JPH05263312A - 強度の優れたポリビニルアルコール系繊維の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高速でも高強度なポリビニルアルコール系繊
維を安定に製造する方法を提供する。 【構成】 有機溶媒系高重合度ＰＶＡ原液を有機溶媒系
固化浴中に高速で流上湿式紡糸するに際し、固化浴中滞
留時間Ｔ↓Bと、固化浴上より第１ゴデットローラーま
での大気滞留時間Ｔ↓Aとした時０．５Ｔ↓B≦Ｔ↓A≦
１０Ｔ↓Bとし、かつ第１ゴデットローラー部での固化
糸の溶媒残存率を２５〜８０％として紡糸する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として強度の優れた
ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する）系繊維
を製造するために利用される湿式紡糸方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】汎用繊維の中で、ＰＶＡ系繊維は、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル系繊維に
比べて強度、弾性率が高いため、漁網、ロープなどの産
業資材用としてばかりでなく、セメント、プラスチック
などの補強材用としても利用されている。一方では社会
の高度化に伴い、ＰＶＡ系繊維に対してもより高強度化
の要望が高まっている。

【０００３】このような要望に応えるべく、より高強度
なＰＶＡ系繊維を製造する方法として、超高分子量ポリ
エチレンのゲル紡糸−超延伸の考え方をＰＶＡに適用し
た特開昭５９−１３０３１４号公報などが提案され、さ
らには高重合度ＰＶＡを用い、有機溶媒を使用して湿式
あるいは乾湿式法により凝固紡糸することが特開昭５９
−１００７１０号公報、特開昭６０−１２６３１２号公
報や特開昭６３−９９３１５号公報などにおいて提案さ
れている。なお本発明においては、ゲル紡糸とは紡糸原
液が組成変化を伴わずとも冷却のみで固化する場合をい
い、凝固紡糸とは紡糸原液が冷却のみでは固化せず、固
化浴が紡糸原液に浸透し組成変化して固化する場合をい
う。

【０００４】しかし、ゲル紡糸は、工業的に実施しよう
として多ホールで紡糸すると極めて硬着し易く、工業的
に実施するには凝固紡糸が有利であるが、従来の公知技
術で採用されている凝固紡糸の場合、高重合度ＰＶＡを
用いた際、必ずしもゲル紡糸ほどの高強度なＰＶＡ繊維
を得ることができない。この原因について種々追及し、
その顕著な一因が紡糸原液の固化抽出過程にあることを
見出し、これを解決する手段として本発明者らは先に特
願平３−２６７２０３号を提案した。すなわち第１ゴデ
ットローラー部での固化糸の溶媒残存率を原液溶媒量の
２５〜８０％と高くすることが重要であることを見出し
た。

【０００５】一方ゲル紡糸と凝固紡糸は先述の如く固化
機構の観点から溶液紡糸を分類したものであるが、紡糸
形態の観点から分類すると、ノズル面と固化浴の間に空
気などの不活性気体層を介在させる乾湿式紡糸法と、ノ
ズル面を固化浴と直接接触させる湿式紡糸法があり、湿
式紡糸には、原液をノズル面より鉛直上方に吐出させる
流上湿式紡糸法、原液をノズル面より鉛直下方に吐出さ
せる流下湿式紡糸法、原液をノズル面より水平に吐出さ
せる横型湿式紡糸などがあるが、ＰＶＡ系繊維で操業化
され、最も実績のある紡糸形態は流上湿式紡糸法であ
る。そこで特開平３−２６７２０３号提案の紡糸法を流
上湿式紡糸に適用しようとしたところ、特に第１ゴデッ
トローラー速度が高速の場合、工程通過性及び繊維性能
が不安定となることがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、原液
溶媒と凝固浴のいずれもが有機溶媒系を使用するＰＶＡ
系繊維の凝固紡糸を流上湿式紡糸法で高速で実施する場
合、如何にしたら高重合度でもゲル紡糸法に匹敵する高
強度のＰＶＡ系繊維を安定に製造できるかを追及したも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、粘度
平均重合度１５００以上のＰＶＡ系ポリマーを有機溶媒
に溶解して得られる紡糸原液を、凝固能を有する有機溶
媒系の固化浴中にバスドラフト１未満の状態で押し出
し、形成された固化糸を１０ｍ／分以上の第１ゴデット
ローラー速度で引き取る流上湿式紡糸において、固化糸
の固化浴中での滞留時間をＴ↓B、固化浴上から第１ゴ
デットローラーに接触するまでの大気滞留時間をＴ↓A
とするとき、０．５Ｔ↓B≦Ｔ↓A≦１０Ｔ↓Bを満足
し、かつ第１ゴデットローラー部での固化糸の溶媒残存
率を原液溶媒量に対し２５〜８０％とすることを特徴と
するＰＶＡ系繊維の製法である。

【０００８】本発明に用いるＰＶＡ系ポリマーは、３０
℃の水溶液で粘度法により求めた粘度平均重合度が１５
００以上のものである。平均重合度が１５００未満では
本発明の目的である高強度のＰＶＡ系繊維を得ることが
できない。平均重合度が３５００以上であるとより好ま
しく、７０００以上であるとさらに好ましい。特に平均
重合度が１５００以上であると、本発明紡糸法の効果が
より顕著となる。

【０００９】用いるＰＶＡ系ポリマーのケン化度に関し
ては特別な限定はないが、９８．５モル％以上が好まし
く、９９．７モル％以上であるとさらに好ましい。また
用いるＰＶＡ系ポリマーは、他のビニル基を有するモノ
マー、例えばエチレン、イタコン酸、ビニルピロリドン
などのモノマーを１０モル％以下、好ましくは２モル％
以下の比率で共重合したものであってもよい。

【００１０】本発明に用いるＰＶＡ系ポリマーの溶媒と
しては、ＰＶＡ系ポリマーを溶解することができ、メタ
ノールなどの凝固能を有する有機溶媒の浸透によってＰ
ＶＡ系ポリマーの溶液を固化させることができる有機溶
媒なら特に限定はなく、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏと略記する）、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミ
ダゾリジノンなどの極性溶媒があげられる。またこれら
の溶媒の混合物なども使用しうる。数多い溶媒の中でも
ＤＭＳＯは８０℃以下の低温で溶解することができ、Ｐ
ＶＡ系ポリマーの重合度低下を少なくすることができ、
好ましい溶媒である。

【００１１】紡糸原液におけるＰＶＡ系ポリマーの濃度
は、ＰＶＡ系ポリマーの重合度や溶媒の種類などによっ
て異なるが、通常２〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。特に本発明では高強度ＰＶＡ繊維を得る
ことを目的としており、このためには紡糸時の単糸切れ
や糸斑、単糸間硬着などが生じない範囲内でＰＶＡ系ポ
リマー濃度を低くした方が好ましい。

【００１２】また、紡糸原液にはＰＶＡ系ポリマーと溶
媒以外にも目的に応じて種々の添加剤、例えば顔料など
の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋剤、界面活
性剤、酸などのｐＨ調節剤などを所要量添加してもよ
い。さらにＤＭＳＯの如く比較的高い凍結温度を有する
溶媒に対しては、水などの溶媒やメタノールなどの凝固
作用を示すものでもＰＶＡ系ポリマーが凝固しない範囲
内で添加すると、固化浴を溶媒の凍結温度以下としても
紡糸原液が凍結しないので好ましい場合がある。

【００１３】ＰＶＡ系ポリマー、溶媒及び添加剤を溶解
機に仕込み、例えば溶媒としてＤＭＳＯを使用する場
合、混合物を攪拌しながら、５０〜１２０℃に昇温し、
攪拌を４〜１６時間続行し、ＰＶＡ系ポリマーを溶媒に
溶解し、次いで脱泡して紡糸原液とする。この際、仕込
み後昇温前に溶解機に窒素などの不活性気体を加圧注
入、減圧排出を繰り返し不活性気体に置換し、昇温溶解
中や脱泡放置中も減圧あるいは不活性気体による加圧を
行ないＰＶＡ系ポリマーの溶液を可能な限り酸素と接触
させない方がＰＶＡ系ポリマーの分解抑制の点で好まし
い。重合度が高くなると溶解脱泡温度を高くする必要が
あり、この場合特に不活性気体による置換などにより酸
素と接触させないことが重要となる。

【００１４】バスドラフト（原液がノズルより吐出され
る際の吐出線速度に対する第１ゴデットローラー速度の
比で定義される。）は１．０未満としないと後工程での
延伸性が不十分となり、高強度繊維を得ることが困難と
なる。バスドラフトが０．１〜０．５の範囲がより好ま
しく、０．１５〜０．３であるとさらに好ましい。ノズ
ルの孔径をバスドラフトが適性となるよう選択すること
が重要である。

【００１５】本発明に用いる紡糸形態は、流上湿式紡糸
法である。ノズル面と固化浴の間に不活性気体を介在さ
せる乾湿式紡糸法では不活性気体層での単糸間硬着が起
き易く、ノズルの孔ピッチを大きくせねばならずコンパ
クト化が困難となる。ノズル面が固化浴と直接接触する
湿式紡糸法はノズル吐出直後、固化浴が浸透し、直ちに
固化するため、ノズルの孔ピッチを小さくすることがで
き、このため多ホールでもコンパクト化しうる。湿式紡
糸法の中では流上湿式紡糸法がＰＶＡ系繊維の生産で最
も一般的に行なわれており、技術蓄積が多く、工業的に
最も実施し易い紡糸法である。

【００１６】固化浴としては、ＰＶＡ系ポリマーに対し
て凝固能のある有機溶媒を用いる。芒硝などの脱水性塩
類水溶液を固化浴に用いると、固化糸の表面が優先的に
脱水され、固化糸内部の脱水が阻害され断面方向に不均
一な構造すなわちスキン−コア構造となるため、延伸性
がわるくなり、高強度なＰＶＡ系繊維を得ることができ
ない。ＰＶＡ系ポリマーに対して凝固能を有する有機溶
媒としては、例えばメタノール、エタノールなどのアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類などがあり、特別な限定はないが、中でも凝固能のバ
ランス及びコストの点でメタノールが好ましい。

【００１７】本発明においては固化浴中に原液溶媒を５
〜７０％含有することが好ましい。原液溶媒の含有量
は、固化浴として用いる有機溶媒の種類や固化浴温度な
どによって異なるが、５％未満であるとノズルより吐出
直後にあまりにも固化が急激に起こり、不均一な固化糸
となり易い。一方７０％を越えると固化速度が遅過ぎて
硬着し易くなる。固化浴中の原液溶媒の含有量が１０〜
５０重量％であるとより好ましく、１５〜４５％である
とさらに好ましい。

【００１８】固化浴の温度が２０℃を越えると、固化糸
は相分離が進んだ状態となりボイドが多く、不透明化
し、不均一構造となり、高強度繊維を得ることは困難と
なる。固化浴の温度が１０℃以下であるのがより好まし
く、５℃以下であると、透明な均一構造の固化糸が得ら
れるのでさらに好ましい。但し固化浴の温度があまりに
低いとノズルより吐出される紡糸原液が凍結することが
あるので、原液に凍結防止剤を添加するなどの配慮が必
要である。

【００１９】本発明においては、固化浴中で形成された
固化糸を１０ｍ／分以上の第１ゴデットローラー速度で
引き取る。１０ｍ／分未満では生産速度が小さく、工業
的生産するには高コストとなる。

【００２０】次に第１ゴデットローラー部での固化糸に
含まれる溶媒残存率を２５〜８０％とすることが本発明
のポイントの１つである。本発明にいう第１ゴデットロ
ーラーとは、原液がノズルより吐出されて固化浴中で固
化糸となり、その固化糸が初めて接触する固体であり、
所定速度で回転している駆動ローラーや、固化糸との摩
擦により回転するアリーローラー、さらには固化糸の糸
道方向を変更するために用い、それ自体は動かない棒
状、Ｔ字状、スネーク状などのガイド類が包含される。
但し、固化糸に付着する固化液を除去するためにだけ用
いる所謂液切りガイドは本発明にいう第１ゴデットロー
ラーには包含されないものとする。

【００２１】第１ゴデットローラー部での固化糸に含ま
れる溶媒残存率を２５〜８０％と高くすることは、第１
ゴデットローラー部までの原液溶媒の抽出を、固化糸が
形成される範囲内において、抑制することにより、固化
糸の構造を出来る限り均一とするというものであり、そ
の指標として第１ゴデットローラー部での固化糸に含ま
れる溶媒残存率に着目するものである。溶媒残存率は、
固化浴の原液溶媒含有量、温度及び滞留時間などによっ
て制御しうる。すなわち溶媒残存率を大きくするには、
固化浴の原液溶媒含有量を高くしたり、固化浴の温度を
下げたり、或いは固化浴中滞留時間を短くするため、固
化浴長を短くしたり或いは第１ゴデットローラー速度を
大きくしたりすればよい。溶媒残存率が８０％を越える
と固化が不十分となり、得られた固化糸が硬着したり、
極端には例えば固化浴の原液溶媒含有量を７５％とする
と正常な紡糸が困難となる。溶媒残存率が２５％未満で
は固化浴中での溶媒抽出が大き過ぎ強度の優れたＰＶＡ
系繊維を得ることができない。溶媒残存率が３０〜６０
％であるとさらに高強度繊維が得られ易い。

【００２２】なお本発明にいう第１ゴデットローラー部
での凝固糸に含まれる溶媒残存率は以下のようにして測
定したものである。まず第１ゴデットローラー部での固
化糸を、表面付着液を拭きとり２つ同じ時間サンプリン
グする。１つは原液溶媒、添加剤、固化浴をソックレー
抽出し、絶乾することによりＰＶＡ系ポリマー重量（Ａ
ｇ）を求める。他の１つは水に溶解し、ガスクロ分析す
ることにより原液溶媒の重量（Ｂｇ）を求める。これよ
り固化糸の原液溶媒含有量Ｂ／Ａ×１００（％／ＰＶ
Ａ）を算出する。一方原液中のＰＶＡ系ポリマーに対す
る溶媒の重量％を原液組成より計算しＣ（％／ＰＶＡ）
とすると、第１ゴデットローラー部での固化糸に含まれ
る溶媒残存率（％）は１００Ｂ／ＡＣで求めることがで
きる。

【００２３】次に本発明では、固化浴中での固化糸の滞
留時間をＴ↓B、固化浴から大気に出て第１ゴデットロ
ーラーに接触するまでの固化浴上大気滞留時間をＴ↓A
とするとき、０．５Ｔ↓B≦Ｔ↓A≦１０Ｔ↓Bを満足す
るように紡糸することが重要なポイントである。第１ゴ
デットローラー速度が比較的小さい場合は、固化糸の溶
媒残存率を２５〜８０％の範囲に制御することにより、
ほぼ安定に高強度繊維が得られるが、第１ゴデットロー
ラー速度が１０ｍ／分以上と大きくなると、溶媒残存率
を２５〜８０％の範囲に制御しても、工程通過性が今一
歩で高強度繊維を安定に得ることが困難であるという事
態に直面した。そこでこの点について種々検討した結
果、固化浴を出てから第１ゴデットローラーに接触する
までの固化浴上大気滞留時間を固化浴中滞留時間の半分
〜１０倍とすれば、第１ゴデットローラーを高速として
も工程通過性及び強度とも安定化することを見出した。
固化浴上大気滞留時間が、固化浴上滞留時間の半分より
短いと工程通過性や強度が不安定となる。固化浴滞留時
間の１０倍より長いと、メタノールなどの揮発性の固化
浴の揮散量が多くなり好ましくない。

【００２４】何故固化浴上大気滞留時間が高速の場合に
重要となるかは不明であるが、高速の場合固化浴内での
原液溶媒の抽出が単糸間でバラツキ易く、このため工程
通過性や性能が不安定化するのに対し、固化浴〜第１ゴ
デットローラー間の大気滞留中は固化浴に浸漬されてい
ないため固化糸全体としての抽出は殆んど起こらないも
のの、固化糸に付着している固化浴を通じて固化単糸間
の溶媒含有量の均一化がなされるためと推測される。こ
の固化浴上大気滞留中における単糸溶媒抽出の均一化作
用が第１ゴデットローラーが高速になった際に有効に作
用する結果と推定される。

【００２５】第１ゴデットローラーに引き取られた固化
糸は、以下の工程に従って繊維化される。すなわち、凝
固能を有する有機溶媒よりなる抽出浴などにより固化糸
中の原液溶媒などを抽出洗滌し、次いで乾燥する。この
際第１ゴデットローラー直後より乾燥前に至る工程にお
いて１段あるいはより好ましくは２段以上の湿延伸を施
しておくと乾燥時の硬着を防止することができ好まし
い。湿延伸はローラーとローラーの間の大気中で延伸す
るローラー延伸とローラーとローラーの間の湿延伸浴中
で延伸する浴中延伸とがあり、通常両延伸法を併用する
ことが多い。好ましい湿延伸倍率は２．５〜５．５倍で
あり、３〜５倍であるとさらに好ましい。乾燥温度は４
０〜１５０℃が好ましく、７０〜１３０℃であると乾燥
効率、性能の点でもっと好ましい。さらに乾燥温度を多
段に上げていくことが好ましい。

【００２６】次いで高温で熱延伸を施し、ＰＶＡ系ポリ
マーを配向結晶化させて高強度ＰＶＡ系繊維とする。熱
延伸温度は１４０〜２７０℃とする。さらに好ましくは
１５０〜２６５℃の間で熱延伸温度を多段に制御する。
特に重要な最終段の延伸は２２５〜２５５℃で行なうの
がよい。このとき湿延伸倍率も含めた全延伸倍率は従来
法では通常１６倍以上、より好ましくは１８倍以上とす
るが、本発明方法での特徴は、１２〜１８倍という比較
的低倍率延伸でも十分な強度を得ることができることで
ある。熱延伸は、熱風や輻射炉の如く気体を熱媒体とし
て繊維を昇温してもよいし、シリコン、ウッドメタルな
ど液体を熱媒体として繊維を昇温してもよいし、さらに
熱プレートに繊維を接触させて熱伝導により繊維を昇温
してもよい。また多段で熱延伸を行なってもよい。さら
に必要に応じて熱処理や熱収縮を施してもよい。

【００２７】何故に第１ゴデットローラー部での固化糸
の溶媒残存率が繊維性能に大きな影響を与えるかは不明
であるが、溶媒が抽出される際の張力が重要な因子と推
測される。すなわち第１ゴデットローラー部までは前記
の如く、バスドラフトは１．０未満であり、いわゆるバ
ックドラフト状態にあり、極めて固化糸がうけている張
力は低い。本発明紡糸法では微結晶によるジャンクショ
ンポイントの形成により固化が惹起すると考えられる
が、固化後溶媒抽出されるが、この際微結晶の生成と成
長及び相分離が同時並行的に進行するが、固化糸の張力
が低いと相分離が優先的に進行し、不透明な固化糸とな
り易い。従って低張力の第１ゴデットローラー部までは
相分離を制御するため、固化後は溶媒抽出を抑制すべき
と考えられる。一方第１ゴデットローラー以降の工程は
少なくとも定長か延伸がかかっており、糸がうける張力
は飛躍的に高くなる。高張力下では相分離が著しく抑制
されるため溶媒抽出をうけても相分離が進行せず、固化
時に形成された均一な構造すなわちジャンクションポイ
ントが均一にしかも多く存在しているため、全延伸倍率
が低くても実効延伸が効き、ＰＶＡ系ポリマーの分子鎖
が高配向となり、高強度化につながっていると推察され
る。

【００２８】以上の如く、固化浴上大気滞留時間を特定
範囲とし、さらに第１ゴデットローラー部での固化糸の
溶媒残存率を特定範囲に制御することにより、第１ゴデ
ットローラー速度が高くても、均質な原糸を得ることが
でき、全延伸倍率が比較的低くても強度の優れたＰＶＡ
系繊維を安定にかつ再現性よく製造することが実現でき
たものである。

【００２９】

【実施例】以下実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３０】実施例１ 粘度平均重合度４２００、ケン化度９９．９モル％のＰ
ＶＡを９重量％となるようＤＭＳＯに添加し、さらに凍
結防止剤としてメタノールを２％添加し、８０℃にて窒
素雰囲気下８時間溶解し、孔径０．１７ｍｍ、孔数４０
０のノズルより１℃のメタノール／ＤＭＳＯ＝７５／２
５よりなる固化浴中に紡糸筒長１．０ｍ、第１ゴデット
ローラー速度１２ｍ／分、バスドラフト０．２で流上紡
糸した。この時第１ゴデットローラーを紡糸筒の１．５
ｍ上すなわちノズル面と第１ゴデットローラーの距離を
２．５ｍとして、紡糸筒上大気滞留時間Ｔ↓Aは紡糸筒
滞留時間Ｔ↓Bの１．５倍とした。またこの時の第１ゴ
デットローラー部での固化糸の溶媒残存率は４０％であ
った。

【００３１】得られた固化糸をメタノール浴に浸漬し、
ＤＭＳＯを抽出するとともに４．２倍の湿延伸を施こ
し、１００℃熱風で乾燥した。次いで第１炉１７０℃、
第２炉２４０℃の熱風炉内で全延伸倍率が１５．５倍と
なるように熱延伸し、延伸糸２ｋｇを得た。紡糸及び延
伸を通じて断糸は全くなく、ローラー捲付きも殆んどな
く、工程安定性は良好であった。また得られた繊維のヤ
ーン強度は１９．７ｇ／ｄと優れていた。また毛羽は殆
んどなかった。

【００３２】比較例１ 実施例１で用いた紡糸原液を紡糸筒長２．０ｍ、第１ゴ
デットローラー速度３ｍ／分、バスドラフト０．２で実
施例１と同様に流上紡糸した。このときの溶媒残存率は
１８％であった。なおノズル面と第１ゴデットローラー
の距離は実施例１と同様に２．５ｍとしたので、Ｔ↓A
／Ｔ↓B＝０．２５倍であった、以後、実施例１と同様
の操作を実施し、全延伸倍率は２５倍が可能であった
が、ヤーン強度は１８．５ｇ／ｄと実施例１より低かっ
た。また延伸時ローラー捲付が時折みられ、工程安定性
の面でも不十分であった。

【００３３】比較例２ ノズル面と第１ゴデットローラーの距離を１．２ｍとす
る以外は全て実施例１と同様に紡糸、延伸を実施した。
この時Ｔ↓A／Ｔ↓B＝０．２倍であった。また第１ゴデ
ットローラー部での固化糸の溶媒残存率は４２％であっ
た。得られたヤーンの強度は１９．５ｇ／ｄと実施例１
と遜色なかったが、延伸時に延伸糸２ｋｇ当たり２回断
糸し、ローラー捲付きが時々みられ、従って捲き上が延
伸糸には毛羽がみられた。

【００３４】実施例２ 粘度平均重合度９０００、ケン化度９９．８モル％のＰ
ＶＡを６％となるようＤＭＳＯに添加し、さらに水を
１．５％添加し、９０℃にて窒素雰囲気下１２時間溶解
し、孔径０．１７ｍｍ、孔数６００のノズルより−１℃
のメタノールＤＭＳＯ＝８３／１７よりなる固化浴中に
紡糸筒長１．２ｍ、第１ゴデットローラー速度１５ｍ／
分、バスドラフト０．２で流上紡糸した。この時ノズル
面と第１ゴデットローラーの距離を３．６ｍとし、Ｔ↓
A／Ｔ↓B＝２．０倍とした。また第１ゴデットローラー
部での固化糸の溶媒残存率は５０％であった。得られた
固化糸をメタノール浴に浸漬し、ＤＭＳＯを抽出すると
ともに３．８倍の湿延伸を施こし、１００℃熱風で乾燥
した。次いで第１炉１８０℃、第２炉２４８℃の熱風炉
内で全延伸倍率が１５．８倍となるよう延伸した。得ら
れたヤーン強度は２１．７ｇ／ｄと高強度であった。ま
た延伸時の断糸はなく、ローラー捲付きや毛羽も殆どな
く、工程通過性も良好であった。

【００３５】

【発明の効果】従来の凝固紡糸による高強力ＰＶＡ繊維
の製造法では、固化浴中で急速固化、溶媒緩徐抽出が有
効と考えられてきたので、固化浴中での滞留時間が長
く、低張力で相分離が行なわれていたため、高強度ＰＶ
Ａ繊維の製造が困難であった。また第１ゴデットローラ
ー速度を大きくすると、延伸の安定性が悪化し、断糸、
捲付き、毛羽の発生がみられた。これに対し、本発明で
は紡糸筒長、第１ゴデットローラー速度、固化浴組成、
固化浴温度を制御することにより、第１ゴデットローラ
ー部での固化糸の溶媒残存率を高めに設定し、かつ紡糸
筒上がりの固化糸を大気にある程度滞留させることによ
り溶媒残存率の単糸間のバラツキを小さくすることによ
り、高強度のＰＶＡ繊維を高速でも安定に製造すること
を可能にしたものである。従って本発明により得られた
強度の優れたＰＶＡ繊維はパラ系アラミド繊維など他の
高強度繊維や従来のＰＶＡ繊維に比べてコストパーフォ
ーマンスに優れており、自動車用タイヤやホースなどの
ゴム資材分野やＦＲＣ及びＦＲＰなどの補強材分野など
に広く有効に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 悟 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度１５００以上のポリビニ
   ルアルコール系ポリマーを有機溶媒に溶解して得られる
   紡糸原液を凝固能を有する有機溶媒系の固化浴中にバス
   ドラフト１未満の状態で押し出し、形成された固化糸を
   １０ｍ／分以上の第１ゴデットローラー速度で引き取る
   流上湿式紡糸において、固化糸の固化浴中での滞留時間
   をＴ↓B、固化浴上から第１ゴデットローラーに接触す
   るまでの大気滞留時間をＴ↓Aとするとき、０．５Ｔ↓B
   ≦Ｔ↓A≦１０Ｔ↓Bを満足し、かつ第１ゴデットローラ
   ー部での固化糸の溶媒残存率を原液溶媒量に対し２５〜
   ８０％とすることを特徴とするポリビニルアルコール系
   繊維の製法。