JPH05271545A - 室温硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）からなる室温硬化
性シリコーンゴム組成物。 （Ａ）アルケニル基を有するシロキシ単位を、１分子中
に少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン （Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少な
くとも３個有するポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ンを、（Ａ）のアルケニル基１個に対して、同水素が
０．５〜５．０個になるような量 （Ｃ）白金系触媒、（Ａ）に対して１〜１００ppm （Ｄ）ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステ
ル及びグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上
を（Ａ）１００重量部に対して３重量部以上 （Ｅ）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
エーテルを（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量部 【効果】 室温下でも数分程度で硬化し、硬化前後にお
いても、良好な親水性を有するため、歯科用印象材とし
て特に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性シリコーンゴム
組成物に関し、特に歯科用の印象材料に好適な室温硬化
性シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印象材料として、付加硬化型の硬化性シ
リコーン組成物が汎用されている。この硬化性シリコ−
ン組成物は、硬化性が優れ、しかも硬化時の収縮が非常
に小さく、かつ副生物も生じない。また硬化物が優れた
寸法安定性を有し、無味無臭であって、脱型が容易であ
るなどの優れた特性を有している。

【０００３】しかし、この従来の硬化性シリコーン組成
物は疎水性であるため、印象を採取する面が湿っている
場合には、その面とのなじみが悪く、正確な印象を得る
のが困難であった。すなわち、歯科用印象材として使用
して湿潤な口腔内の型を取る場合、細部にわたる精密な
印象を得るのが困難であり、また得られた印象にセッコ
ウ泥を注型して模型を作製するときにはセッコウ泥の印
象に対する濡れに問題があり、正確な模型を得るのが困
難であった。

【０００４】このため、セッコウ泥に対する濡れ性を改
良する方法として、セッコウ泥を注型する直前に、印象
の表面に洗剤溶液を吹きつけて親水性を付与する方法が
試みられ、また非イオン系界面活性剤を含有する硬化性
シリコーン組成物［Lacy,A.,Treleaven, S. & Tendrese
n, M., Cal. Dent. Assn. J., 5, 36-40(1977) 、Norli
ng, D.K. & Reisbick, M.H., J. Pros. Dent., 42, 342
-347(1979)］も提案されている。更に特開昭６２−２５
２７０６号公報には、シリコーン変性ポリエーテル化合
物を親水性付与剤としてシリコーン組成物に添加する方
法、特開昭６３−１４６８０５号公報には水溶性ないし
水に微溶性の蛋白質を添加する方法などが開示されてい
る。

【０００５】しかし、変性ポリエーテルシリコーン化合
物は、シリコーンオイル自身が本質的に疎水性であるた
め分解しやすく、また蛋白質は口腔内印象時のにおいの
原因となり、長期保存中に腐敗するという問題を有す
る。また非イオン界面活性剤を１〜１０重量％付与する
という特開昭６３−１３０５１０号公報の方法において
は、分離しにくいという点では少量の方が良好である
が、口腔内印象後の水洗時に流れ出し、セッコウ注入時
の濡れ性が低下するという欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、未硬化時及び硬化後のいずれの場合におい
ても高い濡れ性を有し、かつ長期の保存安定性が優れた
室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）からなるこ
とを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物であ
る。 （Ａ）式（Ｉ）： （Ｒ¹ ）_a （Ｒ² ）_b ＳｉＯ_[4-(a+b)]/2 （Ｉ） （式中、Ｒ¹ はアルケニル基を表し、Ｒ² は脂肪族不飽
和結合を含まない置換又は非置換の一価の炭化水素基を
表す。ａは１又は２を表し、ｂは０、１又は２を表し、
かつａ＋ｂは１、２又は３である）で示される構成単位
を１分子中に少なくとも２個有するポリオルガノシロキ
サン。

【０００８】（Ｂ）式（II）： （Ｒ³ ）_c Ｈ_d ＳｉＯ_[4-(c+d)]/2 （II） （式中、Ｒ³ は置換又は非置換の一価の炭化水素基を表
す。ｃはＯ、１又は２を表し、ｄは１又は２を表し、か
つｃ＋ｄは１、２又は３である）で示される構成単位か
らなり、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少
なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンを、成分（Ａ）のポリオルガノシロキサン中のＲ¹
基１個に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が
０．５〜５．０個になるような量

【０００９】（Ｃ）白金系触媒を成分（Ａ）に対して白
金原子として１〜１００ppm となる量 （Ｄ）ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステ
ル及びグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上
を成分（Ａ）１００重量部に対して３重量部以上 （Ｅ）式（IV）： Ｒ⁵ −０−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ （IV） （式中、Ｒ⁵ はアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ
は２〜１５の整数を表す）で示されるポリオキシエチレ
ンのアルキルエーテル又はアルケニルエーテルを、成分
（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量部

【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。本発明で
用いる成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、ケイ素
原子に結合したアルケニル基を含有する式（Ｉ）で示さ
れる構成単位を１分子中に少なくとも２個有するもので
ある。かかるポリオルガノシロキサンとしては、直鎖状
若しくは分枝状又はこれらの混合物のいずれも用いるこ
とができる。

【００１１】前記式（Ｉ）におけるＲ¹ のアルケニル基
としては、例えばビニル、アリル、１−ブテニル、１−
ヘキセニルなどを挙げることができるが、合成の容易さ
や熱安定性などの点からビニル基が最も有利である。

【００１２】Ｒ² の一価の炭化水素基としては、例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基；フェニルのようなアリール基；β
−フェニルエチル、β−フェニルプロピルのようなアラ
ルキル基を挙げることができ、更に、クロロメチル、
３，３，３ートリフルオロプロピルなどの置換炭化水素
基を挙げることができる。これらのうち、合成が容易
で、しかも硬化後に良好な物理的性質を保持する上で必
要な重合度を与え、かつ硬化前においては低い粘度を与
えるという点から、メチル基が最も好ましい。

【００１３】式（Ｉ）で示される構成単位は、ポリオル
ガノシロキサンの分子鎖末端又は分子鎖中のいずれに存
在していてもよいが、硬化物に優れた機械的特性を付与
するためには少なくとも一方の分子鎖末端に存在するこ
とが好ましい。

【００１４】本発明で用いるポリオルガノシロキサン
（Ａ）の２５℃における粘度は、１００〜５００，００
０cPであることが好ましい。

【００１５】本発明で用いる成分（Ｂ）のポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンは、架橋により組成物を網状
化するために、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子
中に少なくとも３個有していることが必要である。前記
式 (II) 中におけるＲ³ は、前述の式（Ｉ）中のＲ² と
同様の基であるが、合成が容易であるという点から、メ
チル基であることが最も好ましい。

【００１６】成分（Ｂ）は合成の容易さや取り扱いの容
易さから２５℃における粘度が１〜１０，０００cPであ
ることが好ましい。

【００１７】かかるポリオルガノハイドロジエンシロキ
サン（Ｂ）としては、直鎖状、分枝状又は環状のいずれ
の構造のものも用いることができ、またこれらの混合物
も用いることができる。

【００１８】成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）中のア
ルケニル基１個に対し、成分（Ｂ）中のケイ素原子に結
合した水素原子が０．５〜５．０個、好ましくは１．０
〜４．０個となるような量である。水素原子が０．５個
未満である場合は、組成物の硬化が十分に進行せずに、
硬化後の組成物の硬さが低くなり、水素原子が５．０個
を超える場合は硬化後の組成物の機械的性質が低下す
る。

【００１９】本発明で用いる成分（Ｃ）の白金系触媒
は、成分（Ａ）中のアルケニル基と成分（Ｂ）中のヒド
ロシリル基との間の付加反応を促進させる成分である。
このような白金系触媒としては、例えば白金単体や塩化
白金酸、白金−オレフィン錯体又は白金−アルコール錯
体などの白金配位化合物などを挙げることができる。

【００２０】成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）に対し
て白金原子として１〜１００ppm であり、好ましくは２
〜５０ppm である。この配合量が１ppm 未満の場合は本
発明の目的を達成することができず、また１００ppm を
超えても、もはやそれ以上の硬化速度の向上は達成する
ことができない。

【００２１】本発明で用いる成分（Ｄ）と成分（Ｅ）は
共に用いることにより、安定した離型性、保存安定性及
び親水性を付与することができる、本発明の特徴となる
成分である。

【００２２】成分（Ｄ）の要素の一つであるソルビタン
脂肪酸エステルは、炭素数１２〜１８の脂肪酸、例えば
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチル酸、ステアリン
酸及びオレイン酸などから選ばれる脂肪酸のソルビタン
エステルである。

【００２３】また、ショ糖脂肪酸エステルは、ソルビタ
ン脂肪酸と同様に炭素数１２〜１８の脂肪酸から選ばれ
る脂肪酸のショ糖エステルである。

【００２４】更に、グリセリン脂肪酸エステルも同様に
炭素数１２〜１８の脂肪酸から選ばれる脂肪酸のグリセ
リンエステルである。

【００２５】以上のうち、いずれの場合も、相溶性等の
点で、モノ脂肪酸エステルが好ましい。これらのもの
は、単独でも２種以上を併用することも可能である。

【００２６】この成分（Ｄ）の配合量は成分（Ａ）１０
０重量部に対し３重量部以上、好ましくは５〜１００重
量部である。少なすぎるとオイル状物の分離が発生し好
ましくない。

【００２７】本発明で用いる成分（Ｅ）のポリオキシエ
チレンのアルキルエーテル又はアルケニルエーテルは、
式（IV）で示されるようにポリエーテルを親水基として
もつ非イオン系の界面活性剤である。

【００２８】成分（Ｅ）は成分（Ｄ）と併用することに
より、親水性を付与することができ、口腔内での硬化時
の濡れがよいばかりでなく、水洗後のセツコウ注型時で
の濡れ性の低下が少ないという優れた点がある。

【００２９】前記式（IV）中におけるＲ⁵ はアルキル基
又はアルケニル基であり通常ラウリル、セチル、ステア
リル又はオレイルである。またｎは、本シリコーンゴム
組成物におけるシロキサンポリマーとの相溶性の点で２
〜１５、特に４〜１０が好ましい。

【００３０】成分（Ｅ）の配合量は、その合計が成分
（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量部、好ましく
は５〜５０重量部である。３重量部未満であると、口腔
内水洗時に、非イオン界面活性剤の損失による親水性の
効果が低下し、また８０重量部を超えるとゴムとしての
弾性を失うので好ましくない。また、成分（Ｄ）と成分
（Ｅ）との配合量は等量であることが好ましい。

【００３１】本発明の組成物には必要に応じて、無機質
充填剤のような補強剤を配合することができる。このよ
うな無機質充填剤としては、たとえば煙霧質シリカ、沈
殿シリカ、溶融シリカ、石英微粉末、けいそう土、アル
ミナ、ケイ酸アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどを挙げる
ことができ、これらは１種以上用いることができる。ま
た、これらの無機質充填剤は、必要に応じてその表面を
ポリジメチルシロキサンやオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンなどのポリオルガノシロキサン類；ヘキサメチ
ルジシラザンや１，１，３，３−テトラメチル−１，３
−ジビニルジシラザンなどのシラザン類；又はビニルト
リエトキシシランなどのオルガノシラン類；などの有機
ケイ素化合物で処理したものを用いることができる。

【００３２】この無機質充填剤の配合割合は、特に制限
されるものではないが、成分（Ａ）１００重量部に対し
て好ましくは５〜２００重量部であり、更に好ましくは
１０〜１００重量部である。

【００３３】本発明の組成物は、最終的には、上記
（Ａ）〜（Ｅ）の５成分を均一になるように混合するこ
とによって製造することができる。この場合の具体的な
手順は、とくに制限されないが、通常は成分（Ａ）に対
して成分（Ｄ）を配合し、できるだけ均一に分散させた
のちに他成分を添加し混合する。なお、その際に系を成
分（Ｄ）の融点以上に過熱し混合することが、系への均
一性と成分（Ｅ）の分離をより少なくする上からも好ま
しい。これは成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を共存させ
ると、直ちに硬化反応が始まるためである。したがって
成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は、口腔内使用
時の直前に共存させることが好ましい。またこの場合に
おいて、硬化反応を抑制するために、組成物中にアセチ
レン系化合物、オレフィン系化合物、有機窒素化合物又
は有機リン化合物などの付加反応遅延剤を添加すること
もできる。更に目的に応じて、本発明の効果を損なわな
い範囲で他のポリオルガノシロキサンを併用することが
できる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成
物は、使用時に各成分を混合することによって室温下で
も短時間、例えば、数分程度で硬化させることができ
る。硬化中及び硬化後にあっても、本発明の組成物は親
水性を有し、親水性物質又は含水物質に対する濡れ性が
良好である。そのため、口腔内の湿潤な雰囲気中で使用
しても正確な印象を得ることができ、歯科用印象材とし
て特に好適である。また、親水性を要求される型取り材
料又はその他の用途にも広く使用できる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。なお、以下において、「部」はすべ
て「重量部」を表すものとする。また、粘度などの物性
値は、すべて２５℃における値である。

【００３６】実施例１及び比較例１〜２ 粘度２，０００cPの、両末端がビニル基で封鎖されたポ
リジメチルシロキサン、粘度８０cPのメチルハイドロジ
エンシロキサン（ＳｉＨ基０．３重量％含有）、塩化白
金酸オクタノール錯体（白金０．４重量％含有）、煙霧
質シリカ、石英微粉末及び炭酸カルシウムを表１に示す
組成に従って配合し、２５℃において淡黄色フレーク状
であるソルビタンモノステアレート及び粘度７０cPのポ
リオキシエチレンオレイルエーテルを含有するペースト
状室温硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。

【００３７】また、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルを配合しなかった比較例１及びソルビタンモノステア
ートを配合しなかった比較例２の組成物も調製した。

【００３８】これらのペースト状組成物を混合・攪拌
し、６mmスペーサーを挿入したガラス板で挟み１０分間
硬化させた。得られた硬化物の表面に蒸留水を１滴落と
し、３０秒後及び５分後における水滴と硬化物表面との
接触角を接触角計（協和科学社製）を用いて測定した。

【００３９】また、実施例１及び比較例１、２において
塩化白金酸オクタノール錯体を配合せず、硬化しないよ
うに調製したものを３ケ月間放置し観察した。結果を表
１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例２〜４及び比較例３〜５ 表２に示したソルビタンモノステアレート及びポリオキ
シエチレンオレイルエーテルを同表に示した量を用いた
以外は、実施例１と同様に配合して、実施例２〜４及び
比較例３〜５のペースト状組成物を調製し、実施例１と
同様に硬化させた。

【００４２】得られた硬化物を１０分間、水道水に漬け
水洗したものと、水洗しないものの接触角を、蒸留水滴
下後、３０秒、５分及び９分について測定した。

【００４３】また、実施例２〜４及び比較例３〜５にお
いて塩化白金酸オクタノール錯体を配合せず、硬化しな
いように調製したものを３ケ月間放置し観察した。結果
を表２に示す。

【００４４】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
   （Ｄ）及び（Ｅ）からなることを特徴とする室温硬化性
   シリコーンゴム組成物。 （Ａ）式（Ｉ）： （Ｒ¹ ）_a （Ｒ² ）_b ＳｉＯ_[4-(a+b)]/2 （Ｉ） （式中、Ｒ¹ はアルケニル基を表し、Ｒ² は脂肪族不飽
   和結合を含まない置換又は非置換の一価の炭化水素基を
   表す。ａは１又は２を表し、ｂは０、１又は２を表し、
   かつａ＋ｂは１、２又は３である）で示される構成単位
   を１分子中に少なくとも２個有するポリオルガノシロキ
   サン （Ｂ）式（II）： （Ｒ³ ）_c Ｈ_d ＳｉＯ_[4-(c+d)]/2 （II） （式中、Ｒ³ は置換又は非置換の一価の炭化水素基を表
   す。ｃはＯ、１又は２を表し、ｄは１又は２を表し、か
   つｃ＋ｄは１、２又は３である）で示される構成単位か
   らなり、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少
   なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキ
   サンを、成分（Ａ）のポリオルガノシロキサン中のＲ¹
   基１個に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が
   ０．５〜５．０個になるような量 （Ｃ）白金系触媒を成分（Ａ）に対して白金原子として
   １〜１００ppm となる量 （Ｄ）ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステ
   ル及びグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上
   を成分（Ａ）１００重量部に対して３重量部以上 （Ｅ）式（IV）： Ｒ⁵ −０−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ （IV） （式中、Ｒ⁵ はアルキル基又はアルケニル基を表し、ｎ
   は２〜１５の整数を表す）で示されるポリオキシエチレ
   ンのアルキルエーテル又はアルケニルエーテルを、成分
   （Ａ）１００重量部に対して３〜４０重量部