JPH05249041A - Quantifying method and analyzer for trihalomethane - Google Patents
Quantifying method and analyzer for trihalomethaneInfo
- Publication number
- JPH05249041A JPH05249041A JP4975892A JP4975892A JPH05249041A JP H05249041 A JPH05249041 A JP H05249041A JP 4975892 A JP4975892 A JP 4975892A JP 4975892 A JP4975892 A JP 4975892A JP H05249041 A JPH05249041 A JP H05249041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salicylaldehyde
- solution
- sample solution
- trihalomethane
- carrier liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、試料液中のトリハロメ
タンの定量方法及びその定量方法を適用した分析装置に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for quantifying trihalomethane in a sample solution and an analyzer to which the method is applied.
【０００２】[0002]
【従来の技術】発癌性や突然変異性を有するクロロホル
ム、ジクロロブロモメタン等のトリハロメタンは、水道
水中に微量存在することが報告され、これをうけ米国の
環境保護庁は水道水中のトリハロメタンの最大許容濃度
を１００p.p.b に規制している。わが国においても１９
８１年３月にトリハロメタンに関する暫定指針が厚生省
から通達され、その制御目標値を１００p.p.b 以下にす
るように定められており、今後トリハロメタンの定量の
必要性は大きくクローズアップされている。2. Description of the Related Art Trihalomethanes such as chloroform and dichlorobromomethane, which have carcinogenicity and mutagenicity, are reported to be present in tap water in trace amounts, and the United States Environmental Protection Agency receives the maximum permissible amount of trihalomethane in tap water. The concentration is regulated at 100p.pb. 19 in Japan
In March 1981, a provisional guideline for trihalomethanes was issued by the Ministry of Health and Welfare, and the control target value was set to be 100p.pb or less, and the need for quantification of trihalomethanes has been greatly highlighted in the future.
【０００３】トリハロメタンの定量には、バージトラッ
プ法、溶媒抽出法、ヘッドスペース法等のガスクロマト
グラフによる測定方法を採ることが広く行われている
が、前処理操作が複雑で時間がかかり、連続的な測定が
できないことが問題点として上げられている。For quantifying trihalomethanes, it is widely practiced to use a gas chromatographic measurement method such as a barge trap method, a solvent extraction method and a headspace method, but the pretreatment operation is complicated and time-consuming, and continuous. It has been raised as a problem that it is not possible to perform accurate measurements.
【０００４】そこで、上記ガスクロマトグラフに代わ
り、トリハロメタンの連続的な定量を可能とする方法が
種々開発されており、特にアルカリ中でクロロホルムよ
り生成されるジクロロカルベンを反応体としたいくつか
の方法が提案されている。Therefore, in place of the above-mentioned gas chromatograph, various methods have been developed which enable continuous quantification of trihalomethane, and in particular, some methods using dichlorocarbene produced from chloroform in alkali as a reactant have been proposed. Proposed.
【０００５】すなわち、 ピリジン及びその誘導体との反応（藤原反応） フェノール類と反応し、フェノールアルデヒドを得る
（レイマー−ティーマン〔Reimer-Tiemann〕反応） 第一アミンと反応し、イソニトリルを生じるカルビラ
ン反応 等である。Reaction with pyridine and its derivatives (Fujiwara reaction) Reaction with phenols to obtain phenol aldehydes (Reimer-Tiemann reaction) Reaction with primary amines to give isonitrile Carbillane reaction Etc.
【０００６】特開平２−１４５９６１号公報には、上記
の「藤原反応」を応用し、ピリジン及びその誘導体を
蛍光分析に供するトリハロメタンの定量方法及び分析装
置が開示されており、水道原水あるいは水道水に含まれ
るクロロホルムのみを分離しかつ連続的な測定を行える
ようにしている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-145961 discloses a method for quantifying trihalomethane and an analyzer for applying the above-mentioned "Fujiwara reaction" to fluorescence analysis of pyridine and its derivatives. Only the chloroform contained in is separated so that continuous measurement can be performed.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】ところが上記の「藤
原反応」により生成されたピリジン及びその誘導体を蛍
光分析に供し、間接的にクロロホルム濃度を定量する方
法によれば、クロロホルムに対するピリジン及びその誘
導体の収量が低く、測定精度の点でさらに向上の余地が
ある。特に上記した厚生省の暫定指針にある制御目標値
１００p.p.b 以下のオーダーでの定量は困難であり、さ
らに、測定精度の高い定量方法及び分析装置の実現が待
たれている。However, according to the method of indirectly measuring the chloroform concentration by subjecting the pyridine and its derivative produced by the above-mentioned "Fujiwara reaction" to fluorescence analysis, it is possible to determine the concentration of pyridine and its derivative relative to chloroform. The yield is low, and there is room for improvement in terms of measurement accuracy. In particular, it is difficult to quantify on the order of the control target value of 100 p.pb or less in the provisional guideline of the Ministry of Health and Welfare, and further realization of a quantitative method and an analyzer with high measurement accuracy is awaited.
【０００８】本発明は上記従来の事情に鑑み提案された
ものであって、さらに感度の向上したトリハロメタンの
定量方法及び分析装置を提供することを目的とするもの
である。The present invention has been proposed in view of the above conventional circumstances, and it is an object of the present invention to provide a method for quantifying trihalomethane and an analyzer with improved sensitivity.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明は以下の手段を採用する。すなわち、混合に
よりアルカリ性に調整したフェノール類溶液をキャリア
液として、試料液に混入した後、加熱してサリチルアル
デヒドを生成させ、次いで蛍光分析に供するようにした
トリハロメタンの定量方法であり、さらに上記サリチル
アルデヒド生成後の試料液に、金属イオンとアミン類の
共存する蛍光増感剤を混入し、金属錯体を形成させ、蛍
光分析に供するようにすることがより好ましい。In order to achieve the above object, the present invention adopts the following means. That is, a phenolic solution adjusted to be alkaline by mixing is used as a carrier liquid, mixed with a sample liquid, and then heated to generate salicylaldehyde, and then subjected to a fluorescence analysis. It is more preferable to mix a fluorescent sensitizer in which metal ions and amines coexist in the sample solution after the aldehyde formation to form a metal complex, and then to perform the fluorescence analysis.
【００１０】この定量方法においては、上記キャリア液
混入後の加熱温度を８０〜９０℃とし、また上記蛍光増
感剤の金属イオンとしては、ベリリウムを用いることが
好ましい。In this quantification method, the heating temperature after mixing the carrier liquid is preferably 80 to 90 ° C., and beryllium is preferably used as the metal ion of the fluorescent sensitizer.
【００１１】上記定量方法が適用される分析装置として
は、図１に示すように、上記キャリア液Ｃとして、試料
液Ｓに混入させる調製部２と、該キャリア液Ｃを混入し
た試料液Ｓを加熱し、サリチルアルデヒドを生成させる
反応部３と、該キャリア液Ｃ中のサリチルアルデヒドを
定量する検出部５とを備えるようにし、さらに金属イオ
ンとアミン類の共存する蛍光増感剤Ｖを混入させる増感
部６を、上記反応部３の後段に備えるようにしてもよ
い。As shown in FIG. 1, as an analyzer to which the above-mentioned quantification method is applied, a preparation section 2 for mixing the carrier solution C into the sample solution S and a sample solution S containing the carrier solution C are used. A reaction part 3 for producing salicylaldehyde by heating and a detection part 5 for quantifying salicylaldehyde in the carrier liquid C are provided, and a fluorescent sensitizer V in which metal ions and amines coexist is mixed. The sensitizing section 6 may be provided in the subsequent stage of the reaction section 3.
【００１２】[0012]
【作用】上記構成によれば、試料液中のトリハロメタン
を、フェノール類を溶解させるとともにアルカリ性に調
製されたキャリア液を加えることにより、レイマー−テ
ィーマン〔Reimer-Tiemann〕反応を生起せしめ、フェノ
ールアルデヒドを生成させる。すなわち、このレイマー
−ティーマン〔Reimer-Tiemann〕反応によれば、下記の
反応機構に示すように、例えばキャリア液中の水酸化ナ
トリウム等のアルカリとの共存下でクロロホルムより生
成されるジクロロカルベンが、キャリア液中の主に１価
のフェノールによるフェノキシドと反応し、ジクロロメ
チル体となり、次いで加水分解を受けてサリチルアルデ
ヒドを生成する。According to the above constitution, the trihalomethane in the sample solution is caused to cause the Reimer-Tiemann reaction by dissolving the phenols and adding the carrier solution prepared to be alkaline, and phenol aldehyde. Is generated. That is, according to the Reimer-Tiemann reaction, dichlorocarbene produced from chloroform in the presence of an alkali such as sodium hydroxide in a carrier liquid is produced as shown in the following reaction mechanism. , Reacts with phenoxide mainly from monohydric phenol in the carrier liquid to form a dichloromethyl form, and then undergoes hydrolysis to produce salicylaldehyde.
【００１３】[0013]
【数１】 [Equation 1]
【００１４】このサリチルアルデヒドは、図８に示すよ
うに、励起波長λex＝３８０nmで、極大の蛍光発光をす
ることが確認され、このときの蛍光波長λemは５００nm
であった。従って、該サリチルアルデヒドは、上記励起
波長λex＝３８０nmの紫外線を照射し、分光光度計にお
いて５００nmの蛍光発光強度より定量され、間接的にク
ロロホルム濃度が定量できることとなる。尚、この実験
は、５wt％のフェノール及び５wt％の水酸化ナトリウム
を含むキャリア液６mlと、１０００mg/lのクロロホルム
溶液２mlとを遠心沈殿管に採り、８５℃の恒温槽に３分
間浸した後、冷却して蛍光波長を測定した。上記１００
０mg/lのクロロホルム溶液〔特級クロロホルム６７．２
μｌを蒸留水（再度煮沸しクロロホルムをほぼ完全に除
去）に溶かして１００mlとした〕を使用した。As shown in FIG. 8, this salicylaldehyde was confirmed to emit maximum fluorescence at an excitation wavelength λ ex = 380 nm, and the fluorescence wavelength λ em at this time was 500 nm.
Met. Therefore, the salicylaldehyde is quantified from the fluorescence emission intensity of 500 nm in a spectrophotometer by irradiating the ultraviolet ray having the excitation wavelength λ ex = 380 nm, and the chloroform concentration can be indirectly quantified. In this experiment, 6 ml of a carrier liquid containing 5 wt% of phenol and 5 wt% of sodium hydroxide and 2 ml of 1000 mg / l of chloroform solution were put in a centrifugal precipitation tube and immersed in a thermostat bath at 85 ° C for 3 minutes. After cooling, the fluorescence wavelength was measured. 100 above
0 mg / l chloroform solution [special grade chloroform 67.2
μl was dissolved in distilled water (boiled again to almost completely remove chloroform) to make 100 ml].
【００１５】また上記レイマー−ティーマン〔Reimer-T
iemann〕反応によるサリチルアルデヒドの生成量は温度
に依存することが知られている。図９は、加熱温度とサ
リチルアルデヒドの生成量との関係を示したグラフであ
り、この実験において恒温槽の設定温度を５０〜９６℃
の範囲で変化させて、各々の加熱温度におけるサリチル
アルデヒドの生成量をクロロホルム溶液の濃度が１００
０mg/lと５００mg/lとの２種類にわたって確認した結果
を示した。図９からも明らかなように、反応温度は８０
〜９０℃の範囲で極大の蛍光強度がえられており、より
好ましくは反応部での加熱温度を８５℃とすることがさ
らに好ましいといえる。The above Reimer-T-Man [Reimer-T
It is known that the amount of salicylaldehyde produced by the [iemann] reaction depends on temperature. FIG. 9 is a graph showing the relationship between the heating temperature and the amount of salicylaldehyde produced. In this experiment, the set temperature of the constant temperature bath was 50 to 96 ° C.
The amount of salicylaldehyde produced at each heating temperature is 100% when the concentration of the chloroform solution is 100%.
The results confirmed over two kinds of 0 mg / l and 500 mg / l are shown. As is clear from FIG. 9, the reaction temperature is 80
The maximum fluorescence intensity is obtained in the range of up to 90 ° C, and it can be said that the heating temperature in the reaction part is more preferably 85 ° C.
【００１６】さらに本発明では、よりクロロホルムの定
量精度を向上させるために、上記レイマー−ティーマン
〔Reimer-Tiemann〕反応により生成されたサリチルアル
デヒドに対し、金属イオンとアミン類の共存する蛍光増
感剤を作用させる。すなわち、ベリリウムの蛍光定量方
法として、エチレンジアミン共存下でサリチリデン−２
−アミノフェノールを蛍光増感剤として利用することを
逆に応用したものであり〔渡辺邦洋・青木伊豆男：「分
析化学」，３４，１６（１９８５）〕、上記サリチルア
ルデヒドを含有した試料液に、金属イオンとアミン類の
共存する蛍光増感剤を加えることにより、上記サリチル
アルデヒド−アミン−ベリリウム三元錯体を生成させ
る。該三元錯体はサリチルアルデヒドよりも単位量当た
りの蛍光強度は高く、その蛍光強度を測定することによ
りクロロホルムも定量精度が向上する。Furthermore, in the present invention, in order to further improve the accuracy of quantifying chloroform, the fluorescent sensitization in which metal ions and amines coexist with salicylaldehyde produced by the Reimer-Tiemann reaction. Act on the agent. That is, as a fluorescence determination method for beryllium, salicylidene-2 in the presence of ethylenediamine was used.
-A reverse application of the use of aminophenol as a fluorescent sensitizer [Kunihiro Watanabe and Izuo Aoki: "Analytical Chemistry", 34, 16 (1985)], for the sample solution containing the salicylaldehyde. By adding a fluorescent sensitizer in which metal ions and amines coexist, the above salicylaldehyde-amine-beryllium ternary complex is generated. The ternary complex has a higher fluorescence intensity per unit amount than salicylaldehyde, and by measuring the fluorescence intensity, the quantification accuracy of chloroform is also improved.
【００１７】尚、上記金属イオンとしてはベリリウムが
好ましいが、サリチルアルデヒドと錯体を形成する金属
イオンには、アルミニウム、亜鉛等も適用可能である。Beryllium is preferable as the metal ion, but aluminum, zinc, etc. are also applicable as the metal ion forming a complex with salicylaldehyde.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明の一実施例に関し説明する。図
１は本発明の一実施例のブロック図であり、クロロホル
ムの定量対象となる試料液Ｓは、例えば図示しない所定
のクロロホルム濃縮・分離手段を介して調製部２に供給
され、所定量採取されるとともに、貯留タンク１１より
送液ポンプ１（日本精密科学製のブランジャーポンプ）
にて供給されたアルカリ物質としての水酸化ナトリウム
とフェノールの混在するキャリア液Ｃが混入される。EXAMPLES An example of the present invention will be described below. FIG. 1 is a block diagram of an embodiment of the present invention. A sample solution S, which is a target of quantification of chloroform, is supplied to a preparation unit 2 via a predetermined chloroform concentration / separation means (not shown), and a predetermined amount is collected. At the same time, pump 1 from storage tank 11 (Blanger pump made by Nihon Seimitsu Kagaku)
The carrier liquid C in which sodium hydroxide as an alkaline substance and phenol are mixed is mixed in.
【００１９】次いでキャリア液Ｃが混入された試料液Ｓ
は、長さ５ｍのコイル管で構成される反応部３におい
て、外部加熱手段３１によって温度８５℃まで加熱され
ながら管内を通過し、レイマー−ティーマン〔Reimer-T
iemann〕反応によりサリチルアルデヒドを生成するよう
にしている。Next, a sample liquid S mixed with a carrier liquid C
Passes through the inside of the tube while being heated to a temperature of 85 ° C. by the external heating means 31 in the reaction part 3 composed of a coil tube having a length of 5 m, and Reimer-Tiemann [Reimer-T
iemann] reaction to produce salicylaldehyde.
【００２０】そして次段の検出部５に供給された試料液
Ｓは、容量１８μｌの液体クロマトグラフ用ミクロフロ
ーセルユニットを装着した蛍光光度計５ａにより該サリ
チルアルデヒドが励起波長３８０nmの紫外線照射を受
け、５００nmの分光強度を測定する蛍光定量に供され、
上記クロロホルムの間接的な定量が行われ、用事装置５
ｂに定量結果が出力され、定量の完了した試料液Ｓは排
出口７より外部に排出される。Then, the sample solution S supplied to the detection section 5 in the next stage is irradiated with ultraviolet rays having an excitation wavelength of 380 nm for the salicylaldehyde by a fluorophotometer 5a equipped with a micro flow cell unit for liquid chromatography having a volume of 18 μl. Subjected to fluorescence quantification to measure the spectral intensity at 500 nm,
Indirect quantification of the above chloroform was performed, and the ergonomic device 5
The quantitative result is output to b, and the sample solution S for which the quantitative determination is completed is discharged to the outside through the discharge port 7.
【００２１】尚、上記蛍光光度計５ａのセル内部での気
泡の発生を防止するとともに、該サリチルアルデヒドの
蛍光強度の減少を防止するために反応部３でいったん加
熱された試料液Ｓを氷水で囲撓された長さ２ｍのコイル
管で構成される冷却部４を通過させることにより、検出
部５に供給される前に、０〜１０℃程度にまで試料液Ｓ
を冷却するようにしている。In order to prevent the generation of bubbles inside the cell of the fluorometer 5a and to prevent the decrease of the fluorescence intensity of the salicylaldehyde, the sample solution S once heated in the reaction section 3 is treated with ice water. By passing through the cooling unit 4 which is composed of a coil tube having a length of 2 m that is bent and bent, the sample solution S is heated to about 0 to 10 ° C. before being supplied to the detection unit 5.
I'm trying to cool.
【００２２】このように上記実施例においては、試料液
Ｓに、フェノール類を溶解させるとともにアルカリ性に
調製されたキャリア液Ｃを混入した後、加熱してサリチ
ルアルデヒドを生成させ、次いで蛍光分析に供するとい
う一連の定量作業を、随時行うことのできるフローイン
ジェクション方式により実現しており、例えば水道水の
クロロホルム濃度測定のような連続して定量を行う分析
装置に適用することができる。As described above, in the above-mentioned embodiment, the sample liquid S is mixed with the carrier liquid C prepared by dissolving phenols and being made alkaline, and then heated to generate salicylaldehyde, and then subjected to fluorescence analysis. This series of quantitative work is realized by a flow injection method that can be performed at any time, and can be applied to an analyzer that continuously performs quantitative work such as measuring the chloroform concentration of tap water.
【００２３】上記調製部２における試料液Ｓの注入量の
適正な値を確認するために図３に示すように、上記試料
液Ｓの注入量を１００〜３００μｌの範囲で変化させ、
それぞれの注入量に対するサリチルアルデヒドの生成量
（ここでは後段の検出部５にて検出される蛍光強度）の
多寡を測定した。その結果、図３に示すように、注入量
２５０μｌのときに上記蛍光強度は最大となることがわ
かったが、上記注入量を増大させると検出部５における
測定時間が長くなるので本実施例においては１２５μｌ
としている。In order to confirm the proper value of the injection amount of the sample solution S in the preparation section 2, as shown in FIG. 3, the injection amount of the sample solution S is changed within the range of 100 to 300 μl.
The amount of salicylaldehyde produced (here, the fluorescence intensity detected by the detection unit 5 in the subsequent stage) with respect to each injection amount was measured. As a result, as shown in FIG. 3, it was found that the fluorescence intensity was maximized when the injection amount was 250 μl. However, when the injection amount is increased, the measurement time in the detection unit 5 becomes longer, so in this example. Is 125 μl
I am trying.
【００２４】また上記キャリア液Ｃの流速の適正な値を
確認するために、図４に示すように、上記送液ポンプ１
で設定する流速を０．２９〜１．７４ml/minの範囲で変
化させ、濃度５００mg/lのクロロホルム溶液を試料液Ｓ
として注入し、定量を行った。その結果、上記流速が増
すにつれ、ほぼ直線的にサリチルアルデヒドの蛍光強度
は減少した。しかしながら、該蛍光強度の減少量は少な
く、流速を大きくして測定時間の短縮を図ることもでき
るがこの実施例においては上記流速を０．５８ml/minと
した。Further, in order to confirm the proper value of the flow velocity of the carrier liquid C, as shown in FIG.
The flow rate set in step 2 is changed within the range of 0.29 to 1.74 ml / min, and the chloroform solution with a concentration of 500 mg / l is used as the sample solution
Was injected and quantified. As a result, the fluorescence intensity of salicylaldehyde decreased almost linearly as the flow rate increased. However, the amount of decrease in the fluorescence intensity is small, and the measurement time can be shortened by increasing the flow rate, but in this example, the flow rate was 0.58 ml / min.
【００２５】また上記キャリア液Ｃにおけるフェノール
濃度の適正値を確認する目的で、図５に示すように２〜
１０wt％の範囲で変化させた実験を行ったところ、５wt
％で上記サリチルアルデヒドの蛍光強度は極大値を示
し、本実施例においても上記キャリア液Ｃのフェノール
濃度は５wt％とした。For the purpose of confirming the proper value of the phenol concentration in the carrier liquid C, as shown in FIG.
When an experiment was conducted with the range of 10 wt%, 5 wt
%, The fluorescence intensity of the salicylaldehyde showed a maximum value, and the phenol concentration of the carrier liquid C was 5 wt% also in this example.
【００２６】さらに上記キャリア液Ｃにおけるアルカリ
物質としての水酸化ナトリウム濃度の適正値を確認する
目的で、図６に示すように２〜１０wt％の範囲で変化さ
せた実験を行ったところ、４wt％で上記サリチルアルデ
ヒドの蛍光強度は極大値を示した。尚、本実施例におい
ては上記キャリア液Ｃ中の水酸化ナトリウム溶液は５wt
％とした。Further, for the purpose of confirming the proper value of the concentration of sodium hydroxide as the alkaline substance in the carrier liquid C, an experiment was conducted in which the concentration was changed in the range of 2 to 10 wt% as shown in FIG. The fluorescence intensity of the above salicylaldehyde showed a maximum value. In this embodiment, the sodium hydroxide solution in the carrier liquid C is 5 wt.
%.
【００２７】また、本発明に適用されるレイマー−ティ
ーマン〔Reimer-Tiemann〕反応では、メタノール（ＣＨ
3 ＯＨ）が共存するとサリチルアルデヒド以外に、ｐ−
ヒドロキシベンズアルデヒドを生成することが知られて
おり、上記試料液Ｓ及びキャリア液Ｃにおけるメタノー
ル濃度と蛍光強度との関係を検討する実験を行ったとこ
ろ、図７に示すように、メタノールの共存により上記蛍
光強度は急激に低下した。従って、本実施例はすべて水
溶液系で行った。しかしながらサリチルアルデヒドの収
量を上げたり、蛍光増感作用のある有機溶媒を使用する
ことを妨げるものではない。In the Reimer-Tiemann reaction applied to the present invention, methanol (CH
In addition to 3 OH) and coexist salicylaldehyde, p-
It is known to generate hydroxybenzaldehyde, and an experiment was conducted to examine the relationship between the methanol concentration and the fluorescence intensity in the sample solution S and the carrier solution C. As shown in FIG. The fluorescence intensity dropped sharply. Therefore, all the examples were carried out in an aqueous system. However, this does not prevent the yield of salicylaldehyde from increasing or the use of an organic solvent having a fluorescent sensitizing effect.
【００２８】図２は本発明に係る他の実施例の構成を示
すブロック図であり、図１に示す実施例に対応する構成
には同じ符号を付与している。図２に示すように、この
実施例においては、反応部３の後段であり、かつ冷却部
４の前段に蛍光増感剤Ｖを添加する増感部６を三方コッ
クにより構成している。この蛍光増感剤Ｖは、ベリリウ
ムイオンと第一アミン類の共存する水溶液とすることに
より、上記反応部３において生成されたサリチルアルデ
ヒドとサリチルアルデヒド−アミン−ベリリウム三元錯
体を形成し、上記一実施例において測定したサリチルア
ルデヒド単体を蛍光定量の対象とするよりも大きな光度
の蛍光発光を得ることができる。FIG. 2 is a block diagram showing the structure of another embodiment according to the present invention, and the same reference numerals are given to the structures corresponding to the embodiment shown in FIG. As shown in FIG. 2, in this embodiment, the sensitizing section 6 to which the fluorescent sensitizer V is added is formed by a three-way cock after the reaction section 3 and before the cooling section 4. This fluorescent sensitizer V forms a salicylaldehyde and a salicylaldehyde-amine-beryllium ternary complex produced in the reaction part 3 by forming an aqueous solution in which beryllium ions and primary amines coexist, and the above-mentioned one It is possible to obtain fluorescence emission having a greater light intensity than that obtained by subjecting salicylaldehyde alone measured in the examples to the target of fluorescence determination.
【００２９】[0029]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、試料液
に、フェノール類を溶解させるとともにアルカリ性に調
製されたキャリア液を混入した後、加熱してサリチルア
ルデヒドを生成させ、次いで蛍光分析に供する定量方法
を以て、試料液中のトリハロメタンの連続的な定量分析
が行える。さらに、金属イオンとアミン類の共存する蛍
光増感剤を混入加熱後の試料液に混入することにより、
サリチルアルデヒドより金属錯体を形成させ、蛍光分析
に供する際の蛍光光度計の感度を高めることが出来る。Industrial Applicability As described above, according to the present invention, a sample liquid is mixed with a carrier liquid prepared by dissolving phenols and made alkaline and then heated to produce salicylaldehyde, and then subjected to fluorescence analysis. With the provided quantitative method, continuous quantitative analysis of trihalomethane in the sample liquid can be performed. Furthermore, by mixing a fluorescent sensitizer in which metal ions and amines coexist in the sample solution after heating,
By forming a metal complex from salicylaldehyde, it is possible to increase the sensitivity of the fluorometer when using it for fluorescence analysis.
【００３０】その結果測定に要する時間はもちろん、１
００p.p.b 以下の極微量のトリハロメタンの定量を行う
ことができるようになり、将来的に水道水中のトリハロ
メタンの定量が実現する。As a result, the time required for measurement is of course 1
It becomes possible to quantify a very small amount of trihalomethane of 00p.pb or less, and to quantify trihalomethane in tap water in the future.
【図１】本発明に係る一実施例のブロック図である。FIG. 1 is a block diagram of an embodiment according to the present invention.
【図２】本発明に係る他の実施例のブロック図である。FIG. 2 is a block diagram of another embodiment according to the present invention.
【図３】試料液Ｓの注入量と蛍光強度との関係を示すグ
ラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the injection amount of the sample solution S and the fluorescence intensity.
【図４】キャリア液Ｃの流速と蛍光強度との関係を示す
グラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the flow rate of carrier liquid C and the fluorescence intensity.
【図５】キャリア液Ｃにおけるフェノール濃度と蛍光強
度との関係を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the phenol concentration in carrier liquid C and the fluorescence intensity.
【図６】キャリア液Ｃにおける水酸化ナトリウム濃度と
蛍光強度との関係を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the relationship between sodium hydroxide concentration in carrier liquid C and fluorescence intensity.
【図７】試料液Ｓ及びキャリア液Ｃにおけるメタノール
濃度と蛍光強度との関係を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the relationship between the methanol concentration in the sample liquid S and the carrier liquid C and the fluorescence intensity.
【図８】サリチルアルデヒドの励起波長と蛍光波長との
関係を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing a relationship between an excitation wavelength and a fluorescence wavelength of salicylaldehyde.
【図９】反応部における加熱温度と蛍光強度との関係を
示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing the relationship between the heating temperature and the fluorescence intensity in the reaction part.
２ 調製部 ３ 反応部 ５ 検出部 ６ 増感部 Ｓ 試料液 Ｃ キャリア液 Ｖ 蛍光増感剤 2 Preparation part 3 Reaction part 5 Detection part 6 Sensitization part S Sample solution C Carrier solution V Fluorescent sensitizer
Claims (6)
ール類溶液をキャリア液として、試料液に混入した後、
加熱してサリチルアルデヒドを生成させ、次いで蛍光分
析に供することを特徴とするトリハロメタンの定量方
法。1. A phenolic solution adjusted to be alkaline by mixing is used as a carrier liquid, and after mixing with a sample liquid,
A method for quantifying trihalomethane, which comprises heating to generate salicylaldehyde and then subjecting it to fluorescence analysis.
感剤を、上記サリチルアルデヒドの生成後の試料液に混
入し、金属錯体を形成させ、蛍光分析に供するようにし
た請求項１に記載のトリハロメタンの定量方法。2. The fluorescent sensitizer in which metal ions and amines coexist is mixed in the sample solution after the production of salicylaldehyde to form a metal complex, which is then subjected to fluorescence analysis. Method for determination of trihalomethanes.
℃とした請求項１または２に記載のトリハロメタンの定
量方法。3. The heating temperature of the carrier liquid is 80 to 90.
The method for quantifying trihalomethane according to claim 1, wherein the method is at 0 ° C.
ウムイオンとした請求項２乃至３に記載のトリハロメタ
ンの定量方法。4. The method for quantifying trihalomethane according to claim 2, wherein the metal ion of the fluorescent sensitizer is beryllium ion.
ール類溶液をキャリア液(C) として、試料液(S) に混入
させる調製部(2) と、該キャリア液(C) を混入した試料
液(S) を加熱し、サリチルアルデヒドを生成させる反応
部(3) と、該キャリア液(C) 中のサリチルアルデヒドを
定量する検出部(5) とを備えることを特徴とするトリハ
ロメタンの分析装置。5. A preparation section (2) for mixing a phenol solution which is adjusted to be alkaline by mixing as a carrier liquid (C) into the sample liquid (S), and a sample liquid (S) mixed with the carrier liquid (C). ) Is heated to produce salicylaldehyde, and a detection unit (5) for quantifying salicylaldehyde in the carrier liquid (C) is provided, and an analyzer for trihalomethane.
感剤(V) を上記サリチルアルデヒドの生成後の試料液
(S) に混入させる増感部(6) を、上記反応部(3) の後段
に設けた請求項５に記載のトリハロメタンの分析装置。6. A sample solution after the formation of the salicylaldehyde by adding a fluorescent sensitizer (V) in which metal ions and amines coexist.
The trihalomethane analyzer according to claim 5, wherein a sensitizing section (6) to be mixed with (S) is provided after the reaction section (3).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4975892A JPH05249041A (en) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Quantifying method and analyzer for trihalomethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4975892A JPH05249041A (en) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Quantifying method and analyzer for trihalomethane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05249041A true JPH05249041A (en) | 1993-09-28 |
Family
ID=12840091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4975892A Pending JPH05249041A (en) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Quantifying method and analyzer for trihalomethane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05249041A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207979A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Detection method and detection sensor for fluorinated hydrocarbon compound |
-
1992
- 1992-03-06 JP JP4975892A patent/JPH05249041A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207979A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Detection method and detection sensor for fluorinated hydrocarbon compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Determination of bisphenol A in water via inhibition of silver nanoparticles-enhanced chemiluminescence | |
| Dong et al. | Fast fluorometric flow injection analysis of formaldehyde in atmospheric water | |
| Kumke et al. | Fluorescence quenching of polycyclic aromatic compounds by humic acid | |
| JPH07251182A (en) | Method of adjusting water treatment agent in-system concentration of industrial fluidic system | |
| Kumar et al. | Imidazole-derived new colorimetric/fluorometric chemosensor for the sensitive recognition of CN− ions: Real-time application in food samples and fluorescence bio-imaging | |
| JP5319658B2 (en) | Method and apparatus for measuring bromate ion | |
| Oliver et al. | Understanding and improving direct UV detection of monosaccharides and disaccharides in free solution capillary electrophoresis | |
| Tian et al. | A coumarin-based fluorescent probe for hydrazine detection and its applications in real water samples and living cells | |
| CN104062295A (en) | Method for determining hydroxyl radicals under hypochlorous acid advanced oxidation system | |
| JP2006234752A (en) | Method and device for quantifying aluminum in metallic material | |
| JPH05249041A (en) | Quantifying method and analyzer for trihalomethane | |
| Imdadullah et al. | Chemiluminescence from the reaction of chloroauric acid with luminol in reverse micelles | |
| Bricker et al. | Determination of end unsaturation in organic compounds | |
| Wang et al. | Selective fluorescence determination of chromium (VI) in water samples with terbium composite nanoparticles | |
| Klenze et al. | A complexation study of Cm (III) and Tb (III) with chelating aromatic ligands by time-resolved laser fluorescence spectroscopy | |
| JP2006329687A (en) | Analytical method for trace element in metal sample | |
| Alonso-Mateos et al. | Online monitoring of aluminium in drinking water with fluorimetric detection | |
| Yeasmin et al. | UV-A photochemistry of the pesticide azinphos-methyl: Generation of the highly fluorescent intermediate N-methylanthranilic acid | |
| Ohkura et al. | Fluorometric determination of aromatic aldehydes with 1, 2-Diaminonaphthalene | |
| Hassoni et al. | Cloud point extraction for the determination of copper (II) by UV-visible spectrophotometry | |
| Latva et al. | Time-resolved luminescence detection of europium (III) chelates in capillary electrophoresis | |
| Perez-Ruiz et al. | Spectrofluorometric determination of hesperidin by manual and flow-injection methods | |
| Amos | Specific spectrofluorometric determination of atmospheric ozone using 2-diphenylacetyl-1, 3-indandione-1-hydrazone | |
| Rodríguez‐Díaz et al. | Determination of some hydroxybenzoic acids and catechins in white wine samples by liquid chromatography with luminescence detection | |
| JP2001165859A (en) | Measuring method of bisphenols and polyphenols |