JPH05271593A - Pigment dispersing agent and offset printing ink composition using the same - Google Patents
Pigment dispersing agent and offset printing ink composition using the sameInfo
- Publication number
- JPH05271593A JPH05271593A JP40927690A JP40927690A JPH05271593A JP H05271593 A JPH05271593 A JP H05271593A JP 40927690 A JP40927690 A JP 40927690A JP 40927690 A JP40927690 A JP 40927690A JP H05271593 A JPH05271593 A JP H05271593A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- polyester
- dispersant
- offset printing
- printing ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、無機あるいは有機顔料
を非水系の有機媒体中で高濃度かつ安定に分散させるた
めの顔料分散剤に関するものであり、特にオフセット印
刷インキ中に使用した場合、優れた印刷適性を発揮する
ことができる顔料分散剤を提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment dispersant for dispersing an inorganic or organic pigment in a non-aqueous organic medium with high concentration and stability, and particularly when used in an offset printing ink, It is intended to provide a pigment dispersant capable of exhibiting excellent printability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に印刷インキや塗料等の被覆剤は、
主としてバインダー樹脂及び溶剤から成るビヒクル中に
着色剤としての顔料を微細に分散することにより調製さ
れる。そして、得られた顔料分散物は、長期間保存して
も顔料の再凝集を起こすことなく安定であり、その塗膜
は良好な光沢を有し、かつ発色性に優れていることが要
求される。一方このような顔料の微細な分散体を得るこ
とは困難であり、また作業効率の面から顔料濃度を高く
しようとすると往々にして、高粘度を呈したり、分散機
からの取出しや混合、撹拌、あるいは移送等の作業にお
いて取扱いが困難になることがあり、分散体中の顔料濃
度を高くできないという制約もあった。それゆえ、ビヒ
クル中に顔料を高濃度で安定に分散でき、かつその分散
体の粘度を低くする方法が求められてきた。これにはヒ
ビクルの顔料分散性を上げることが必要であり、ヒビク
ルを構成するバインダー樹脂の改良に関わる研究が数多
く行われてきている。しかし、バインダー樹脂には被覆
形成剤としての諸機能を持たせなければならない関係
上、顔料分散性を大幅に改善することが困難なことが多
く、現実的にはこれらの樹脂中に顔料分散剤を併用する
方法が一般的に行われている。2. Description of the Related Art Generally, coating agents such as printing ink and paint are
It is prepared by finely dispersing a pigment as a colorant in a vehicle mainly composed of a binder resin and a solvent. Then, the obtained pigment dispersion is required to be stable without causing reaggregation of the pigment even after long-term storage, and the coating film is required to have good gloss and excellent color developability. It On the other hand, it is difficult to obtain such a fine dispersion of the pigment, and when it is attempted to increase the pigment concentration from the viewpoint of work efficiency, it often exhibits a high viscosity or is taken out from the disperser or mixed or stirred. Alternatively, handling may be difficult in operations such as transfer, and there is also a restriction that the pigment concentration in the dispersion cannot be increased. Therefore, there has been a demand for a method capable of stably dispersing a pigment in a vehicle at a high concentration and reducing the viscosity of the dispersion. For this purpose, it is necessary to improve the pigment dispersibility of the vehicle, and many studies have been conducted on the improvement of the binder resin constituting the vehicle. However, it is often difficult to greatly improve the pigment dispersibility because the binder resin must have various functions as a coating-forming agent. Is commonly used.
【０００３】従来、顔料分散剤として、例えば、ＵＳＰ
３９９６０５９，特開昭６１−１６３９７７等には、ヒ
ドロキシカルボン酸を脱水縮合したポリエステルと特定
のアミン類との反応により合成される、末端に遊離のア
ミノ基を持つ化合物が提案されている。Conventionally, for example, USP has been used as a pigment dispersant.
3996059, Japanese Patent Laid-Open No. 61-163977 and the like propose a compound having a free amino group at the terminal, which is synthesized by reacting a polyester obtained by dehydration condensation of hydroxycarboxylic acid with a specific amine.
【０００４】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４
１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などには、分子量が
数万、低くても５００を超えるポリアルキレンイミンを
上記のようなポリエステルと直接、あるいは間接的に反
応させた生成物が記載されている。さらに、特開昭６４
−７９２７９、特開平２−９９１３２等にはポリアミン
と脂肪酸や酸無水物との反応生成物が、特公平１−５４
３７８等にはポリアミンをポリイソシアネートで変性し
た化合物がそれぞれ提案されている。Further, USP4224212, USP44
15705, USP 3882088 and the like describe a product obtained by directly or indirectly reacting a polyalkyleneimine having a molecular weight of tens of thousands and at least more than 500 with the above polyester. Furthermore, JP-A-64
-79279, JP-A-2-99132, etc. disclose reaction products of polyamines with fatty acids and acid anhydrides.
In 378 and the like, compounds obtained by modifying polyamine with polyisocyanate are proposed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】これらの各種の試み
は、非水分散系における顔料の高濃度化、分散の安定化
という点において、一応の効果は認められるが、未だ十
分なものではない。その上、オフセット印刷インキで分
散剤として使用した場合に、インキの乳化特性に少なか
らず悪影響をもたらし、満足な印刷物が得られないとい
う問題を有するものであった。すなわち、湿し水と呼ば
れる水成分と、油性インキとの界面化学的な反発を利用
して画像形成をするオフセット印刷方式においては、湿
し水に対するインキの乳化特性を適当なバランスをもっ
て維持することが重要である。湿し水に対するインキの
乳化特性に悪影響をもたらすような顔料分散剤の使用は
非画像部にインキが転移する、いわゆる“汚れ”現象が
発生するなど、印刷適性に関わる種々の問題を生じる結
果となる。◎ このように、顔料分散剤は顔料の高濃度
分散を可能にするという基本性能の他に、インキの乳化
適性などの印刷適性を良好に維持することが要求され
る。Although these various attempts have been confirmed to have some effect in terms of increasing the concentration of the pigment in the non-aqueous dispersion system and stabilizing the dispersion, they are not yet sufficient. Moreover, when used as a dispersant in an offset printing ink, it has a considerable adverse effect on the emulsification properties of the ink, and there is a problem that a satisfactory printed matter cannot be obtained. That is, in the offset printing method in which an image is formed by utilizing the surface chemical repulsion between a water component called dampening water and an oil-based ink, it is necessary to maintain an appropriate balance of the emulsification characteristics of the ink with respect to the dampening water. is important. The use of a pigment dispersant that adversely affects the emulsification properties of the ink with respect to the fountain solution results in various problems related to printability, such as the transfer of the ink to the non-image area and the occurrence of a so-called "dirt" phenomenon. Become. As described above, the pigment dispersant is required to maintain good printability such as emulsification suitability of ink, in addition to the basic performance of enabling high-concentration dispersion of the pigment.
【０００６】これを解決するために、本出願人は特開平
１−３１１１７７にメチルイミノビスプロピルアミンの
ごときアミンを用いた分散剤を既に提案している。これ
は、立体効果を高めたことにより顔料分散性が向上し、
また、遊離アミノ基の濃度を下げることにより上述の印
刷適性を改善しようとするものである。しかし、上記顔
料分散剤においても、印刷特性が十分なものとは言え
ず、より高い顔料分散を有し、かつ十分な印刷適性を保
持した顔料分散剤の開発が必要であった。In order to solve this, the present applicant has already proposed a dispersant using an amine such as methyliminobispropylamine in JP-A 1-311177. This is because the pigment dispersibility is improved by increasing the steric effect,
Further, it is intended to improve the above printability by reducing the concentration of free amino groups. However, even with the above-mentioned pigment dispersant, it cannot be said that the printing characteristics are sufficient, and it was necessary to develop a pigment dispersant having higher pigment dispersion and having sufficient printability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、非水分散系において顔
料を高濃度に、かつ安定に分散するとともに、オフセッ
ト印刷インキに適用した場合でも、その印刷適性を損な
うことのない、有用な新規分散剤を見いだした。すなわ
ち、本発明は、遊離のカルボキシル基を有して酸価が１
０〜６０の範囲のポリエステルと、窒素原子を３〜６個
含有するポリアルキレンイミンとを、カルボキシル基の
１当量に対して活性水素を有するアミノ基の当量として
０．８〜１．０の範囲で反応させた反応生成物（請求項
１）である顔料分散剤を提供するものである。また本発
明は、前記のカルボキシル基含有ポリエステルが、１２
−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合により得られる
顔料分散剤（請求項２）を提供するものである。さらに
本発明は、顔料、樹脂、及び有機溶剤を主成分とするオ
フセット印刷インキ組成物において、請求項１，２のい
ずれかに記載の顔料分散剤を当該顔料に対して０．１〜
１００重量％の範囲で含有せしめたオフセット印刷イン
キ組成物（請求項３）を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies conducted by the present inventors in view of the above problems, as a result, a pigment is dispersed in a non-aqueous dispersion system at a high concentration and stably and applied to an offset printing ink. Even when it did, they found a useful new dispersant that does not impair its printability. That is, the present invention has a free carboxyl group and an acid value of 1
The polyester in the range of 0 to 60 and the polyalkyleneimine containing 3 to 6 nitrogen atoms are in the range of 0.8 to 1.0 as the equivalent of the amino group having active hydrogen to 1 equivalent of the carboxyl group. The present invention provides a pigment dispersant which is the reaction product (Claim 1) of the above reaction. The present invention also provides the above-mentioned carboxyl group-containing polyester of 12
-Provides a pigment dispersant (claim 2) obtained by dehydration polycondensation of hydroxystearic acid. Furthermore, the present invention provides an offset printing ink composition containing a pigment, a resin, and an organic solvent as main components, wherein the pigment dispersant according to any one of claims 1 and 2 is added to the pigment in an amount of 0.1 to 0.1.
An offset printing ink composition (claim 3) containing 100% by weight is provided.
【０００８】次に、本発明に係る分散剤と従来技術のそ
れを具体的に比較すると以下のようになる。Next, a concrete comparison between the dispersant of the present invention and that of the prior art is as follows.
【０００９】前述のＵＳＰ３９９６０５９，特開昭６１
−１６３９７７等の明細書に記載された、ヒドロキシカ
ルボン酸から誘導されるポリエステルとアミン類との反
応生成物では、顔料に対する吸着活性点を持たせる目的
で末端に遊離のアミノ基が導入されており、かつ１分子
中にポリエステル連鎖を１つ持つ構造である。従って、
この分散剤では、いわゆる立体効果が少なく、十分な分
散効果が得られなかった。また、親水性の高いアミノ基
の濃度を高くした結果、インキの乳化特性等の印刷適性
に対しては悪影響をおよぼすといった問題があった。こ
れを解決するために、本出願人が提案した特開平１−３
１１１７７に記載の分散剤は、立体効果を高めたことに
より顔料分散性が向上し、また、遊離アミノ基の濃度を
下げたことにより印刷適性の改善を計ることができたも
のである。しかし、印刷適性をさらに改善するために
は、もっと遊離アミノ基濃度を下げる必要があった。本
発明の分散剤は、この点について更に改良がなされたも
のである。先ず、本発明の分散剤は、通常３つ以上のポ
リエステル連鎖がポリアルキレンイミンと反応していて
立体効果がこれら先行例よりも大きく、優れた分散安定
効果を発揮する。また、先行例では分散性を付与するた
めに意図的に導入され、インキの乳化特性等に対しては
悪影響をおよぼしていた遊離アミノ基の濃度をごく低く
抑えてあり、印刷適性が改善されている。すなわち、遊
離のアミノ基ではなく、ポリアミド構造によっても吸着
活性を付与できたことが先行例と大きく異なる点であ
る。これにより、顔料分散性を維持しつつ印刷適性を改
善できたといえる。The above-mentioned USP 3996059, JP-A-61.
In a reaction product of a polyester derived from a hydroxycarboxylic acid and an amine, which is described in the specification such as 163977, a free amino group is introduced at a terminal for the purpose of providing an adsorption active point for a pigment. , And has one polyester chain in one molecule. Therefore,
With this dispersant, the so-called steric effect was small, and a sufficient dispersive effect was not obtained. Further, as a result of increasing the concentration of highly hydrophilic amino groups, there is a problem that the printability such as the emulsification characteristics of the ink is adversely affected. In order to solve this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-3 proposed by the present applicant.
The dispersant described in 11177 was able to improve the pigment dispersibility by increasing the steric effect, and it was possible to improve the printability by decreasing the concentration of free amino groups. However, in order to further improve the printability, it was necessary to further reduce the concentration of free amino groups. The dispersant of the present invention is further improved in this respect. First, in the dispersant of the present invention, three or more polyester chains are usually reacted with polyalkyleneimine and the steric effect is larger than those of the preceding examples, and an excellent dispersion stabilizing effect is exhibited. Further, in the prior example, the concentration of free amino groups, which was intentionally introduced to impart dispersibility and had a bad influence on the emulsification properties of the ink, was suppressed to a very low level, and printability was improved. There is. In other words, the fact that the adsorptive activity could be imparted not only by the free amino group but also by the polyamide structure is a major difference from the prior art. Therefore, it can be said that the printability was improved while maintaining the pigment dispersibility.
【００１０】また、ＵＳＰ４２２４２１２，ＵＳＰ４４
１５７０５，ＵＳＰ３８８２０８８などに記載されてい
るポリアルキレンイミンとヒドロキシカルボン酸のポリ
エステルとを直接、あるいは間接的に反応させた生成物
では、ポリアルキレンイミンの分子量が数万、低くても
５００を超え、ポリアルキレンイミンから誘導された比
較的極性の高い部位が１分子中で大きな役割を占める。
従って、非水系中で用いた場合に相溶性が低下して顔料
分散が十分に達成されなかったり、たとえ溶解したとし
てもインキ中では乳化特性に好ましくない影響を与える
ものである。これに対して、本発明の分散剤は窒素原子
を３〜６個含有するポリアルキレンイミンを原料として
いるので、上述のような問題はなく、目的とする分散性
能、印刷適性を発揮するものである。Further, USP4224212, USP44
15705, USP 3882088 and the like, the product obtained by directly or indirectly reacting a polyalkyleneimine with a polyester of hydroxycarboxylic acid has a polyalkyleneimine having a molecular weight of tens of thousands, at least 500, and a polyalkyleneimine having a molecular weight of more than 500. A relatively highly polar site derived from alkyleneimine plays a major role in one molecule.
Therefore, when it is used in a non-aqueous system, the compatibility is lowered and the pigment dispersion is not sufficiently achieved, or even if it is dissolved, it adversely affects the emulsifying property in the ink. On the other hand, since the dispersant of the present invention uses polyalkyleneimine containing 3 to 6 nitrogen atoms as a raw material, it does not have the above-mentioned problems and exhibits the desired dispersion performance and printability. is there.
【００１１】さらに、特開昭６４−７９２７９、特開平
２−９９１３２等に記載されている、ポリアミンと脂肪
酸や酸無水物との反応生成物には顔料を高濃度に分散す
るために有用な立体効果を持つ重合体鎖がないのに対
し、本発明では３本以上のポリエステル連鎖を持つため
十分な顔料分散性が得られるのである。Further, the reaction products of polyamines with fatty acids and acid anhydrides described in JP-A-64-79279, JP-A-2-99132 and the like are useful for dispersing pigments at high concentrations. While there is no effective polymer chain, in the present invention, sufficient pigment dispersibility is obtained because it has three or more polyester chains.
【００１２】また、特公平１−５４３７８に見られるポ
リアミンをポリイソシアネートで変性した化合物では、
反応により生成したウレタン結合が一般に有機溶剤に溶
解しにくく、非水系で用いるには溶剤の選択等に制約が
あるのに対して、本分散剤ではこのようなことはない。Further, in the compound obtained by modifying the polyamine found in Japanese Patent Publication No. 1-54378 with polyisocyanate,
The urethane bond generated by the reaction is generally difficult to dissolve in an organic solvent, and there are restrictions on the selection of the solvent and the like for use in a non-aqueous system, whereas this dispersant does not have such a problem.
【００１３】[0013]
【作用】以上、従来の分散剤との具体的比較を行った上
で、以下に本発明に係る分散剤の構成について説明す
る。The structure of the dispersant according to the present invention will be described below after making a specific comparison with the conventional dispersant.
【００１４】本発明で使用するポリエステルとしては、
カルボキシル基を有する化合物とヒドロキシル基を有す
る化合物とのポリ縮合により合成されるポリエステルで
あって、末端に遊離のカルボキシル基を有するものが使
用できる。The polyester used in the present invention is
A polyester synthesized by polycondensation of a compound having a carboxyl group and a compound having a hydroxyl group and having a free carboxyl group at the terminal can be used.
【００１５】目的の遊離のカルボキシル基を有するポリ
エステルを得るための材料の１つであるジカルボン酸と
しては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，２−，ま
たは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸等が例示でき、他の材料であるジオールとしては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール等のジオールが例示できる。これらの材料を
用いてモル数を考慮し、エステル化反応させることによ
って、目的とするポリエステルを得ることができる。Examples of the dicarboxylic acid which is one of the materials for obtaining the desired polyester having a free carboxyl group include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,2. -, Or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and the like can be exemplified, and examples of the diol which is another material include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. The target polyester can be obtained by using these materials and considering the number of moles and conducting an esterification reaction.
【００１６】なお、本発明の分散剤を得るに際して、ヒ
ドロキシル基を有する脂肪酸のボリ重合により得られる
ポリエステルが特に好適である。ヒドロキシル基を有す
る脂肪酸としては、リシノール酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、あるいは少量の飽和または不飽和脂肪酸と
の混合物である市販のひまし油脂肪酸、およびその水添
加物が挙げられる。In obtaining the dispersant of the present invention, a polyester obtained by polycondensation of a fatty acid having a hydroxyl group is particularly preferable. Examples of the fatty acid having a hydroxyl group include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, or commercially available castor oil fatty acid which is a mixture with a small amount of saturated or unsaturated fatty acid, and its water additive.
【００１７】これらの材料を用いて目的とするポリエス
テルを得るには、エステル化触媒の存在または非存在下
に、１６０〜２２０℃に加熱して生成する水を除去しつ
つ、所定の酸価になるまで反応すればよい。ポリエステ
ルの酸価としては、１０〜６０、好ましくは２０〜５０
の範囲が望ましい。酸価が６０を超えるとポリエステル
鎖の長さが十分でないため、分子量効果による分散安定
化が不十分となり、また、ヒドロキシル基等の極性基濃
度が高くなり過ぎるためにオフセット印刷適性が損なわ
れることとなる。逆に酸価が１０を下回ると吸着活性点
の濃度が低くなり、顔料表面に対する吸着力が弱くな
り、分散剤として十分な効果が得られ難くなる。In order to obtain the intended polyester using these materials, heating to 160 to 220 ° C. in the presence or absence of an esterification catalyst is carried out to remove the water produced, and a predetermined acid value is obtained. React until it becomes. The acid value of the polyester is 10 to 60, preferably 20 to 50.
The range of is desirable. When the acid value exceeds 60, the polyester chain length is not sufficient, dispersion stabilization due to the effect of molecular weight becomes insufficient, and the concentration of polar groups such as hydroxyl groups becomes too high, which impairs offset printability. Becomes On the other hand, when the acid value is less than 10, the concentration of the adsorption active sites becomes low and the adsorption power to the pigment surface becomes weak, and it becomes difficult to obtain a sufficient effect as a dispersant.
【００１８】また、本発明で使用することのできる、窒
素原子数が３〜６個のポリアルキレンイミンの具体例と
しては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラ
ミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレン
ヘキサンなどが挙げられる。これらのアミン化合物とポ
リエステルとの反応は、ポリエステルの遊離のカルボキ
シル基に対してアミンの活性水素を有するアミノ基の当
量比が０．８〜１．０の範囲であることが最適である。
両者の反応は、前記のポリエステル化の反応が完了した
後、内容物を１００℃前後に冷却し、所定量のアミンを
添加し、１６０〜１８０℃に再加熱して、アミド化によ
り生成する水を回収することによって行うことでがき
る。Specific examples of the polyalkyleneimine having 3 to 6 nitrogen atoms which can be used in the present invention include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and dipropylenetriamine. , Tripropylene tetramine, tetrapropylene pentamine, pentapropylene hexane and the like. For the reaction between these amine compounds and the polyester, it is optimum that the equivalent ratio of the amino group having active hydrogen of the amine to the free carboxyl group of the polyester is in the range of 0.8 to 1.0.
After the completion of the above-mentioned polyesterification reaction, the contents of both are cooled to around 100 ° C., a predetermined amount of amine is added, and the mixture is reheated to 160 to 180 ° C. to generate water by amidation. It can be done by collecting.
【００１９】本発明の分散剤を使用するに際し、適当な
溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水
素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエス
テル類、さらには、脂肪族炭化水素を主成分とする鉱物
油等が挙げられる。When the dispersant of the present invention is used, suitable solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as butyl acetate and cellosolve acetate, Further, a mineral oil containing an aliphatic hydrocarbon as a main component may be mentioned.
【００２０】本発明の分散剤の主たる用途であるオフセ
ット印刷インキに使用する場合は、鉱物油などオフセッ
ト印刷インキに使用されている通常の溶剤が望ましい溶
媒となる。When the dispersant of the present invention is used for an offset printing ink, which is the main application, a usual solvent used for an offset printing ink such as mineral oil is a desirable solvent.
【００２１】またインキに使用する顔料としては、一般
に使用されている無色あるいは有色の顔料が例示でき、
具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、磁性酸化鉄等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔
料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、キナク
リドン顔料等の有機顔料、またカーボンブラック等が挙
げられる。Examples of the pigment used in the ink include commonly used colorless or colored pigments,
Specific examples include inorganic pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, and magnetic iron oxide, organic pigments such as azo pigments, lake pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments, quinacridone pigments, and carbon black. ..
【００２２】なお、オフセット印刷インキの分野では、
顔料の含水ケーキ中の水をフラッシング手法を用いて油
性ビヒクルと置換することによって、ベースインキを調
製することが一般に行われている。従来、特に黄色のア
ゾ系顔料ベースを得るための好適な分散剤がなかったの
であるが、本発明の分散剤はかかる場合においても優れ
た効果を発揮するものである。In the field of offset printing ink,
It is common practice to prepare the base ink by replacing the water in the pigment water cake with an oil vehicle using a flushing technique. In the past, there was no suitable dispersant for obtaining a yellow azo pigment base, but the dispersant of the present invention exhibits excellent effects even in such a case.
【００２３】また分散剤の使用量は、上記の各種顔料を
基準として０．１〜１００重量％、好ましくは、１．０
〜２０重量％の範囲である。ただし、これは各顔料の性
質、特にその表面積や表面官能基濃度に応じて変化する
ものであり、それぞれの場合において適値を定めること
が必要である。The amount of the dispersant used is 0.1 to 100% by weight, preferably 1.0, based on the above-mentioned various pigments.
Is in the range of up to 20% by weight. However, this changes depending on the properties of each pigment, in particular, its surface area and surface functional group concentration, and it is necessary to determine an appropriate value in each case.
【００２４】なお、本発明に係る分散剤を使用したオフ
セット印刷インキの製造に際しては、公知のバインダー
樹脂、すなわち、各種アルキッド樹脂、各種フェノール
樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹
脂等が使用でき、必要に応じてその他の添加剤を用いる
ことができる。In the production of the offset printing ink using the dispersant according to the present invention, known binder resins, that is, various alkyd resins, various phenol resins, petroleum resins, rosin ester resins, polyester resins and the like can be used. Other additives can be used if necessary.
【００２５】また、本発明に係る分散剤をオフセット印
刷以外のインキもしくは塗料の分散剤として使用する場
合は、従来よりそれらの分野で使用されていた各種樹
脂、各種有機溶剤を用いて調製することができるもので
ある。When the dispersant according to the present invention is used as a dispersant for inks or paints other than offset printing, it should be prepared using various resins and various organic solvents conventionally used in those fields. Can be done.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらの実施
例によって制限されるものではない。なお記述中「部」
は重量部を示す。 ポリエステルの製造例１ 冷却管、水分分離管を備えたフラスコに市販の１２−ヒ
ドロキシステアリン酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／
ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）７００部を入れ、１０
０℃前後に加熱して溶融し、これにキシレン７０部、触
媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート１．０部を加
え、１８０〜２００℃で窒素気流下に生成する水を分離
回収しながら１２時間損拌した。得られた重合物は淡褐
色で粘性があり、不揮発分９０％、固形分の酸価は３５
mgＫＯＨ／ｇであった（ポリエステルａという）。 ポリエステルの製造例２ 市販のひまし油脂肪酸（水酸基価＝１６０mgＫＯＨ／
ｇ、酸価＝１８０mgＫＯＨ／ｇ）を用いた他はポリエス
テルａの場合と同様の手順で１０時間エステル化反応を
行い、不揮発分９０％、固形分の酸価が４４mgＫＯＨ／
ｇの重合物を得た（ポリエステルｂという）。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples without departing from the spirit and scope of application of the present invention. "Part" in the description
Indicates parts by weight. Polyester Production Example 1 Commercially available 12-hydroxystearic acid (hydroxyl value = 160 mg KOH / in a flask equipped with a cooling tube and a water separation tube)
g, acid value = 180 mg KOH / g)
It is heated to about 0 ° C. and melted, 70 parts of xylene and 1.0 part of tetra-n-butyl titanate as a catalyst are added thereto, and water generated under a nitrogen stream at 180 to 200 ° C. is separated and collected for 12 hours. It was agitated. The obtained polymer was light brown and viscous, had a nonvolatile content of 90%, and an acid value of solid content of 35.
It was mgKOH / g (referred to as polyester a). Production Example 2 of Polyester Commercial castor oil fatty acid (hydroxyl value = 160 mg KOH /
g, acid value = 180 mgKOH / g), the esterification reaction was carried out for 10 hours in the same procedure as in the case of polyester a, and the nonvolatile content was 90% and the acid value of the solid content was 44 mgKOH / g.
g of polymer was obtained (referred to as polyester b).
【００２７】［実施例１］上記と同様の反応容器にポリ
エステルａの１５０部とジエチレントリアミン（市販
品、活性水素を有するアミノ基の濃度は２７mmol／ｇ）
の２．８部（これはポリエステルの遊離カルボキシル基
に対してジエチレントリアミンの活性水素を有するアミ
ノ基が０．９０当量であることに相当する）を入れ、窒
素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を分離回収し
ながら３時間攪拌し、ついでキシレンを減圧留去して分
散剤ａを得た。これは淡褐色の粘性体であり、ＧＰＣに
よる重量平均分子量は７５００、アミン価は５．０mgＫ
ＯＨ／ｇ、酸価は８．０mgＫＯＨ／ｇであった。Example 1 In a reaction vessel similar to the above, 150 parts of polyester a and diethylenetriamine (commercial product, concentration of amino group having active hydrogen is 27 mmol / g)
2.8 parts (corresponding to 0.90 equivalent of amino groups having active hydrogen of diethylenetriamine with respect to free carboxyl groups of polyester), and produced at 160 to 180 ° C. under a nitrogen stream. The mixture was stirred for 3 hours while separating and collecting water, and then xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a dispersant a. This is a light brown viscous substance, the weight average molecular weight by GPC is 7500, and the amine value is 5.0 mgK.
The OH / g and the acid value were 8.0 mgKOH / g.
【００２８】［実施例２］ポリエステルｂの１５０部と
トリエチレンテトラミン（市販品、活性水素を有するア
ミノ基の濃度は２３mmol／ｇ）の４．１部（遊離カルボ
キシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９０
当量であることに相当する）を混合し、実施例１と同様
の操作により分散剤ｂを得た。これは淡褐色の粘性体で
あり、重量平均分子量は７３００、アミン価は５．６mg
ＫＯＨ／ｇ、酸価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。[Example 2] 150 parts of polyester b and 4.1 parts of triethylenetetramine (commercially available product, concentration of amino group having active hydrogen is 23 mmol / g) (having active hydrogen for free carboxyl group) Amino group is 0.90
(Equivalent weight) was mixed and the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a dispersant b. This is a light brown viscous substance with a weight average molecular weight of 7,300 and an amine value of 5.6 mg.
The KOH / g and the acid value were 8.4 mgKOH / g.
【００２９】［実施例３］ポリエステルａの１５０部と
テトラエチレンペンタミン（市販品、活性水素を有する
アミノ基の濃度は１９mmol／ｇ）の４．０部（遊離カル
ボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９
０当量であることに相当する）を混合し、上記と同様の
操作により分散剤ｃを得た。これは淡褐色の粘性体であ
り、重量平均分子量は９５００、アミン価は８．０mgＫ
ＯＨ／ｇ、酸価は７．９mgＫＯＨ／ｇであった。Example 3 150 parts of polyester a and 4.0 parts of tetraethylenepentamine (commercially available product, the concentration of amino groups having active hydrogen is 19 mmol / g) (active hydrogen was added to free carboxyl groups) Having an amino group of 0.9
(Equivalent to 0 equivalent) was mixed and the dispersant c was obtained by the same operation as above. This is a light brown viscous substance with a weight average molecular weight of 9500 and an amine value of 8.0 mgK.
The OH / g and the acid value were 7.9 mgKOH / g.
【００３０】［実施例４］ポリエステルｂの１５０部と
ペンタエチレンヘキサミン（市販品、活性水素を有する
アミノ基の濃度は１５mmol／ｇ）の６．４部（遊離カル
ボキシル基に対して活性水素を有するアミノ基が０．９
０当量であることに相当する）を混合し、同様の操作を
行い分散剤ｄを得た。これは淡褐色の粘性体であり、重
量平均分子量は９１００、アミン価は１０．０mgＫＯＨ
／ｇ、酸価は８．２mgＫＯＨ／ｇであった。Example 4 150 parts of polyester b and 6.4 parts of pentaethylenehexamine (commercially available product, the concentration of amino groups having active hydrogen is 15 mmol / g) (having active hydrogen for free carboxyl groups) Amino group is 0.9
(Corresponding to 0 equivalent) was mixed and the same operation was performed to obtain a dispersant d. This is a light brown viscous substance with a weight average molecular weight of 9100 and an amine value of 10.0 mgKOH.
/ G, the acid value was 8.2 mgKOH / g.
【００３１】［比較例１］ポリエステルａの１５０部と
３，３′−メチルイミノビスプロピルアミン（市販品、
１級のアミノ基の濃度は１３．７mmol／ｇ）の５．５部
（ポリエステルの遊離カルボキシル基に対してメチルイ
ミノビスプロピルアミンの１級アミノ基が０．９０当量
であることに相当する）を混合し、上記の実施例１と同
様の操作により、淡褐色の粘性体である分散剤ｅを得
た。重量平均分子量は５３００、アミン価は１５mgＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価は７．７mgＫＯＨ／ｇであった。Comparative Example 1 150 parts of polyester a and 3,3'-methyliminobispropylamine (commercially available product,
The concentration of the primary amino group was 13.7 mmol / g, 5.5 parts (corresponding to 0.90 equivalent of the primary amino group of methyliminobispropylamine to the free carboxyl group of the polyester). And were mixed in the same manner as in Example 1 above to obtain a dispersant e as a light brown viscous substance. Weight average molecular weight is 5,300, amine value is 15mgKO
H / g and acid value were 7.7 mgKOH / g.
【００３２】［比較例２］ポリエステルａの１５０部と
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノ−１，３プロパンジアミン
（市販品、１級アミノ基の濃度は９．７９mmol／ｇ）の
７．７部（遊離カルボキシル基に対して１級アミノ基が
０．９０当量であることに相当する）を混合し、同様の
操作により淡褐色ワックス状の分散剤ｆを得た。重量平
均分子量は２２００、アミン価は２７mgＫＯＨ／ｇ、酸
価は８．４mgＫＯＨ／ｇであった。Comparative Example 2 150 parts of polyester a and 7.7 parts of N, N'-dimethylamino-1,3 propanediamine (commercially available product, concentration of primary amino group is 9.79 mmol / g) ( A light-brown wax-like dispersant f was obtained in the same manner by mixing a free amino group (corresponding to a primary amino group content of 0.90 equivalent). The weight average molecular weight was 2,200, the amine value was 27 mgKOH / g, and the acid value was 8.4 mgKOH / g.
【００３３】［比較例３］上記と同様の反応装置にポリ
エチレンイミンの３０％水溶液（市販品、分子量約３０
０００、活性水素を持つアミノ基の濃度は、水溶液の状
態で２．５３mmol／ｇ）の３０．０部とトルエン１０．
０部を入れ、窒素気流下に１００〜１２０℃で撹拌し、
約２０部の水を分離回収した。ここに、ポリエステルａ
の１５０部（遊離カルボキシル基に対して活性アミノ基
が０．９０当量であることに相当する）を加え、さら
に、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する水を回収
しながら３時間撹拌した。ついでキシレンを減圧留去し
て高粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｇを得た。アミン
価は２８mgＫＯＨ／ｇ、酸価は９．０mgＫＯＨ／ｇであ
った。[Comparative Example 3] A 30% aqueous solution of polyethyleneimine (commercially available product, molecular weight of about 30) was placed in the same reactor as above.
000, the concentration of amino groups having active hydrogen is 2.53 mmol / g) in an aqueous solution of 30.0 parts and toluene of 10.
0 parts was added, and the mixture was stirred at 100 to 120 ° C. under a nitrogen stream,
About 20 parts of water was separated and collected. Where polyester a
150 parts (corresponding to 0.90 equivalents of active amino groups to the free carboxyl group) was added, and the mixture was stirred for 3 hours while collecting water produced at 160 to 180 ° C. under a nitrogen stream. .. Then, xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a highly viscous light brown dispersant g. The amine value was 28 mgKOH / g and the acid value was 9.0 mgKOH / g.
【００３４】［比較例４］同様の反応装置に、分子量約
６００のポリエチレンイミン（市販品、活性水素を持つ
アミノ基の濃度は８．５０mmol／ｇ）の８．９部、およ
びポリエステルａの１５０部（遊離カルボキシル基に対
して活性アミノ基が０．９０当量であることに相当す
る）を加え、窒素気流下に１６０〜１８０℃で生成する
水を分離回収しながら３時間撹拌した。ついでキシレン
を減圧留去して粘ちょうの淡褐色物である分散剤ｈを得
た。アミン価は２５mgＫＯＨ／ｇ、酸価は８．７mgＫＯ
Ｈ／ｇであった。[Comparative Example 4] In a similar reactor, 8.9 parts of polyethyleneimine having a molecular weight of about 600 (commercially available product, the concentration of amino groups having active hydrogen is 8.50 mmol / g) and 150 parts of polyester a are used. Part (corresponding to 0.90 equivalent of active amino group to free carboxyl group) was added, and the mixture was stirred for 3 hours while separating and collecting water produced at 160 to 180 ° C. under a nitrogen stream. Then, xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a dispersant h which was a viscous light brown substance. Amine value is 25mgKOH / g, acid value is 8.7mgKO
It was H / g.
【００３５】性能評価試験 実施例１〜４および比較例１〜４で得た各分散剤を用い
て、以下に示す処方でオフセット印刷インキ用マスター
ベース、及びオフセットインキを調製し、それらの性状
と性能を比較した。結果を表１と表２に示した。Performance Evaluation Test Using each of the dispersants obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, master bases for offset printing inks and offset inks were prepared according to the following formulations, and their properties were described. The performance was compared. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００３６】藍系のマスターベース： フタロシアニンブルー ５０部 分散剤 ５部 アルキッド樹脂 １０部 ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部 ５号ソルベント（日本石油製） ２５部 墨系のマスターベース： カーボンブラック ５０部 分散剤 ５部 アルキッド樹脂 １０部 ロジン変性フェノール樹脂ワニス １０部 ５号ソルベント ２５部 上記組織物を十分混合し、３本ロールミルを用いて練肉
を行い、ベースインキを調製した。また、以下の配合に
よってオフセットインキを得た。Indigo-based master base: Phthalocyanine blue 50 parts Dispersant 5 parts Alkyd resin 10 parts Rosin-modified phenolic resin varnish 10 parts No. 5 solvent (Nippon Petroleum) 25 parts Black-based master base: carbon black 50 parts Dispersant 5 parts Alkyd resin 10 parts Rosin-modified phenolic resin varnish 10 parts No. 5 solvent 25 parts The above-mentioned structures were thoroughly mixed and kneaded using a three-roll mill to prepare a base ink. Further, an offset ink was obtained with the following composition.
【００３７】 マスターベース ３５部 ロジン変性フェノール樹脂ワニス ５０部 フッソワックス ２部 ナフテン酸コバルト（Ｃｏ：６％） １部 ５号ソルベント １２部 なお、上記ワニスは、ロジン変性フェノール樹脂（日立
化成製、ヒタノール２７Ａ）４０部、亜麻仁油２５部、
および５号ソルベント３５部を２２０℃で均一に加熱溶
解して調製したものである。Master base 35 parts Rosin-modified phenolic resin varnish 50 parts Fluorowax 2 parts Cobalt naphthenate (Co: 6%) 1 part No. 5 solvent 12 parts In addition, the above-mentioned varnish is a rosin-modified phenolic resin (Hitachi Kasei, Hitanol 27A) 40 parts, flaxseed oil 25 parts,
And 35 parts of No. 5 solvent were heated and dissolved uniformly at 220 ° C.
【００３８】[0038]
【表１】[Table 1]
【００３９】 藍インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ ２４５ １１５ 優 優 優 実 ２ ｂ ２５５ １１６ 優 優 優 施 ３ ｃ ２３０ １１４ 優 優 優 例 ４ ｄ ２６５ １１６ 優 優 優 １ ｅ ２５０ １１５ 優 優 良 比 ２ ｆ ６８０ １０５ 良 良 可 較 ３ ｇ ７２０ １０３ 可 良 不可 例 ４ ｈ ７５０ １０３ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良Evaluation Results for Indigo Ink Dispersant Base Ink Ink Viscosity Coloring Power Storage Stability Hikarizawa Printability 1 a 245 115 Excellent Excellent 2 b 255 116 Excellent Excellent 3 c 230 114 114 Excellent Excellent Example 4 d 265 116 excellent excellent excellent 1 e 250 115 excellent excellent good ratio 2 f 680 105 good good good comparative 3 g 720 103 good good bad example 4 h 750 103 103 good good no reference example none kneaded meat no 100 bad good good
【００４０】[0040]
【表２】[Table 2]
【００４１】 墨インキにおける評価結果 分散剤 ベースインキ インキ 粘度 着色力 貯蔵安定性 光 沢 印刷適性 １ ａ １５５ １０９ 優 優 優 実 ２ ｂ １４５ １０８ 優 優 優 施 ３ ｃ １４０ １０８ 優 優 優 例 ４ ｄ １５０ １０７ 優 優 優 １ ｅ １７０ １０８ 優 優 良 比 ２ ｆ ３７５ １０３ 良 良 可 較 ３ ｇ ６６０ １０１ 可 良 不可 例 ４ ｈ ６９０ １０２ 可 良 不可 参考例 なし 練肉不可 １００ 不 可 良 良 なお、分散剤を使用しない参考例の場合では、相当量を
アルキッド樹脂で置き換えたものであるが、マスターベ
ースの練肉ができなかった。したがって顔料濃度を２５
％まで低下させてベースインキを調製しインキ化を行っ
ている。Evaluation Results for Black Ink Dispersant Base Ink Ink Viscosity Coloring Power Storage Stability Mitsuzawa Printing Suitability 1 a 155 109 Excellent Superior 2 b 145 108 Superior Superior 3 c 140 108 Superior Superior Example 4 d 150 107 excellent excellent excellent 1 e 170 108 excellent excellent good ratio 2 f 375 103 good good good good 3 g 660 101 good good bad no example 4 h 690 102 good good no reference example none kneaded meat no 100 no good good dispersant In the case of the reference example in which No. was used, a considerable amount was replaced with the alkyd resin, but the kneaded meat of the master base could not be obtained. Therefore, the pigment concentration should be 25
%, The base ink is prepared and made into ink.
【００４２】なお、各評価項目は以下の方法で行った。
粘度 ラレー粘度計を使用し、２５℃における粘度（ポ
イズ）を測定した。着色力 白ベースインキを各ベース
インキで着色し、顔料分散剤を使用しないベースインキ
の着色力を１００として、％で示した。貯蔵安定性 ベ
ースインキを２５℃の恒温槽に１ケ月間保存し、調製時
との粘度差により判定した（優は最も優れているもの、
良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は安定性の
ないものである）。光沢 印刷物の光沢を目視により判
定した。印刷安定性 三菱重工業製のオフセット枚葉印
刷機により実際の印刷を行い、水巾適性、インキ転移
性、汚れ等を総合的に判定した（優は最も優れているも
の、良は良好なもの、可は十分でないもの、不可は適性
のないものである）。表に見られるように、本発明の分
散剤ａ〜ｄを用いた場合にのみ高い顔料分散性と印刷適
性が得られ、特開平１−３１１１７７の分散剤ｅに比較
しても印刷適性が改善されている。一方比較例に挙げた
分散剤ｆ〜ｈでは分散性、印刷適性ともに十分ではな
い。The evaluation items were evaluated by the following methods.
Viscosity The viscosity (poise) at 25 ° C. was measured using a Raleigh viscometer. Coloring power The white base ink was colored with each of the base inks, and the coloring power of the base ink without using the pigment dispersant was defined as 100, and indicated in%. Storage stability The base ink was stored in a constant temperature bath at 25 ° C for 1 month, and judged by the difference in viscosity from the time of preparation (excellent is the best,
Good is good, good is not enough, bad is not stable). Gloss The gloss of the printed matter was visually evaluated. Printing stability Actual printing was performed with an offset sheet-fed printing machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, and overall suitability for water width, ink transfer properties, stains, etc. were judged (excellent is the best, good is the good, Yes is not enough, no is not suitable). As can be seen from the table, high pigment dispersibility and printability are obtained only when the dispersants a to d of the present invention are used, and the printability is improved even when compared with the dispersant e of JP-A 1-311177. Has been done. On the other hand, the dispersants f to h listed in Comparative Examples are not sufficient in both dispersibility and printability.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷イ
ンキに使用することにより、顔料を従来よりも高濃度で
ビヒクル中に分散することが可能となり、得られた分散
体は高い着色力と貯蔵安定性を示す結果、作業効率の大
幅な向上と在庫コストや輸送コストの削減が計れること
となる。また、従来の分散剤では印刷適性に悪影響があ
るためにオフセット印刷インキ中での使用に問題があっ
たものが、本発明の分散剤は、かかる懸念なく、高い印
刷適性を維持しつつ高濃度ベースインキの調製が可能と
なるのである。By using the dispersant of the present invention in a non-aqueous paint or a printing ink, it becomes possible to disperse a pigment in a vehicle at a higher concentration than before, and the obtained dispersion has high coloring. As a result of demonstrating strength and storage stability, work efficiency can be significantly improved and inventory and transportation costs can be reduced. Further, although the conventional dispersants had a problem in use in offset printing inks because they had a bad effect on printability, the dispersants of the present invention were free from such concerns and maintained high printability and high concentration. The base ink can be prepared.
Claims (3)
ルボキシル基含有ポリエステルと、窒素原子を３〜６個
含有するポリアルキレンイミンとを、前記ポリエステル
のカルボキシル基の１当量に対して前記ポリアルキレン
イミノの活性水素を有するアミノ基の当量として０．８
〜１．０の範囲で反応せしめたことを特徴とする顔料分
散剤。1. A free carboxyl group-containing polyester having an acid value in the range of 10 to 60 and a polyalkyleneimine containing 3 to 6 nitrogen atoms are added to 1 equivalent of the carboxyl group of the polyester. 0.8 as the equivalent of amino group having active hydrogen of polyalkyleneimino
A pigment dispersant characterized by reacting in the range of 1.0 to 1.0.
テアリン酸の脱水重縮合により得られるものである請求
項１記載の顔料分散剤。2. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the polyester is obtained by dehydration polycondensation of 12-hydroxystearic acid.
るオフセット印刷インキ組成物において、請求項１，２
のいずれかに記載の顔料分散剤を前記顔料に対して、
０．１〜１００重量％の範囲で含有したオフセット印刷
インキ組成物。3. An offset printing ink composition comprising a pigment, a resin, and an organic solvent as main components, wherein
The pigment dispersant according to any one of,
An offset printing ink composition containing 0.1 to 100% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40927690A JP2901352B2 (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Pigment dispersant and offset printing ink composition using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40927690A JP2901352B2 (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Pigment dispersant and offset printing ink composition using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271593A true JPH05271593A (en) | 1993-10-19 |
| JP2901352B2 JP2901352B2 (en) | 1999-06-07 |
Family
ID=18518622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40927690A Expired - Fee Related JP2901352B2 (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Pigment dispersant and offset printing ink composition using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2901352B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505808A (en) * | 2005-06-04 | 2009-02-12 | ソルヴェイ インフラ バート ヘンニンゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Dispersion system of deagglomerated barium sulfate in halogenated solvent, ether or ester |
| US20100179282A1 (en) * | 2007-07-02 | 2010-07-15 | Evonik Degussa Gmbh | Polyesters containing amino groups |
| CN114223075A (en) * | 2019-08-15 | 2022-03-22 | 禾大国际股份公开有限公司 | Dispersing agent |
-
1990
- 1990-12-28 JP JP40927690A patent/JP2901352B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505808A (en) * | 2005-06-04 | 2009-02-12 | ソルヴェイ インフラ バート ヘンニンゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Dispersion system of deagglomerated barium sulfate in halogenated solvent, ether or ester |
| US20100179282A1 (en) * | 2007-07-02 | 2010-07-15 | Evonik Degussa Gmbh | Polyesters containing amino groups |
| CN114223075A (en) * | 2019-08-15 | 2022-03-22 | 禾大国际股份公开有限公司 | Dispersing agent |
| CN114223075B (en) * | 2019-08-15 | 2024-06-04 | 禾大国际股份公开有限公司 | Dispersing agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2901352B2 (en) | 1999-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101940890B (en) | Dispersants | |
| US5000792A (en) | Pigment dispersing agent and offset printing ink composition employing the same | |
| CA2529678C (en) | Dispersing resins comprising polyethers/polyesters | |
| US5885338A (en) | Water-based, water-fast ink compositions containing two-component binder matrix from nitrogen polymer | |
| US5034508A (en) | Dispersant for nonaqueous systems | |
| MXPA02001810A (en) | Polyester dispersants. | |
| JPH0662886B2 (en) | Pigment composition | |
| CN101307145A (en) | Novel dispersing resins, production thereof, and use thereof for dispersing solids | |
| JP3396585B2 (en) | Pigment dispersion and ink composition for offset printing using the same | |
| EP1692229A1 (en) | Polymeric dispersant | |
| JPH05271593A (en) | Pigment dispersing agent and offset printing ink composition using the same | |
| TWI821390B (en) | Multi-amine polyester dispersant and method of making | |
| US6037405A (en) | Pigment dispersion and offset printing ink composition using the same | |
| JP3895004B2 (en) | Pigment dispersion and ink composition for offset printing using the same | |
| US6206960B1 (en) | Rub resistant heatset lithographic printing ink | |
| FI64055C (en) | POLYMERT DISPERGERINGSMEDEL FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING OCH DISPERGERINGSMEDEL INNEHAOLLANDE DISPERSION | |
| JP3618143B2 (en) | Black ink composition for offset printing using pigment dispersant | |
| JPH062222B2 (en) | Dispersant | |
| JP2552629B2 (en) | Pigment composition | |
| JP2704211B2 (en) | Dispersant and dispersion containing it | |
| JP3354072B2 (en) | Aqueous dispersion of fine powder | |
| JP5843395B2 (en) | Method for producing pigment dispersant | |
| JPS6312335A (en) | Dispersant and dispersing solution containing the same | |
| JP3933254B2 (en) | Method for producing pigment dispersion for offset printing ink and offset printing ink composition containing the pigment dispersion | |
| JPH05247371A (en) | Aqueous dispersion of pigment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090319 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100319 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |