JPH05271129A - （ペルフルオロデカリン）アルコール体 - Google Patents
（ペルフルオロデカリン）アルコール体Info
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- JPH05271129A JPH05271129A JP1328293A JP1328293A JPH05271129A JP H05271129 A JPH05271129 A JP H05271129A JP 1328293 A JP1328293 A JP 1328293A JP 1328293 A JP1328293 A JP 1328293A JP H05271129 A JPH05271129 A JP H05271129A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 界面活性剤，撥水撥油剤原料、さらにはフッ
素樹脂やフッ素ゴムの合成原料などとして有用な新規な
（ペルフルオロデカリン）アルコール体を提供するこ
と。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表される（ペルフル
オロデカリン）アルコール体。
素樹脂やフッ素ゴムの合成原料などとして有用な新規な
（ペルフルオロデカリン）アルコール体を提供するこ
と。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表される（ペルフル
オロデカリン）アルコール体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な（ペルフルオロデ
カリン）アルコール体に関し、さらに詳しくは、界面活
性剤，撥水撥油剤原料、さらにはフッ素樹脂やフッ素ゴ
ムの合成原料などとして有用な（ペルフルオロデカリ
ン）アルコール体に関するものである。
カリン）アルコール体に関し、さらに詳しくは、界面活
性剤，撥水撥油剤原料、さらにはフッ素樹脂やフッ素ゴ
ムの合成原料などとして有用な（ペルフルオロデカリ
ン）アルコール体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フッ素原子はほとんどの元素と結
合し、大きな結合エネルギーをもつことに加え、大きさ
が水素原子よりも少し大きく、酸素と同程度であるた
め、他のハロゲン原子と異なり、有機化合物の水素原子
を順次フッ素原子で置き換えることが可能であることが
知られている。したがって、低フッ素化物から高度にフ
ッ素化された高フッ化物に至るまで、各種の多様な優れ
た物性をもつ有機フッ素化合物を製造することができ
る。特に、高フッ化物は、炭素鎖をフッ素原子で囲むよ
うな構造となっているため、外部からの試薬などの攻撃
をむずかしくし、また同種の分子や他種の分子間の相互
作用を弱くするという機能をもつ。このような高フッ化
物は、一般に熱的及び化学的安定性，電気特性，界面活
性，表面特性などに特徴を有している。一方、低フッ化
物は生理活性の面で著しい特性を示す。したがって、有
機フッ素化合物の応用分野としては、界面活性剤，撥水
撥油剤，離型剤，フッ素オイル，不活性液体，フッ素樹
脂，フッ素ゴム，フッ素系塗料，フッ素系シリコーンな
どが挙げられ、さらに、最近では農・医薬中間体や医療
用素材などとしても注目されている。このように、有機
フッ素化合物の応用分野は極めて広いため、新規な有機
フッ素化合物の開発研究が積極的になされている。
合し、大きな結合エネルギーをもつことに加え、大きさ
が水素原子よりも少し大きく、酸素と同程度であるた
め、他のハロゲン原子と異なり、有機化合物の水素原子
を順次フッ素原子で置き換えることが可能であることが
知られている。したがって、低フッ素化物から高度にフ
ッ素化された高フッ化物に至るまで、各種の多様な優れ
た物性をもつ有機フッ素化合物を製造することができ
る。特に、高フッ化物は、炭素鎖をフッ素原子で囲むよ
うな構造となっているため、外部からの試薬などの攻撃
をむずかしくし、また同種の分子や他種の分子間の相互
作用を弱くするという機能をもつ。このような高フッ化
物は、一般に熱的及び化学的安定性，電気特性，界面活
性，表面特性などに特徴を有している。一方、低フッ化
物は生理活性の面で著しい特性を示す。したがって、有
機フッ素化合物の応用分野としては、界面活性剤，撥水
撥油剤，離型剤，フッ素オイル，不活性液体，フッ素樹
脂，フッ素ゴム，フッ素系塗料，フッ素系シリコーンな
どが挙げられ、さらに、最近では農・医薬中間体や医療
用素材などとしても注目されている。このように、有機
フッ素化合物の応用分野は極めて広いため、新規な有機
フッ素化合物の開発研究が積極的になされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性
剤，撥水撥油剤の原料として優れ、さらにはフッ素樹脂
やフッ素ゴムの合成原料などとして有用な新規な有機フ
ッ素化合物を提供することを目的としてなされたもので
ある。
剤，撥水撥油剤の原料として優れ、さらにはフッ素樹脂
やフッ素ゴムの合成原料などとして有用な新規な有機フ
ッ素化合物を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の性
質を有する新規な有機フッ素化合物を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、特定の（ペルフルオロデカリン）アル
コール体がその目的に適合しうることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、一般式（Ｉ）
質を有する新規な有機フッ素化合物を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、特定の（ペルフルオロデカリン）アル
コール体がその目的に適合しうることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】
【０００６】〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表され
る（ペルフルオロデカリン）アルコール体を提供するも
のである。本発明の（ペルフルオロデカリン）アルコー
ル体は、文献未載の新規化合物であって、上記一般式
（Ｉ）においてｎが０の場合の一般式（II）
る（ペルフルオロデカリン）アルコール体を提供するも
のである。本発明の（ペルフルオロデカリン）アルコー
ル体は、文献未載の新規化合物であって、上記一般式
（Ｉ）においてｎが０の場合の一般式（II）
【０００７】
【化３】
【０００８】で表されるヒドロキシメチル−ペルフルオ
ロデカリンと、該ｎが１の場合の一般式（III)
ロデカリンと、該ｎが１の場合の一般式（III)
【０００９】
【化４】
【００１０】で表される（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
フルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンとに分類する
ことができる。また、上記一般式（II）におけるヒドロ
キシメチル基及び一般式（III)における（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジフルオロ）エチル基の結合位置は、それ
ぞれペルフルオロデカリン環の１位及び２位のいずれで
あってもよい。すなわち、本発明の（ペルフルオロデカ
リン）アルコール体は、１−ヒドロキシメチル−ペルフ
ルオロデカリン，２−ヒドロキシエチル−ペルフルオロ
デカリン，１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオ
ロ）エチル−ペルフルオロデカリン及び２−（２−ヒド
ロキシ−１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデ
カリンを包含する。
フルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンとに分類する
ことができる。また、上記一般式（II）におけるヒドロ
キシメチル基及び一般式（III)における（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジフルオロ）エチル基の結合位置は、それ
ぞれペルフルオロデカリン環の１位及び２位のいずれで
あってもよい。すなわち、本発明の（ペルフルオロデカ
リン）アルコール体は、１−ヒドロキシメチル−ペルフ
ルオロデカリン，２−ヒドロキシエチル−ペルフルオロ
デカリン，１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオ
ロ）エチル−ペルフルオロデカリン及び２−（２−ヒド
ロキシ−１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデ
カリンを包含する。
【００１１】上記一般式（II）で表されるヒドロキシメ
チル−ペルフルオロデカリンの製造方法については特に
制限はなく、様々な方法により製造することができる
が、次に示す方法が好ましく用いられる。まず、一般式
（IV）又は（IV')
チル−ペルフルオロデカリンの製造方法については特に
制限はなく、様々な方法により製造することができる
が、次に示す方法が好ましく用いられる。まず、一般式
（IV）又は（IV')
【００１２】
【化５】
【００１３】〔式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタレン誘導体を
フッ素ガスやフッ化水素などのフッ素化剤を用いてフッ
素化したのち、一般式（Ｖ） Ｒ2 −ＯＨ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
表される飽和脂肪族アルコールを反応させて、一般式
（VI）
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタレン誘導体を
フッ素ガスやフッ化水素などのフッ素化剤を用いてフッ
素化したのち、一般式（Ｖ） Ｒ2 −ＯＨ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
表される飽和脂肪族アルコールを反応させて、一般式
（VI）
【００１４】
【化６】
【００１５】〔式中、Ｒ2 は前記と同じ意味である。〕
で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリ
ンを得、次いでこのものを還元することにより、該一般
式（II）で表されるヒドロキシメチル−ペルフルオロデ
カリンが得られる。
で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオロデカリ
ンを得、次いでこのものを還元することにより、該一般
式（II）で表されるヒドロキシメチル−ペルフルオロデ
カリンが得られる。
【００１６】上記一般式（IV）で表されるナフタレン誘
導体としては、例えばギ酸ナフチルメチル，酢酸ナフチ
ルメチル，プロピオン酸ナフチルメチル，酪酸ナフチル
メチル，吉草酸ナフチルメチルなどが挙げられる。ま
た、一般式（IV')で表されるナフタレン誘導体として
は、例えばナフタレンカルボン酸，ナフタレンカルボン
酸メチル，ナフタレンカルボン酸エチル，ナフタレンカ
ルボン酸プロピル，ナフタレンカルボン酸ブチル，ナフ
タレンカルボン酸アミルなどが挙げられる。さらに上記
一般式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコールとして
は、例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノー
ル，イソプロパノール，各種ブタノール，各種ペンタノ
ール，各種ヘキサノール，シクロヘキサノールなどが挙
げられる。
導体としては、例えばギ酸ナフチルメチル，酢酸ナフチ
ルメチル，プロピオン酸ナフチルメチル，酪酸ナフチル
メチル，吉草酸ナフチルメチルなどが挙げられる。ま
た、一般式（IV')で表されるナフタレン誘導体として
は、例えばナフタレンカルボン酸，ナフタレンカルボン
酸メチル，ナフタレンカルボン酸エチル，ナフタレンカ
ルボン酸プロピル，ナフタレンカルボン酸ブチル，ナフ
タレンカルボン酸アミルなどが挙げられる。さらに上記
一般式（Ｖ）で表される飽和脂肪族アルコールとして
は、例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノー
ル，イソプロパノール，各種ブタノール，各種ペンタノ
ール，各種ヘキサノール，シクロヘキサノールなどが挙
げられる。
【００１７】上記一般式（IV）又は（IV')で表されるナ
フタレン誘導体をフッ素化する際、溶媒は用いなくても
よいが、例えばクロロホルム，四塩化炭素，塩化メチレ
ン，トリフルオロ酢酸，クロロフルオロエーテル，フロ
ン−１１３（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン）など、分子中にハロゲン原子を含む
溶媒を用いるのが有利である。特にフロン−１１３が反
応性及び経済性の面から好適に用いられる。フッ素化す
る際の反応温度は通常−５０℃〜１００℃、好ましくは
−２０℃〜３０℃の範囲で選ばれる。この温度が−５０
℃未満では反応速度が遅すぎて実用的でなく、１００℃
を超えると反応物の分解が顕著となるため、好ましくな
い。
フタレン誘導体をフッ素化する際、溶媒は用いなくても
よいが、例えばクロロホルム，四塩化炭素，塩化メチレ
ン，トリフルオロ酢酸，クロロフルオロエーテル，フロ
ン−１１３（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン）など、分子中にハロゲン原子を含む
溶媒を用いるのが有利である。特にフロン−１１３が反
応性及び経済性の面から好適に用いられる。フッ素化す
る際の反応温度は通常−５０℃〜１００℃、好ましくは
−２０℃〜３０℃の範囲で選ばれる。この温度が−５０
℃未満では反応速度が遅すぎて実用的でなく、１００℃
を超えると反応物の分解が顕著となるため、好ましくな
い。
【００１８】また、上記一般式（VI）で表されるアルコ
キシカルボニル−ペルフルオロデカリンの還元反応にお
いては、還元剤として水素化リチウムアルミニウム，水
素化ホウ素ナトリウム，ナトリウム水素化ビス（２−メ
トキシエトキシ）アルミニウムなどの金属水素化物、特
に水素化リチウムアルミニウムが好ましく用いられる。
また水素ガスも用いることができる。該金属水素化物を
用いて還元する場合は、通常エーテル溶媒中において、
−８０〜２０℃の範囲の温度で行われる。一方、水素ガ
スを用いて還元する場合は、通常適当な溶媒中におい
て、ルテニウムカーボン，ロジウムカーボン，白金カー
ボン，パラジウムカーボンなどの水添触媒の存在下で行
われる。
キシカルボニル−ペルフルオロデカリンの還元反応にお
いては、還元剤として水素化リチウムアルミニウム，水
素化ホウ素ナトリウム，ナトリウム水素化ビス（２−メ
トキシエトキシ）アルミニウムなどの金属水素化物、特
に水素化リチウムアルミニウムが好ましく用いられる。
また水素ガスも用いることができる。該金属水素化物を
用いて還元する場合は、通常エーテル溶媒中において、
−８０〜２０℃の範囲の温度で行われる。一方、水素ガ
スを用いて還元する場合は、通常適当な溶媒中におい
て、ルテニウムカーボン，ロジウムカーボン，白金カー
ボン，パラジウムカーボンなどの水添触媒の存在下で行
われる。
【００１９】また、該一般式（II）で表されるヒドロキ
シメチル−ペルフルオロデカリンは、次に示す方法によ
っても製造することができる。まず、一般式（IV）又は
（IV')で表されるナフタレン誘導体を上記と同様な方法
でフッ素化したのち、水を反応させて、または上記一般
式（VI）で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオ
ロデカリンを加水分解して、一般式（VII)
シメチル−ペルフルオロデカリンは、次に示す方法によ
っても製造することができる。まず、一般式（IV）又は
（IV')で表されるナフタレン誘導体を上記と同様な方法
でフッ素化したのち、水を反応させて、または上記一般
式（VI）で表されるアルコキシカルボニル−ペルフルオ
ロデカリンを加水分解して、一般式（VII)
【００２０】
【化７】
【００２１】で表されるペルフルオロデカリンカルボン
酸を得、次いで上記と同様な方法で還元することによ
り、該一般式（II）で表されるヒドロキシメチル−ペル
フルオロデカリンが得られる。一方、上記一般式（III)
で表される（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオロ）エ
チル−ペルフルオロデカリンの製造方法については特に
制限はなく、様々な方法により製造することができる
が、次に示す方法が好ましく用いられる。まず、一般式
（VIII）又は（VIII')
酸を得、次いで上記と同様な方法で還元することによ
り、該一般式（II）で表されるヒドロキシメチル−ペル
フルオロデカリンが得られる。一方、上記一般式（III)
で表される（２−ヒドロキシ−１，１−ジフルオロ）エ
チル−ペルフルオロデカリンの製造方法については特に
制限はなく、様々な方法により製造することができる
が、次に示す方法が好ましく用いられる。まず、一般式
（VIII）又は（VIII')
【００２２】
【化８】
【００２３】〔式中、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタレン誘導体を
フッ素ガスやフッ化水素などのフッ素化剤を用いてフッ
素化したのち、一般式（IX） Ｒ4 −ＯＨ ・・・（IX） 〔式中、Ｒ4 は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
表される飽和脂肪族アルコールを反応させて、一般式
（Ｘ）
のアルキル基を示す。〕で表されるナフタレン誘導体を
フッ素ガスやフッ化水素などのフッ素化剤を用いてフッ
素化したのち、一般式（IX） Ｒ4 −ＯＨ ・・・（IX） 〔式中、Ｒ4 は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕で
表される飽和脂肪族アルコールを反応させて、一般式
（Ｘ）
【００２４】
【化９】
【００２５】〔式中、Ｒ4 は前記と同じ意味である。〕
で表されるアルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペ
ルフルオロデカリンを得、次いでこのものを還元するこ
とより、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンが
得られる。
で表されるアルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペ
ルフルオロデカリンを得、次いでこのものを還元するこ
とより、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンが
得られる。
【００２６】上記一般式（VIII）で表されるナフタレン
誘導体としては、例えばナフチル酢酸，ナフチル酢酸メ
チル，ナフチル酢酸エチル，ナフチル酢酸プロピル，ナ
フチル酢酸ブチル，ナフチル酢酸ペンチル，ナフチル酢
酸ヘキシルなどが挙げられる。また一般式（VIII')で表
されるナフタレン誘導体としては、例えば蟻酸２−ナフ
チルエチル, 酢酸２−ナフチルエチル, プロピオン酸２
−ナフチルエチル, 酪酸２−ナフチルエチル, 吉草酸２
−ナフチルエチル, カプロン酸２−ナフチルエチルなど
が挙げられる。さらに、上記一般式（IX）で表される飽
和脂肪族アルコールとしては、例えばメタノール，エタ
ノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，各種ブ
タノール，各種ペンタノール，各種ヘキサノール，シク
ロヘキサノールなどが挙げられる。
誘導体としては、例えばナフチル酢酸，ナフチル酢酸メ
チル，ナフチル酢酸エチル，ナフチル酢酸プロピル，ナ
フチル酢酸ブチル，ナフチル酢酸ペンチル，ナフチル酢
酸ヘキシルなどが挙げられる。また一般式（VIII')で表
されるナフタレン誘導体としては、例えば蟻酸２−ナフ
チルエチル, 酢酸２−ナフチルエチル, プロピオン酸２
−ナフチルエチル, 酪酸２−ナフチルエチル, 吉草酸２
−ナフチルエチル, カプロン酸２−ナフチルエチルなど
が挙げられる。さらに、上記一般式（IX）で表される飽
和脂肪族アルコールとしては、例えばメタノール，エタ
ノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，各種ブ
タノール，各種ペンタノール，各種ヘキサノール，シク
ロヘキサノールなどが挙げられる。
【００２７】該一般式（VIII）又は（VIII')で表される
ナフタレン誘導体のフッ素化及び一般式（Ｘ）で表され
るアルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオ
ロデカリンの還元は、上記一般式（II）で表されるヒド
ロキシメチル−ペルフルオロデカリンの製造において説
明した方法と同様な方法によって行うことができる。ま
た、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−１，
１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンは、次
に示す方法によっても製造することができる。まず、一
般式（VIII）又は（VIII')で表されるナフタレン誘導体
を上記と同様な方法でフッ素化したのち、水を反応させ
ることによって、または一般式（Ｘ）で表されるアルコ
キシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリ
ンを加水分解することによって、一般式（XI）
ナフタレン誘導体のフッ素化及び一般式（Ｘ）で表され
るアルコキシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオ
ロデカリンの還元は、上記一般式（II）で表されるヒド
ロキシメチル−ペルフルオロデカリンの製造において説
明した方法と同様な方法によって行うことができる。ま
た、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−１，
１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンは、次
に示す方法によっても製造することができる。まず、一
般式（VIII）又は（VIII')で表されるナフタレン誘導体
を上記と同様な方法でフッ素化したのち、水を反応させ
ることによって、または一般式（Ｘ）で表されるアルコ
キシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリ
ンを加水分解することによって、一般式（XI）
【００２８】
【化１０】
【００２９】表される（ペルフルオロデカリン）ジフル
オロ酢酸を得、次いで上記と同様な方法で還元すること
により、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンが
得られる。
オロ酢酸を得、次いで上記と同様な方法で還元すること
により、該一般式（III)で表される（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンが
得られる。
【００３０】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
【００３１】実施例１ （１）１−メトキシカルボニル−ペルフルオロデカリン
の製造 フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、酢酸１−ナフチルメチ
ル７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んで
フッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノー
ル３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシ
カルボニル−ペルフルオロデカリンが収率８０％で得ら
れた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１に、
プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図２
に、同位体フッ素による核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図３に、ガスクロマトグラフ−マススペクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図４にそれぞれ示す。図１
のＩＲスペクトルより、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ），メチ
ル基（ＣＨ3)及びＣ−Ｆ結合の存在を確認した。図２の
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメトキシカルボニル基（−
ＣＯＯＣＨ3)に由来するＨの存在を確認した。図３の19
Ｆ−ＮＭＲスペクトルより炭素に２つのフッ素が結合し
た部分と炭素に１つのフッ素が結合した部分と存在比
（ＣＦ2 ：ＣＦ）がほぼ１４：３であることを確認し
た。さらに、図４のＧＣ−ＭＳより分子量が５０２であ
ることを確認した。
の製造 フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、酢酸１−ナフチルメチ
ル７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んで
フッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノー
ル３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシ
カルボニル−ペルフルオロデカリンが収率８０％で得ら
れた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１に、
プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図２
に、同位体フッ素による核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図３に、ガスクロマトグラフ−マススペクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図４にそれぞれ示す。図１
のＩＲスペクトルより、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ），メチ
ル基（ＣＨ3)及びＣ−Ｆ結合の存在を確認した。図２の
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメトキシカルボニル基（−
ＣＯＯＣＨ3)に由来するＨの存在を確認した。図３の19
Ｆ−ＮＭＲスペクトルより炭素に２つのフッ素が結合し
た部分と炭素に１つのフッ素が結合した部分と存在比
（ＣＦ2 ：ＣＦ）がほぼ１４：３であることを確認し
た。さらに、図４のＧＣ−ＭＳより分子量が５０２であ
ることを確認した。
【００３２】（２）１−ヒドロキシメチル−ペルフルオ
ロデカリンの製造 ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ4)0.６９ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、上記（１）で得られた１−メ
トキシカルボニル−ペルフルオロデカリン３ｇをジエチ
ルエーテル５ミリリットルで希釈した溶液を１０分間か
けて滴下した。滴下後、約１時間かけてゆっくり２０℃
に昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌＨ4 を処理し、硫
酸にて酸性にしたのち、エーテル層を濃縮したところ、
１−ヒドロキシメチル−ペルフルオロデカリンが収率７
０％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトル
を図５に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクト
ルを図６及び図７（Ｄ2 Ｏ添加）に、同位体フッ素によ
る核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図８に、ガ
スクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析
結果を図９にそれぞれ示す。
ロデカリンの製造 ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ4)0.６９ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、上記（１）で得られた１−メ
トキシカルボニル−ペルフルオロデカリン３ｇをジエチ
ルエーテル５ミリリットルで希釈した溶液を１０分間か
けて滴下した。滴下後、約１時間かけてゆっくり２０℃
に昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌＨ4 を処理し、硫
酸にて酸性にしたのち、エーテル層を濃縮したところ、
１−ヒドロキシメチル−ペルフルオロデカリンが収率７
０％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトル
を図５に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクト
ルを図６及び図７（Ｄ2 Ｏ添加）に、同位体フッ素によ
る核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図８に、ガ
スクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析
結果を図９にそれぞれ示す。
【００３３】図５のＩＲスペクトルよりメチレン基（−
ＣＨ2 −）及び水酸基（−ＯＨ）の存在を確認した。図
６の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメチレン基（−ＣＨ2
−）に由来するＨと水酸基（−ＯＨ）に由来するＨとの
存在比がほぼ２：１（すなわち、メチレン基と水酸基と
の比は１：１）であることを確認した。図７の 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ添加）より、5.４ｐｐｍのピー
クが消滅したことから水酸基がアルコール性の水酸基で
あることを確認した（アルコール性の水酸基はプロトン
交換されやすく、Ｄ2 Ｏの添加により−ＯＤとなったた
めピークが消滅している）。図８の19Ｆ−ＮＭＲスペク
トルより炭素に２つのフッ素が結合した部分と炭素に１
つのフッ素が結合した部分との存在比（ＣＦ2 ：ＣＦ）
がほぼ１４：３であることを確認した。さらに、図９の
ＧＣ−ＭＳより分子量が４７４であることを確認した。
ＣＨ2 −）及び水酸基（−ＯＨ）の存在を確認した。図
６の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりメチレン基（−ＣＨ2
−）に由来するＨと水酸基（−ＯＨ）に由来するＨとの
存在比がほぼ２：１（すなわち、メチレン基と水酸基と
の比は１：１）であることを確認した。図７の 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ添加）より、5.４ｐｐｍのピー
クが消滅したことから水酸基がアルコール性の水酸基で
あることを確認した（アルコール性の水酸基はプロトン
交換されやすく、Ｄ2 Ｏの添加により−ＯＤとなったた
めピークが消滅している）。図８の19Ｆ−ＮＭＲスペク
トルより炭素に２つのフッ素が結合した部分と炭素に１
つのフッ素が結合した部分との存在比（ＣＦ2 ：ＣＦ）
がほぼ１４：３であることを確認した。さらに、図９の
ＧＣ−ＭＳより分子量が４７４であることを確認した。
【００３４】実施例２ （１）１−メトキシカルボニルジフルオロメチル−ペル
フルオロデカリンの製造 フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、１−メチル酢酸メチル
７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んでフ
ッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノール
３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシカ
ルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンが収
率７５％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペク
トルを図１０に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図１１に、同位体フッ素による核磁気共鳴（
19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１２に、ガスクロマトグ
ラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図１３
に示す。図１０のＩＲスペクトルより、カルボニル基
（Ｃ＝Ｏ），メチル基（ＣＨ3)及びＣ−Ｆ結合の存在が
確認された。図１１の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、メ
トキシカルボニル基（−ＣＯＯＣＨ 3)に由来する水素の
存在が確認された。図１２の13Ｆ−ＮＭＲスペクトルよ
り、ＣＦ2 ：ＣＦが１６：３であることがわかった。さ
らに、図１３のＧＣ−ＭＳより、分子量が５５２である
ことがわかった。
フルオロデカリンの製造 フロン１１３溶媒４５０ｇ中に、１−メチル酢酸メチル
７ｇを入れ、これに０℃にてフッ素ガスを吹き込んでフ
ッ素化反応を行った。次いで、この反応系にメタノール
３０ｇを添加して反応を行ったところ、１−メトキシカ
ルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンが収
率７５％で得られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペク
トルを図１０に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを図１１に、同位体フッ素による核磁気共鳴（
19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１２に、ガスクロマトグ
ラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析結果を図１３
に示す。図１０のＩＲスペクトルより、カルボニル基
（Ｃ＝Ｏ），メチル基（ＣＨ3)及びＣ−Ｆ結合の存在が
確認された。図１１の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、メ
トキシカルボニル基（−ＣＯＯＣＨ 3)に由来する水素の
存在が確認された。図１２の13Ｆ−ＮＭＲスペクトルよ
り、ＣＦ2 ：ＣＦが１６：３であることがわかった。さ
らに、図１３のＧＣ−ＭＳより、分子量が５５２である
ことがわかった。
【００３５】（２）１−（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
フルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの製造 ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ4)0.４１ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、上記（１）で得られた１−メ
トキシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカ
リン３ｇをジエチルエーテル５ミリリットルで希釈した
溶液を１０分間かけて滴下した。滴下後、約１時間かけ
てゆっくり２０℃に昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌ
Ｈ4 を処理し、硫酸にて酸性にしたのち、エーテル層を
濃縮したところ、１（２−ヒドロキシ−１，１−ジフル
オロ）エチル−ペルフルオロデカリンが収率７５％で得
られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１４
に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図
１５及び図１６（Ｄ2 Ｏ添加）に、同位体フッ素による
核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１７に、ガ
スクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析
結果を図１８に示す。図１４のＩＲスペクトルより、メ
チレン基（−ＣＨ2 − )，水酸基（−ＯＨ）及びＣ−Ｆ
結合の存在が確認された。図１５の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルより、メチレン基（−ＣＨ2 − )及び水酸基（−Ｏ
Ｈ）の存在が確認された。図１６の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（Ｄ2 Ｏ添加）より、2.９ｐｐｍのピークが消滅し
たことから水酸基がアルコール性の水酸基であることが
確認された。図１７の19Ｆ−ＮＭＲスペクトルより、Ｃ
Ｆ2 ：ＣＦが１６：３であることがわかった。さらに、
図１８のＧＣ−ＭＳより、分子量が５２４であることが
わかった。
フルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの製造 ジエチルエーテル１０ミリリットルに、水素化リチウム
アルミニウム（ＬｉＡｌＨ4)0.４１ｇを懸濁させ、−７
８℃に冷却した。これに、上記（１）で得られた１−メ
トキシカルボニルジフルオロメチル−ペルフルオロデカ
リン３ｇをジエチルエーテル５ミリリットルで希釈した
溶液を１０分間かけて滴下した。滴下後、約１時間かけ
てゆっくり２０℃に昇温した。反応後、過剰のＬｉＡｌ
Ｈ4 を処理し、硫酸にて酸性にしたのち、エーテル層を
濃縮したところ、１（２−ヒドロキシ−１，１−ジフル
オロ）エチル−ペルフルオロデカリンが収率７５％で得
られた。このものの赤外線（ＩＲ）スペクトルを図１４
に、プロトン核磁気共鳴(1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを図
１５及び図１６（Ｄ2 Ｏ添加）に、同位体フッ素による
核磁気共鳴（19Ｆ−ＮＭＲ）スペクトルを図１７に、ガ
スクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析
結果を図１８に示す。図１４のＩＲスペクトルより、メ
チレン基（−ＣＨ2 − )，水酸基（−ＯＨ）及びＣ−Ｆ
結合の存在が確認された。図１５の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルより、メチレン基（−ＣＨ2 − )及び水酸基（−Ｏ
Ｈ）の存在が確認された。図１６の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（Ｄ2 Ｏ添加）より、2.９ｐｐｍのピークが消滅し
たことから水酸基がアルコール性の水酸基であることが
確認された。図１７の19Ｆ−ＮＭＲスペクトルより、Ｃ
Ｆ2 ：ＣＦが１６：３であることがわかった。さらに、
図１８のＧＣ−ＭＳより、分子量が５２４であることが
わかった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の（ペルフルオロデカリン）アル
コール体は、界面活性剤，撥水撥油剤の原料として、さ
らにはフッ素樹脂やフッ素ゴムの合成原料など、様々な
分野に幅広くかつ有効に利用でき、工業的価値は極めて
大きい。
コール体は、界面活性剤，撥水撥油剤の原料として、さ
らにはフッ素樹脂やフッ素ゴムの合成原料など、様々な
分野に幅広くかつ有効に利用でき、工業的価値は極めて
大きい。
【図１】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。
ペルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。
【図２】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
ペルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
【図３】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
ペルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
【図４】実施例１で得られた１−メトキシカルボニル−
ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図である。
ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図である。
【図５】実施例１で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。
ルフルオロデカリンのＩＲスペクトル図である。
【図６】実施例１で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
ルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
【図７】実施例１で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ
添加）図である。
ルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ
添加）図である。
【図８】実施例１で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
ルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。
【図９】実施例１で得られた１−ヒドロキシメチル−ペ
ルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図である。
ルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ図である。
【図１０】実施例２で得られた１−メトキシカルボニル
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＩＲスペク
トル図である。
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＩＲスペク
トル図である。
【図１１】実施例２で得られた１−メトキシカルボニル
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル図である。
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンの 1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル図である。
【図１２】実施例２で得られた１−メトキシカルボニル
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトル図である。
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンの19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトル図である。
【図１３】実施例２で得られた１−メトキシカルボニル
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ
図である。
ジフルオロメチル−ペルフルオロデカリンのＧＣ−ＭＳ
図である。
【図１４】実施例２で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＩＲスペクトル図である。
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＩＲスペクトル図である。
【図１５】実施例２で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１６】実施例２で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ添加）図である。
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ2 Ｏ添加）図である。
【図１７】実施例２で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図である。
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
19Ｆ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１８】実施例２で得られた１−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＧＣ−ＭＳ図である。
１，１−ジフルオロ）エチル−ペルフルオロデカリンの
ＧＣ−ＭＳ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ 8318−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、ｎは０又は１を示す。〕で表される（ペルフル
オロデカリン）アルコール体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-14996 | 1992-01-30 | ||
| JP1499692 | 1992-01-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271129A true JPH05271129A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=11876544
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1328293A Pending JPH05271129A (ja) | 1992-01-30 | 1993-01-29 | （ペルフルオロデカリン）アルコール体 |
| JP1348093A Pending JPH05271130A (ja) | 1992-01-30 | 1993-01-29 | （ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、その製造方法及び（ペルフルオロデカリン）アルコール体の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1348093A Pending JPH05271130A (ja) | 1992-01-30 | 1993-01-29 | （ペルフルオロデカリン）カルボン酸エステル体、その製造方法及び（ペルフルオロデカリン）アルコール体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH05271129A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7517636B2 (en) | 2000-05-29 | 2009-04-14 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive element, production method of resist pattern and production method for printed circuit board |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4601759B2 (ja) * | 2000-03-09 | 2010-12-22 | 石原薬品株式会社 | ペルフルオロデカリル基含有過酸化物及びその製造方法並びにペルフルオロデカリル基含有化合物の製造方法 |
| WO2016043189A1 (ja) * | 2014-09-16 | 2016-03-24 | 塩野義製薬株式会社 | トリフェニルブテン誘導体の製造方法 |
| EA039048B1 (ru) | 2016-03-15 | 2021-11-26 | Сионоги Энд Ко., Лтд. | Способ получения производных феноксиэтанола |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP1328293A patent/JPH05271129A/ja active Pending
- 1993-01-29 JP JP1348093A patent/JPH05271130A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7517636B2 (en) | 2000-05-29 | 2009-04-14 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive element, production method of resist pattern and production method for printed circuit board |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271130A (ja) | 1993-10-19 |
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