JPH05255036A - 歯科用セメント硬化剤 - Google Patents
歯科用セメント硬化剤Info
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- JPH05255036A JPH05255036A JP4146507A JP14650792A JPH05255036A JP H05255036 A JPH05255036 A JP H05255036A JP 4146507 A JP4146507 A JP 4146507A JP 14650792 A JP14650792 A JP 14650792A JP H05255036 A JPH05255036 A JP H05255036A
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- Japan
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- dental
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着性、機械的強度、耐水耐久性に優れた歯
科用セメントを形成し得るセメント硬化剤を提供する。 【構成】 （メタ）アクリル酸および分子中に（メタ）
アクリロイル基を有する有機酸モノマー、特にＣＨ2 ＝
Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ2)n −Ｘ［ただしＲ1 は水
素かメチル基、Ｒ2 は低級アルキレン基、ＸはＯＰＯ
（ＯＨ）2 、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈのいずれかを、ｎは１
〜４の整数を示す］かまたはＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ
ＮＨ−Ｒ2 −Ｘ［Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘは前記と同じ意味］を
共重合させた歯科用セメント硬化剤。
科用セメントを形成し得るセメント硬化剤を提供する。 【構成】 （メタ）アクリル酸および分子中に（メタ）
アクリロイル基を有する有機酸モノマー、特にＣＨ2 ＝
Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ2)n −Ｘ［ただしＲ1 は水
素かメチル基、Ｒ2 は低級アルキレン基、ＸはＯＰＯ
（ＯＨ）2 、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈのいずれかを、ｎは１
〜４の整数を示す］かまたはＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯ
ＮＨ−Ｒ2 −Ｘ［Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘは前記と同じ意味］を
共重合させた歯科用セメント硬化剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、歯牙の修復、根管治
療、歯周組織の治療等に使用される歯科用セメントの硬
化剤に関し、詳しくは耐水耐久性に優れた歯科用セメン
トを提供し得るセメント硬化剤に関するものである。
療、歯周組織の治療等に使用される歯科用セメントの硬
化剤に関し、詳しくは耐水耐久性に優れた歯科用セメン
トを提供し得るセメント硬化剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】歯科用セメントは、酸化亜鉛やアルミノ
シリケートガラス等のセメント粉末成分と、リン酸系水
溶液やポリアクリル酸水溶液等のセメント硬化用の液体
成分から構成されており、使用に当たって両者を練和す
ることによって得られる。例えば、リン酸亜鉛セメント
は、ＺｎＯを主成分とする粉末にリン酸塩と正リン酸の
水溶液を加えるものであるが、このリン酸亜鉛セメント
は、混和初期に歯髄を刺激する、硬化時に収縮する、耐
水耐久性に劣るといった問題があった。
シリケートガラス等のセメント粉末成分と、リン酸系水
溶液やポリアクリル酸水溶液等のセメント硬化用の液体
成分から構成されており、使用に当たって両者を練和す
ることによって得られる。例えば、リン酸亜鉛セメント
は、ＺｎＯを主成分とする粉末にリン酸塩と正リン酸の
水溶液を加えるものであるが、このリン酸亜鉛セメント
は、混和初期に歯髄を刺激する、硬化時に収縮する、耐
水耐久性に劣るといった問題があった。
【０００３】一方、ポリアクリル酸−ＺｎＯ系の歯科用
セメントは、歯髄刺激性はないものの、歯質に対する接
着強度や、充填材料としての機械的強度が臨床上必ずし
も充分と言えなかった。特に、歯科用セメントは高湿潤
状態の口腔内で何回も咬合されるため、接着強度と機械
的強度が高湿潤下であっても長期間衰えないというよう
な厳しい耐水耐久性が要求されているが、いまだに満足
できる歯科用セメントは得られていないのが現状であ
る。
セメントは、歯髄刺激性はないものの、歯質に対する接
着強度や、充填材料としての機械的強度が臨床上必ずし
も充分と言えなかった。特に、歯科用セメントは高湿潤
状態の口腔内で何回も咬合されるため、接着強度と機械
的強度が高湿潤下であっても長期間衰えないというよう
な厳しい耐水耐久性が要求されているが、いまだに満足
できる歯科用セメントは得られていないのが現状であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着性、機
械的強度、耐水耐久性に優れた歯科用セメントを形成し
得るセメント硬化剤を提供することを目的とする。
械的強度、耐水耐久性に優れた歯科用セメントを形成し
得るセメント硬化剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、歯科用セメント硬化剤が、（メタ）
アクリル酸および分子中に（メタ）アクリロイル基を有
する有機酸モノマー、特に
の本発明の構成は、歯科用セメント硬化剤が、（メタ）
アクリル酸および分子中に（メタ）アクリロイル基を有
する有機酸モノマー、特に
【０００６】
【化３】
【０００７】［ただしＲ1は水素かメチル基、Ｒ2は低級
アルキレン基、ＸはＯＰＯ（ＯＨ)2、ＣＯＯＨ、ＳＯ3
Ｈのいずれかを、ｎは１〜４の整数を示す］かまたは
アルキレン基、ＸはＯＰＯ（ＯＨ)2、ＣＯＯＨ、ＳＯ3
Ｈのいずれかを、ｎは１〜４の整数を示す］かまたは
【０００８】
【化４】
【０００９】［ただしＲ1,Ｒ2,Ｘは前記と同じ意味］を
共重合させたものであるところに要旨を有する。
共重合させたものであるところに要旨を有する。
【００１０】
【作用】本発明は、特定の（メタ）アクリル酸系モノマ
ーを（メタ）アクリル酸に共重合させることにより、従
来のポリアクリル酸水溶液では達成できなかった硬化セ
メント諸特性の向上を図ったものである。
ーを（メタ）アクリル酸に共重合させることにより、従
来のポリアクリル酸水溶液では達成できなかった硬化セ
メント諸特性の向上を図ったものである。
【００１１】本発明において用いられる分子中に（メ
タ）アクリロイル基を有する有機酸モノマーとは、（メ
タ）アクリロイル基と、リン酸基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基等の酸基を有していて、（メタ）アクリル酸
との共重合可能なモノマーのことを示す［もちろん本発
明における有機酸モノマーの中に（メタ）アクリル酸は
入れない］。これらの（メタ）アクリロイル基を有する
有機酸モノマーの中でも好ましいものは、
タ）アクリロイル基を有する有機酸モノマーとは、（メ
タ）アクリロイル基と、リン酸基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基等の酸基を有していて、（メタ）アクリル酸
との共重合可能なモノマーのことを示す［もちろん本発
明における有機酸モノマーの中に（メタ）アクリル酸は
入れない］。これらの（メタ）アクリロイル基を有する
有機酸モノマーの中でも好ましいものは、
【００１２】
【化５】 ［ただしＲ1,Ｒ2,Ｘ, ｎは前記と同じ意味］かまたは
【００１３】
【化６】 ［ただしＲ1,Ｒ2,Ｘは前記と同じ意味］として表される
化合物（１）、（２）である。
化合物（１）、（２）である。
【００１４】上記式（１）で表される化合物（１）の具
体例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
ＰＯ（ＯＨ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＰＯ（ＯＨ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ等が、上記式（２）で表される化
合物（２）の具体例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ
−Ｃ（ＣＨ3)2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ等が
挙げられるが、もちろん上記のものに限定されるのでは
なく、またモノマーの製造法についても特に制限はな
い。
体例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
ＰＯ（ＯＨ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＰＯ（ＯＨ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ等が、上記式（２）で表される化
合物（２）の具体例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ
−Ｃ（ＣＨ3)2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）−ＣＯＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ等が
挙げられるが、もちろん上記のものに限定されるのでは
なく、またモノマーの製造法についても特に制限はな
い。
【００１５】これら有機酸モノマーはその１種または２
種以上を（メタ）アクリル酸と共重合させて用いられ
る。有機酸モノマーと（メタ）アクリル酸との共重合比
（重量比）は、１：９９〜６０：４０が好ましく、２：
９８〜２０：８０がより好ましい。有機酸モノマーが１
重量％より少ないと耐水耐久性等の向上効果が発現せ
ず、６０重量％を超えると共重合体を水溶液とした場合
の粘度が高すぎてセメント粉末成分と混合する時の作業
性が悪くなったり、粘度を下げるために水溶液の濃度を
極端に薄くしてセメント硬化体の物性が悪化する原因と
なる等の問題が出てくるので好ましくない。
種以上を（メタ）アクリル酸と共重合させて用いられ
る。有機酸モノマーと（メタ）アクリル酸との共重合比
（重量比）は、１：９９〜６０：４０が好ましく、２：
９８〜２０：８０がより好ましい。有機酸モノマーが１
重量％より少ないと耐水耐久性等の向上効果が発現せ
ず、６０重量％を超えると共重合体を水溶液とした場合
の粘度が高すぎてセメント粉末成分と混合する時の作業
性が悪くなったり、粘度を下げるために水溶液の濃度を
極端に薄くしてセメント硬化体の物性が悪化する原因と
なる等の問題が出てくるので好ましくない。
【００１６】両者の共重合は常法によって行なわれその
製法は限定されないが、例えば、過硫酸アンモニウム等
の開始剤とハイドロキノン等の重合抑制剤を加え、６０
〜１００℃程度で１〜２０時間バルク重合を行なうこと
によって得ることができる。
製法は限定されないが、例えば、過硫酸アンモニウム等
の開始剤とハイドロキノン等の重合抑制剤を加え、６０
〜１００℃程度で１〜２０時間バルク重合を行なうこと
によって得ることができる。
【００１７】生成共重合体を水溶液とすることで、本発
明の歯科用セメント硬化剤を得ることができる。水溶液
の濃度は、共重合体の分子量、組成に合わせて適宜選択
することができ、一般的には５〜７０重量％程度で用い
られる。また、生成共重合体を凍結乾燥後に粉砕する等
の方法で微粒子状としたものをセメント粉末に混合して
おいて、その後に水あるいは上記共重合体の水溶液（希
薄であってもよい）と共に練和する方法を採用すること
もできる。
明の歯科用セメント硬化剤を得ることができる。水溶液
の濃度は、共重合体の分子量、組成に合わせて適宜選択
することができ、一般的には５〜７０重量％程度で用い
られる。また、生成共重合体を凍結乾燥後に粉砕する等
の方法で微粒子状としたものをセメント粉末に混合して
おいて、その後に水あるいは上記共重合体の水溶液（希
薄であってもよい）と共に練和する方法を採用すること
もできる。
【００１８】本発明による上記歯科用セメント硬化剤と
混練すべきセメント粉末は、歯科用セメント粉末であれ
ば酸化亜鉛系であってもガラスアイオノマー系またはそ
の他であっても構わない。硬化剤と粉末の混合比は材料
組成によって適宜選択される。
混練すべきセメント粉末は、歯科用セメント粉末であれ
ば酸化亜鉛系であってもガラスアイオノマー系またはそ
の他であっても構わない。硬化剤と粉末の混合比は材料
組成によって適宜選択される。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。尚、本発明は以下の実施例に限定されない。実施例 ・セメント硬化剤の重合および調整 表１に示した各種有機酸モノマーとアクリル酸との混合
物８ｇに過硫酸アンモニウム０．３６ｇとハイドロキノ
ン５０ｍｇを加えたものをガラス管に入れ、窒素置換後
に封管として、８０℃で１５時間重合させた。共重合物
を透析して凍結乾燥してから４０％の水溶液としてセメ
ント硬化剤を調整した。アクリル酸のホモポリマー（Ａ
Ａ）の硬化剤は比較例として挙げた。
する。尚、本発明は以下の実施例に限定されない。実施例 ・セメント硬化剤の重合および調整 表１に示した各種有機酸モノマーとアクリル酸との混合
物８ｇに過硫酸アンモニウム０．３６ｇとハイドロキノ
ン５０ｍｇを加えたものをガラス管に入れ、窒素置換後
に封管として、８０℃で１５時間重合させた。共重合物
を透析して凍結乾燥してから４０％の水溶液としてセメ
ント硬化剤を調整した。アクリル酸のホモポリマー（Ａ
Ａ）の硬化剤は比較例として挙げた。
【００２０】・圧縮試験および間接引張り試験 上記それぞれの硬化剤１．０ｇと市販歯科用カルボキシ
レートセメント粉末（カルロンＳＭＥＰ：三金工業社
製）１．８ｇを３０秒練和しセメント泥を作成した。こ
のセメント泥を所定のテフロンモールドに充填し、その
まま室温中で３０分間硬化させ、圧縮試験用（６mmφ×
１２mm）と間接引張り試験用（６mmφ×６mm）の試験片
を作製した。圧縮および引張り試験はオートグラフＡＧ
Ｓ−５００（島津製作所社製）を用い、クロスヘッドス
ピード２mm／分で行なった。なお試験片は３７℃の水中
に４８時間浸漬した後、試験に供した。
レートセメント粉末（カルロンＳＭＥＰ：三金工業社
製）１．８ｇを３０秒練和しセメント泥を作成した。こ
のセメント泥を所定のテフロンモールドに充填し、その
まま室温中で３０分間硬化させ、圧縮試験用（６mmφ×
１２mm）と間接引張り試験用（６mmφ×６mm）の試験片
を作製した。圧縮および引張り試験はオートグラフＡＧ
Ｓ−５００（島津製作所社製）を用い、クロスヘッドス
ピード２mm／分で行なった。なお試験片は３７℃の水中
に４８時間浸漬した後、試験に供した。
【００２１】・接着強度 接着強度試験の被着体には、７mmφ、長さ３０mmのステ
ンレススチール棒を用い、被着面をエメリーペーパー＃
１０００で研磨した。被着面に直径５mmの穴を開けたテ
ープを貼付して接着面積を規定し、練和したセメント泥
でもうひとつのステンレススチール棒と突き合わせて接
着した。これを室温にて３０分放置した後、３７℃の水
中で４８時間保存したものと、３７℃の水中に２４時間
放置後に４℃と６０℃の水中に各１分間ずつ浸漬する冷
熱サイクルを１０００回行なったものについて、前記オ
ートグラフにてクロスヘッドスピード１mm／分で接着強
度測定を行なった。
ンレススチール棒を用い、被着面をエメリーペーパー＃
１０００で研磨した。被着面に直径５mmの穴を開けたテ
ープを貼付して接着面積を規定し、練和したセメント泥
でもうひとつのステンレススチール棒と突き合わせて接
着した。これを室温にて３０分放置した後、３７℃の水
中で４８時間保存したものと、３７℃の水中に２４時間
放置後に４℃と６０℃の水中に各１分間ずつ浸漬する冷
熱サイクルを１０００回行なったものについて、前記オ
ートグラフにてクロスヘッドスピード１mm／分で接着強
度測定を行なった。
【００２２】・牛歯象牙質接着試験 牛前歯をワックスに埋め込んだ後、エメリーペーパー＃
６００で研磨し、被着象牙質面を露出させた。象牙質面
に４mmφの穴を開けたテープを貼付し接着面積を規定し
て少量のセメント泥（粉液比はセメント粉末：硬化剤＝
１．８ｇ：１．０ｇ）を塗布した後、予め接着試験用フ
ックを埋入し硬化させた６mmφ×１２mmのセメント硬化
体（松風社製セメントをベースとしたもの）を圧接し、
突き合わせ試験体を作製した。この試験体を３７℃ＲＨ
１００％雰囲気中に１時間、３７℃水中で２４時間保存
した後、オートグラフでクロスヘッドスピード１mm／分
で引張り試験を行なった。モノマーの種類と共重合比お
よびそれぞれの試験結果を表１に併記した。
６００で研磨し、被着象牙質面を露出させた。象牙質面
に４mmφの穴を開けたテープを貼付し接着面積を規定し
て少量のセメント泥（粉液比はセメント粉末：硬化剤＝
１．８ｇ：１．０ｇ）を塗布した後、予め接着試験用フ
ックを埋入し硬化させた６mmφ×１２mmのセメント硬化
体（松風社製セメントをベースとしたもの）を圧接し、
突き合わせ試験体を作製した。この試験体を３７℃ＲＨ
１００％雰囲気中に１時間、３７℃水中で２４時間保存
した後、オートグラフでクロスヘッドスピード１mm／分
で引張り試験を行なった。モノマーの種類と共重合比お
よびそれぞれの試験結果を表１に併記した。
【００２３】
【表１】 尚、メタクリル系の場合も本発明のものは良好な結果を
示した。
示した。
【００２４】
【発明の効果】本発明による共重合体のセメント硬化剤
を用いた場合は、冷熱サイクル後の接着強度が大きく、
耐水耐久性に大幅な改善が見られたことがわかる。ま
た、圧縮強度、引張り強度においてもアクリル酸単独重
合体に比べ同等以上の強度を示し、歯科用セメントとし
て優れた性能を有する硬化体を提供し得るセメント硬化
剤が得られた。
を用いた場合は、冷熱サイクル後の接着強度が大きく、
耐水耐久性に大幅な改善が見られたことがわかる。ま
た、圧縮強度、引張り強度においてもアクリル酸単独重
合体に比べ同等以上の強度を示し、歯科用セメントとし
て優れた性能を有する硬化体を提供し得るセメント硬化
剤が得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸および分子中に（メ
タ）アクリロイル基を有する有機酸モノマーを共重合さ
せたものであることを特徴とする歯科用セメント硬化
剤。 - 【請求項２】 上記有機酸モノマーが、下式 【化１】 ［ただしＲ1は水素かメチル基、Ｒ2は低級アルキレン
基、ＸはＯＰＯ（ＯＨ)2、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈのいずれ
かを、ｎは１〜４の整数を示す］で表される化合物であ
る請求項１記載の歯科用セメント硬化剤。 - 【請求項３】 請求項１記載の有機酸モノマーが、下式 【化２】 ［ただしＲ1は水素かメチル基、Ｒ2は低級アルキレン
基、ＸはＯＰＯ（ＯＨ)2、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈのいずれ
かを示す］で表される化合物である請求項１記載の歯科
用セメント硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14650792A JP3452592B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-05-11 | 歯科用セメント硬化剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-27189 | 1992-01-17 | ||
| JP2718992 | 1992-01-17 | ||
| JP14650792A JP3452592B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-05-11 | 歯科用セメント硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255036A true JPH05255036A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3452592B2 JP3452592B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=29252582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14650792A Expired - Fee Related JP3452592B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-05-11 | 歯科用セメント硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3452592B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316237A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Degussa Ag | ポリカルボキシレート、その製造方法、繊維織物の洗濯および洗浄方法、洗剤のためのコビルダーおよびビルダー、および洗濯および洗浄剤 |
-
1992
- 1992-05-11 JP JP14650792A patent/JP3452592B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316237A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Degussa Ag | ポリカルボキシレート、その製造方法、繊維織物の洗濯および洗浄方法、洗剤のためのコビルダーおよびビルダー、および洗濯および洗浄剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3452592B2 (ja) | 2003-09-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030624 |
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