JPH0525390A - Antimicrobial and antifungal polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an antimicrobial and antimycotic polyarylene sulfide resin composition and a molded article thereof. CONSTITUTION:100 pts.wt. polyarylene sulfide resin is blended with 0.1-5 pts.wt. one or more of antimicrobial substances containing a metal ion selected from silver, copper and zinc to give the objective antimicrobial and antimycotic polyarylene sulfide resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は種々の細菌及びカビ類に
対して、抗菌効果を有するポリアリーレンサルファイド
樹脂組成物及びその成形品に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition having an antibacterial effect against various bacteria and fungi and a molded article thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）に代表されるポリ
アリーレンサルファイド（ＰＡＳ）樹脂又はその組成物
は、機械的物性、耐熱性、耐化学薬品性、耐電気的性質
等に優れ、且つ難燃性の熱可塑性樹脂として、近年広い
分野で機械部品、器具類、容器類、棒、パイプ、板、フ
ィルム、繊維等の材料としてその需要を拡大しつつあ
る。しかしその用途の拡大に伴って上記一般物性の他
に、特殊な性能を要求される場合が多い。その一例とし
て種々の細菌やカビ類に対する耐抗性があげられる。一
般にプラスチックは木材、天然繊維、金属等の材料に比
べ耐腐蝕性にすぐれ、各方面に広く利用されているが、
木材、天然繊維のような吸水性のある材料ほどではない
としてもやはり細菌及びカビ類の被害を受け、問題とな
ることがある。プラスチックに生ずる細菌及びカビ類
は、材質を著しく変質させることはあまりないが、外観
を悪化させ、悪臭を発生して環境を害しまた接触したも
のを汚染させる可能性があるため、例えば住宅の台所、
洗面所、浴室等の水回りの材料や食品工業における食品
の製造、包装などが行われる室の備品、壁面、天井、床
面あるいは電子工業の製造ラインのある室内の備品、壁
面、天井、床面等にはカビを発生させないプラスチック
が強く要望されている。更に又、空調機、食品加工設
備、ゴミ処理機、加湿機等湿潤、温暖の条件下で使用さ
れる機器の部品や材料には特に防菌、防カビ性の要求が
強い。近年プラスチック製品の細菌及びカビ類による変
質防止のために各種の防菌、防カビ剤が研究され、開発
されている。例えばプラスチック或いは塗料等の防菌、
防カビ剤としては、ベンズイミダゾール類例えば２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−（メトキ
シ−カルボニルアミノ）ベンズイミダゾール、サイアゾ
リルベンズイミダゾール等、Ｎ−ハロアルキルチオ類例
えばＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミ
ド、N,N −ジメチル−N'−フェニル−N'−フルオロジク
ロロメチルチオスルファミド、Ｎ−トリクロロメチルチ
オテトラヒドロフタルイミド等、ジフェニルエーテル類
例えば２−４−４’トリクロロ−２’ヒドロキシジフェ
ニルエーテル、有機砒素類例えば10−10' オキシビスフ
ェノキシアルシン等、その他有機ハロゲン化合物例えば
テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン等が知ら
れている。しかるにプラスチック製品へ添加する防菌防
カビ剤の必要条件としては、実用範囲で人畜無害であ
り、水により添加した薬剤が流出しないこと、薬剤を添
加した樹脂の物理化学的特性を損なわないこと、金属を
腐蝕しないこと、無臭であることなどが挙げられ、前記
の公知の防菌、防カビ剤はこれらの要求に対して必ずし
も充分でない。又、プラスチック製品の抗菌、防カビ剤
の使用方法としては、永続性の見地から防菌、防カビ剤
をプラスチック材料へ練り込んで保持するのが好ましい
が、ポリアリーレンサルファイド樹脂材料は成形加工温
度が 300〜350℃と高く、製造過程の 300〜350℃での加
熱工程で安定であることが必須条件であるのに対し、前
述の多くの公知防菌、防カビ剤は有機質の物質であって
ポリアリーレンサルファイド樹脂材料の調製、成形加工
温度に於いては分解、変質して、その効果を充分発揮し
なくなってしまう点に問題がある。本発明はかかるポリ
アリーレンサルファイド樹脂材料に配合して防菌、防カ
ビ剤としての必要条件を備え、特に高温での材料加工条
件に於いても安定で防菌、防カビ効果を持続し得るポリ
アリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することを目
的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyarylene sulfide (PAS) resin represented by polyphenylene sulfide resin (PPS) or its composition has mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and electric resistance. In recent years, as a flame-retardant thermoplastic resin having excellent physical properties and the like, its demand is expanding in a wide field as a material for machine parts, appliances, containers, rods, pipes, plates, films, fibers and the like. However, in addition to the above-mentioned general physical properties, special performance is often required with the expansion of its use. One example is resistance to various bacteria and fungi. Generally, plastic is superior in corrosion resistance to materials such as wood, natural fiber and metal, and is widely used in various fields.
Even if it is not as good as a water-absorbing material such as wood or natural fiber, it may be damaged by bacteria and molds, which may be a problem. Bacteria and molds that occur in plastics do not significantly change the quality of the material, but they can deteriorate the appearance, generate a bad odor, harm the environment, and contaminate the objects that come into contact with it. ,
Equipment, walls, ceilings, floors for rooms where water is used in the bathroom, bathrooms, etc., and food is manufactured and packaged in the food industry, and equipment, walls, ceilings, and floors for electronics industry production lines. There is a strong demand for plastics that do not cause mold on the surface. Furthermore, there are strong demands for antibacterial and antifungal properties particularly for parts and materials of equipment used under humid and warm conditions such as air conditioners, food processing equipment, waste disposal machines, humidifiers. In recent years, various antibacterial and antifungal agents have been studied and developed to prevent deterioration of plastic products by bacteria and molds. For example, antibacterial such as plastic or paint,
Antifungal agents include benzimidazoles such as 2-
(4-thiazolyl) benzimidazole, 2- (methoxy-carbonylamino) benzimidazole, cyazolylbenzimidazole, N-haloalkylthios such as N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, N, N-dimethyl-N '. -Phenyl-N'-fluorodichloromethylthiosulfamide, N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, etc., diphenyl ethers such as 2-4-4'trichloro-2'hydroxydiphenyl ether, organic arsenic such as 10-10 'oxybisphenoxyarsine, etc. Other organic halogen compounds such as tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine are known. However, as a necessary condition of the antibacterial and antifungal agent to be added to the plastic product, it is harmless to humans and animals in a practical range, that the chemical agent added by water does not flow out, and the physicochemical properties of the resin to which the chemical agent is added are not impaired. It does not corrode metal and is odorless, and the above-mentioned known antibacterial and antifungal agents are not always sufficient for these requirements. As a method of using an antibacterial and antifungal agent for plastic products, it is preferable to knead and hold the antibacterial and antifungal agent in the plastic material from the viewpoint of durability, but the polyarylene sulfide resin material is used at the molding processing temperature. The temperature is as high as 300-350 ° C, and it is an essential condition that it is stable in the heating process at 300-350 ° C in the manufacturing process, whereas many of the above-mentioned known antibacterial and antifungal agents are organic substances. Therefore, there is a problem in that the polyarylene sulfide resin material is decomposed and denatured at the temperature of preparation and molding and processing, and the effect cannot be sufficiently exhibited. The present invention is compounded in such a polyarylene sulfide resin material, and has the necessary conditions as an antibacterial and antifungal agent, and in particular, it is stable and can maintain the antibacterial and antifungal effect even under high temperature material processing conditions. An object is to provide an arylene sulfide resin composition.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究した結果、特定の金属イオンを含有する抗
菌性物質をポリアリーレンサルファイド（以下ＰＡＳと
略称）樹脂に配合することによって、防菌、防カビ性を
有するＰＡＳ樹脂組成物を得、前記課題を解決するに至
ったものである。即ち、本発明は、ポリアリーレンサル
ファイド樹脂 100重量部に対し、銀、銅及び亜鉛から選
ばれた金属イオンを含有する抗菌性物質の１種または２
種以上を0.1 〜５重量部配合した防菌、防カビ性ポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物に関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors in view of the above problems, as a result of incorporating an antibacterial substance containing a specific metal ion into a polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin, A PAS resin composition having antibacterial and antifungal properties was obtained to solve the above problems. That is, the present invention relates to one or two antibacterial substances containing a metal ion selected from silver, copper and zinc per 100 parts by weight of polyarylene sulfide resin.
The present invention relates to a fungicidal and antifungal polyarylene sulfide resin composition containing 0.1 to 5 parts by weight of one or more species.

【０００４】本発明に於いてＰＡＳ樹脂に配合する抗菌
性物質は、銀、銅、亜鉛イオンよりなる金属イオンを含
有する物質で、これらの金属イオンを含有する無機塩、
例えば硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、ピロ
リン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、塩素酸塩
等が用いられる。これらの塩類は適当な量の結晶水を結
合した安定な水和物であってもよい。又、銀、銅、亜鉛
イオンより成る有機酸塩、例えばカルボン酸塩、スルホ
ン酸塩等であってもよい。かかる有機酸塩の場合は低級
脂肪酸（炭素数２〜10）の塩が好ましい。かかる抗菌性
物質はＰＡＳ樹脂に対して、直接添加配合し、溶融混練
して樹脂中に均一に分散させることにより所期の効果を
発揮することが出来る。均一に分散させるためには、抗
菌性物質である上記塩類等を予め粉砕して微粒子として
添加することが好ましいが、かかる抗菌性物質は凝集し
易いものもあり、かかる物質を微細な粒子として均一分
散させるためには、抗菌性物質を予め微細な担体に吸
着、担持させ、この微細粒子担体をＰＡＳ樹脂に配合す
るのが好ましい。In the present invention, the antibacterial substance to be added to the PAS resin is a substance containing metal ions consisting of silver, copper and zinc ions, and an inorganic salt containing these metal ions,
For example, sulfate, sulfite, phosphate, phosphite, pyrophosphate, nitrate, nitrite, halide, chlorate and the like are used. These salts may be stable hydrates with an appropriate amount of water of crystallization bound. Further, it may be an organic acid salt composed of silver, copper or zinc ions such as carboxylate or sulfonate. In the case of such an organic acid salt, a salt of a lower fatty acid (having 2 to 10 carbon atoms) is preferable. Such an antibacterial substance can exert its intended effect by directly adding and blending it to the PAS resin, melt-kneading and uniformly dispersing it in the resin. In order to uniformly disperse, it is preferable to previously pulverize the above-mentioned salts, which are antibacterial substances, and add them as fine particles.However, such antibacterial substances are easily aggregated, and such substances are uniformly dispersed as fine particles. In order to disperse, it is preferable that the antibacterial substance is adsorbed and supported on a fine carrier in advance and the fine particle carrier is blended with the PAS resin.

【０００５】かかる目的で使用する無機微粒子担体とし
ては、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、チタニア、ジル
コニア、酸性白土、ゼオライト、炭酸カルシウム等が使
用でき、これらの担体はポリアリーレンサルファイド中
への分散性及び抗菌性の効果より微細な程好ましく、粒
子径は少なくとも100 μ以下、好ましくは50μ以下であ
る。本発明に於いて使用する特定の金属イオンよりなる
抗菌性物質の配合量はＰＡＳ樹脂100 重量部に対し 0.1
〜５重量部であり、好ましくは0.5 〜４重量部である。
この配合量が過少の場合は防菌、防カビの効果が充分得
られず、又、過大になっても効果が飽和状態となり、む
しろ他の物性に対する悪影響を生じ好ましくない。As the inorganic fine particle carrier used for such purpose, silica, diatomaceous earth, alumina, titania, zirconia, acid clay, zeolite, calcium carbonate and the like can be used, and these carriers are dispersible in polyarylene sulfide and The finer the antibacterial effect is, the more preferable it is, and the particle size is at least 100 μm or less, preferably 50 μm or less. The amount of the antibacterial substance consisting of a specific metal ion used in the present invention is 0.1 with respect to 100 parts by weight of the PAS resin.
To 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight.
If the blending amount is too small, the antibacterial and antifungal effects cannot be sufficiently obtained, and even if the amount is too large, the effect is saturated, and other physical properties are adversely affected, which is not preferable.

【０００６】次に本発明の樹脂材料について説明する。
本発明の組成物における樹脂材料のポリアリーレンサル
ファイド（ＰＡＳ）樹脂は、主として繰り返し単位-(Ar
-S-)- （ただしArはアリーレン基）で構成されたもので
ある。アリーレン基（-Ar-）としては、例えば、ｐ−フ
ェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置
換フェニレン基（但し置換基はアルキル基、好ましくは
C₁〜C₅のアルキル基、又はフェニル基）、ｐ，ｐ’−ジ
フェニレンスルホン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、
ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’−ジフェ
ニレンカルボニル基、ナフタレン基などである。この場
合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサル
ファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いたポリマ
ー、即ちホモポリマーを用いることができ、又、組成物
の加工性という点から、異種繰り返し単位を含んだコポ
リマーが好ましい場合もある。ホモポリマーとしては、
アリーレン基としてｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フ
ェニレンサルファイド基を繰り返し単位とする実質上線
状のものが特に好ましく用いられる。又、コポリマーと
しては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルフ
ァイド基の中で、相異なる２種以上の組み合わせが使用
できるが、中でもｐ−フェニレンサルファイド基を主と
し、ｍ−フェニレンサルファイド基を含む組み合わせが
特に好ましく用いられる。この中でｐ−フェニレンサル
ファイド基を60モル％以上、より好ましくは70モル％以
上含む実質上線状のものが、耐熱性、成形性、機械的特
性等の物性上の点から適当である。本発明に使用する樹
脂成分としてのポリアリーレンサルファイド樹脂は、比
較的低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋によ
り溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマー
も使用できるが、２官能性モノマーを主体とするモノマ
ーから縮重合によって得られる実質的に線状構造の高分
子量ポリマーを使用することもできる。得られる成形物
の物性は後者の実質的に線状構造ポリマーの方が好まし
い場合が多い。又、本発明のＰＡＳ樹脂としては、前記
のポリマーの他に、モノマーの一部分として３個以上の
官能基を有するモノマーを混合使用して重合した分岐又
は架橋ＰＡＳ樹脂、又はこれを前記の線状ポリマーにブ
レンドした配合樹脂も用いることができ好適である。Next, the resin material of the present invention will be described.
The polyarylene sulfide (PAS) resin as the resin material in the composition of the present invention is mainly composed of repeating units-(Ar
-S-)-(where Ar is an arylene group). Examples of the arylene group (-Ar-) include p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, and substituted phenylene group (provided that the substituent is an alkyl group, preferably
Alkyl C ₁ -C _5, or a phenyl group), p, p'-diphenylene sulfone group, p, p'-biphenylene group,
A p, p'-diphenylene ether group, a p, p'-diphenylene carbonyl group, a naphthalene group and the like. In this case, in the arylene sulfide group composed of the above-mentioned arylene group, a polymer using the same repeating unit, that is, a homopolymer can be used, and from the viewpoint of processability of the composition, different repeating units are used. In some cases, copolymers containing are preferred. As a homopolymer,
A substantially linear one having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit, which uses a p-phenylene group as the arylene group, is particularly preferably used. Further, as the copolymer, a combination of two or more different arylene sulfide groups consisting of the above-mentioned arylene groups can be used, but among them, a combination mainly containing a p-phenylene sulfide group and containing an m-phenylene sulfide group is preferable. Particularly preferably used. Among these, substantially linear ones containing 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of p-phenylene sulfide group are suitable from the viewpoint of physical properties such as heat resistance, moldability and mechanical properties. The polyarylene sulfide resin as the resin component used in the present invention is a polymer having a relatively low molecular weight linear polymer whose melt viscosity is increased by oxidative crosslinking or thermal crosslinking to improve the molding processability. It is also possible to use a high molecular weight polymer having a substantially linear structure obtained by polycondensation from a monomer mainly composed of a volatile monomer. Regarding the physical properties of the obtained molded product, the latter substantially linear structure polymer is often preferred. The PAS resin of the present invention is a branched or crosslinked PAS resin obtained by mixing and using, in addition to the above-mentioned polymer, a monomer having three or more functional groups as a part of the monomer, or a linear or crosslinked PAS resin thereof. A compounded resin blended with a polymer can also be used and is preferable.

【０００７】次に本発明で用いる前記ＰＡＳ樹脂材料は
更に、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的性質等
の性能に優れた成形品を得るため強化剤、充填剤、その
他添加剤を配合することが出来る。これは目的に応じて
繊維状、粉粒状、板状、又は中空状の充填剤が用いられ
る。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊
維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維又はカーボン繊維である。尚、ポリアミ
ド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維
状物質も使用することができる。一方、粉粒状充填剤と
しては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラス
ビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウ
ム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォラストナ
イトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如
き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの
如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如
き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼
素、各種金属粉末等が挙げられる。板状充填剤として
は、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔等が挙げられ
る。又、中空状充填剤としては、シラスバルーン、金属
バルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。これら充填
剤の表面は、ＰＡＳ樹脂との密着性を高めるため、有機
シラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表面
処理を施して使用してもよい。これらの無機充填剤は１
種又は２種以上併用することもできる。繊維状充填剤、
特にガラス繊維又はカーボン繊維と、粒状又は板状充填
剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を
兼備する上で好ましい組み合わせである。Next, the PAS resin material used in the present invention is further provided with a reinforcing agent, a filler, and other additives in order to obtain a molded article excellent in performance such as mechanical strength, heat resistance, dimensional stability and electrical properties. Can be blended. A fibrous, powdery, plate-like, or hollow filler is used for this purpose. As the fibrous filler, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, further stainless steel, aluminum, titanium, Inorganic fibrous substances such as metallic fibrous substances such as copper and brass can be used. A particularly representative fibrous filler is glass fiber or carbon fiber. In addition, high melting point organic fibrous substances such as polyamide, fluororesin and acrylic resin can also be used. On the other hand, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, Iron oxides, titanium oxides, oxides of metals such as alumina, carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate, sulfates of metals such as calcium sulfate and barium sulfate, other silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, various metals Powder etc. are mentioned. Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, various metal foils and the like. Examples of the hollow filler include shirasu balloon, metal balloon, glass balloon and the like. The surface of these fillers may be subjected to a surface treatment with an organic silane, an organic borane, an organic titanate or the like in order to improve the adhesion with the PAS resin. These inorganic fillers are 1
They may be used alone or in combination of two or more. Fibrous filler,
In particular, the combined use of the glass fiber or carbon fiber and the granular or plate-like filler is a preferable combination in view of combining mechanical strength, dimensional accuracy, electrical properties and the like.

【０００８】かかる充填剤の添加量は樹脂成分 100重量
部に対し 400重量部以下であり、これ以上であると成形
加工性や靱性を害し好ましくない。特に好ましくは 250
重量部以下である。尚、上記充填剤の全部又は一部を本
発明の目的である抗菌性物質の担体として用い、充填剤
としての目的と兼用してもよく、又、別々に配合しても
よい。The amount of the filler added is 400 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin component, and if it exceeds this amount, the moldability and toughness are impaired, which is not preferable. Especially preferably 250
It is less than or equal to parts by weight. The whole or part of the above-mentioned filler may be used as a carrier for the antibacterial substance which is the object of the present invention, and may serve the purpose of being a filler, or may be blended separately.

【０００９】又、本発明の組成物にはその目的を逸脱し
ない範囲で、他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を補助的に少量
配合することも出来る。又、難燃剤、酸化防止剤、紫外
線防止剤、滑剤、離型剤、核剤、発泡剤、架橋剤、着色
剤等の添加剤を加えても差し支えない。In the composition of the present invention, other thermoplastic resins such as polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide may be used without departing from the purpose. It is also possible to supplementarily add a small amount of resin, natural rubber, synthetic rubber or the like. Further, additives such as a flame retardant, an antioxidant, an anti-UV agent, a lubricant, a release agent, a nucleating agent, a foaming agent, a cross-linking agent and a coloring agent may be added.

【００１０】本発明の組成物の調製法は種々の公知の方
法で可能であるが、ＰＡＳ樹脂に前記の抗菌性物質又は
これを吸着、担持した担体粒子を加え、要すれば更に他
の成分も加えて加熱溶融し混練処理することによって調
製される。例えば必要成分を予めタンブラー又はヘンシ
ェルミキサーのような混合機で均一に混合した後、一軸
又は二軸の押出機に供給して溶融混練処理し、ペレット
を製造する。この際、全成分を同時に加えてもよく、別
に配合してもよい。混練処理温度は、樹脂成分が溶融す
る温度より５℃ないし 100℃高い温度であり、特に好ま
しくは樹脂の融点より10℃ないし60℃高い温度である。The composition of the present invention can be prepared by various known methods. To the PAS resin, the above-mentioned antibacterial substance or carrier particles having the adsorbed and supported antibacterial substance are added, and if necessary, other components are added. It is also prepared by heating and melting and kneading. For example, the necessary components are mixed in advance by a mixer such as a tumbler or a Henschel mixer, and then the mixture is supplied to a uniaxial or biaxial extruder and melt-kneaded to produce pellets. At this time, all the components may be added at the same time or may be blended separately. The kneading temperature is 5 ° C. to 100 ° C. higher than the melting temperature of the resin component, and particularly preferably 10 ° C. to 60 ° C. higher than the melting point of the resin.

【００１１】[0011]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例をあげるが、本
発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.

【００１２】実施例１〜10 以下に示す３種のポリフェニレンサルファイド樹脂又は
その組成物1140A1、R-4 、0220A9に対し、以下に示す抗
菌剤を表１に示す量加え、30mm二軸押出機にて溶融混練
し、ポリフェニレンサルファイド樹脂ペレットを調製
し、ペレット製造性を評価した。次いで、そのペレット
を射出成形して試験片を作成し、細菌抵抗試験、カビ抵
抗試験を行った。結果を表１に示す。使用した材料、試
験方法は以下の通りである。樹脂又はその組成物 1140A1；ポリプラスチックス（株）製、40％ガラス繊維
強化ポリフェニレンサルファイド樹脂 R-4 ；フィリップスペトロリウム製、40％ガラス繊維強
化ポリフェニレンサルルファイド樹脂 0220A9；ポリプラスチックス（株）製、ポリフェニレン
サルファイド樹脂抗菌剤 ；ZnSO₄ 系 ；ZnSO₄ 系（但し溶液を平均粒径10μの炭酸カルシウ
ムに吸着後乾燥したもの） ；AgNO₃ 系 ；AgNO₃-CuSO₄ 系 ；AgNO₃-ZnSO₄ 系 ；(CH₃CH₂CCO)₂Zn系 〔評価方法〕 ペレット製造性（ペレット調製時の挙動）：ペレット調
製時の挙動を観察し、下記２段階で評価した。 ○…ペレット製造上、特に問題ない ×…ストランド切れを起こし、ペレット製造が円滑でな
い 抗菌効果：射出成形にて試験片(ASTM １号ダンベル）を
成形し、以下に示す標準菌による抗菌試験を行った。 (1) 標準菌類 細菌類 Ａ；黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus) Ｂ；枯草菌(Bacillus subtilis) Ｃ；大腸菌(Escherichia coli) カビ類 ａ；トリコデルマ菌T-1(Trichoderma T-1) ｂ；ペニシリウム シトリナム(Penicillium citrinum) ｃ；アスペルギルス ニガー(Aspergillus niger) (2) 試験方法細菌抵抗性試験 AATCC90 に準拠して行った。即ち、標準寒天培地(pH7.
0)を高圧蒸気滅菌した後、45℃に冷却した。この培地15
0ml に対して試験菌液を１ml接種し、これを直径９cmの
シャーシ内に15mlずつ分注し凝固させた。次に試験片を
４cm長さに切断し、菌接種寒天培地上に十分接触させ、
37℃、18時間培養し、菌の発育阻止帯（ハロー）の有無
を調べ、抗菌性の効果を下記３段階で判定した。 ＋；発育阻止帯あり ±；発育阻止帯有るが弱い −；発育阻止帯なしカビ抵抗性試験 JIS Z2911 に準拠して行った。即ち、じゃがいも・ぶど
う糖寒天培地(pH6.0)を高圧蒸気滅菌した後、直径９cm
のシャーシ内に25mlずつ分注し凝固させ寒天平板を作成
した。この寒天平板上に試験片を４cm長さに切断した試
料をのせ、その上に試験菌胞子を懸濁した胞子懸濁液１
mlを均一に散布した後、28℃、14日間培養し、試験片の
表面に生じた菌系の発育状態を調べ、カビ抵抗性の効果
を下記３段階で判定した。 カビ抵抗性の表示 ３；試料又は試験片の接種した部分
に菌糸の発育が認められない ２；試料又は試験片の接種した部分に認めらる菌糸の発
育部分の面積が、全面積の１／３を越えない １；試料又は試験片の接種した部分に認めらる菌糸の発
育部分の面積が、全面積の１／３を越える 比較例１〜８ 比較のため、以下に示す有機系抗菌剤を溶融混練した
系、及び抗菌剤を溶融混練しない系について、同様の試
験を行った。Examples 1 to 10 To the following three kinds of polyphenylene sulfide resins or their compositions 1140A1, R-4 and 0220A9, the following antibacterial agents were added in the amounts shown in Table 1 and added to a 30 mm twin-screw extruder. And melt-kneaded to prepare polyphenylene sulfide resin pellets, and the pellet manufacturability was evaluated. Then, the pellet was injection-molded to prepare a test piece, and a bacteria resistance test and a mold resistance test were performed. The results are shown in Table 1. The materials and test methods used are as follows. Resin or its composition 1140A1; manufactured by Polyplastics Co., Ltd., 40% glass fiber reinforced polyphenylene sulfide resin R-4; manufactured by Philippe Spetolorium, 40% glass fiber reinforced polyphenylene sulfide resin 0220A9; manufactured by Polyplastics Co., Ltd. , Polyphenylene sulfide resin antibacterial agent ; ZnSO ₄ system; ZnSO ₄ system (however, the solution is adsorbed on calcium carbonate having an average particle size of 10μ and then dried); AgNO ₃ system; AgNO ₃ -CuSO ₄ system; AgNO ₃ -ZnSO ₄ system (CH ₃ CH ₂ CCO) ₂ Zn system [Evaluation method] Pellet manufacturability (behavior during pellet preparation): Behavior during pellet preparation was observed and evaluated in the following two stages. ○: No problem in pellet production ×: Strand breaks and pellet production is not smooth Antibacterial effect: A test piece (ASTM No. 1 dumbbell) is molded by injection molding and an antibacterial test is performed using the standard bacteria shown below. It was (1) Standard fungi Bacteria A; Staphylococcus aureus B; Bacillus subtilis C; Escherichia coli mold a; Trichoderma T-1 b; Penicillium citrinum (Penicillium citrinum) c; Aspergillus niger (2) Test method Bacterial resistance test AATCC 90. That is, standard agar medium (pH 7.
0) was autoclaved and cooled to 45 ° C. This medium 15
1 ml of the test bacterial solution was inoculated to 0 ml, and 15 ml of this was dispensed into a chassis having a diameter of 9 cm to coagulate. Next, the test piece is cut into 4 cm length, and it is sufficiently contacted with the fungus inoculated agar medium,
After culturing at 37 ° C. for 18 hours, the presence or absence of a growth inhibition zone (halo) of the bacterium was examined, and the antibacterial effect was evaluated according to the following three stages. +: With growth inhibition zone ±: With growth inhibition zone but weak −: Without growth inhibition zone Fungus resistance test Performed in accordance with JIS Z2911. That is, after sterilizing potato / glucose agar medium (pH 6.0) with high pressure steam, the diameter is 9 cm.
25 ml each was dispensed into the chassis of and solidified to prepare an agar plate. A spore suspension 1 in which a test piece cut into a length of 4 cm is placed on this agar plate and test spores are suspended thereon
After uniformly spraying ml, the mixture was cultured at 28 ° C. for 14 days, the growth state of the bacterial system generated on the surface of the test piece was examined, and the effect of mold resistance was judged in the following three stages. Indication of mold resistance 3; No hyphal growth is observed in the inoculated part of the sample or test piece 2; The area of the hyphal growing part observed in the inoculated part of the sample or test piece is 1/100 of the total area 3 does not exceed 1; Comparative Example 1 to 8 in which the area of the hypha developing portion found in the inoculated portion of the sample or test piece exceeds 1/3 of the total area. The same test was carried out for the system in which was melt-kneaded and the system in which the antibacterial agent was not melt-kneaded.

【００１３】結果を併せて表１に示す。The results are also shown in Table 1.

【００１４】有機系抗菌剤 ; 2-(4- チアゾリール)-ベンズイミダゾール ; 2-メトキシカルボニル- アミノ- ベンズイミダゾー
ル Organic antibacterial agent ; 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole; 2-methoxycarbonyl-amino-benzimidazole

【００１５】[0015]

【表１】 [Table 1]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重
量部に対し、銀、銅及び亜鉛から選ばれた金属イオンを
含有する抗菌性物質の１種または２種以上を0.1 〜５重
量部配合した防菌、防カビ性ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物。1. A bactericidal composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of one or more antibacterial substances containing a metal ion selected from silver, copper and zinc, per 100 parts by weight of a polyarylene sulfide resin. Antifungal polyarylene sulfide resin composition. 【請求項２】 抗菌性物質が銀、銅及び亜鉛から選ばれ
た金属イオンの無機塩である請求項１記載の防菌、防カ
ビ性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。2. The antibacterial and antifungal polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the antibacterial substance is an inorganic salt of a metal ion selected from silver, copper and zinc. 【請求項３】 抗菌性物質が銀、銅、亜鉛から選ばれた
金属イオンの低級脂肪酸塩である請求項１記載の防菌、
防カビ性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。3. The antibacterial agent according to claim 1, wherein the antibacterial substance is a lower fatty acid salt of a metal ion selected from silver, copper and zinc.
Antifungal polyarylene sulfide resin composition. 【請求項４】 銀、銅及び亜鉛から選ばれた金属イオン
を含有する抗菌性物質の１種または２種以上を無機質微
粒子に吸着、担持させたものを配合した請求項１〜３の
何れか１項記載の防菌、防カビ性ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物。4. An inorganic fine particle adsorbing and supporting one or more kinds of antibacterial substances containing a metal ion selected from silver, copper and zinc, and blending them. The antibacterial and antifungal polyarylene sulfide resin composition according to item 1.