JPH05257092A - ポリチオールポリウレタンを主成分とする眼鏡用レンズ - Google Patents
ポリチオールポリウレタンを主成分とする眼鏡用レンズInfo
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- JPH05257092A JPH05257092A JP4345334A JP34533492A JPH05257092A JP H05257092 A JPH05257092 A JP H05257092A JP 4345334 A JP4345334 A JP 4345334A JP 34533492 A JP34533492 A JP 34533492A JP H05257092 A JPH05257092 A JP H05257092A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 含イオウポリウレタン製の眼鏡用レンズを提
供する。 【構成】 第１の成分として少なくとも２官能のポリイ
ソシアネートと、第２成分であるメルカプト基を含む少
なくとも３官能の非エステル系非環式モノマーと、第３
成分であるメルカプトカルボン酸エステル型ポリチオー
ルモノマーもしくはチオカルカノールエステルメルカプ
タール型ポリチオールモノマーとを含む組成物を型内で
硬化させて製造する。 【効果】 眼鏡用レンズとして一般に要求される性能を
満たすことに加え、充分に高いガラス転移温度を有する
ポリマーが形成される。
供する。 【構成】 第１の成分として少なくとも２官能のポリイ
ソシアネートと、第２成分であるメルカプト基を含む少
なくとも３官能の非エステル系非環式モノマーと、第３
成分であるメルカプトカルボン酸エステル型ポリチオー
ルモノマーもしくはチオカルカノールエステルメルカプ
タール型ポリチオールモノマーとを含む組成物を型内で
硬化させて製造する。 【効果】 眼鏡用レンズとして一般に要求される性能を
満たすことに加え、充分に高いガラス転移温度を有する
ポリマーが形成される。
Description
【０００１】本発明は、硫黄含有（含硫）型ポリウレタ
ンを主成分とする眼鏡用レンズの製造に関するものであ
る。その主たる目的は、高い屈折率、少ない分散、高い
機械的抵抗性、とりわけ、高い熱機械的抵抗性、および
使用しやすさなどの必要性といった、眼鏡用レンズの製
造に特有の要求事項全体にできるだけよく応えることで
ある。得られたポリマー材料は、とりわけ、注型および
硬化ののちにそれらに施さねばならない熱処理にそれら
を耐えさせうるに十分なだけ高ガラス転移温度を持って
いなければならず、滑らかな表面にもたらすとともに眼
鏡用レンズを構成するべき材料の特性、すなわち光学
的、機械的、物理化学的特性などを、たとえば毎日の眼
鏡の使用条件にかかわらず、全て保持するのに適合した
特に入念な表面仕上げを必要とする小寸法の対象物を手
作業で製造する条件のもとにあっても、同じことが言え
る。
ンを主成分とする眼鏡用レンズの製造に関するものであ
る。その主たる目的は、高い屈折率、少ない分散、高い
機械的抵抗性、とりわけ、高い熱機械的抵抗性、および
使用しやすさなどの必要性といった、眼鏡用レンズの製
造に特有の要求事項全体にできるだけよく応えることで
ある。得られたポリマー材料は、とりわけ、注型および
硬化ののちにそれらに施さねばならない熱処理にそれら
を耐えさせうるに十分なだけ高ガラス転移温度を持って
いなければならず、滑らかな表面にもたらすとともに眼
鏡用レンズを構成するべき材料の特性、すなわち光学
的、機械的、物理化学的特性などを、たとえば毎日の眼
鏡の使用条件にかかわらず、全て保持するのに適合した
特に入念な表面仕上げを必要とする小寸法の対象物を手
作業で製造する条件のもとにあっても、同じことが言え
る。
【０００２】この種の製造工業で使用可能な硫黄含有ポ
リウレタン樹脂は既知であり、その組成は、少なくとも
２官能性のポリイソシアネートを、イソシアネートに対
して反応性の官能基をもつ多官能性モノマーと組合せ
て、カルバメート結合を形成させるが、それら官能基の
少なくともいくつかはメルカプタン基−ＳＨである。
リウレタン樹脂は既知であり、その組成は、少なくとも
２官能性のポリイソシアネートを、イソシアネートに対
して反応性の官能基をもつ多官能性モノマーと組合せ
て、カルバメート結合を形成させるが、それら官能基の
少なくともいくつかはメルカプタン基−ＳＨである。
【０００３】本発明は、かかる組成において、２種のチ
オールモノマーを同時に使用することを提案するもので
あり、それらモノマーの一方は、その鎖中にエステル官
能を有するもののうちから選択し、他方は、単独で用い
たならばとくに高いガラス転移点を有する材料に導きう
る非環式飽和チオール化合物のうちから選択するものと
する。
オールモノマーを同時に使用することを提案するもので
あり、それらモノマーの一方は、その鎖中にエステル官
能を有するもののうちから選択し、他方は、単独で用い
たならばとくに高いガラス転移点を有する材料に導きう
る非環式飽和チオール化合物のうちから選択するものと
する。
【０００４】この観点から、 −本発明の眼鏡用レンズ組成物の第一の成分は、それ自
体は慣用の、少なくとも２官能性の、好ましくはアリー
ルアルキルイソシアネート型の、ポリイソシアネートに
よって形成され、 −第二の成分は、有利には、単独で使用した場合には１
００℃を越えるガラス転移温度、好ましくは１３０℃程
度のガラス転移温度をもたらしうる非環式型の多官能性
飽和チオールモノマーにより構成され、 −第三の成分は、その式中に少なくとも１回はＨＳ−Ｚ
−ＣＯＯ−型の基（式中、Ｚは環式または非環式炭化水
素基を表わす）を有し、好ましくは第二成分の分子量と
比較して相対的に大きい分子量を有し、それはとりわけ
脂肪族または芳香族タイプの、場合によりヘテロ原子を
有する環状基の存在によるものであってよく、さらに／
またはその式中にエーテルまたはチオエーテル型の結合
を有し、さらに好ましくは、メルカプタン基以外の対イ
ソシアシート反応性の官能基を有さない化合物からなる
チオールエステルモノマーである。
体は慣用の、少なくとも２官能性の、好ましくはアリー
ルアルキルイソシアネート型の、ポリイソシアネートに
よって形成され、 −第二の成分は、有利には、単独で使用した場合には１
００℃を越えるガラス転移温度、好ましくは１３０℃程
度のガラス転移温度をもたらしうる非環式型の多官能性
飽和チオールモノマーにより構成され、 −第三の成分は、その式中に少なくとも１回はＨＳ−Ｚ
−ＣＯＯ−型の基（式中、Ｚは環式または非環式炭化水
素基を表わす）を有し、好ましくは第二成分の分子量と
比較して相対的に大きい分子量を有し、それはとりわけ
脂肪族または芳香族タイプの、場合によりヘテロ原子を
有する環状基の存在によるものであってよく、さらに／
またはその式中にエーテルまたはチオエーテル型の結合
を有し、さらに好ましくは、メルカプタン基以外の対イ
ソシアシート反応性の官能基を有さない化合物からなる
チオールエステルモノマーである。
【０００５】かかる組成において、各成分の割合は、一
方では、第二および第三成分のそれぞれの官能基により
充足されるべき第一成分のイソシアネート官能基の数の
関数として、それ自体は通常の方法で選択する。該第二
および第三成分の官能基は、含硫ポリウレタンを得るの
に不可欠なメルカプタン基だけでなく、やはりイソシア
ネート基と反応してカルバメート結合を形成するところ
の場合より存在する基、特にヒドロキシル基−ＯＨであ
ってもよい。従って、そこでは、それらの割合は化学量
論によって決定される。ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＳＨ）比を
０．４〜１．２の間で選ぶことが好ましい。
方では、第二および第三成分のそれぞれの官能基により
充足されるべき第一成分のイソシアネート官能基の数の
関数として、それ自体は通常の方法で選択する。該第二
および第三成分の官能基は、含硫ポリウレタンを得るの
に不可欠なメルカプタン基だけでなく、やはりイソシア
ネート基と反応してカルバメート結合を形成するところ
の場合より存在する基、特にヒドロキシル基−ＯＨであ
ってもよい。従って、そこでは、それらの割合は化学量
論によって決定される。ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＳＨ）比を
０．４〜１．２の間で選ぶことが好ましい。
【０００６】他方、第二および第三成分の相対的割合
は、それらそれぞれの本性に応じて、それら合計に対し
てのモル比として通常各々１０％〜９０％の間とする。
は、それらそれぞれの本性に応じて、それら合計に対し
てのモル比として通常各々１０％〜９０％の間とする。
【０００７】本発明の好ましい実施態様にたっては、単
独で使用したならば１００℃以上の、好ましくは少なく
とも１３０℃程度のガラス転移温度をもたらしうる第二
の成分は、本出願人の先行特許第８９０９４９２号、公
告番号第２６４９７１１号によって既知のものなどの非
環式飽和多官能チオールモノマー類のうちから選択す
る。そのとき、それを、そりわけ、イソシアネートと反
応してカルバメート結合を形成する官能基を１分子当り
少なくとも３個有するものとする。それら反応性官能基
のうち、数で少なくとも４０％はメルカプタン基−ＳＨ
とし、該反応性官能基の該モノマーの分子量に対する割
合を少なくとも４５％とする。
独で使用したならば１００℃以上の、好ましくは少なく
とも１３０℃程度のガラス転移温度をもたらしうる第二
の成分は、本出願人の先行特許第８９０９４９２号、公
告番号第２６４９７１１号によって既知のものなどの非
環式飽和多官能チオールモノマー類のうちから選択す
る。そのとき、それを、そりわけ、イソシアネートと反
応してカルバメート結合を形成する官能基を１分子当り
少なくとも３個有するものとする。それら反応性官能基
のうち、数で少なくとも４０％はメルカプタン基−ＳＨ
とし、該反応性官能基の該モノマーの分子量に対する割
合を少なくとも４５％とする。
【０００８】本発明は、それにより、組成物の重合後
に、とりわけ光学的特性および手作業表面仕上げの容易
さの点で眼鏡用レンズとしての応用に適合したレンズ材
料を得ることを可能にする。
に、とりわけ光学的特性および手作業表面仕上げの容易
さの点で眼鏡用レンズとしての応用に適合したレンズ材
料を得ることを可能にする。
【０００９】先に引用した特許出願にかかわるもののご
とき、エーテル型またはチオエーテル型内部結合を有さ
ない非環式飽和型低分子量含硫モノマーの短所、とりわ
けそれらがとくに強烈な臭気を発して、眼鏡用レンズな
どの物品の製作過程での取扱いを困難にするという短所
は、もはや見られないこと、その一方で、高い、すなわ
ち好ましくは１００℃を越え、少なくとも９０℃に等し
いガラス転移温度という長所は維持されることを、確認
できている。さらに、本発明は、最終製品について、眼
鏡用レンズに求められるその他の特性、すなわち、実際
上は、１．６以上の屈折率および高い、たとえば３０〜
３５程度の収束係数を得ることを可能にする。
とき、エーテル型またはチオエーテル型内部結合を有さ
ない非環式飽和型低分子量含硫モノマーの短所、とりわ
けそれらがとくに強烈な臭気を発して、眼鏡用レンズな
どの物品の製作過程での取扱いを困難にするという短所
は、もはや見られないこと、その一方で、高い、すなわ
ち好ましくは１００℃を越え、少なくとも９０℃に等し
いガラス転移温度という長所は維持されることを、確認
できている。さらに、本発明は、最終製品について、眼
鏡用レンズに求められるその他の特性、すなわち、実際
上は、１．６以上の屈折率および高い、たとえば３０〜
３５程度の収束係数を得ることを可能にする。
【００１０】また、その特徴の一つに従えば、本発明
は、 −少なくとも２官能性のポリイソシアネートにより形成
された第一の成分、 −イソシアネートと反応してカルバメート結合を形成す
る官能基を少なくとも３個有し、それら反応性官能基の
うち数的に少なくとも４０％はメルカプタン基−ＳＨで
あり、前記官能基の割合が分子量に対して少なくとも４
５重量％である非エステル系、非環式飽和モノマーによ
り形成された第二の成分、および−（ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯ
−）タイプの基〔式中Ｚは炭化水素基を表わす〕を少な
くとも１個有する含硫モノマー、とりわけメルカプトカ
ルボン酸ポリエステル型ポリチオールモノマーおよびチ
オアルカノールエステルメルカプタール型ポリチオール
モノマーの中から選ばれた含硫モノマーにより形成され
た第三の成分を包含し、第二および第三の成分が各々、
イソシアネート官能基の割合に依存して、第二および第
三成分の合計モル量に対して、１０〜９０モル％程度の
割合で存在する、または、換言すれば、製造過程での第
二成分の悪臭を回避しながら、少なくとも９０℃のガラ
ス転移温度、１．６より大きい、または少なくとも１．
６に等しい屈折率および３０〜３５程度の収束係数を呈
するレンズ材料をもたらすのに適合したそれぞれの割合
で存在するところのポリウレタン組成物の硬化によって
得られることを特徴とする眼鏡用レンズを対象とする。
は、 −少なくとも２官能性のポリイソシアネートにより形成
された第一の成分、 −イソシアネートと反応してカルバメート結合を形成す
る官能基を少なくとも３個有し、それら反応性官能基の
うち数的に少なくとも４０％はメルカプタン基−ＳＨで
あり、前記官能基の割合が分子量に対して少なくとも４
５重量％である非エステル系、非環式飽和モノマーによ
り形成された第二の成分、および−（ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯ
−）タイプの基〔式中Ｚは炭化水素基を表わす〕を少な
くとも１個有する含硫モノマー、とりわけメルカプトカ
ルボン酸ポリエステル型ポリチオールモノマーおよびチ
オアルカノールエステルメルカプタール型ポリチオール
モノマーの中から選ばれた含硫モノマーにより形成され
た第三の成分を包含し、第二および第三の成分が各々、
イソシアネート官能基の割合に依存して、第二および第
三成分の合計モル量に対して、１０〜９０モル％程度の
割合で存在する、または、換言すれば、製造過程での第
二成分の悪臭を回避しながら、少なくとも９０℃のガラ
ス転移温度、１．６より大きい、または少なくとも１．
６に等しい屈折率および３０〜３５程度の収束係数を呈
するレンズ材料をもたらすのに適合したそれぞれの割合
で存在するところのポリウレタン組成物の硬化によって
得られることを特徴とする眼鏡用レンズを対象とする。
【００１１】この範囲内で、とくに有利な反応性イソシ
アネート官能基を有する第一の成分は、キシリレンジイ
ソシアネートである。しかし、他の同族成分を、一般式 ＯＣＨ−Ｒ−（Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｒ’−ＮＣＯ 〔式中、ＲおよびＲ’は同一または異なって、各々炭素
原子数１〜３のアルキル基であり、互いに芳香族のオル
ト、メタまたはパラ位に位置する〕に対応するアリール
アルキルジイソシアネートのうちから選ぶこともでき
る。また、一般に、本発明のレンズ用組成物がいかなる
含硫ポリイソシアネートをも含まず、従って、最終ポリ
マー中の硫黄原子は全て２種の多官能性チオールモノマ
ーのメルカプタン基に由来していることが、望ましい。
アネート官能基を有する第一の成分は、キシリレンジイ
ソシアネートである。しかし、他の同族成分を、一般式 ＯＣＨ−Ｒ−（Ｃ6 Ｈ4 ）−Ｒ’−ＮＣＯ 〔式中、ＲおよびＲ’は同一または異なって、各々炭素
原子数１〜３のアルキル基であり、互いに芳香族のオル
ト、メタまたはパラ位に位置する〕に対応するアリール
アルキルジイソシアネートのうちから選ぶこともでき
る。また、一般に、本発明のレンズ用組成物がいかなる
含硫ポリイソシアネートをも含まず、従って、最終ポリ
マー中の硫黄原子は全て２種の多官能性チオールモノマ
ーのメルカプタン基に由来していることが、望ましい。
【００１２】第二の成分に相当するモノマーは、本出願
人の特許出願ＦＲ−Ａ−２６４９７４１に記載されてい
るものであってよい。一般に、１分子当り少なくとも３
個の、ただし多くとも１０個の、炭素原子を含み、その
少なくとも３／４が、好ましくは全部が反応性官能基−
ＳＨまたは−ＯＨを有する脂肪族化合物により構成され
た少なくとも３官能性のモノマーを用いるのが有利であ
る。それら反応性官能基は、少なくとも３個のメルカプ
タン基−ＳＨおよび多くとも１個の−ＯＨ基を含んでい
ることが好ましい。
人の特許出願ＦＲ−Ａ−２６４９７４１に記載されてい
るものであってよい。一般に、１分子当り少なくとも３
個の、ただし多くとも１０個の、炭素原子を含み、その
少なくとも３／４が、好ましくは全部が反応性官能基−
ＳＨまたは−ＯＨを有する脂肪族化合物により構成され
た少なくとも３官能性のモノマーを用いるのが有利であ
る。それら反応性官能基は、少なくとも３個のメルカプ
タン基−ＳＨおよび多くとも１個の−ＯＨ基を含んでい
ることが好ましい。
【００１３】このモノマーは、たいていの場合、次の化
合物のうちから選択される：ジメルカプトプロパノー
ル、ジチオエリトリトール、トリチオグリセリン、テト
ラメルカプトブタン、ペンタエリトリチオール。さら
に、ポリイソシアネートがキシリレンジイソシアネート
である場合には、該含硫モノマーはペンタエリトリチオ
ールではないことが望ましい。
合物のうちから選択される：ジメルカプトプロパノー
ル、ジチオエリトリトール、トリチオグリセリン、テト
ラメルカプトブタン、ペンタエリトリチオール。さら
に、ポリイソシアネートがキシリレンジイソシアネート
である場合には、該含硫モノマーはペンタエリトリチオ
ールではないことが望ましい。
【００１４】（ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯ−）タイプの基を少な
くとも１個有する第三の成分に関して言えば、本発明の
好ましい実施態様は、好ましくは本発明によって、下記
のごとく、式中に−ＯＨ官能のない、メルカプトカルボ
ン酸ポリオールエステル、とくにチオグリコール酸エス
テルのうちから、またはチオアルカノールエステルのメ
ルカプタールまたはチオアセタールのうちから特に選ば
れた、エステルタイプの新規含硫化合物を第三成分とし
て使用することを包含する。
くとも１個有する第三の成分に関して言えば、本発明の
好ましい実施態様は、好ましくは本発明によって、下記
のごとく、式中に−ＯＨ官能のない、メルカプトカルボ
ン酸ポリオールエステル、とくにチオグリコール酸エス
テルのうちから、またはチオアルカノールエステルのメ
ルカプタールまたはチオアセタールのうちから特に選ば
れた、エステルタイプの新規含硫化合物を第三成分とし
て使用することを包含する。
【００１５】本発明が推奨するメルカプトカルボン酸ポ
リオールエステルは有利には一般式
リオールエステルは有利には一般式
【化７】 で表わされる。式中、 −Ｚは、直鎖状または分岐鎖状低級アルキレン基を、 −Ａは、好ましくは式
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】 の基のうちから選ばれた、ｎ価の炭化水素残基を、 −ｎは２、３または５を、それぞれ表わす。
【００１６】これらの化合物は、それ自体は既知の方法
によって、式Ａ−（ＯＨ）n のポリオールと式ＨＳ−Ｚ
−ＣＯＯＨのメルカプトプロピオン酸とを、この種の反
応に慣用される触媒の存在下にエステル化反応に付すこ
とによって調製する。なお、これら式中のＡおよびＺは
上記と同意義である。
によって、式Ａ−（ＯＨ）n のポリオールと式ＨＳ−Ｚ
−ＣＯＯＨのメルカプトプロピオン酸とを、この種の反
応に慣用される触媒の存在下にエステル化反応に付すこ
とによって調製する。なお、これら式中のＡおよびＺは
上記と同意義である。
【００１７】それらは、ポリオールＡ−（ＯＨ）n とメ
ルカプトカルボン酸ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯＨの低沸点アルコ
ールエステル（たいていの場合メタノールエステル）と
の、慣用のエステル交換触媒の存在下でのエステル交換
によって得ることもできる。
ルカプトカルボン酸ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯＨの低沸点アルコ
ールエステル（たいていの場合メタノールエステル）と
の、慣用のエステル交換触媒の存在下でのエステル交換
によって得ることもできる。
【００１８】とくに有利な例は、ベンゼンまたはシクロ
ヘキサンポリアルキレンおよび／または（チオ）フェニ
レンアルキルまたはオキシアルキルポリチオグリコレー
ト型のチオグリコール酸エステル、たとえば次の化合物
によって代表される：ベンゼンジメチレンビスチオグリ
コレート、チオジフェニレンオキシエチルビスチオグリ
コレート、エタントリス（フェニレンオキシエチル）ト
リスチオグリコレート、テトラメチレンシクロヘキシル
ペンタキスオグリコレート。
ヘキサンポリアルキレンおよび／または（チオ）フェニ
レンアルキルまたはオキシアルキルポリチオグリコレー
ト型のチオグリコール酸エステル、たとえば次の化合物
によって代表される：ベンゼンジメチレンビスチオグリ
コレート、チオジフェニレンオキシエチルビスチオグリ
コレート、エタントリス（フェニレンオキシエチル）ト
リスチオグリコレート、テトラメチレンシクロヘキシル
ペンタキスオグリコレート。
【００１９】本発明により推奨されるチオアルカノール
エステルメルカプタールは、有利には一般式
エステルメルカプタールは、有利には一般式
【化１２】 で表わされる。式中 −Ｚは−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ4 ）−Ｒ5 に相当し、 −ｎは１または２を表わし、 −Ｒ1 は、その炭化水素鎖中にヘテロ原子を有していて
もよいｎ価の環式または非環式炭化水素基、あるいは単
原子価結合を表わし、 −Ｒ2 は、水素原子あるいは環式または非環式低級アル
キル基、とりわけ炭素原子数１〜６の低級アルキル基、
またはアリール基を表わし、ｎ＝１のときは、Ｒ1 とＲ
2 とが結合して、炭素原子数４〜１１のアルキレン基を
形成してもよく、 −Ｒ3 は、低級アルキレン基を表わし、 −Ｒ4 は、水素原子またはＳＨ基を表わし、 −Ｒ5 は単原子価結合またはメチレン基を表わす。
もよいｎ価の環式または非環式炭化水素基、あるいは単
原子価結合を表わし、 −Ｒ2 は、水素原子あるいは環式または非環式低級アル
キル基、とりわけ炭素原子数１〜６の低級アルキル基、
またはアリール基を表わし、ｎ＝１のときは、Ｒ1 とＲ
2 とが結合して、炭素原子数４〜１１のアルキレン基を
形成してもよく、 −Ｒ3 は、低級アルキレン基を表わし、 −Ｒ4 は、水素原子またはＳＨ基を表わし、 −Ｒ5 は単原子価結合またはメチレン基を表わす。
【００２０】ｎ＝１のときは、Ｒ1 はフェニル基または
２−チエニル基であるのが好ましく、そのとき、Ｒ2 は
水素原子を、Ｒ3 はメチレン基を、Ｒ4 は水素原子を、
Ｒ5は単原子価結合を表わすのが好ましい。
２−チエニル基であるのが好ましく、そのとき、Ｒ2 は
水素原子を、Ｒ3 はメチレン基を、Ｒ4 は水素原子を、
Ｒ5は単原子価結合を表わすのが好ましい。
【００２１】これらの含硫化合物は、式
【化１３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上に定義した通り〕に
相当するカルボン酸を式 ＨＯ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ4 ）−Ｒ5 −ＳＨ 〔Ｒ4 およびＲ5 は上に定義した通り〕のチオアルカノ
ールでエステル化することにより調製できる。
相当するカルボン酸を式 ＨＯ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ4 ）−Ｒ5 −ＳＨ 〔Ｒ4 およびＲ5 は上に定義した通り〕のチオアルカノ
ールでエステル化することにより調製できる。
【００２２】このエステル化反応は、プロトン酸など
の、この種の反応のための周知の触媒の存在下で実施す
る。この反応は、一般に、水と共沸混合物を形成して、
反応で生じた水を除去しうる有機溶媒中で実施する。温
度は、多くの場合、５０〜１５０℃であり、実際上は、
用いた溶媒の還流温度とするのが有利でありうる。
の、この種の反応のための周知の触媒の存在下で実施す
る。この反応は、一般に、水と共沸混合物を形成して、
反応で生じた水を除去しうる有機溶媒中で実施する。温
度は、多くの場合、５０〜１５０℃であり、実際上は、
用いた溶媒の還流温度とするのが有利でありうる。
【００２３】この場合に有用カルボン酸は、一般式
【化１４】 〔Ｒ1 およびＲ2 は上に定義した通り〕のアルデヒドま
たはケトンと式 ＨＳ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ 〔Ｒ3 は前記定義と同じ〕のメルカプトカルボン酸との
反応によって得ることができる。それらの調製の条件
は、一般に、それらのその後のエステル化の条件と実際
上同じである。
たはケトンと式 ＨＳ−Ｒ3 −ＣＯＯＨ 〔Ｒ3 は前記定義と同じ〕のメルカプトカルボン酸との
反応によって得ることができる。それらの調製の条件
は、一般に、それらのその後のエステル化の条件と実際
上同じである。
【００２４】かかるチオアルカノールエステルメルカプ
タールのとくに有利な例は、アリール系、アルキル系ま
たは複素環式モノまたはポリ酸から誘導されるビス−メ
ルカプトアルコキシカルボニル化メルカプタールにより
代表され、とりわけ次のメルカプタールが挙げられる：
１，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン、１，１，２，２−
テトラキス（２−メルカルプトエトキシカルボニルメチ
ルチオ）エタン、４−（２−チエニル）−３，５−ジチ
アピメリン酸ビス（２−メルカプトエチル）、４−フェ
ニル−３，５−ジチアピメリン酸ビス（２−メルカプト
エチル）。
タールのとくに有利な例は、アリール系、アルキル系ま
たは複素環式モノまたはポリ酸から誘導されるビス−メ
ルカプトアルコキシカルボニル化メルカプタールにより
代表され、とりわけ次のメルカプタールが挙げられる：
１，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン、１，１，２，２−
テトラキス（２−メルカルプトエトキシカルボニルメチ
ルチオ）エタン、４−（２−チエニル）−３，５−ジチ
アピメリン酸ビス（２−メルカプトエチル）、４−フェ
ニル−３，５−ジチアピメリン酸ビス（２−メルカプト
エチル）。
【００２５】少なくとも１種のポリイソシアネートとの
反応によって、これらの、エステル型で、分子量が比較
的高い両タイプの含硫化合物は、本発明の目的を満たす
ポリチオウレタンを調製するのに完全に適合する。それ
らを、フランス特許ＦＲ−２６４９７１１のものなど
の、一般に分子量がより小さい既知の他のポリチオール
と混合して用いてもそうである。それらは多くの長所を
示す。たとえば容易に合成できる、揮発性が低い、臭気
と関係した欠点を呈さないなどである。
反応によって、これらの、エステル型で、分子量が比較
的高い両タイプの含硫化合物は、本発明の目的を満たす
ポリチオウレタンを調製するのに完全に適合する。それ
らを、フランス特許ＦＲ−２６４９７１１のものなど
の、一般に分子量がより小さい既知の他のポリチオール
と混合して用いてもそうである。それらは多くの長所を
示す。たとえば容易に合成できる、揮発性が低い、臭気
と関係した欠点を呈さないなどである。
【００２６】ポリチオウレタンを主成分とする眼鏡用レ
ンズの製造において３成分からなる本発明組成物を使用
するために行った試験によって、先に引用したフランス
特許出願から既知の飽和非環式型ポリチオールの臭気と
関連しての取扱いの困難さが回避されること、得られる
透明ポリマーは、少なくとも１．６の屈折率、９０℃を
越え、好ましくは少なくとも９５℃のガラス転移温度、
３０程度の収束（分散の逆）係数をもつことを確認でき
た。
ンズの製造において３成分からなる本発明組成物を使用
するために行った試験によって、先に引用したフランス
特許出願から既知の飽和非環式型ポリチオールの臭気と
関連しての取扱いの困難さが回避されること、得られる
透明ポリマーは、少なくとも１．６の屈折率、９０℃を
越え、好ましくは少なくとも９５℃のガラス転移温度、
３０程度の収束（分散の逆）係数をもつことを確認でき
た。
【００２７】チオールモノマー類の本性に関して、ま
た、メルカプトカルボン酸ポリオールエステル型または
チオアルカノールエステルメルカプタール型の分子量を
高められたポリチオールエステル９０〜１０モル％に対
して第二成分をなす非エステル飽和アルカンポリチオー
ル１０〜９０モル％という範囲内でのそれらの相対的割
合に関して、好ましく選択される要素、要件を示すこと
もできる。なお、上記モル割合の数字は、両含硫モノマ
ーの合計モル数に対して表わしたものであることはもち
ろんである。すなわち、両モノマーの混合物１００モル
当りの非エステルアルカンポリチオールモノマーのモル
数で表わして、次の場合が好ましい。 −合計を１００モルとするポリチオールエステル（第三
成分）が上記定義通りのチオアセタールであるとき、ジ
メルカプトプロパノール１０〜５０％、好ましくは２０
〜３０％、 −ポリチオールエステルがチオグリコール酸エステルの
とき、ジメルカプトプロパノール１０〜６０％、とりわ
け２０〜５０％、 −ポリチオールエステルが先に定義した通りのチオグリ
コール酸エステルであって、非エステルモノマーがトリ
チオグリセリンまたはトリメルカプトプロパンのとき、
１０〜７０％、とりわけ２０〜６０％程度、 −ポリチオールエステルがチオアセタール型のものであ
るとき、トリチオグリセリン７０〜９０％、とりわけ８
０〜９０％。 また、これらの好ましい範囲内で、エステルモノマーの
割合を、ジメルカプロパノールとの組合せでは上り高
め、すなわちむしろ４０〜９０％の間としてもよく、ト
リチオグリセリンとの組合せではむしろより低く、１０
〜５０％程度としてもよいことが指摘される。
た、メルカプトカルボン酸ポリオールエステル型または
チオアルカノールエステルメルカプタール型の分子量を
高められたポリチオールエステル９０〜１０モル％に対
して第二成分をなす非エステル飽和アルカンポリチオー
ル１０〜９０モル％という範囲内でのそれらの相対的割
合に関して、好ましく選択される要素、要件を示すこと
もできる。なお、上記モル割合の数字は、両含硫モノマ
ーの合計モル数に対して表わしたものであることはもち
ろんである。すなわち、両モノマーの混合物１００モル
当りの非エステルアルカンポリチオールモノマーのモル
数で表わして、次の場合が好ましい。 −合計を１００モルとするポリチオールエステル（第三
成分）が上記定義通りのチオアセタールであるとき、ジ
メルカプトプロパノール１０〜５０％、好ましくは２０
〜３０％、 −ポリチオールエステルがチオグリコール酸エステルの
とき、ジメルカプトプロパノール１０〜６０％、とりわ
け２０〜５０％、 −ポリチオールエステルが先に定義した通りのチオグリ
コール酸エステルであって、非エステルモノマーがトリ
チオグリセリンまたはトリメルカプトプロパンのとき、
１０〜７０％、とりわけ２０〜６０％程度、 −ポリチオールエステルがチオアセタール型のものであ
るとき、トリチオグリセリン７０〜９０％、とりわけ８
０〜９０％。 また、これらの好ましい範囲内で、エステルモノマーの
割合を、ジメルカプロパノールとの組合せでは上り高
め、すなわちむしろ４０〜９０％の間としてもよく、ト
リチオグリセリンとの組合せではむしろより低く、１０
〜５０％程度としてもよいことが指摘される。
【００２８】得られた眼鏡用レンズは、光に対しても、
天候に対しても、経時的に劣化しない（とくに黄変また
は機械的性質の低下のいずれによるものであれ）。それ
らは良好な耐衝撃性、耐摩耗性、耐すりきず性を示し、
無色で、型離れ容易である。それらの熱機械的性質は、
ガラス転移温度を越えても、良好である。
天候に対しても、経時的に劣化しない（とくに黄変また
は機械的性質の低下のいずれによるものであれ）。それ
らは良好な耐衝撃性、耐摩耗性、耐すりきず性を示し、
無色で、型離れ容易である。それらの熱機械的性質は、
ガラス転移温度を越えても、良好である。
【００２９】以下、眼鏡を構成するレンズの製造の特定
の実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、そ
れらによって本発明が限定されるものではない。
の実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、そ
れらによって本発明が限定されるものではない。
【００３０】これらの実施例では、ポリイソシアネート
として、それ自体は周知のキシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）を用いる。
として、それ自体は周知のキシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）を用いる。
【００３１】非エステル含硫モノマーとしては、式 ＨＳ−ＣＨ2 −ＣＨＳＨ−ＣＨ2 ＯＨ の１，２−ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）あるい
は式 ＨＳ−ＣＨ2 −ＣＨＳＨ−ＣＨ2 ＳＨ のトリメルカプトプロパノールまたはトリチオグリセリ
ン（ＴＴＧ）を用いる。これら両化合物例は、先に引用
した本出願人の特許出願からそれら自体としては既知で
ある。
は式 ＨＳ−ＣＨ2 −ＣＨＳＨ−ＣＨ2 ＳＨ のトリメルカプトプロパノールまたはトリチオグリセリ
ン（ＴＴＧ）を用いる。これら両化合物例は、先に引用
した本出願人の特許出願からそれら自体としては既知で
ある。
【００３２】エステル型含硫モノマーとしては、アリー
ル基、シクロアルキル基または複素環式基および／また
はエーテル結合またはチオエーテル結合をも含むチオグ
リコール酸ポリエステル型またはチオアセタール型の種
々の化合物を試験に供した。
ル基、シクロアルキル基または複素環式基および／また
はエーテル結合またはチオエーテル結合をも含むチオグ
リコール酸ポリエステル型またはチオアセタール型の種
々の化合物を試験に供した。
【００３３】メルカプトカルボン酸ポリオールエステル
の例として用いたそれ自体は新規なチオグリコール酸エ
ステル類は、式 HS-CH2-CO-O-CH2-C6H4-CH2-O-CO-CH2-SH のベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート
について下記したのと同様にして調製する。
の例として用いたそれ自体は新規なチオグリコール酸エ
ステル類は、式 HS-CH2-CO-O-CH2-C6H4-CH2-O-CO-CH2-SH のベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート
について下記したのと同様にして調製する。
【００３４】中央の攪拌機、温度計ならびに冷却器に載
せたディーン・スターク装置の名称で知られている市販
の蒸留装置を備えた２リットル三頸フラスコに、窒素気
流下に、 −ベンゼン−１，４−ジメタノール１３８．２ｇ（１．
０モル）、 −蒸留したチオグリコール酸２３９．５ｇ（２．６モ
ル） −パラトルエンスルホン酸３．５ｇ −トルエン１０００ｃｍ3 を仕込む。
せたディーン・スターク装置の名称で知られている市販
の蒸留装置を備えた２リットル三頸フラスコに、窒素気
流下に、 −ベンゼン−１，４−ジメタノール１３８．２ｇ（１．
０モル）、 −蒸留したチオグリコール酸２３９．５ｇ（２．６モ
ル） −パラトルエンスルホン酸３．５ｇ −トルエン１０００ｃｍ3 を仕込む。
【００３５】攪拌下に１時間４５分加熱還流させる（１
１０〜１１２℃）。蒸留装置内部に水３７ｃｍ3 を集め
る。反応混合物が室温まで冷却したのち、水５００ｃｍ
3 おて５回、１０００ｃｍ3 で２回洗う。
１０〜１１２℃）。蒸留装置内部に水３７ｃｍ3 を集め
る。反応混合物が室温まで冷却したのち、水５００ｃｍ
3 おて５回、１０００ｃｍ3 で２回洗う。
【００３６】チオアルカノールエステルメルカプタール
の例として用いたチオアセタール型エステルモノマー類
は、式 (HS-(CH2)2-O-CO-CH2-S-)2HC-C6H4-CH(-S-CH2-CO-O-(CH2)2-SH)2 の１，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボ
ニルメチルチオ）メチレン〕ベンゼンについて下記した
のと同様にして調製する。
の例として用いたチオアセタール型エステルモノマー類
は、式 (HS-(CH2)2-O-CO-CH2-S-)2HC-C6H4-CH(-S-CH2-CO-O-(CH2)2-SH)2 の１，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボ
ニルメチルチオ）メチレン〕ベンゼンについて下記した
のと同様にして調製する。
【００３７】中央の攪拌機、温度計ならびに冷却器に載
せられたディーン・スターク装置の名称で知られている
蒸留装置を備えた４リットル三頸フラスコに、窒素気流
下に、 −テレフタルアルデヒド１３６．９ｇ（１．０モル）、 −トルエン１０００ｃｍ3 を仕込む。
せられたディーン・スターク装置の名称で知られている
蒸留装置を備えた４リットル三頸フラスコに、窒素気流
下に、 −テレフタルアルデヒド１３６．９ｇ（１．０モル）、 −トルエン１０００ｃｍ3 を仕込む。
【００３８】攪拌下に７０〜８０℃で加熱して、均一な
反応触質を得る。つぎに、２時間にわたって、チオグリ
コール酸３７２．２ｇ（４モル）を注入する。滴下終了
後、反応触質は白く、不透明で、極めて粘稠となってい
る。つぎに、トルエン１０００ｃｍ3 を加え、５時間３
０分還流させる。ディーン・スターク蒸留装置内部に水
３５ｃｍ3 を集める。反応混合物を室温まで冷却させ
る。生じた沈澱を吸引濾取し、シクロヘキサン２０００
ｃｍ3 で洗ったのち、水６０００ｃｍ3 から再結晶する
（不溶物は溶液の熱時濾過によって除く）。
反応触質を得る。つぎに、２時間にわたって、チオグリ
コール酸３７２．２ｇ（４モル）を注入する。滴下終了
後、反応触質は白く、不透明で、極めて粘稠となってい
る。つぎに、トルエン１０００ｃｍ3 を加え、５時間３
０分還流させる。ディーン・スターク蒸留装置内部に水
３５ｃｍ3 を集める。反応混合物を室温まで冷却させ
る。生じた沈澱を吸引濾取し、シクロヘキサン２０００
ｃｍ3 で洗ったのち、水６０００ｃｍ3 から再結晶する
（不溶物は溶液の熱時濾過によって除く）。
【００３９】生成物を冷時の吸引濾過によって回収し、
減圧乾燥器中９０℃で乾燥する。白色粉末３９２．３ｇ
（出発テレフタルアルデヒドに対する収率８４％）が得
られ、その融点は１９９〜２２０℃である。これが１，
４−ビス〔ビス（ヒドロキシカルボニルメチルチオ）メ
チレン〕ベンゼンである。
減圧乾燥器中９０℃で乾燥する。白色粉末３９２．３ｇ
（出発テレフタルアルデヒドに対する収率８４％）が得
られ、その融点は１９９〜２２０℃である。これが１，
４−ビス〔ビス（ヒドロキシカルボニルメチルチオ）メ
チレン〕ベンゼンである。
【００４０】つぎに、中央の攪拌機、温度計ならびに冷
却器に載せた蒸留装置を備えた２リットル三頸フラスコ
に、窒素気流下に、 −１，４−ビス〔ビス（ヒドロキシカルボニルメチルチ
オ）メチレン〕ベンゼン１１２ｇ（２．４モル）、 −チオエタノール１８７．５ｇ（２．４モル）、 −パラトルエンスルホン酸１．１ｇ、 −トルエン７００ｃｍ3 を仕込む。
却器に載せた蒸留装置を備えた２リットル三頸フラスコ
に、窒素気流下に、 −１，４−ビス〔ビス（ヒドロキシカルボニルメチルチ
オ）メチレン〕ベンゼン１１２ｇ（２．４モル）、 −チオエタノール１８７．５ｇ（２．４モル）、 −パラトルエンスルホン酸１．１ｇ、 −トルエン７００ｃｍ3 を仕込む。
【００４１】攪拌下に７時間３０分加熱還流させる（１
０９〜１１３℃）。反応触質は、１時間３０分の加熱の
のち均一になる。反応混合物を室温まで冷却させる。水
４００ｃｍ3 で反応混合物をとり出す。
０９〜１１３℃）。反応触質は、１時間３０分の加熱の
のち均一になる。反応混合物を室温まで冷却させる。水
４００ｃｍ3 で反応混合物をとり出す。
【００４２】トルエン層を炭酸塩含有水２５０ｃｍ3 で
２回洗い、つぎに水３００ｃｍ3 で８回洗う。硫酸ナト
リウム上で乾燥する。濾過し、極めて低い圧力下でトル
エンを蒸発させる。屈折率１．５９５の黄色透明粘稠液
１２１．５ｇ（出発酸からの収率７１％）が得られる。
２回洗い、つぎに水３００ｃｍ3 で８回洗う。硫酸ナト
リウム上で乾燥する。濾過し、極めて低い圧力下でトル
エンを蒸発させる。屈折率１．５９５の黄色透明粘稠液
１２１．５ｇ（出発酸からの収率７１％）が得られる。
【００４３】この生成物をジクロロメタン３５０ｃｍ3
と活性炭５ｇで処理し（３０分間煮沸）、濾過し、減圧
下で溶媒を蒸発させる。こうして、屈折率１．５９５の
無色粘稠な液体１１８．６ｇ（出発酸からの収率７０
％）を得る。
と活性炭５ｇで処理し（３０分間煮沸）、濾過し、減圧
下で溶媒を蒸発させる。こうして、屈折率１．５９５の
無色粘稠な液体１１８．６ｇ（出発酸からの収率７０
％）を得る。
【００４４】種々のチオールモノマーとポリイソシアネ
ートとから、下記と同様にして眼鏡用レンズの製造を行
う。
ートとから、下記と同様にして眼鏡用レンズの製造を行
う。
【００４５】びん中で、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）９．４ｇ（０．０５モル）、上記のように調
製したベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレ
ート６．８６ｇ（０．０２４モル）およびＴＴＧ２．３
８ｇ（０．０１７２モル）を混合する。重合触媒として
ジブチルスズジラウレート０．０２重量％を加える。脱
気後、この混合物を、ガラスへのポリマーの接着を避け
るための前処理を施したガラス製の２個の型の間にはさ
む。６時間で室温から６０℃へ、つぎに８０℃に６時間
保持、続いて３時間１３０℃に保持という温度サイクル
に従って、重合を実施する。
（ＸＤＩ）９．４ｇ（０．０５モル）、上記のように調
製したベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレ
ート６．８６ｇ（０．０２４モル）およびＴＴＧ２．３
８ｇ（０．０１７２モル）を混合する。重合触媒として
ジブチルスズジラウレート０．０２重量％を加える。脱
気後、この混合物を、ガラスへのポリマーの接着を避け
るための前処理を施したガラス製の２個の型の間にはさ
む。６時間で室温から６０℃へ、つぎに８０℃に６時間
保持、続いて３時間１３０℃に保持という温度サイクル
に従って、重合を実施する。
【００４６】このようにして重合した混合物を型から離
して、透明で無色な眼鏡用レンズを得る。
して、透明で無色な眼鏡用レンズを得る。
【００４７】実施例１ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．３８ｇ（０．０１７２モル） ベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート：
６．８６ｇ（０．０２４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-paraC6H4-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は４２％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９５℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．３８ｇ（０．０１７２モル） ベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート：
６．８６ｇ（０．０２４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-paraC6H4-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は４２％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９５℃
【００４８】実施例２ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．５２ｇ（０．０１７６モル） ４，４’−チオジフェニレン−１，１’−オキシエチレ
ンパラビスチオグリコレート：１０．０３ｇ（０．０２
４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-CH2-O-C6H4-S-C6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は４２％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：２９ −ガラス転移温度：１００℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．５２ｇ（０．０１７６モル） ４，４’−チオジフェニレン−１，１’−オキシエチレ
ンパラビスチオグリコレート：１０．０３ｇ（０．０２
４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-CH2-O-C6H4-S-C6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は４２％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：２９ −ガラス転移温度：１００℃
【００４９】実施例３ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：０．８４ｇ（０．００６モル） １，１，１−トリス（４−フェニレン−１−オキシエチ
ル）エタントリスチオグリコレート：１４．５ｇ（０．
０２２モル） (CH3-C(-paraC6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH)3) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は２１％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：１０５℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：０．８４ｇ（０．００６モル） １，１，１−トリス（４−フェニレン−１−オキシエチ
ル）エタントリスチオグリコレート：１４．５ｇ（０．
０２２モル） (CH3-C(-paraC6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH)3) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は２１％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：１０５℃
【００５０】実施例４ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．４ｇ（０．０１７２モル） ２，２，６，６−テトラメチレンシクロヘキシルペンタ
キスチオグリコレート：５．９ｇ（０．０１モル） (HS-CH2-CO-O-C6H7-(-CH2-O-CO-CH2-SH)4) ポリチオールモノマーの合計モル数中のトリチオグリセ
リンのモル割合は６３％である。得られた製品は次の性
質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１２０℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：２．４ｇ（０．０１７２モル） ２，２，６，６−テトラメチレンシクロヘキシルペンタ
キスチオグリコレート：５．９ｇ（０．０１モル） (HS-CH2-CO-O-C6H7-(-CH2-O-CO-CH2-SH)4) ポリチオールモノマーの合計モル数中のトリチオグリセ
リンのモル割合は６３％である。得られた製品は次の性
質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１２０℃
【００５１】実施例５ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７８ｇ（０．０２６６モル） １，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン：３．２９ｇ（０．
００５モル） ((HS-(CH2)2-O-CO-CH2-S-)2HC-pC6H4-CH(-S-CH2-COO-(CH2)2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３１ −ガラス転移温度：１０１℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７８ｇ（０．０２６６モル） １，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン：３．２９ｇ（０．
００５モル） ((HS-(CH2)2-O-CO-CH2-S-)2HC-pC6H4-CH(-S-CH2-COO-(CH2)2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３１ −ガラス転移温度：１０１℃
【００５２】実施例６ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７ｇ（０．０２６６モル） １，１，２，２−テトラキス（２−メルカプトエトキシ
カルボニルメチルチオ）エタン：２．９ｇ（０．００５
モル） ((HS-CH2-CH2-O-CO-CH2S-)2HC-CH(-SCH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１０５℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７ｇ（０．０２６６モル） １，１，２，２−テトラキス（２−メルカプトエトキシ
カルボニルメチルチオ）エタン：２．９ｇ（０．００５
モル） ((HS-CH2-CH2-O-CO-CH2S-)2HC-CH(-SCH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６６ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１０５℃
【００５３】実施例７ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７ｇ（０．０２６６モル） ４−（２−チエニル）−３，５−ジチアピメリン酸ビス
（２−メルカプトエチル）：１．８７ｇ（０．００５モ
ル） (thienyl-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９５℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：３．７ｇ（０．０２６６モル） ４−（２−チエニル）−３，５−ジチアピメリン酸ビス
（２−メルカプトエチル）：１．８７ｇ（０．００５モ
ル） (thienyl-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９５℃
【００５４】実施例８ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） トリチオグリセリン：１．８６ｇ（０．０１３３モル） ４−フェニル−３，５−ジチアピメリン酸ビス（２−メ
ルカプトエチル）：０．９ｇ（０．００２５モル） (C6H5-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９８℃
（０．０５モル） トリチオグリセリン：１．８６ｇ（０．０１３３モル） ４−フェニル−３，５−ジチアピメリン酸ビス（２−メ
ルカプトエチル）：０．９ｇ（０．００２５モル） (C6H5-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のトリチオグリセリンのモル割
合は８４％である。得られた製品は次の性質を示す： −屈折率：１．６５ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：９８℃
【００５５】実施例９ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） １，２−ジメルカプトプロパノール：２．２３ｇ（０．
０１７モル） ベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート：
６．８６ｇ（０．０２４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-paraC6H4-CH2-O-CO-CH2SH) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は４１％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３３ −ガラス転移温度：１００℃
（０．０５モル） １，２−ジメルカプトプロパノール：２．２３ｇ（０．
０１７モル） ベンゼン−１，４−ジメチレンビスチオグリコレート：
６．８６ｇ（０．０２４モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-paraC6H4-CH2-O-CO-CH2SH) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は４１％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３３ −ガラス転移温度：１００℃
【００５６】実施例１０ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：２．２３ｇ
（０．０１８モル） ４，４−チオジフェニレン−１，１’−オキシエチレン
パラビスチオグリコレート：１０．０３ｇ（０．０２４
モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-CH2-C6H4-S-C6H4-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は４３％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１００℃
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：２．２３ｇ
（０．０１８モル） ４，４−チオジフェニレン−１，１’−オキシエチレン
パラビスチオグリコレート：１０．０３ｇ（０．０２４
モル） (HS-CH2-CO-O-CH2-CH2-C6H4-S-C6H4-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は４３％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３２ −ガラス転移温度：１００℃
【００５７】実施例１１ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：１．１２ｇ
（０．００９モル） １，１，１−トリス（４−フェニレン−１−オキシエチ
レン）エタントリスチオグリコレート：１５．８４ｇ
（０．０２４モル） (CH3-C(paraC6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH)3) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２７％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６４ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：１１５℃
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：１．１２ｇ
（０．００９モル） １，１，１−トリス（４−フェニレン−１−オキシエチ
レン）エタントリスチオグリコレート：１５．８４ｇ
（０．０２４モル） (CH3-C(paraC6H4-O-CH2-CH2-O-CO-CH2-SH)3) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２７％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６４ −収束性（アツベ数）：３０ −ガラス転移温度：１１５℃
【００５８】実施例１２ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９９ｇ
（０．００８モル） ２，２，６，６−テトラメチレンシクロヘキシペンタキ
スチオグリコレート：８．８５ｇ（０．０１５モル） (HS-CH2-CO-O-C6H7(-CH2-O-CO-CH2-SH)4) ポリチオールモノマーの合計モル数中のジメルカプトプ
ロパノールのモル割合は３５％である。得られた製品は
次の性質を示す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３４ −ガラス転移温度：１３５℃
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９９ｇ
（０．００８モル） ２，２，６，６−テトラメチレンシクロヘキシペンタキ
スチオグリコレート：８．８５ｇ（０．０１５モル） (HS-CH2-CO-O-C6H7(-CH2-O-CO-CH2-SH)4) ポリチオールモノマーの合計モル数中のジメルカプトプ
ロパノールのモル割合は３５％である。得られた製品は
次の性質を示す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３４ −ガラス転移温度：１３５℃
【００５９】実施例１３ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９８ｇ
（０．００７モル） １，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン：１３．１６ｇ
（０．０２０モル） ((HS-CH2-CH2-OCO-CH2-S-)2HC-pC6H4-CH(-S-CH2-COO-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２６％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６２ −収束性（アツベ数）：３５ −ガラス転移温度：１００℃
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９８ｇ
（０．００７モル） １，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエトキシカルボニ
ルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン：１３．１６ｇ
（０．０２０モル） ((HS-CH2-CH2-OCO-CH2-S-)2HC-pC6H4-CH(-S-CH2-COO-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２６％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６２ −収束性（アツベ数）：３５ −ガラス転移温度：１００℃
【００６０】実施例１４ 用いた組成物は下記を含むものである： キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）：９．４ｇ
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９８ｇ
（０．００７モル） １，１，２，２−テトラキス（２−メルカプトエトキシ
カルボニルメチルチオ）エタン：１１．６４ｇ（０．０
２０モル） ((HS-CH2-CH2-O-CO-CH2S-)2HC-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２６％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３４ −ガラス転移温度：１０５℃
（０．０５モル） ジメルカプトプロパノール（ＤＭＰ）：０．９８ｇ
（０．００７モル） １，１，２，２−テトラキス（２−メルカプトエトキシ
カルボニルメチルチオ）エタン：１１．６４ｇ（０．０
２０モル） ((HS-CH2-CH2-O-CO-CH2S-)2HC-CH(-S-CH2-CO-O-CH2-CH2-SH)2) モノマーの合計モル数中のジメルカプトプロパノールの
モル割合は２６％である。得られた製品は次の性質を示
す： −屈折率：１．６３ −収束性（アツベ数）：３４ −ガラス転移温度：１０５℃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レアニリット、イエアン フランス国91160ロンジュモー、リュー、 デ、ラバンデ２ (72)発明者 クレール、ラガデック フランス国94000クレーテル、プラスサル バドール、アランド７ (72)発明者 シルビエ、ラボールト フランス国69003リオン、リュー、ジャス ロン17 (72)発明者 ジェラール、ベルレ フランス国75011パリ、アブニュ、フィリ ップアウギュスト65
Claims (13)
- 【請求項１】少なくとも２官能性のポリイソシアネート
により形成された第一の成分、 −イソシアネートと反応してカルバメート結合を形成す
る官能基を少なくとも３個有し、それら反応性官能基の
うち数的に少なくとも４０％はメルカプタン基−ＳＨで
あり、前記官能基の割合が分子量に対して少なくとも４
５重量％である非エステル系、非環式飽和モノマーによ
り形成された第二の成分、および−（ＨＳ−Ｚ−ＣＯＯ
−）タイプの基〔式中Ｚは炭化水素基を表わす〕を少な
くとも１個有し、メルカプトカルボン酸ポリエステル型
ポリチオールモノマーおよびチオアルカノールエステル
メルカプタール型ポリチオールモノマーの中から選ばれ
た含硫モノマーにより形成された第三の成分を包含し、
第三の成分は第二および第三成分の合計モル量に対し
て、１０〜９０モル％程度の割合で存在するところの、
ポリウレタン組成物の硬化によって得られることを特徴
とする眼鏡用レンズ。 - 【請求項２】該ポリイソシアネートがその分子内に硫黄
原子を含まないことを特徴とする請求項１記載の眼鏡用
レンズ。 - 【請求項３】該第一の成分が２官能アリールアルキルイ
ソシアネート型のものであることを特徴とする請求項１
または記載の眼鏡レンズ。 - 【請求項４】該第二の成分が、少なくとも３個の、ただ
し多くとも１０個の、炭素原子を含み、その少なくとも
３／４が、好ましくは全部が反応性官能基−ＳＨまたは
−ＯＨを有する非環式脂肪族化合物により構成された少
なくとも３官能性のモノマーであることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。 - 【請求項５】第二の成分の該反応性官能基が少なくとも
２個のメルカプタン基−ＳＨおよび多くとも１個の−Ｏ
Ｈ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の眼鏡用レンズ。 - 【請求項６】該第二の成分が、化合物ジ１，２−メルカ
プトプロパノール、ジチオエリトリトール、トリチオグ
リセリン、テトラメルカプトブタン、ペンタエリトリチ
オールのうちから選ばれたポリチオールモノマーである
ことを特徴とする請求項５記載の眼鏡用レンズ。 - 【請求項７】該第三の成分が、一般式 【化１】 〔式中、Ｚは低級アルキレン基を、Ａはｎ価の炭化水素
残基を、ｎは２、３または５を表わす〕のチオアルカノ
ールエステルメルカプタール型モノマーであることを特
徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の眼鏡用レン
ズ。 - 【請求項８】Ａが、式 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 の基のうちから選ばれることを特徴とする請求項７記載
の眼鏡用レンズ。 - 【請求項９】該第三の成分が、一般式 【化６】 〔式中、 −Ｚは−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｒ4 ）−Ｒ5 に相当し、 −ｎは１または２を表わし、 −Ｒ1 は、その炭化水素鎖中にヘテロ原子を有していて
もよいｎ価の非環式または環式炭化水素基、あるいは単
原子価結合を表わし、 −Ｒ2 は、水素原子あるいは低級アルキル基、またはア
リール基を表わし、 −Ｒ3 は、低級アルキレン基を表わし、 −Ｒ4 は、水素原子またはＳＨ基を表わし、 −Ｒ5 は単原子価結合またはメチレン基を表わす〕のメ
ルカプトカルボン酸ポリオールエステル型モノマーであ
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の眼
鏡用レンズ。 - 【請求項１０】ｎ＝１であって、Ｒ1 がフェニル基また
は２−チエニル基を表わし、かつ、 −Ｒ2 が水素原子を表わし、 −Ｒ3 がメチレン基を表わし、 −Ｒ4 が水素原子を表わし、 −Ｒ5 が単原子価結合を表わすことを特徴とする請求項
９記載の眼鏡用レンズ。 - 【請求項１１】ｎ＝２であって、Ｒ1 がパラフェニレン
または単原子価結合を表わし、かつ、 −Ｒ2 が水素原子を表わし、 −Ｒ3 がメチレン基を表わし、 −Ｒ4 が水素原子を表わし、 −Ｒ5 が単原子価結合を表わすことを特徴とする請求項
９記載の眼鏡用レンズ。 - 【請求項１２】該第三の成分が、ベンゼン−１，４−メ
チレンビスチオグリコレート、４，４’−チオジフェニ
レンオキシエチルビスチオグリコレート、エタン−１，
１，１−トリス（フェニレンオキシエチル）トリスチオ
グリコレート、テトラメチレンシクロヘキシペンタキス
チオグリコレートなどのベンゼンまたはシクロヘキサン
ポリアルキレンおよび／または（チオ）フェニレンアル
キルまたはオキシアルキルポリチオグリコレート型のチ
オグリコール酸エステルのうちから選ばれることを特徴
とする請求項９〜１１のいずれかに記載の眼鏡レンズ。 - 【請求項１３】１，４−ビス〔ビス（２−メルカプトエ
トキシカルボニルメチルチオ）メチレン〕ベンゼン、
１，１，２，２−テトラキス（２−メルカルプトエトキ
シカルボニルメチルチオ）エタン、４−（２−チエニ
ル）−３，５−ジチアピメリン酸ビス（２−メルカプト
エチル）、４−フェニル−３，５−ジチアピメリン酸ビ
ス（２−メルカプトエチル）などの、アリール系、アル
キル系または複素環式モノまたはポリ酸から誘導された
ビスメルカプトアルコキシカルボニル化メルカプタール
のうちから選ばれることを特徴とする請求項９〜１１の
いずれかに記載の眼鏡レンズ。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9115606A FR2685094B1 (fr) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Lentilles ophtalmiques a base de polyurethanes de polythiols. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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