it can be used in combination with a high boiling point organic solvent other than the present invention having a dielectric constant of 6.0 or less within the range where the object of the present invention can be achieved.

【００８３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロ
ゲン化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あ
るいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
化銀乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。また、例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性
層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光
性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感
光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／
ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ
／ＲＨの順に設置することができる。また特公昭５５−
３４９３２号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの
順に配列することもできる。また、例えば特開昭５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／
ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度
乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度
乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性
を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、
同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６
号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０
号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。The light-sensitive material of the present invention may have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red color-sensitive layer and the green color. The color-sensitive layer and the blue color-sensitive layer are installed in this order.
However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer of each layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. For the intermediate layer, for example, JP-A-61-437 is used.
No. 48, No. 59-113438, No. 59-11344.
No. 0, No. 61-20037, No. 61-20038, a coupler as described in the specification, a DIR compound may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as commonly used. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are composed of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used. In general, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each silver halide emulsion layer. Further, for example, JP-A-57-112751, JP-A-62-112751.
-200350, 62-206541, 62-
As described in 206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support, for example, low-sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high-sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high-sensitivity green photosensitive layer (GH) / low-sensitivity green photosensitive layer (GL) ) / High-sensitivity red photosensitive layer (RH) / low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH /
RH / RL order or BH / BL / GH / GL / RL
/ RH can be installed in that order. In addition,
As described in JP-A-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. Further, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 56-
No. 25738, No. 62-63936, the blue-sensitive layer / from the side farthest from the support.
It can also be arranged in the order of GL / RL / GH / RH.
Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged, and the layer is composed of three layers having different sensitivities in which the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464,
In the same color-sensitive layer, a medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,271,
No. 4,705,744, No. 4,707,436
JP-A-62-160448 and 63-89850.
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multi-layer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL, described in the specification of the publication, adjacent or close to the main photosensitive layer. As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【００８４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。The preferable silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is about 30 mol%.
It is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, including the following silver iodides. Particularly preferred is about 2 mol%
To silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to about 10 mol% of silver iodide. The silver halide grains in a photographic emulsion are those having regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, those having irregular crystal shapes such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.2 μm or less, but the projected area diameter is about 10 μm.
It may be a large size grain up to the above, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【００８５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation
ion and types) ”, and ibid. No. 1871
6 (November 1979), p. 648, ibid. 30710
5 (Nov. 1989), pp. 863-865, and "Graphide's Physics and Chemistry," published by Paul Montel, P. Glafkides, Chemie et Phi.
sine Photographie, Paul
Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin,
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press, 196
6)), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et.
al. , Making and Coating P
photographic Emulsion, Foca
l Press, 1964).

【００８６】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。ま
た、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、例えばガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法によ
り簡単に調製することができる。結晶構造は一様なもの
でも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもの
でもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタ
キシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６
３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載さ
れている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によ
って異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特
に好ましい。For example, US Pat. No. 3,574,628,
No. 3,655,394 and British Patent No. 1,41
The monodisperse emulsions described in 3,748 are also preferred. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are, for example, by Gatov,
Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic S
science and engineering), No. 1
4, 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and the United Kingdom. It can be easily prepared by the method described in Japanese Patent No. 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion is a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface,
Either an internal latent image type formed inside the grain or a type having a latent image on both the surface and the inside may be used, but a negative type emulsion is required. Among the internal latent image types, JP-A-6
The core / shell type internal latent image type emulsion described in 3-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The shell thickness of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用すること
ができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒
子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，
６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載
の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀
を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非
感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感
光材料の未露光部および露光部を問わず一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are Research Disclosure No. 17643, ibid. 18716 and No.
No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. Fog-coated silver halide grains described in US Pat. No. 4,082,553, US Pat.
No. 626,498 and JP-A No. 59-214852, the inside of which is covered with a silver halide grain, colloidal silver is a photosensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be preferably used. The fogged silver halide grain inside or on the surface thereof means a silver halide grain capable of developing uniformly (non-imagewise) regardless of the unexposed portion and exposed portion of the light-sensitive material.
A method for preparing a silver halide grain in which the inside or surface of the grain is fogged is described in US Pat.
-214852.

【００８８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩ヨウ臭化銀のいずれをも用いることができる。これら
のかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別
な限定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．
７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged grain inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. Examples of the silver halide having the inside or surface of the grain fogged include silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide,
Any of silver chloroiodobromide can be used. The grain size of these fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is 0.01 to 0.
75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grain shape is not particularly limited, and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse grains (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains are ± 40 of the average grain size). %) Is preferable).

【００８９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／またはヨウ化銀を含有してもよい。好ましくは
ヨウ化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微
粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径
の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０
２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀
は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製でき
る。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増
感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただ
し、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめト
リアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム
系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物など
の公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微
粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく
含有させることができる。本発明の感光材料の塗布銀量
は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以
下が最も好ましい。In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the development process, and it is preferable that it is not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain diameter (average value of circle-equivalent diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and 0.0
2 to 0.2 μm is more preferable. The fine grain silver halide can be prepared by a method similar to that for ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in this fine grain silver halide grain-containing layer. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m ² or less, 4.5 g / m ² or less is most preferred.

【００９０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【００９１】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 防 止 剤 14 マット剤 878〜 879頁。[0091]     Types of additives RD17643 RD18716 RD307105    1 Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column Page 866    2 Sensitivity enhancer page 648, right column    3 Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column, pages 866 to 868       Supersensitizer: page 649, right column    4 Brightener page 24 page 647 right column page 868    5 Antifoggant, pages 24 to 25, page 649, right column, pages 868 to 870       Stabilizer    6 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873       Filter dye, page 650, left column       UV absorber    7 Anti-stain agent Page 25 Right column Page 650 Left column Page 872                                             ~ Right column    8 Dye image stabilizer Page 25 Page 650 Left column Page 872    9 Hardener 26 pages 651 left column 874-875 pages   10 Binder 26 pages 651 pages left column 873 to 874 pages   11 Plasticizers and lubricants Page 27 Page 650 Right column Page 876   12 Coating aid, pages 26-27, page 650, right column, pages 875-876       Surfactant   13 Static 27 pages 650 pages right column 876-877 pages       Anti-static agent   14 Matting agent, pages 878-879.

【００９２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。In order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,9
It is preferable to add to the photographic material a compound capable of being immobilized by reacting with formaldehyde described in No. 87 and No. 4,435,503.

【００９３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像
処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発
明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特
表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散された
染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許第４，４
２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染
料を含有させることが好ましい。本発明には種々のカラ
ーカプラーを使用することができ、その具体例は前出の
リサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −
Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、本発明の一般式（Ｉ）および(II)で表わされるも
の以外に、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、
同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同
第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号に記載のものが好ましい。The light-sensitive material of the present invention can be prepared according to US Pat.
0,454, 4,788,132, JP-A-62.
It is preferable to incorporate the mercapto compounds described in JP-A-18539 and JP-A-1-283551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof, which is described in JP-A No. 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by the development processing. Is preferably contained. Dyes dispersed in the light-sensitive material of the present invention by the method described in International Publication WO88 / 04794 and Japanese Patent Publication No. 1-502912 or EP317,308A, US Pat.
It is preferable to incorporate the dyes described in JP-A No. 20,555 and JP-A No. 1-259358. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 17643, VII-
CG, and the same No. 307105, VII-C to G. Examples of the yellow couplers other than those represented by the general formulas (I) and (II) of the present invention include, for example, U.S. Pat. Nos. 3,933,501, 4,022,620 and 4,326. No. 024,
No. 4,401,752, No. 4,248,961
No. 5, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,42
5,020, 1,476,760, U.S. Pat. Nos. 3,973,968, 4,314,023, 4,511,649, and European Patent 249,473A.
Those described in No. 10 are preferable.

【００９４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，
１８８Ａ号に記載されている。As the magenta coupler, 5-pyrazolone type compounds and pyrazoloazole type compounds are preferable, for example, US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,351,8.
97, European Patent 73,636, US Patent 3,0.
61,432, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984)
Mon.), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A Nos. 60-43659, 61-72238, and 60-.
No. 35730, No. 55-118034, No. 60-18.
Those described in US Pat. No. 5951, US Pat. No. 4,500,630, US Pat. No. 4,540,654, US Pat. No. 4,556,630, and International Publication WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers, and examples thereof include US Pat.
No. 52,212, No. 4,146,396, No. 4,
No. 228,233, No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826,
No. 3,772,002, No. 3,758,308
No. 4,334,011, No. 4,327,17
No. 3, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent Nos. 121,365A, No. 249,453A, U.S. Patent Nos. 3,446,622 and 4,333,999.
Issue No. 4,775,616, No. 4,451,55
No. 9, No. 4,427, 767, No. 4, 690, 8
No. 89, No. 4,254,212, No. 4,296,
Those described in JP-A No. 199 and JP-A No. 61-42658 are preferable. Furthermore, JP-A-64-553 and 64-55.
No. 4, 64-555, 64-556, and pyrazoloazole couplers described in US Pat. No. 4,818,
The imidazole coupler described in No. 672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers include, for example, U.S. Pat. No. 4,576,910,
British Patent No. 2,102,137, European Patent 341,
188A.

【００９５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、例えば米国特許第４，３６６，２３７号、英
国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７
０号、***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載
のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するため
のカラード・カプラーは、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャーNo．１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１
０５のVII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４
３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に
記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７
−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−
３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許第４，
２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に記載さ
れたものが好ましい。例えばＲ．Ｄ．No．１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂
白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時
間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その
効果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像
促進剤を放出するカプラーとしては、例えば英国特許第
２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特
開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に
記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２
９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０
号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との
酸化還元反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include, for example, US Pat. No. 4,366,237, British Patent 2,125,570, and European Patent 96,57.
Those described in No. 0 and West German Patent (Publication) No. 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are described, for example, in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, ibid. 3071
05 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670,
Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. No. 4,004,9
29, 4,138,258, British Patent 1,1.
Those described in No. 46,368 are preferable. Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in US Pat. No. 4,774,181 and a reaction with a developing agent described in US Pat. No. 4,777,120. It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of forming a dye. Compounds releasing a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described above in RD1764.
3, VII-F and No. 307105, Patents described in Section VII-F, JP-A-57-151944, 57;
154234, 60-184248, 63-
37346, 63-37350, U.S. Pat. No. 4,
Those described in Nos. 248,962 and 4,782,012 are preferable. For example, R. D. No. 11449,
The bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A-24241 and JP-A No. 61-201247 is effective in shortening the processing time having a bleaching ability, and in particular, the light-sensitive material using the tabular silver halide grains described above. The effect is great when added to the material. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include, for example, British Patent Nos. 2,097,140, 2,131,188, JP-A-59-157638, and JP-A-59-157638. The one described in 170840 is preferable. In addition, JP-A-60-10702
No. 9, No. 60-252340, and JP-A No. 1-44940.
No. 1-45687, by a redox reaction with an oxidized product of a developing agent, for example, a fogging agent, a development accelerator,
Compounds that release silver halide solvents are also preferred.

【００９６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、本発明以外
の特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げら
れる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include, for example, US Pat.
Competitive couplers described in U.S. Pat.
No. 3,472, No. 4,338,393, No. 4,3
Multi-equivalent couplers described in JP-A No. 10,618, etc., JP-A-60-185950 and JP-A-64-2425 other than the present invention.
No. 2, DIR redox compound releasing coupler, D
IR coupler-releasing coupler, DIR coupler-releasing redox compound or DIR redox-releasing redox compound, European Patent Nos. 173,302A and 313,3
No. 08A, a coupler which releases a dye that recolors after release, a ligand-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,555,477, a coupler which releases a leuco dye described in JP-A-63-75747, US Patent No. 4,774,
Examples thereof include couplers releasing a fluorescent dye described in No. 181.

【００９７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる本発明の高沸点溶媒以外に併用してもよい
高沸点溶媒の例は例えば米国特許第２，３２２，０２７
号に記載されている。また補助溶剤としては、例えば沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤が使用でき、典型例としては例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。水中油滴分
散法に用いられる本発明の高沸点溶媒以外に併用してよ
いラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、例えば米国特許第４，１９９，３６３
号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０号に記載されている。The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent which may be used in combination with the high boiling point solvent of the present invention used in the oil-in-water dispersion method are, for example, US Pat. No. 2,322,027.
No. As the auxiliary solvent, for example, an organic solvent having a boiling point of about 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and 2 -Ethoxyethyl acetate, dimethylformamide. Examples of the latex dispersion method steps, effects, and latexes for impregnation which may be used in combination with the high boiling point solvent of the present invention used in the oil-in-water dispersion method include, for example, US Pat. No. 4,199,363.
, West German Patent Applications (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【００９８】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．３０７１０５
の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２
８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより
好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下
が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が
好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃
相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えば、エー・グ
リーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによるフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１
２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時
間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥
膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バ
ック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層
には、例えば前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。In the color light-sensitive material of the present invention, for example,
Phenethyl alcohol and JP-A-63-257747,
62-272248, and JP-A-1-80941.
1,2-benzisothiazolin-3-one described in 1.
-Butyl p-hydroxybenzoate, phenol,
4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-pheno
Xyethanol, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole
Add various antiseptics or mildewcides such as sol
Is preferred. The present invention is applied to various color light-sensitive materials
be able to. Color negative for general or movie
Color reversal fill for rum, slide or TV
System, color paper, color positive film and color
A typical example is inverted paper.
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D. No. 17643, page 28, ibid. 18716 of 64
Page 7, right column to Page 648, left column, and the same No. 307105
Pp. 879. The light-sensitive material of the present invention is a milk
The total thickness of all hydrophilic colloid layers on the side having the agent layer is 2
8 μm or less is preferable, and 23 μm or less is more preferable.
18 μm or less is more preferable, 16 μm or less
Is particularly preferable. Also, the film swelling speed T_1/2Is less than 30 seconds
It is preferably 20 seconds or less. The film thickness is 25 ℃
Means the film thickness measured under relative humidity of 55% (2 days)
And the film swelling speed T_1/2Is known in the art
It can be measured according to the method. For example,
Photographic work by A. Green et al.
・ Science and Engineering (Photo
gr. Sci. Eng. ), Volume 19, Issue 2, 124-1
Use a swellometer of the type described on page 29.
Can be measured by_{1 / 2}Is a color developer at 30 ℃,
90% of the maximum swollen film thickness reached when processed for 3 minutes and 15 seconds
Is the saturated film thickness and the time to reach 1/2 of the saturated film thickness
It is defined as Ma. Membrane swelling speed T_1/2As a binder
Add a hardening agent to the gelatin of
It can be adjusted by changing the time conditions. Well
The swelling rate is preferably 150 to 400%. Swelling rate and
From the maximum swollen film thickness under the conditions described above, the formula:
It can be calculated according to (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. Book
The light-sensitive material of the invention is dried on the side opposite to the side having the emulsion layer.
Hydrophilic colloid layer (total thickness of 2 to 20 μm)
(Referred to as a thermal layer) is preferably provided. This back layer
Include, for example, the aforementioned light absorbers, filter dyes, and ultraviolet rays.
Absorbent, antistatic agent, hardener, binder, plastic
Agent, lubricant, coating aid, surfactant
preferable. The swelling ratio of this back layer is 150-500%
preferable.

【００９９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同No．３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No. 17643, pages 28-29, ibid. 18
716, page 651, left column to right column, and the same No. 30710
No. 5, 880-881 can be developed.

【０１００】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。発色現像液は、例えば
アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤を含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，
Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代表例として挙げることができる。The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. Although aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulphates, hydrochlorides or p-toluenesulphonates. Among these, especially 3-methyl-
4-Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose. Color developers include, for example, pH buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include a development inhibitor or an antifoggant. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, N,
Hydrazines such as N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonos. Various chelating agents represented by carboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- , 1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof As an example:

【０１０１】また本発明のカラー感光材料は、カラー反
転処理に適用するのが好ましい。この場合、通常黒白現
像を行ってから発色現像を行う。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの黒白現像液の
pHは９〜１２が一般的である。発色現像液のpHは９〜１
２が一般的であるが、本発明の感光材料を用いる場合
は、発色現像液のpHは１１以上であることが発色現像液
中で反応したＤＩＲ化合物による現像遅れを減少するこ
とができるため好ましい。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、補
充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより
５００ml以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The color light-sensitive material of the present invention is preferably applied to color reversal processing. In this case, normally, black and white development is performed and then color development is performed. In this black and white developer,
Known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination. . Of these black and white developers
The pH is generally 9 to 12. The pH of color developer is 9 to 1
2 is generally used, but when the light-sensitive material of the present invention is used, it is preferable that the pH of the color developing solution is 11 or more because the development delay due to the DIR compound reacted in the color developing solution can be reduced. . The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per 1 square meter of the light-sensitive material. You can also do it. When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area of the treatment tank with the air.

【０１０２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm² ））／（処
理液の容量（cm³ ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。発色現像処理の時
間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = (contact area between treatment liquid and air (cm ² )) / (volume of treatment liquid (cm ³ )) The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0. 0.001 to 0.05. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank, JP-A-1-82 is available.
No. 033, a method using a movable lid, JP-A-63-63
-216050 can be mentioned as a slit developing treatment method. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps,
For example, it is preferably applied in all steps of bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, stabilization and the like. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development time is usually set between 2 and 5 minutes, but by using a high temperature and high pH and using a color developing agent at a high concentration,
Further, the processing time can be shortened.

【０１０３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうち、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I
II) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. As a typical bleaching agent, an organic complex salt of iron (III),
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and other aminopolycarboxylic acids, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, and the like. Can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I
II) Complex salts are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these iron (III) aminopolycarboxylic acid complex salts is usually 4.0 to 8, but lower pH can be used for speeding up the processing.

【０１０４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の
ヨウ化物塩；***特許第９６６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の
化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を
含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸
解離定数(pKa)が２〜５である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定
着液や漂白定着液に用いられる定着剤としては、例えば
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素類、多量のヨウ化物塩をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、例えばチオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKa が６．０〜９．０の化合物、好ましくはイミダゾー
ル、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を
０．１〜１０モル／リットル添加することが好ましい。If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleaching accelerators are described in the following specifications: for example U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patents 1,290,812, 2,059,988.
JP-A-53-32736 and JP-A-53-57831.
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53-95631, No. 53-.
No. 104232, No. 53-124424, No. 53-1
No. 41623, No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978), a compound having a mercapto group or a disulfide group; a thiazolidine derivative described in JP-A-50-140129; JP-B-45-8506, JP-A-52-208.
32, 53-32735, U.S. Pat. No. 3,70.
Thiourea derivatives described in 6,561; West German Patent No. 1,
127,715, iodide salts described in JP-A-58-16235; West German Patent Nos. 966,410 and 2,7.
Polyoxyethylene compounds described in 48,430;
Polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Others, JP-A-49-40943, JP-A-49-59644,
53-94927, 54-35727, 55
Compounds described in -26506 and 58-163940; bromide ions and the like can be used. Of these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat. No. 3,893,85
No. 8, West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-
The compounds described in 95630 are preferred. Further, the compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferable.
These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photography. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specifically acetic acid, propionic acid, hydroxyacetic acid and the like are preferable. As the fixing agent used in the fixing solution or the bleach-fixing solution, for example, thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds,
Thiourea and a large amount of iodide salt can be mentioned, but thiosulfate is generally used, and ammonium thiosulfate is most widely used. Further, for example, combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compound, thiourea and the like is also preferable. As a preservative for the fixing solution and the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or sulfinic acid compounds described in EP 294,769A are preferable. Further, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, a fixing solution or a bleach-fixing solution is used for adjusting the pH.
It is preferable to add a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole and 2-methylimidazole in an amount of 0.1 to 10 mol / liter.

【０１０５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。撹拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、例えば特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The processing temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C.
In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved, and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a concrete method for strengthening stirring, Japanese Patent Laid-Open No. 62-
No. 183460, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material, a method of improving the stirring effect by using a rotating means of JP-A No. 62-183461, and a wiper blade provided in the solution. Examples include a method of moving the light-sensitive material while bringing the emulsion surface into contact with the emulsion surface to make the emulsion surface turbulent, thereby further improving the stirring effect, and a method of increasing the circulation flow rate of the entire processing solution. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator. The automatic developing machine used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed, for example, in JP-A-60-191257 and 60-19.
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Nos. 1258 and 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【０１０６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理
に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げるこ
とができる。色素安定化剤としては、例えばホルマリン
やグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロ
ール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデ
ヒド亜硫酸付加物を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering treatment. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (the number of stages), the replenishment system such as countercurrent and forward flow, and various other conditions. It can be set in a wide range.
Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage counterflow method is as follows.
y of Motion Picture and T
Evolution Engineers Volume 64,
P. 248 to 253 (May 1955 issue). According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ion and magnesium ion described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also,
The isothiazolone compounds, siabendazoles, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A-57-8542, and benzotriazole, etc., Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986). "Sankyo Publishing, edited by Sanitary Technology Association," Microbial sterilization, sterilization, and antifungal technology "
(1982) The sterilizing agents described in "Technological Society of Japan", "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by Japan Society for Antibacterial and Antifungal Agents (1986) can be used. Rinsing water in processing the light-sensitive material of the present invention
The pH is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, the use, etc., but are generally in the range of 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. To be selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilizing treatment, JP-A-57-8543 and 58-58
All known methods described in Nos. 14834 and 60-220345 can be used. In addition, following the water washing treatment, there is a case where further stabilization treatment is performed, and as an example, it is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing.
Mention may be made of a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【０１０７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo．１４，８５０及び同N
o．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は、例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載
されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えば米国特許
第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９
号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６
号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14,850 and N
o. Schiff base type compounds described in 15, 159, 1
Aldol compounds described in US Pat. No. 3,924, US Pat.
Metal salt complexes described in 719, 492, JP-A-53-13.
The urethane type compound described in No. 5628 can be mentioned. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to accelerate color development, if necessary. Typical compounds are, for example, JP-A-56-64339 and JP-A-57-64339.
144547 and 58-115438. Various treatment liquids in the present invention are 10 ° C to 50 ° C.
Used at ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature is used to accelerate the processing to shorten the processing time, and a lower temperature is used to improve the image quality and the stability of the processing liquid. be able to. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in, for example, U.S. Pat. No. 4,500,626 and JP-A-60-133449.
No. 59-218443, No. 61-238056.
And the photothermographic material described in European Patent No. 210,660A2.

【０１０８】[0108]

【実施例】【Example】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。(Embodiment 1) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to embodiments, but the present invention is not limited thereto. Preparation of Sample 101 A multilayer color light-sensitive material composed of each layer having the following composition was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm to prepare Sample 101. The numbers represent the amount added per m ² . The effect of the added compound is not limited to the described use.

【０１０９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ。[0109]   First layer: antihalation layer     Black colloidal silver 0.20g     Gelatin 1.9 g     UV absorber U-1 0.1 g     UV absorber U-3 0.04g     UV absorber U-4 0.1 g     High boiling organic solvent Oil-1 0.1 g     0.1 g of a microcrystalline solid dispersion of Dye E-1.

【０１１０】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 比較化合物Ｃｐｄ−Ｍ ２０ mg 比較高沸点有機溶媒Ａ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg。[0110]   Second layer: Middle layer     Gelatin 0.40g     Comparative compound Cpd-M 20 mg     Comparative high boiling point organic solvent A 0.1 g     Dye D-4 0.4 mg.

【０１１１】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。[0111]   Third layer: Middle layer     Fine grained silver iodobromide emulsion with a fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm     (Coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%)                                                 Silver amount 0.05g     Gelatin 0.4 g.

【０１１２】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物ＰＰ−１ ０．１ ｇ。[0112]   Fourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer     Emulsion A Silver amount 0.1 g     Emulsion B Silver amount 0.4 g     Gelatin 0.8 g     Coupler C-1 0.15g     Coupler C-2 0.05g     Coupler C-3 0.05g     Coupler C-9 0.05g     High boiling organic solvent Oi1-2 0.1 g     Additive PP-1 0.1 g.

【０１１３】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物ＰＰ−１ ０．１ ｇ。[0113]   Fifth layer: Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer     Emulsion B Silver amount 0.2 g     Emulsion C Silver amount 0.3 g     Gelatin 0.8 g     Coupler C-1 0.2 g     Coupler C-2 0.05g     Coupler C-3 0.2 g     High boiling organic solvent Oil-2 0.1 g     Additive PP-1 0.1 g.

【０１１４】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物ＰＰ−１ ０．１ ｇ。[0114]   Sixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer     Emulsion D Silver amount 0.4 g     Gelatin 1.1 g     Coupler C-1 0.3 g     Coupler C-2 0.1 g     Coupler C-3 0.7 g     Additive PP-1 0.1 g.

【０１１５】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｈ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 比較化合物Ｃｐｄ−Ｍ １０ mg 比較高沸点有機溶媒Ａ ０．０５ｇ。[0115]   7th layer: Middle layer     Gelatin 0.6 g     Additive M-1 0.3 g     Anti-color mixing agent Cpd-H 2.6 mg     UV absorber U-1 0.01g     UV absorber U-2 0.002g     Ultraviolet absorber U-5 0.01g     Dye D-1 0.02g     Comparative compound Cpd-M 10 mg     Comparative high boiling point organic solvent A 0.05 g.

【０１１６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせたヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物ＰＰ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ。[0116]   8th layer: Middle layer     A silver iodobromide emulsion whose surface and inside are fogged (average grain size 0.06 μm,       (Coefficient of variation 16%, AgI content 0.3 mol%)                                                 Silver amount 0.02g     Gelatin 1.0 g     Additive PP-1 0.2 g     Anti-color mixing agent Cpd-A 0.1 g.

【０１１７】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。[0117]   Ninth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer     Emulsion E Silver amount 0.1 g     Emulsion F Silver amount 0.2 g     Emulsion G Silver amount 0.2 g     Gelatin 0.5 g     Coupler C-4 0.1 g     Coupler C-7 0.05g     Coupler C-8 0.20g     Compound Cpd-B 0.03 g     Compound Cpd-C 0.02 g     Compound Cpd-D 0.02 g     Compound Cpd-E 0.02 g     Compound Cpd-F 0.02 g     High boiling organic solvent Oil-1 0.1 g     High boiling organic solvent Oil-2 0.1 g.

【０１１８】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。[0118]   10th layer: Medium sensitivity green sensitive emulsion layer     Emulsion G Silver amount 0.3 g     Emulsion H Silver amount 0.1 g     Gelatin 0.6 g     Coupler C-4 0.1 g     Coupler C-7 0.2 g     Coupler C-8 0.1 g     Compound Cpd-B 0.03 g     Compound Cpd-C 0.02 g     Compound Cpd-D 0.02 g     Compound Cpd-E 0.05 g     Compound Cpd-F 0.05 g     High boiling organic solvent Oil-2 0.01 g.

【０１１９】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。[0119]   11th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer     Emulsion I Silver amount 0.5 g     Gelatin 1.0 g     Coupler C-4 0.3 g     Coupler C-7 0.1 g     Coupler C-8 0.1 g     Compound Cpd-B 0.08 g     Compound Cpd-C 0.02 g     Compound Cpd-D 0.02 g     Compound Cpd-E 0.02 g     Compound Cpd-F 0.02 g     High boiling organic solvent Oil-1 0.02 g     High boiling organic solvent Oil-2 0.02 g.

【０１２０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。[0120]   12th layer: Middle layer     Gelatin 0.6 g.

【０１２１】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ。[0121]   13th layer: Yellow filter layer     Yellow colloidal silver Silver amount 0.07g     Gelatin 1.1 g     Color mixing inhibitor Cpd-A 0.01 g     High boiling organic solvent Oil-1 0.01 g     0.05 g of a microcrystalline solid dispersion of Dye E-2.

【０１２２】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。[0122]   14th layer: Middle layer     Gelatin 0.6 g.

【０１２３】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ。[0123]   Fifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer     Emulsion J Silver amount 0.2 g     Emulsion K Silver amount 0.3 g     Emulsion L Silver amount 0.1 g     Gelatin 0.8 g     Coupler C-5 0.2 g     Coupler C-6 0.1 g     Coupler C-10 0.4 g.

【０１２４】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。[0124]   16th layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer     Emulsion L Silver amount 0.1 g     Emulsion M Silver amount 0.4 g     Gelatin 0.9 g     Coupler C-5 0.3 g     Coupler C-6 0.1 g     Coupler C-10 0.1 g.

【０１２５】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。[0125]   17th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer     Emulsion N Silver amount 0.4 g     Gelatin 1.2 g     Coupler C-5 0.3 g     Coupler C-6 0.6 g     Coupler C-10 0.1 g.

【０１２６】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｇ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ。[0126]   18th layer: 1st protective layer     Gelatin 0.7 g     UV absorber U-1 0.2 g     UV absorber U-2 0.05g     UV absorber U-5 0.3 g     Formalin scavenger       Cpd-G 0.4 g     Dye D-1 0.1 g     Dye D-2 0.05g     Dye D-3 0.1 g.

【０１２７】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。[0127]   19th layer: 2nd protective layer     Colloidal silver Silver amount 0.1 mg     Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, AgI content 1 mol%)                                                 Silver amount 0.1 g     Gelatin 0.4 g.

【０１２８】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg。[0128]   20th layer: 3rd protective layer     Gelatin 0.4 g     Polymethylmethacrylate (average particle size 1.5μm)                                                         0.1 g     4: 6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid     (Average particle size 1.5 μm) 0.1 g     Silicone oil 0.03g     Surfactant W-1 3.0 mg.

【０１２９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコールを添加した。試料１０１に使
用した乳剤及び化合物を下記表１〜表３及び化５４〜化
７０に示す。In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-2, W-3, W-4 and W-5 were added to each layer. Further, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol and phenethyl alcohol were added as antiseptic and antifungal agents. The emulsions and compounds used in Sample 101 are shown in Tables 1 to 3 below and Tables 54 to 70.

【０１３０】[0130]

【表１】 [Table 1]

【０１３１】[0131]

【表２】 [Table 2]

【０１３２】[0132]

【表３】 [Table 3]

【０１３３】[0133]

【化５４】 [Chemical 54]

【０１３４】[0134]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１３５】[0135]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１３６】[0136]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１３７】[0137]

【化５８】 [Chemical 58]

【０１３８】[0138]

【化５９】 [Chemical 59]

【０１３９】[0139]

【化６０】 [Chemical 60]

【０１４０】[0140]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【０１４１】[0141]

【化６２】 [Chemical formula 62]

【０１４２】[0142]

【化６３】 [Chemical formula 63]

【０１４３】[0143]

【化６４】 [Chemical 64]

【０１４４】[0144]

【化６５】 [Chemical 65]

【０１４５】[0145]

【化６６】 [Chemical formula 66]

【０１４６】[0146]

【化６７】 [Chemical formula 67]

【０１４７】[0147]

【化６８】 [Chemical 68]

【０１４８】[0148]

【化６９】 [Chemical 69]

【０１４９】[0149]

【化７０】 試料１０２〜１２４の作製 試料１０１において第２層，第７層に添加した比較化合
物Ｃｐｄ−Ｍおよび比較高沸点有機溶媒Ａの種類を下記
表４に示したように変化させた以外、試料１０１と同様
にして作製した。ＤＩＲ化合物は等モル、高沸点有機溶
媒は等重量おきかえた。[Chemical 70] Preparation of Samples 102 to 124 In Sample 101, except that the types of the comparative compound Cpd-M and the comparative high boiling point organic solvent A added to the second layer and the seventh layer were changed as shown in Table 4 below, It produced similarly. The DIR compound was replaced with an equimolar amount, and the high boiling point organic solvent was replaced with an equal weight.

【０１５０】[0150]

【表４】 得られた試料１０１〜１２４をストリップス形態に裁断
後、鮮鋭度を評価するためにＭＴＦパターンを通して露
光後、下記現像処理をおこなった。処理済試料はミクロ
濃度計で測定し５サイクル／mmの赤感性層のＭＴＦを評
価した。又、保存性を評価するためにストリップスを６
０℃、６０％ＲＨの条件下で４日間保存した後、室温保
存品と同時に露光、処理し、室温保存品の濃度の点の赤
感性層の感度変化をlogE値で示した。結果を表４に示し
た。表４で明らかなように本発明のＤＩＲ化合物と高沸
点有機溶媒の組み合せのみが高い鮮鋭度と良好な保存性
を与えることは明らかである。[Table 4] The obtained samples 101 to 124 were cut into strips, exposed to light through an MTF pattern in order to evaluate the sharpness, and then subjected to the following development processing. The treated sample was measured with a microdensitometer to evaluate the MTF of the red-sensitive layer at 5 cycles / mm. In addition, 6 strips were used to evaluate the shelf life.
After storing at 0 ° C. and 60% RH for 4 days, the product was exposed and processed at the same time as the product stored at room temperature, and the change in sensitivity of the red-sensitive layer at the concentration of the product stored at room temperature was shown by a logE value. The results are shown in Table 4. As is clear from Table 4, it is clear that only the combination of the DIR compound of the present invention and the high boiling point organic solvent gives high sharpness and good storability.

【０１５１】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12 リットル 2.2 リットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4 リットル 7.5 リットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12 リットル 2.2 リットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12 リットル 0.22リットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8 リットル 1.1 リットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8 リットル 7.5 リットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2 リットル 1.1 リットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 母液に同じ ・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリン 0.4 ml ソルビタン・エステル （下記化７１に示す化合物） 0.1 ｇTreatment process Treatment process time Temperature Tank capacity Replenishment amount Black and white development 6 minutes 38 ° C 12 liters 2.2 liters / m ² First water washing 2 minutes 38 ° C 4 liters 7.5 liters / m ² Inversion 2 minutes 38 ° C 4 liters 1.1 liters / M ² Color development 6 minutes 38 ° C 12 liters 2.2 liters / m ² adjustment 2 minutes 38 ° C 4 liters 1.1 liters / m ² bleaching 6 minutes 38 ° C 12 liters 0.22 liters / m ² constant 4 minutes 38 ° C 8 liters 1.1 liter / m ² Second water washing 4 minutes 38 ° C. 8 liter 7.5 liter / m ² stability 1 minute 25 ° C. 2 liter 1.1 liter / m ² The composition of each treatment liquid was as follows. Black-and-white development Mother liquor Replenisher Nitrilo N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 33 g 33 g 1-phenyl -4-Methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g 2.0 g Potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg-Add water 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pH is , Hydrochloric acid or potassium hydroxide. Reversal solution Mother liquor Replenisher Nitrilo N, N, N-trimethylenephos Same as mother liquor Phosphonic acid / 5 sodium salt 3.0 g Stannous chloride dihydrate 1.0 g p-Aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 1000 ml pH 6.00 by adding ml water was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Color developer Mother liquor Replenisher Nitrilo N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Phosphoric acid 3 sodium salt 12-hydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g- Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g Citrazic acid 1.5 g 1.5 g N-ethyl- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11 g 11 g 3,6- Dithia-1,8-octanediol 1.0 g 1.0 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide. Adjustment liquid Mother liquor Replenishing liquid Ethylenediaminetetraacetic acid ・ 2 sodium salt Same as mother liquor ・ Dihydrate 8.0 g Sodium sulfite 12 g 1-Thioglycerin 0.4 ml Sorbitan ester (compound shown in chemical formula 71 below) 0.1 g

【０１５２】[0152]

【化７１】 水を加えて 1000 ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・ アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 チオ硫酸アンモニウム 80.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.5 ml 水を加えて 1000 ml pH 調整せず （実施例２）特開平２−９０１５１号の実施例２の試料
１０１において、Ｃｐ−Ｆ，Ｃｐ−Ｇ，Ｃｐ−Ｈを除去
しかわりに実施例１で用いた比較化合物Ｃｐｄ−Ｍをそ
れぞれ等モル置きかえして試料２０１を作製した。更に
比較化合物Ｃｐｄ−Ｍの高沸点有機溶媒を比較化合物Ａ
及びＢと等重量置きかえし試料２０２、２０３を作製し
た。次に試料２０１〜２０３においてＣｐｄ−Ｍのかわ
りに本発明の化合物Ｉ−（６）、Ｉ−（７）、Ｉ−（１
５）、II−（５）、II−（７）にそれぞれ等モルおきか
えし試料２０４〜２１８を作製した。これらの試料のＭ
ＴＦ及び保存性を実施例１と同様に評価したところ、同
様な結果を得た。なお現像処理は特開平２−９０１５１
の実施例１の処理処方に従った。[Chemical 71] Water was added to 1000 ml pH 6.20 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Bleaching solution Mother liquor Replenishing solution Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Disodium salt ・ Dihydrate 2.0 g 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Fe (III) ・ Ammonium ・ dihydrate 120 g 240 g Potassium bromide 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g 20 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Fixing solution Mother liquor Ammonium thiosulfate 80.0 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to 1000 ml pH 6.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia. Stabilizer Mother liquor Replenisher Formalin (37%) 5.0 ml Same as mother liquor Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.5 ml Water was added to 1000 ml pH was not adjusted (Example 2) In sample 101 of Example 2 of No. 90151, Cp-F, Cp-G, and Cp-H were removed, but the comparative compound Cpd-M used in Example 1 was replaced with equimolar amounts to prepare sample 201. . Furthermore, the high boiling point organic solvent of the comparative compound Cpd-M was used as the comparative compound A.
Samples 202 and 203 having the same weight as B and B were prepared. Next, in Samples 201 to 203, instead of Cpd-M, the compounds I- (6), I- (7) and I- (1 of the present invention were used.
5), II- (5), and II- (7) were replaced by equimolar amounts to prepare samples 204 to 218. M of these samples
When TF and storability were evaluated in the same manner as in Example 1, similar results were obtained. Incidentally, the developing process is described in JP-A-2-90151.
Example 1 was followed.

【０１５３】[0153]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、高
い鮮鋭度と良好な保存性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料及びそれを用いた画像処理方法が提供され
る。As described above, according to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having high sharpness and good storability and an image processing method using the same are provided.

【式１０】 [Formula 10]

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にシアン発色カプラーを含む赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びイエロー発色カプラーを
含む青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光材料の少なくとも１
層に誘電率が６．０以上である高沸点有機溶媒の少なく
とも１種と分散された下記化１に示す式（Ｉ）及び／ま
たは化２に示す式（II）で表される化合物の少なくとも
１種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化１】 （上記式（Ｉ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ
¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に
隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素
数２以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ
¹³は水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体
より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を
表わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子ま
たはアルカリで除去されうる基を表わす） 【化２】 （上記式（II）中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子
を含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環
を形成するに必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキ
ノン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａおよ
びＡ′は式（Ｉ）で述べたものと同義である）1. A halogen having, on a support, a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan color-forming coupler, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta color-forming coupler, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow color-forming coupler. In a silver halide color photographic light-sensitive material, at least one of the light-sensitive materials
At least a compound represented by the formula (I) represented by the following chemical formula 1 and / or the formula (II) represented by the chemical formula 2 dispersed in a layer with at least one high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or more. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising one kind. [Chemical 1] (In the formula (I), R ¹¹ is R ¹⁴ —N (R ¹⁶ ) CON (R
^{15) -, R 14 OCON (} R 15) -, R 14 SO 2 N
^{(R 15) -, R 14} -N (R 16) SO 2 N (R 15) - or represents a R ¹⁷ CONH-. Here, R ¹⁴ represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R ¹⁵ and R ¹⁶ represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R ¹⁷ represents a carbon atom adjacent to a carbonyl group. An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group having 2 or more carbon atoms in which a hetero atom is not substituted on an atom,
Represents an aryl group or a heterocyclic group. R ¹² and R
¹³ is hydrogen atom or Hammett's substituent constant σ _p is 0.3
The following substituents are represented, B represents a group which releases X after leaving from the hydroquinone mother nucleic acid product, X represents a development inhibitor, k represents an integer, and A and A'removed with a hydrogen atom or an alkali. Represents a possible group) (In the above formula (II), Q ¹ represents at least one heteroatom and represents an atomic group necessary for forming a 5-membered or more heterocyclic ring with a carbon atom to be bonded, and R ²¹ represents a hydroquinone nucleus. Represents a substitutable group, and B, X, k, A and A'have the same meanings as described in formula (I)). 【請求項２】 黒白現像工程とそれに続く発色現像工程
にてカラー画像を形成することを特徴とする請求項１に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像形
成方法。2. The image forming method using a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a color image is formed in a black and white developing step and a color developing step that follows. 【請求項３】 発色現像工程をpH１１以上の条件でおこ
なうことを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料を用いた画像形成方法。3. The image forming method using a silver halide color reversal photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the color developing step is carried out under a condition of pH 11 or higher.