JPH05249626A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the silver halide color photographic sensitive material superior in graininess and sharpness and hue reproduction performance. CONSTITUTION:This silver halide color photographic sensitive material provided on a support with at least each one red-, green-, and blue-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive layer is located farthest from the support and at least one nonphotosensitive layer is formed on the outside of the blue- sensitive layer, the parallel transmission light through the blue-sensitive layer and the outer nonphotosensitive wavelength of the maximum sensitivity lambda-Bmax is as follows; 415nm <=lambdaBmax <=470nm, and SB480nm <=0.35XSB(lambdaBmax).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
し、特に粒状性、鮮鋭性及び色相再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in graininess, sharpness and hue reproducibility.

【０００２】[0002]

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料（以下、カラー感光材料という）の高画質化は著し
い。即ち、鮮鋭性、粒状性等はかなり高いレベルになっ
ており、一般ユーザーが手にするサービス版程度の大き
さのカラープリントやスライド写真では、通常大きな不
満はない。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, the image quality of silver halide multilayer color photographic light-sensitive materials (hereinafter referred to as color light-sensitive materials) has been remarkably improved. That is, sharpness, graininess, etc. are at a fairly high level, and color prints and slide photographs that are about the size of service editions that ordinary users have usually do not have much dissatisfaction.

【０００３】しかしながら、ユーザーニーズの多様化に
よって、特定の用途においても優れた特性を示すような
感光材料の商品化が図られており、この観点より一層の
高画質化特性を有する感光材料の開発が強く望まれてい
る。However, the diversification of user needs has led to the commercialization of photosensitive materials exhibiting excellent characteristics even in specific applications, and from this viewpoint, development of photosensitive materials having higher image quality improving characteristics has been achieved. Is strongly desired.

【０００４】このような要請に対し、ハロゲン化銀乳剤
の改良を中心に多くの研究が為されてきた。例えば、増
感色素による色増感効率の向上をふくむ感度の向上、感
度／粒状性のバランスの改良、鮮鋭性の改良、カバリン
グパワーの向上を意図した、平板状粒子の使用技術が米
国特許4,414,306号、同4,414,310号、同4,433,048号、
同4,434,226号、同4,459,353号に開示されている。In response to such demands, many studies have been conducted centering on the improvement of silver halide emulsions. For example, a technique for using tabular grains for improving sensitivity including improvement of color sensitizing efficiency by a sensitizing dye, improving sensitivity / granularity balance, improving sharpness, and improving covering power is disclosed in US Pat. No. 4,414,306. No. 4,414,310, 4,433,048,
Nos. 4,434,226 and 4,459,353.

【０００５】又、特開昭58-113930号、同58-113934号、
同59-119350号等にも、アスペクト比が８：１以上であ
る平板状ハロゲン化銀乳剤を高感度層に用いた高感度か
つ粒状性、鮮鋭性及び色再現性の改良された多層カラー
感光材料が開示されている。しかしながら、本発明者ら
が検討した結果、上述のように高画質化において極めて
高いレベルが望まれる分野の感光材料に対しては、単純
に平板状ハロゲン化銀乳剤を用いたものでは、求める感
度、粒状性及び鮮鋭性の到達レベルとして満足できるも
のではないことが判った。Further, JP-A-58-113930, JP-A-58-113934,
No. 59-119350, etc., a multi-layer color sensitizer using a tabular silver halide emulsion having an aspect ratio of 8: 1 or more in a high-sensitivity layer with high sensitivity and improved graininess, sharpness and color reproducibility. Materials are disclosed. However, as a result of studies by the present inventors, for a light-sensitive material in a field in which an extremely high level of image quality is desired as described above, the sensitivity required by simply using a tabular silver halide emulsion is required. It was found that the level of achievement of graininess and sharpness was not satisfactory.

【０００６】一方、画質の４要素の中で色再現性につい
ては、色純度こそ向上してきており、鮮やかな、場合に
よっては稍誇張された再現も可能になってきたが、従来
から写真では再現し難いと言われていた色相の忠実性に
ついては、現在でも余り向上していない。例えば600nm
より長波の光を反射する、いわゆる赤末反射を有する紫
や青紫などの紫色系の色あるいは青緑や黄緑などの緑色
系の色は、実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユ
ーザーを失望させることが多い。On the other hand, in terms of color reproducibility among the four elements of image quality, the color purity has been improved, and vivid and possibly exaggerated reproduction has become possible. Hue fidelity, which was said to be difficult to do, has not improved much even now. For example 600nm
Purple-based colors such as purple and blue-violet that have so-called red-end reflection or green-based colors such as blue-green and yellow-green that reflect longer-wavelength light are reproduced as completely different colors from the real thing, It often disappoints users.

【０００７】一般に、分光感度分布のコントロールにお
いて忠実な色再現性を目指すとき、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層（以下、赤感層と略す）の短波化は感光材料のピ
ーク波長を人間の視感度に近付けるという点からも重要
である。特に青紫色のいわゆる赤末反射を有する花など
の色再現においては、赤感層の短波化は重要である。と
ころが、赤感層の短波化は彩度の低下をもたらし、特に
人物写真の色再現上重要な肌色再現に不都合をもたらし
た。即ち、肌色特有の健康な赤味を失って、生気のない
色になってしまう欠点があった。Generally, when aiming for faithful color reproducibility in controlling the spectral sensitivity distribution, shortening the red-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter abbreviated as red-sensitive layer) shortens the peak wavelength of the light-sensitive material to the human visual sensitivity. It is also important from the point of approaching. In particular, in the color reproduction of flowers such as blue-violet having so-called red-end reflection, shortening of the red-sensitive layer is important. However, the shortening of the red-sensitive layer brings about a decrease in saturation, and in particular, causes inconvenience in skin color reproduction, which is important in color reproduction of portrait photography. That is, there is a drawback that the healthy redness peculiar to the skin color is lost and the color becomes lifeless.

【０００８】特開昭53-20926号や同59-131937号にも赤
感層を緑感層に寄せる、つまり短波化の技術が開示され
ているが、効果が充分でなく、又、上記のような欠点を
有していた。更に特開平2-181144号には、480nmにおけ
る青感層と緑感層の感度差とイエローフィルター層の濃
度を規定している。JP-A-53-20926 and JP-A-59-131937 also disclose a technique of bringing the red-sensitive layer closer to the green-sensitive layer, that is, a technique of shortening the wave length, but the effect is not sufficient and It had such drawbacks. Further, JP-A-2-181144 defines the sensitivity difference between the blue-sensitive layer and the green-sensitive layer at 480 nm and the density of the yellow filter layer.

【０００９】又、分光感度とインターイメージ効果（Ｉ
ＩＥ）を規定した技術が特開昭62-160449号に開示され
ている。この技術はＩＩＥの方向性を各々の感色性層に
対して規定したものである。Also, the spectral sensitivity and the inter-image effect (I
A technique defining IE) is disclosed in JP-A-62-160449. This technique defines IIE directionality for each color-sensitive layer.

【００１０】更に特開昭62-160448号には、シアン感光
層を設けＩＩＥを赤感層にかけて疑似的に人間の眼の分
光感度に対応する負の分光感度を意図した技術が開示さ
れている。具体的には、ＩＩＥの発現のために本来の青
感層、緑感層及び赤感層の他に、ＩＩＥ発現層（シアン
感光層）が必要となり、銀量の増加を招いたり、生産コ
ストが高くなる欠点を有しており、効果も充分とは言え
なかった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-160448 discloses a technique in which a cyan photosensitive layer is provided and IIE is applied to a red-sensitive layer so as to have a negative spectral sensitivity corresponding to the spectral sensitivity of the human eye in a pseudo manner. .. Specifically, in addition to the original blue-sensitive layer, green-sensitive layer and red-sensitive layer in order to develop IIE, an IIE-expressing layer (cyan photosensitive layer) is required, which leads to an increase in silver amount and production cost. However, the effect was not sufficient.

【００１１】従って、上記問題点を解決した粒状性、鮮
鋭性、色再現性を共に満足するカラー感光材料の開発が
望まれていた。Therefore, it has been desired to develop a color photographic material which solves the above problems and which satisfies all of the graininess, sharpness and color reproducibility.

【００１２】[0012]

【発明の目的】本発明の目的は、粒状性、鮮鋭性及び色
再現性（特に黄緑、青緑など緑系の色相の再現性）に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in graininess, sharpness and color reproducibility (especially reproducibility of greenish hues such as yellowish green and blue green). It is in.

【００１３】[0013]

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に赤感
性、緑感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を各々１層以
上有して成るハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、支持体から最も遠い位置に青感性ハロゲン化銀乳剤
層があり、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の外側に少なく
とも１層以上の非感光性層を有し、更に該青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及びその外側の非感光性層ユニットの平行
透過濃度がＤ_λ555nm≦1.05であり、かつ該青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ_B(λ)が、（Ａ）Ｓ
_B(λ)の最大となる波長λ_Bmaxが、415nm≦λ_Bmax≦470n
mかつ（Ｂ）Ｓ_B480nm≦0.35×Ｓ_B(λ_Bmax)であるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。The above object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. There is a blue-sensitive silver halide emulsion layer at the farthest position, at least one non-photosensitive layer is provided outside the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the outside thereof. The parallel transmission density of the non-photosensitive layer unit is D _λ555 nm ≦ 1.05, and the spectral sensitivity distribution S _{B (λ)} of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is (A) S
The maximum wavelength λ _B max of _{B (λ)} is 415 nm ≦ λ _B max ≦ 470 n
m and (B) S _{B 480} nm ≦ 0.35 × S _B (λ _B max).

【００１４】以下、本発明をより詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.

【００１５】本発明の青感性層に用いるハロゲン化銀粒
子の体積粒径としては、粒状性の観点から0.80μm以下
が好ましく、0.70μm以下がより好ましく、0.60μm以下
が最も好ましい。ただし、ここでいう体積粒径とは、立
方体粒子の場合にはその辺の長さ、又、立方体以外の粒
子の場合は同体積の立方体に換算したときの辺の長さで
ある。From the viewpoint of graininess, the volume grain size of silver halide grains used in the blue-sensitive layer of the present invention is preferably 0.80 μm or less, more preferably 0.70 μm or less, and most preferably 0.60 μm or less. However, the volume particle size as used herein is the length of the side in the case of cubic particles, and the length of the side when converted to the cube of the same volume in the case of particles other than the cube.

【００１６】本発明のカラー感光材料は、青色、緑色及
び赤色光を別々に記録するための乳剤層を重ね合わせた
多層構造を有し、該乳剤層の少なくとも１層が高感度層
及び低感度層から成ることが好ましく、特に実用的な層
構成としては以下のものが挙げられる。The color light-sensitive material of the present invention has a multilayer structure in which emulsion layers for separately recording blue, green and red light are superposed, and at least one of the emulsion layers is a high sensitivity layer and a low sensitivity layer. It is preferably composed of layers, and particularly practical layer constitutions include the following.

【００１７】 (1) Ｐ１／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬ／Ｓ (2) Ｐ１／Ｐ２／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬ
／Ｓ (3) Ｐ１／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｓ (4) Ｐ１／Ｐ２／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬ
／Ｓ (5) Ｐ１／ＢＨ／ＢＭ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＭ／ＧＬ／ＲＨ
／ＲＭ／ＲＬ／Ｓ (6) Ｐ１／Ｐ２／ＢＨ／ＢＭ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＭ／ＧＬ
／ＲＨ／ＲＭ／ＲＬ／Ｓ (7) Ｐ１／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＭ／ＧＬ／ＲＭ
／ＲＬ／Ｓ (8) Ｐ１／Ｐ２／ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＭ／ＧＬ
／ＲＭ／ＲＬ／Ｓ ここでＢは青感性層、Ｇは緑感性層、Ｒは赤感性層、
又、Ｈは最高感度層、Ｍは中感度層、Ｌは低感度層、Ｓ
は支持体、Ｐ１,Ｐ２は保護層を表し、フィルター層、
中間層、ハレーション防止層、下引層等の非感光性層の
記載は省略してある。この中でも好ましいのは(1),(2),
(5),(6)であり、更に好ましくは(2),(6)である。(1) P1 / BH / BL / GH / GL / RH / RL / S (2) P1 / P2 / BH / BL / GH / GL / RH / RL
/ S (3) P1 / BH / BL / GH / RH / GL / RL / S (4) P1 / P2 / BH / BL / GH / RH / GL / RL
/ S (5) P1 / BH / BM / BL / GH / GM / GL / RH
/ RM / RL / S (6) P1 / P2 / BH / BM / BL / GH / GM / GL
/ RH / RM / RL / S (7) P1 / BH / BL / GH / RH / GM / GL / RM
/ RL / S (8) P1 / P2 / BH / BL / GH / RH / GM / GL
/ RM / RL / S where B is a blue sensitive layer, G is a green sensitive layer, R is a red sensitive layer,
Also, H is the highest sensitivity layer, M is the middle sensitivity layer, L is the low sensitivity layer, and S
Is a support, P1 and P2 are protective layers, a filter layer,
Descriptions of non-photosensitive layers such as an intermediate layer, an antihalation layer and an undercoat layer are omitted. Among these, preferred are (1), (2),
(5) and (6), and more preferably (2) and (6).

【００１８】又、本発明においては、Ｐ１又はＰ２に非
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有することが好ましい。Further, in the present invention, it is preferable that P1 or P2 contains a non-photosensitive silver halide emulsion.

【００１９】非感光性ハロゲン化銀乳剤としては、純沃
化銀あるいは沃臭化銀、塩沃臭化銀いずれでもよいが、
臭化銀含量が60％以上で塩化銀含量が30％以下で、かつ
沃化銀含量が40％以下である粒子が好ましい。特に沃臭
化銀10％以下の沃臭化銀粒子が好ましい。The non-photosensitive silver halide emulsion may be pure silver iodide, silver iodobromide or silver chloroiodobromide.
Grains having a silver bromide content of 60% or more, a silver chloride content of 30% or less, and a silver iodide content of 40% or less are preferred. Particularly, silver iodobromide grains having a silver iodobromide content of 10% or less are preferred.

【００２０】粒子サイズは、0.05〜0.20μm以下のもの
が感度上昇が高く、かつ下層の感度低下や鮮鋭性劣化が
少なく好ましい。本発明に用いられる非感光性ハロゲン
化銀乳剤は、比較的広い粒子サイズ分布を持つことがで
きるが、狭い粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特
にハロゲン化銀粒子の重量又は数に関して全体の90％を
占める粒子サイズの±40％以内にあることが好ましい。Particles having a particle size of 0.05 to 0.20 μm or less are preferable because the sensitivity is highly increased, and the sensitivity and sharpness of the lower layer are not deteriorated. The non-light-sensitive silver halide emulsion used in the present invention can have a relatively wide grain size distribution, but it is preferable that it has a narrow grain size distribution, particularly 90% by weight in terms of the total weight or number of silver halide grains. It is preferable to be within ± 40% of the particle size occupying%.

【００２１】非感光性乳剤層の塗布銀量としては0.03〜
５g／m²であり、好ましくは0.05〜１g／m²である。非感
光性乳剤層のバインダーとしては親水性ポリマーなら何
でもよいが、特にゼラチンが好ましい。バインダー量は
ハロゲン化銀１モル当たり250gより少ないのが好まし
い。The coating silver amount of the non-photosensitive emulsion layer is 0.03 to
A 5 g / m ^2, preferably from 0.05 to 1 g / m ^2. The binder for the non-photosensitive emulsion layer may be any hydrophilic polymer, but gelatin is particularly preferred. The amount of binder is preferably less than 250 g per mol of silver halide.

【００２２】本発明において、青感性層及び該青感性層
に対して支持体とは反対側に位置する非感光性層ユニッ
ト、即ち、例えば上述の層構成例(2)では（Ｐ１／Ｐ２
／ＢＨ／ＢＬ）、例(6)では（Ｐ１／Ｐ２／ＢＨ／ＢＭ
／ＢＬ）のユニットの平行透過濃度については、C.R.Be
rry著,J. Opt. Soc. Am.誌,52巻888頁（1962）等に記載
の方法により測定できる。In the present invention, the blue-sensitive layer and the non-photosensitive layer unit located on the side opposite to the support with respect to the blue-sensitive layer, that is, (P1 / P2) in the above-mentioned layer structure example (2) are used.
/ BH / BL), in example (6) (P1 / P2 / BH / BM
/ BL) for the parallel transmission density of the unit
rry, J. Opt. Soc. Am., Vol. 52, p. 888 (1962).

【００２３】本発明における、そのような方法により測
定した平行透過濃度は、555nmにおいて1.05以下であ
り、更に0.95以下が好ましく、特に0.90以下が好まし
い。又、同時に同一測定方法による630nmでの平行透過
濃度が1.0以下、更に0.90以下であることが好ましい。In the present invention, the parallel transmission density measured by such a method is 1.05 or less at 555 nm, preferably 0.95 or less, and particularly preferably 0.90 or less. At the same time, the parallel transmission density at 630 nm by the same measurement method is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less.

【００２４】本発明の平行透過濃度を達成するための手
段としては、一つには本発明の青感性層及び非感光性ユ
ニットの塗布銀量を減少させることである。即ち、使用
するハロゲン化銀乳剤の粒径と塗布銀量の組合せにより
調整できる。しかし、本発明においては、粒状性、鮮鋭
性の観点より、青感性層に含有する銀量は0.1〜3.0g／m
²であることが好ましく、より好ましくは0.2〜2.0g／m²
であり、特に好ましくは0.3〜1.5g／m²である。One means of achieving the parallel transmission density of the present invention is to reduce the coated silver amount of the blue-sensitive layer and the non-photosensitive unit of the present invention. That is, it can be adjusted by the combination of the grain size of the silver halide emulsion used and the amount of coated silver. However, in the present invention, the amount of silver contained in the blue-sensitive layer is 0.1 to 3.0 g / m from the viewpoint of graininess and sharpness.
² is preferable, and more preferably 0.2 to 2.0 g / m ²
And particularly preferably 0.3 to 1.5 g / m ² .

【００２５】更に、本発明の平行透過濃度は、青感性層
のハロゲン化銀乳剤として平板状ハロゲン化銀乳剤を使
用することがより好ましい実施態様であることが解っ
た。Further, it has been found that it is a more preferable embodiment to use a tabular silver halide emulsion as the silver halide emulsion of the blue-sensitive layer for the parallel transmission density of the present invention.

【００２６】以下、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤に
ついて述べる。The tabular silver halide emulsion of the present invention will be described below.

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有される
平板状ハロゲン化銀粒子（以下、本発明の平板状粒子と
略すこともある）のアスペクト比とは、その粒子の直径
／厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子
の投影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みとは、
平板状ハロゲン化銀粒子を形成する二つの平行な面の距
離を指す。The aspect ratio of tabular silver halide grains (hereinafter sometimes abbreviated as tabular grains of the present invention) contained in the silver halide emulsion of the present invention is the ratio of diameter / thickness of the grains. Refers to the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the grain, and the thickness refers to
Refers to the distance between two parallel planes forming a tabular silver halide grain.

【００２８】本発明の六角形状平板粒子とは、その｛11
1｝面の計上が六角形であり、その最大隣接辺比率が1.0
〜2.0であることを言う。ここで最大隣接辺比率とは、
六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに対す
る、最大の長さを有する辺の長さの比である。本発明の
六角平板粒子は最大隣接辺比率が1.0〜2.0であれば、そ
の角が幾分丸みを帯びてよい。角が丸みを帯びている場
合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接する
辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離で表さ
れる。The hexagonal tabular grains of the present invention are those having {11
1} face is hexagonal and the maximum adjacent side ratio is 1.0
Say ~ 2.0. Here, the maximum adjacent side ratio is
It is the ratio of the length of the side having the maximum length to the length of the side having the minimum length forming a hexagon. The hexagonal tabular grains of the present invention may have some rounded corners if the maximum adjacent edge ratio is 1.0 to 2.0. When the corner is rounded, the length of the side is represented by the distance between the straight line portion of the side and the intersection with the line obtained by extending the straight line portion of the adjacent side.

【００２９】本発明の六角平板粒子の六角形を形成する
各辺は、その1/2以上が実質的に直線から成ることが好
ましく、特に4/5以上が実質的に直線から成ることが好
ましい。本発明においては隣接辺比率が1.0〜1.5である
ことがより好ましい。It is preferable that 1/2 or more of each side forming the hexagon of the hexagonal tabular grain of the present invention is substantially a straight line, and particularly 4/5 or more is substantially a straight line. . In the present invention, the ratio of adjacent sides is more preferably 1.0 to 1.5.

【００３０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、分散媒とハ
ロゲン化銀粒子から成り、該ハロゲン化銀粒子の投影面
積の70％以上、好ましくは80％以上、より好ましくは90
％以上が六角形であり、かつ２枚の平行な双晶面を有す
る平板状ハロゲン化銀粒子によって占められている。本
発明で言う六角平板粒子は、平行な双晶面を２枚有する
ことを特徴としているが、それは乳剤塗布フィルムの断
面の薄層切片を低温（液体窒素温度）で透過型電子顕微
鏡で観測することにより確認できる。The silver halide emulsion of the present invention comprises a dispersion medium and silver halide grains, and has a projected area of 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% of the projected area of the silver halide grains.
% Or more is hexagonal and is occupied by tabular silver halide grains having two parallel twin planes. The hexagonal tabular grain referred to in the present invention is characterized by having two parallel twin planes, which is observed by a transmission electron microscope at a low temperature (liquid nitrogen temperature) at a thin section of an emulsion-coated film. This can be confirmed.

【００３１】本発明で言う粒径の変動係数とは、粒径の
バラツキの程度を表し、本発明の最大隣接辺比率が1.0
〜2.0である六角平板粒子の投影面積の円換算直径の標
準偏差を平均粒径で割った値の百分率である。The coefficient of variation of the grain size referred to in the present invention represents the degree of variation in the grain size, and the maximum adjacent side ratio of the present invention is 1.0.
It is the percentage of the value obtained by dividing the standard deviation of the circle-equivalent diameter of the projected area of hexagonal tabular grains of ˜2.0 by the average grain size.

【００３２】本発明で言う厚みの変動係数とは、本発明
の六角平板粒子の厚みのバラツキの程度を表し、本発明
の最大隣接辺比率が1.0〜2.0である六角平板粒子の厚み
の標準偏差を平均厚みで割った値の百分率である。The term "thickness variation coefficient" as used in the present invention indicates the degree of variation in the thickness of the hexagonal tabular grain of the present invention, and the standard deviation of the thickness of the hexagonal tabular grain having the maximum adjacent side ratio of the present invention of 1.0 to 2.0. Is the percentage divided by the average thickness.

【００３３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、全投
影面積の少なくとも50％がアスペクト比3.0〜7.0の平板
粒子であるが、全投影面積の少なくとも70％がアスペク
ト3.0〜7.0であることが好ましい。又、全投影面積の少
なくとも50％がアスペクト比3.0〜4.9の平板粒子である
ことが好ましく、全投影面積の少なくとも70％がアスペ
クト3.0〜4.9であることが更に好ましい。In the tabular silver halide grains of the present invention, at least 50% of the total projected area is a tabular grain having an aspect ratio of 3.0 to 7.0, but at least 70% of the total projected area has an aspect ratio of 3.0 to 7.0. preferable. Further, at least 50% of the total projected area is preferably tabular grains having an aspect ratio of 3.0 to 4.9, and more preferably at least 70% of the total projected area has an aspect of 3.0 to 4.9.

【００３４】本発明のハロゲン化銀粒子は、全投影面積
の少なくとも70％が主平面に平行な双晶を偶数枚有し、
主平面の形状が最大隣接辺比率が1.0〜2.0の六角形であ
るが、全投影面積の少なくとも90％がこのような六角形
平板であることが好ましい。又、全投影面積の少なくと
も70％が最大隣接辺比率1.0〜1.5の六角形平板であるこ
とが好ましく、全投影面積の少なくとも90％が最大隣接
辺比率1.0〜1.5の六角形平板であることが好ましい。The silver halide grain of the present invention has an even number of twins in which at least 70% of the total projected area is parallel to the principal plane,
The shape of the main plane is a hexagon having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0, but it is preferable that at least 90% of the total projected area be such a hexagonal flat plate. Further, at least 70% of the total projected area is preferably a hexagonal flat plate having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 1.5, and at least 90% of the total projected area is a hexagonal flat plate having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 1.5. preferable.

【００３５】このような六角平板比率が低いと、他の形
状を有するハロゲン化銀粒子、即ち正常晶、三角形双
晶、各種多重双晶の混入率が高くなる。化学増感はハロ
ゲン化銀粒子の形状、表面の面指数、組成、欠陥等の影
響を強く受けるため、このように形状の異なる粒子が混
入すると各粒子の形状によって化学増感の程度が異なっ
たものが得られ、感度−カブリの関係で最適な化学増感
条件が得られないばかりか、圧力減感特性の悪い化学熟
成不足の粒子と圧力カブリの悪い化学熟成過度の粒子が
混在することになり、全体としての圧力特性の不十分な
ものとなってしまう。When the ratio of the hexagonal plate is low, the mixing ratio of silver halide grains having other shapes, that is, normal crystals, triangular twin crystals, and various multiple twin crystals increases. Since chemical sensitization is strongly influenced by the shape of silver halide grains, surface index of the surface, composition, defects, etc., when grains having different shapes are mixed, the degree of chemical sensitization varies depending on the shape of each grain. In addition to not being able to obtain optimum chemical sensitization conditions due to sensitivity-fogging relationship, particles with poor chemical desensitization and poor chemical ripening and pressure fog with excessive chemical ripening are mixed. Therefore, the pressure characteristic as a whole becomes insufficient.

【００３６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、純臭化銀及
び沃臭化銀を用いることができる。沃臭化銀における平
均沃化銀含有量は色再現適性の観点から10モル％以下が
好ましく、更に好ましくは８モル％以下、特に好ましく
は６モル％以下である。色再現適性観点からは沃化銀含
有率0.5モル％未満の純臭化銀が最も好ましいが、乳剤
安定性の観点から多少の沃化銀が含有される方が好まし
く、又、低沃度化により階調の硬調化が起こり好ましく
ないため、総合的見地から沃化銀含有率の最適範囲は0.
1〜６モル％、好ましくは0.5〜４モル％更に好ましくは
１〜3.5モル％である。Pure silver bromide and silver iodobromide can be used in the silver halide emulsion of the present invention. The average silver iodide content in silver iodobromide is preferably 10 mol% or less, more preferably 8 mol% or less, and particularly preferably 6 mol% or less, from the viewpoint of color reproduction suitability. Pure silver bromide having a silver iodide content of less than 0.5 mol% is most preferable from the viewpoint of color reproduction suitability, but it is preferable that a small amount of silver iodide is contained from the viewpoint of emulsion stability. As a result, the gradation becomes harder, which is not preferable, so the optimum range of the silver iodide content is 0.
It is 1 to 6 mol%, preferably 0.5 to 4 mol%, and more preferably 1 to 3.5 mol%.

【００３７】個々の粒子の沃化銀含有率はXMA（Ｘ線マ
イクロアナライザー）を用いて測定することができる。
XMAによって測定される個々の粒子の沃化銀含有率の標
準偏差の平均沃化銀含有率に対する百分率を相対標準偏
差値として定義したとき（特開昭60-254032号参照）、
相対標準偏差値が20％以下であることが圧力特性上好ま
しく、15％以下が更に好ましい。The silver iodide content of each grain can be measured using XMA (X-ray microanalyzer).
When the percentage of the standard deviation of the silver iodide content of each grain measured by XMA with respect to the average silver iodide content is defined as a relative standard deviation value (see JP-A-60-254032),
The relative standard deviation value is preferably 20% or less in terms of pressure characteristics, and more preferably 15% or less.

【００３８】本発明の六角平板粒子の直径は0.4μm以上
であり、好ましくは0.5〜3.0μm、更に好ましくは0.5〜
1.7μmである。又、本発明の平板粒子の平均厚みは0.05
〜0.30μmであり、好ましくは0.05〜0.25μm、更に好ま
しくは0.05〜0.20μmである。The hexagonal tabular grain of the present invention has a diameter of 0.4 μm or more, preferably 0.5 to 3.0 μm, more preferably 0.5 to 3.0 μm.
1.7 μm. The average thickness of the tabular grains of the present invention is 0.05
Is 0.30 μm, preferably 0.05 to 0.25 μm, and more preferably 0.05 to 0.20 μm.

【００３９】粒径のバラツキは、圧力特性の観点からは
出来るだけ小さい、即ち単分散性の高い方が好ましいこ
とは前述の通りだが、本発明の乳剤は現像速度の速い平
板粒子及び低沃度粒子を用いるため、階調の硬調化が問
題となり、粒径の単分散化により更に硬調化が促進され
使用不可能となる。As described above, it is preferable that the variation of the grain size is as small as possible from the viewpoint of pressure characteristics, that is, the monodispersity is high, but the emulsion of the present invention is a tabular grain having a high developing rate and a low iodine. Since the particles are used, there is a problem that the gradation becomes hard, and the monodispersion of the particle diameter further promotes the hardening, which makes the toner unusable.

【００４０】このため、粒径の分布は圧力特性と階調性
が両立する範囲での最適値が選択される。最適な粒径の
変動係数は21〜29％、更に好ましくは21〜26％である。Therefore, the particle size distribution is selected to be an optimum value in the range where the pressure characteristics and the gradation are compatible with each other. The optimum coefficient of variation of particle size is 21 to 29%, more preferably 21 to 26%.

【００４１】次に、本発明において青感性層の分光感度
分布は、最大感度を与える波長λ_Bが415nm≦λ_Bmax≦47
0nmであることが必要であり、更に、青感性層のλ＝480
nmにおける感度がこの青感性層の最大感度値の35％以下
である構成であることが必要であり、更に好ましくは43
0nm≦λ_Bmax≦470nmであり、又、λ＝480nmにおける感
度が該青感性層の最大感度値の25％以下であることが好
ましい。Next, in the present invention, the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive layer is such that the wavelength λ _B giving the maximum sensitivity is 415 nm ≦ λ _B max ≦ 47.
It is necessary to be 0 nm, and λ = 480 of the blue sensitive layer.
The sensitivity in nm is required to be 35% or less of the maximum sensitivity value of this blue-sensitive layer, and more preferably 43% or less.
It is preferable that 0 nm ≦ λ _B max ≦ 470 nm, and that the sensitivity at λ = 480 nm is 25% or less of the maximum sensitivity value of the blue sensitive layer.

【００４２】本発明のカラー写真感光材料の青感性層の
分光感度分布を上記本発明の構成にするには、各種の手
段を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロ
ゲン化銀に対し目的とする波長域に吸収スペクトルを持
つ増感色素でスペクトル増感せしめる手段、又は増感色
素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成や、その分布を
適性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、更
には感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とする
スペクトル感度分布に調整する手段がある。又、勿論、
これらの手段を併せ用いてもよい。Various means can be optionally used to make the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive layer of the color photographic light-sensitive material of the present invention the constitution of the present invention. For example, for any silver halide. A means for spectrally sensitizing with a sensitizing dye having an absorption spectrum in a target wavelength region, or a halogen composition of silver halide without using a sensitizing dye, and means for optimizing its distribution to have a desired spectral sensitivity, Further, there is a means for adjusting the spectral distribution of interest by using an appropriate optical absorber in the light-sensitive material. Also, of course,
You may use these means together.

【００４３】以下に、本発明の感光材料において、本発
明の分光感度分布を得るべく青感性ハロゲン化銀乳剤層
に用いることのできる増感色素の例を示す。但し、以下
例示に限られるものではない。The following are examples of sensitizing dyes that can be used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer to obtain the spectral sensitivity distribution of the present invention in the light-sensitive material of the present invention. However, it is not limited to the following examples.

【００４４】乳剤層に用いて、上記分光感度分布を得る
ための増感色素の具体例を示すが、これらに限定される
ものではない。Specific examples of the sensitizing dye for obtaining the above spectral sensitivity distribution in the emulsion layer are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００４５】[0045]

【化１】 [Chemical 1]

【００４６】[0046]

【化２】 [Chemical 2]

【００４７】[0047]

【化３】 [Chemical 3]

【００４８】本発明においては、現像主薬の酸化体と反
応して現像抑制剤又はその前駆体を放出する、いわゆる
拡散性ＤＩＲ化合物を含有することが前述したように好
ましい。In the present invention, as described above, it is preferable to contain a so-called diffusible DIR compound which reacts with an oxidized product of a developing agent to release a development inhibitor or its precursor.

【００４９】本発明に用いることができる拡散性ＤＩＲ
化合物の具体例は、米国特許4,234,678号、同3,227,554
号、同3,617,291号、同3,958,993号、同4,149,886号、
同3,933,500号、特開昭57-56837号、同51-13239号、米
国特許2,072,363号、同2,070,266号、リサーチディスク
ロージャー，1981年12月，21228号などに記載されてい
る。Diffusive DIR that can be used in the present invention
Specific examples of the compound, U.S. Patent No. 4,234,678, 3,227,554
Issue 3,617,291, Issue 3,958,993, Issue 4,149,886,
3,933,500, JP-A-57-56837, 51-13239, US Pat. Nos. 2,072,363, 2,070,266, Research Disclosure, December 1981, 21228.

【００５０】特に好ましい具体例としては、特開平2-11
0452号の485〜489頁に示されている拡散性ＤＩＲ化合物
である。As a particularly preferred specific example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-11
No. 0452, pages 485 to 489, which are diffusible DIR compounds.

【００５１】本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤は、常法により化学増感することができる。The silver halide emulsion used in the color light-sensitive material of the present invention can be chemically sensitized by a conventional method.

【００５２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である（但し、これに
限られない）。Antifoggants, stabilizers and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous (but not limited to) to use gelatin as the binder of the emulsion.

【００５３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened, and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.

【００５４】本発明は、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム等の撮影感材に好ましく適用できる。The present invention can be preferably applied to photographic light-sensitive materials such as color negative films and color reversal films.

【００５５】本発明のカラー感光材料の乳剤層には、公
知の発色用のカプラーが一般に用いられる。Known color forming couplers are generally used in the emulsion layer of the color light-sensitive material of the present invention.

【００５６】更に補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化学物質等を任意に用
いることができる。Further, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener by coupling with a colored coupler having a correcting effect, a competing coupler and an oxidized product of a developing agent. Agents, antifoggants, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, desensitizers, and other chemicals that release photographically useful fragments can optionally be used.

【００５７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。The light-sensitive material may be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and an anti-irradiation layer. In these layers and / or emulsion layers,
Dyes may be included which are bleached or bleached from the light-sensitive material during the development process.

【００５８】感光材料には、ホルマリンスカホーベンジ
ャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面
活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂
白促進剤を添加できる。Formalin scavenger, fluorescent whitening agent, matting agent, lubricant, image stabilizer, surfactant, color fog inhibitor, development accelerator, development retarder and bleaching accelerator can be added to the light-sensitive material. ..

【００５９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いること
ができる。As the support, any paper such as polyethylene-laminated paper, polyethylene terephthalate film, baryta paper, or cellulose triacetate can be used.

【００６０】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー写真処理
を行う手段によることができる。To obtain a dye image using the color light-sensitive material of the present invention, a generally known means for performing color photographic processing after exposure can be used.

【００６１】[0061]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施態様がこれに限定されるものではない。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【００６２】（乳剤の製造）特願昭63-224002号及び特
願平2-5228号記載の方法によって、下記第１表に示す８
種の乳剤を調製した。(Production of Emulsion) 8 shown in Table 1 below by the method described in Japanese Patent Application No. 63-224002 and Japanese Patent Application No. 2-5228.
A seed emulsion was prepared.

【００６３】（種乳剤の調製）以下の方法により、６角
平板種乳剤0.6215モルを作成した。(Preparation of seed emulsion) A hexagonal tabular seed emulsion (0.6215 mol) was prepared by the following method.

【００６４】 ＜溶液Ａ₁＞ オセインゼラチン 4.26g 蒸留水 1700ml ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 0.4ml 臭化カリウム 1.9g 10％硫酸 10.2ml ＜溶液Ｂ₁＞ 1.255Ｎ硝酸銀水溶液 497ml ＜溶液Ｃ₁＞ 臭化カリウム 84.6g 沃化カリウム 7.5g 蒸留水で 604mlにする。 ＜溶液Ｄ₁＞ 1.75Ｎ臭化カリウム水溶液 35℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号に示さ
れる混合撹拌機を用いて、溶液Ａ₁に溶液Ｂ₁及び溶液Ｃ
₁の各々9.08mlを同時混合法により２分の時間を要して
添加し、核生成を行った。<Solution A ₁ > Osein gelatin 4.26 g Distilled water 1700 ml Polyisopropylene-polyethyleneoxydisuccinate sodium salt 10% aqueous ethanol solution 0.4 ml Potassium bromide 1.9 g 10% sulfuric acid 10.2 ml <Solution B ₁ > 1.255 N silver nitrate aqueous solution 497 ml <Solution C ₁ > Potassium bromide 84.6 g Potassium iodide 7.5 g Distilled water up to 604 ml. <Solution D ₁ > 1.75N potassium bromide aqueous solution At 35 ° C., using solution mixing stirrers shown in JP-B-58-58288 and JP-A-58-58289, solution A ₁ is mixed with solution B ₁ and solution C _1.
Nucleation was carried out by adding 9.08 ml each of ₁ by the simultaneous mixing method over a period of 2 minutes.

【００６５】溶液Ｂ₁及び溶液Ｃ₁の添加を停止した後、
30分の時間を要して、溶液Ａ₁の温度を60℃に上昇さ
せ、再び溶液Ｂ₁及びＣ₁を同時混合法により、各々19.5
ml/minの流量で25分間添加した。この間の銀電位（飽和
銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測
定）を溶液Ｄ₁を用いて＋６mVになるように制御した。
添加終了後３％水酸化カリウム水溶液でpHを６とし、オ
セインゼラチン21.3gを含む水溶液を加え種乳剤ＥＭ−
０とした。このようにして作成した種乳剤ＥＭ−０は、
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣接辺
比が1.0〜2.0の６角平板粒子よりなり、六角平板の平均
厚み0.07μm、平均直径（円直径換算）は0.5μmである
ことが電子顕微鏡観察により判明した。乳剤ＥＭ−０は
乳剤4612ml中にハロゲン化銀0.6215モルを含む。After stopping the addition of solution B ₁ and solution C ₁ ,
It takes 30 minutes, the temperature of the solution A ₁ is raised to 60 ° C., and the solutions B ₁ and C ₁ are mixed again by the simultaneous mixing method at 19.5 ° C., respectively.
It was added at a flow rate of ml / min for 25 minutes. During this period, the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) was controlled to be +6 mV using the solution D ₁ .
After the completion of the addition, the pH was adjusted to 6 with a 3% aqueous potassium hydroxide solution, and an aqueous solution containing 21.3 g of ossein gelatin was added to the seed emulsion EM-.
It was set to 0. The seed emulsion EM-0 thus prepared is
90% or more of the total projected area of silver halide grains is composed of hexagonal tabular grains having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0, the hexagonal tabular average thickness is 0.07 μm, and the average diameter (circular diameter conversion) is 0.5 μm. Was found by electron microscope observation. Emulsion EM-0 contains 0.6215 mol of silver halide in 4612 ml of emulsion.

【００６６】（本発明の平板乳剤の調製）以下の４種類
の溶液を用いて本発明の2.46モル％AgIを含有する平板
状沃臭化銀乳剤ＥＭ−１を作成した。(Preparation of Tabular Emulsion of the Present Invention) A tabular silver iodobromide emulsion EM-1 containing 2.46 mol% AgI of the present invention was prepared using the following four kinds of solutions.

【００６７】 ＜溶液Ａ₂＞ 種乳剤ＥＭ−０ 0.6215モル（4612ml） ＜溶液Ｂ₂＞ 3.50Ｎ硝酸銀水溶液 1467ml ＜溶液Ｃ₂＞ 臭化カリウム 599g 沃化カリウム 17.0g 蒸留水で 1467mlにする。<Solution A ₂ > Seed emulsion EM-0 0.6215 mol (4612 ml) <Solution B ₂ > 3.50 N silver nitrate aqueous solution 1467 ml <Solution C ₂ > Potassium bromide 599 g Potassium iodide 17.0 g Distilled water to 1467 ml.

【００６８】＜溶液Ｄ₂＞ 1.75Ｎ臭化カリウム水溶液 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号に示さ
れる混合撹拌機を用いて、溶液Ａ₂に溶液Ｂ₂及び溶液Ｃ
₂の全量を同時混合法により15.45ml/minの流速で95.14
分の時間を要して添加成長を行った。<Solution D ₂ > 1.75N aqueous solution of potassium bromide At 60 ° C., the solution A ₂ was mixed with the solution B ₂ and the solution C using a mixing stirrer shown in JP-B-58-58288 and 58-58289.
The total amount of ₂ was 95.14 at a flow rate of 15.45 ml / min by the simultaneous mixing method.
The additional growth took place over a period of minutes.

【００６９】この間の銀電位を溶液Ｄ₂を用いて＋28.0m
Vになるように制御した。During this period, the silver potential was adjusted to +28.0 m using the solution D _2.
Controlled to become V.

【００７０】添加終了後、常法に従い沈降法（フェニル
カルバモイル化ゼラチンを使用）により水洗処理し、過
剰な塩類を除去した後、オセインゼラチン47.57gを含む
ゼラチン水溶液を加え、撹拌再分散した。After completion of the addition, the product was washed by a precipitation method (using phenylcarbamoylated gelatin) according to a conventional method to remove excess salts, and then an aqueous gelatin solution containing 47.57 g of ossein gelatin was added, followed by redispersion with stirring.

【００７１】この乳剤ＥＭ−１は乳剤2445ml中にハロゲ
ン化銀5.65モルを含有し、40℃における乳剤溶液のpHは
5.8、pAgは8.06になるように調節されている。This emulsion EM-1 contained 5.65 mol of silver halide in 2445 ml of emulsion, and the pH of the emulsion solution at 40 ° C. was
5.8, pAg is adjusted to be 8.06.

【００７２】ＥＭ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析した。ＥＭ−１は、ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の50％以上がアスペクト比4.34以
上からなり、又、全投影面積の70％以上がアスペクト比
3.86以上の平板粒子よりなるハロゲン化銀の全投影面積
の90％以上が最大隣接辺比率が1.0〜2.0の６角平板粒子
であった。又、この六角平板粒子の平均直径は0.92μm
（円相当直径）であり、六角平板の直径の分布は変動係
数21.8％であった。又、六角平板の平均厚み0.218μmで
あり、厚みの変動係数は15％であった。About 3000 particles of EM-1 were observed and measured by an electron microscope to analyze the shape. In EM-1, 50% or more of the total projected area of silver halide grains has an aspect ratio of 4.34 or more, and 70% or more of the total projected area has an aspect ratio of 70% or more.
90% or more of the total projected area of silver halide consisting of tabular grains of 3.86 or more were hexagonal tabular grains having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0. The average diameter of this hexagonal tabular grain is 0.92 μm.
The diameter distribution of the hexagonal plate was 21.8%. The average thickness of the hexagonal flat plate was 0.218 μm, and the variation coefficient of thickness was 15%.

【００７３】（本発明の平板乳剤の調製）以下の４種類
の溶液を用いて本発明の3.18モル％AgIを含有する平板
状沃臭化銀乳剤ＥＭ−２を作成した。(Preparation of Tabular Emulsion of the Present Invention) A tabular silver iodobromide emulsion EM-2 containing 3.18 mol% AgI of the present invention was prepared using the following four kinds of solutions.

【００７４】 ＜溶液Ａ₃＞ 種乳剤ＥＭ−０ 1.464モル（10868ml） ＜溶液Ｂ₃＞ 3.50Ｎ硝酸銀水溶液 994ml ＜溶液Ｃ₃＞ 臭化カリウム 406g 沃化カリウム 11.5g 蒸留水で 994mlにする。 ＜溶液Ｄ₃＞ 1.75Ｎ臭化カリウム水溶液 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号に示さ
れる混合撹拌機を用いて、溶液Ａ₃に溶液Ｂ₃及び溶液Ｃ
₃の全量を同時混合法により15.6ml/minの流速で54.52分
の時間を要し添加成長を行った。<Solution A ₃ > Seed emulsion EM-0 1.464 mol (10868 ml) <Solution B ₃ > 3.50 N silver nitrate aqueous solution 994 ml <Solution C ₃ > Potassium bromide 406 g Potassium iodide 11.5 g Distilled water to 994 ml. <Solution D ₃ > 1.75N potassium bromide aqueous solution At 60 ° C., a solution A ₃ is mixed with solution B ₃ and solution C using a mixing stirrer as disclosed in JP-B-58-58288 and JP-A-58-58289.
The total amount of ₃ was added and grown by the simultaneous mixing method at a flow rate of 15.6 ml / min for 54.52 minutes.

【００７５】この間の銀電位を溶液Ｄ₃を用いて＋38.0m
Ｖになるように制御した。During this period, the silver potential was adjusted to +38.0 m using the solution D _3.
It was controlled to become V.

【００７６】添加終了後、常法に従い沈降法（フェニル
カルバモイル化ゼラチンを使用）により水洗処理し、過
剰な塩類を除去した後、オセインゼラチン29.3gを含む
ゼラチン水溶液を加え、撹拌再分散した。After completion of the addition, the product was washed with water by a precipitation method (using phenylcarbamoylated gelatin) according to a conventional method to remove excess salts, and then an aqueous gelatin solution containing 29.3 g of ossein gelatin was added, followed by redispersion with stirring.

【００７７】この乳剤ＥＭ−２は乳剤2660ml中にハロゲ
ン化銀4.94モルを含有し、40℃における乳剤溶液のpHは
5.8、pAgは8.06になるように調節されている。This emulsion EM-2 contained 4.94 mol of silver halide in 2660 ml of emulsion, and the pH of the emulsion solution at 40 ° C was
5.8, pAg is adjusted to be 8.06.

【００７８】ＥＭ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析した。ＥＭ−２は、ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の50％以上がアスペクト比4.07以
上からなり、又、全投影面積の70％以上がアスペクト比
3.33以上の平板粒子よりなるハロゲン化銀の全投影面積
の90％以上が最大隣接辺比率が1.0〜2.0の六角平板粒子
であった。又、この六角平板粒子の平均直径は0.62μm
（円相当直径）であり、六角平板の直径の分布は変動係
数24.2％であった。又、六角平板の平均厚さ0.163μmで
あり、厚さの変動係数は9％であった。About 3000 particles of EM-1 were observed and measured by an electron microscope to analyze the shape. In EM-2, 50% or more of the total projected area of silver halide grains has an aspect ratio of 4.07 or more, and 70% or more of the total projected area has an aspect ratio of 70% or more.
90% or more of the total projected area of silver halide consisting of tabular grains of 3.33 or more was hexagonal tabular grains having a maximum adjacent side ratio of 1.0 to 2.0. The average diameter of this hexagonal tabular grain is 0.62 μm.
The diameter distribution of the hexagonal plate was 24.2%. The average thickness of the hexagonal flat plate was 0.163 μm, and the variation coefficient of thickness was 9%.

【００７９】このようにして調製されたＥＭ−１〜８の
概要を第１表に示す。Table 1 shows the outline of EM-1 to 8 thus prepared.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】実施例１ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数を
示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算し
て示した。但し、増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対するモル数で示す。Example 1 In the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m ² unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver. However, the sensitizing dye is shown by the number of moles with respect to 1 mole of silver halide in the same layer.

【００８２】次に、これらの乳剤を用いて、以下の実施
例に示す様な塗布試料を作製した。トリアセチルセルロ
ースフィルム支持体上に下記に示すような組成の各層を
順次支持体側から形成して、多層カラー写真感光材料試
料−101を作製した。Next, using these emulsions, coated samples as shown in the following examples were prepared. A multilayer color photographic light-sensitive material sample-101 was prepared by sequentially forming each layer having the following composition on the triacetyl cellulose film support from the support side.

【００８３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 ＵＶ吸収剤 （ＵＶ─１） 0.23 高沸点溶媒 （Ｏiｌ─１） 0.20 ゼラチン 1.46 第２層：中間層 ゼラチン 1.30 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−６） 0.80 増感色素 （ＳＤ─１） 8.0×10^-4 増感色素 （ＳＤ─２） 6.4×10^-4 シアンカプラー（Ｃ─１) 0.60 カラードシアンカプラー（ＣＣ─１) 0.10 ＤＩＲ化合物 （ＤＤ─１) 0.05 ＤＩＲ化合物 （ＤＤ−３) 0.004 高沸点溶媒 （Ｏil─１) 0.50 ゼラチン 0.90 第４層：中間層 ゼラチン 1.00 第５層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５） 1.00 増感色素 （ＳＤ─１） 2.5×10^-4 増感色素 （ＳＤ─２） 2.0×10^-4 シアンカプラー(Ｃ─１) 0.10 カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.01 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─１) 0.03 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─３) 0.005 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.15 ゼラチン 0.90 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.10 高沸点溶媒 （Ｏil−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第７層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−６） 0.80 増感色素 （ＳＤ─２） 8.5×10^-5 増感色素 （ＳＤ─３） 8.0×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ─１) 0.53 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─２) 0.09 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─２) 0.005 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─３) 0.01 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.70 ゼラチン 1.30 第８層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５） 0.90 増感色素 （ＳＤ─４） 3.5×10^-4 増感色素 （ＳＤ─５） 2.0×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ─１) 0.17 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.06 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─２) 0.04 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─３) 0.004 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.40 ゼラチン 0.80 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.10 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.10 高沸点溶媒 （Ｏil−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第10層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−６） 0.50 増感色素 （ＳＤ─６） 7.0×10^-4 イエローカプラー(Ｙ─１) 0.40 イエローカプラー(Ｙ─２) 0.30 ＤＩＲ化合物 (ＤＤ─１) 0.01 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.10 ゼラチン 0.90 第11層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５） 0.65 増感色素 （ＳＤ─６） 6.0×10^-4 イエローカプラー(Ｙ─１) 0.20 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.08 ゼラチン 0.55 第12層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08 μm） 0.40 紫外線吸収剤 (ＵＶ─１） 0.07 紫外線吸収剤 (ＵＶ─２） 0.10 高沸点溶媒 （Ｏil─１) 0.07 高沸点溶媒 （Ｏil─３) 0.07 ゼラチン 0.60 第13層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μm） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.04 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.60First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.18 UV absorber (UV-1) 0.23 High boiling point solvent (Oil-1) 0.20 Gelatin 1.46 Second layer: Intermediate layer Gelatin 1.30 Third layer: Low sensitivity red sensitivity Emulsion layer Silver iodobromide emulsion (EM-6) 0.80 Sensitizing dye (SD-1) 8.0 × 10 ^-4 Sensitizing dye (SD-2) 6.4 × 10 ^-4 Cyan coupler (C-1) 0.60 Colored cyan coupler (CC-1) 0.10 DIR compound (DD-1) 0.05 DIR compound (DD-3) 0.004 High boiling point solvent (Oil-1) 0.50 Gelatin 0.90 Fourth layer: Intermediate layer Gelatin 1.00 Fifth layer: High sensitivity red-sensitive emulsion Layer Silver iodobromide emulsion (EM-5) 1.00 Sensitizing dye (SD-1) 2.5 × 10 ^-4 Sensitizing dye (SD-2) 2.0 × 10 ^-4 Cyan coupler (C-1) 0.10 Colored cyan coupler ( CC-1) 0.01 DIR compound (DD-1) 0.03 DIR compound (DD-3) 0.005 High boiling point solvent (Oil-1) 0.15 Gelatin 0.90 Sixth layer: Intermediate layer Color stain inhibitor (SC-1) 0.10 High boiling point solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 1.00 Seventh layer: Low sensitivity green sensitive emulsion layer Iodour Silver halide emulsion (EM-6) 0.80 Sensitizing dye (SD-2) 8.5 × 10 ^-5 Sensitizing dye (SD-3) 8.0 × 10 ^-4 Magenta coupler (M-1) 0.53 Colored magenta coupler (CM-2) ) 0.09 DIR compound (DD-2) 0.005 DIR compound (DD-3) 0.01 High boiling solvent (Oil-2) 0.70 Gelatin 1.30 Eighth layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (EM-5) 0.90 Sensitizing dye (SD- ⁴ ) 3.5 × 10 ^-4 Sensitizing dye (SD-5) 2.0 × 10 ^-4 Magenta coupler (M-1) 0.17 Colored magenta coupler (CM-1) 0.06 DIR compound (DD-2) 0.04 DIR compound (DD-3) 0.004 High boiling point solvent (Oil-2) 0.40 Gelatin 0.80 9th layer: Yellow filter Layer Yellow colloidal silver 0.10 Color stain inhibitor (SC-1) 0.10 High boiling point solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 1.00 Layer 10: Low sensitivity blue sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (EM-6) 0.50 Sensitized Dye (SD-6) 7.0 × 10 ^-4 Yellow coupler (Y-1) 0.40 Yellow coupler (Y-2) 0.30 DIR compound (DD-1) 0.01 High boiling point solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 0.90 11th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (EM-5) 0.65 Sensitizing dye (SD-6) 6.0 × 10 ^-4 Yellow coupler (Y-1) 0.20 High boiling point solvent (Oil-2) 0.08 Gelatin 0.55 12 layers: 1st protective layer Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.08 μm) 0.40 UV absorber (UV-1) 0.07 UV absorber (UV-2) 0.10 High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 High boiling point Solvent (Oil-3) 0.07 Gelatin 0.60 13th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 Limethylmethacrylate (average particle size 3μm) 0.04 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.60

【００８４】[0084]

【化４】 [Chemical 4]

【００８５】[0085]

【化５】 [Chemical 5]

【００８６】[0086]

【化６】 [Chemical 6]

【００８７】[0087]

【化７】 [Chemical 7]

【００８８】[0088]

【化８】 [Chemical 8]

【００８９】[0089]

【化９】 [Chemical 9]

【００９０】 尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓ
ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤Ｓ
Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，重量平均分子量が１
０，０００及び1,100,000の２種のＡＦ−２を添加し
た。In addition to the above composition, coating aid Su-1, dispersion aid S
u-2, viscosity modifier, hardeners H-1, H-2, stabilizer S
T-1, antifoggant AF-1, weight average molecular weight 1
Two types of AF-2, 10,000 and 1,100,000, were added.

【００９１】[0091]

【化１０】 [Chemical 10]

【００９２】 以上の様にして、青感性乳剤層に使用する乳剤と増感色
素を第２表に示すように変更し、それぞれには最適の化
学増感を施し、それ以外はほぼ試料−101と同様にして
試料−102〜111を作製した。As described above, the emulsion and the sensitizing dye used in the blue-sensitive emulsion layer were changed as shown in Table 2 and each was subjected to optimum chemical sensitization. Samples 102 to 111 were prepared in the same manner as in.

【００９３】 これらの試料101〜111を用いてマクベス社製カラーレン
ディションチャートの撮影後、下記のカラー現像処理を
行った。After photographing a color rendition chart manufactured by Macbeth Co. using these samples 101 to 111, the following color development processing was performed.

【００９４】 処理工程（38℃） 発色現像 ３分１０秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。Treatment process (38 ° C.) Color development 3 minutes 10 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Settling 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Each treatment The composition of the treatment liquid used in the process is as follows.

【００９５】発色現像液 4‐アミノ‐3‐メチル‐N‐エチル‐N‐(β‐ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１ｌとする。（pＨ＝10.1）漂白液 エチレンジアミン四酢酸（III）鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム １５０．０
ｇ 氷酢酸 １０．０ｍ
ｌ 水を加えて１lとし、アンモニア水を用いてpＨ＝6.0に調整する。 Color developer 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Water is added to make 1 liter. (PH = 10.1) Bleaching solution Ethylenediaminetetraacetic acid (III) iron ammonium salt 100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0
g glacial acetic acid 10.0m
l Water is added to make 1 l, and the pH is adjusted to 6.0 with aqueous ammonia.

【００９６】定着液 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調整する。 Fixing solution Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 l, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid.

【００９７】安定液 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス(コニカ(株)製) 7.5ml 水を加えて１l とする。 Stabilizer Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (Konica Corporation) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.

【００９８】得られた各試料のフィルムから光学濃度0.
7のグレーが同じ濃度になるようにカラーペーパー（コ
ニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリントし、各
再現性を評価した。From the film of each sample obtained, the optical density was
Each of the reproducibility was evaluated by printing on color paper (Konica Color PC Paper Type SR) so that the gray of 7 had the same density.

【００９９】又、分光感度分布は、最低濃度＋0.7の分
布から、青感性層の分光感度分布の最低濃度＋0.7での
最大感度(以下、最高感度と記す）と、480nmでの最低感
度＋0.7での分光感度（以下、480nmの感度と記す）の比
較を行った。感度の比較については、次式によって数値
化した。Further, the spectral sensitivity distribution is from the distribution of the minimum density +0.7 to the maximum sensitivity (hereinafter referred to as the maximum sensitivity) at the minimum density +0.7 of the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive layer and the minimum sensitivity at 480 nm. The spectral sensitivities at sensitivity +0.7 (hereinafter referred to as 480 nm sensitivity) were compared. The comparison of the sensitivities was made numerical by the following formula.

【０１００】（最低感度／480nmの感度）×100（％） 第２表中、最高感度波長の欄に、青感性層の最低濃度＋
0.7での分光感度分布の最大感度を与える波長を記し
た。(Minimum sensitivity / sensitivity of 480 nm) × 100 (%) In Table 2, in the column of maximum sensitivity wavelength, the minimum density of the blue sensitive layer +
The wavelength giving the maximum sensitivity of the spectral sensitivity distribution at 0.7 is noted.

【０１０１】一方、平行透過濃度は、上記重層実施例の
第10層〜第13層のユニットを、トリアセチルセルロース
フィルム支持体上に塗設し、日立自記分光光度計Ｕ-321
0型にて測定した。得られた平行透過濃度より未塗設の
支持体濃度を差し引いたものを、該塗布ユニットの平行
透過濃度として、第２表に示した。On the other hand, the parallel transmission density was determined by coating the units of the tenth to thirteenth layers of the above-mentioned multilayer example on a triacetyl cellulose film support and using a Hitachi self-recording spectrophotometer U-321.
It was measured with a 0 type. The value obtained by subtracting the concentration of the uncoated support from the obtained parallel transmission density is shown in Table 2 as the parallel transmission density of the coating unit.

【０１０２】[0102]

【表２】 [Table 2]

【０１０３】又、鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭＴＦ
（Modulation Transfer Function）を求め、50本／mmで
のＭＴＦの相対値（試料−101を100とする）で示した。The effect of improving the sharpness is the MTF of the dye image.
(Modulation Transfer Function) was determined and shown as a relative value of MTF at 50 lines / mm (Sample-101 is 100).

【０１０４】次にＲＭＳ値は、試料の被測定部の濃度を
開口走査面積1800μm²（スリット巾10μm、スリット長1
80μm）のマイクロデンシトメーターで走査し、濃度測
定サンプリング数1000以上の濃度値の変動の標準偏差の
1000倍値で求め、試料101を100とする相対値で示した。Next, the RMS value was obtained by measuring the density of the measured portion of the sample with an aperture scanning area of 1800 μm ² (slit width 10 μm, slit length 1
Scan with a microdensitometer of 80 μm) to measure the standard deviation
The value was obtained by multiplying by 1000 and shown as a relative value with sample 101 being 100.

【０１０５】これら、評価項目についての、得られた結
果を第３表に示した。The results obtained for these evaluation items are shown in Table 3.

【０１０６】[0106]

【表３】 [Table 3]

【０１０７】第３表よりわかるように、本発明の構成に
より粒状性、鮮鋭性及び黄色、青緑色系の色相再現忠実
性が達成された。As can be seen from Table 3, the constitution of the present invention achieved graininess, sharpness and fidelity of hue reproduction of yellow and blue-green.

【０１０８】[0108]

【発明の効果】本発明によれば、粒状性、鮮鋭性及び色
再現性（特に黄緑、青緑など緑系の色相の再現性）に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。According to the present invention, there is provided a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in graininess, sharpness and color reproducibility (especially reproducibility of green hue such as yellowish green and blue green). You can

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 籔内 克也 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Katsuya Wachiuchi 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に赤感性、緑感性及び青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を各々１層以上有して成るハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、支持体から最も遠い位
置に青感性ハロゲン化銀乳剤層があり、該青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の外側に少なくとも１層以上の非感光性層
を有し、更に該青感性ハロゲン化銀乳剤層及びその外側
の非感光性層ユニットの平行透過濃度がＤ_λ555nm≦1.0
5であり、かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度
分布Ｓ_B(λ)が、（Ａ）Ｓ_B(λ)の最大となる波長λ_Bmax
が、415nm≦λ_Bmax≦470nmかつ（Ｂ）Ｓ_B480nm≦0.35×
Ｓ_B(λ_Bmax)であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, and a blue-sensitive halogen at a position farthest from the support. A blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one non-photosensitive layer is provided outside the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer unit outside thereof are provided. Parallel transmission density is D _{λ 555} nm ≦ 1.0
And the spectral sensitivity distribution S _{B (λ)} of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is the maximum wavelength of (A) S _{B (λ)} λ _B max
, 415 nm ≤ λ _B max ≤ 470 nm and (B) S _{B 480} nm ≤ 0.35 ×
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by having S _B (λ _B max).