JPH05238134A - Thermosensitive recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermosensitive recording material which is free from a texture fog and preserves an image satisfactorily by providing a coloring layer which contains leuco dye, a developer, a sensitizer, and spirobichroman having a specific formula on a support. CONSTITUTION:Each specified amount of a colorless or pale leuco dye, a developer, a sensitizer and 7,7-dihydroxy-4,4,4,4-tetromethyl-2,2-spirobichroman is loaded in a crusher such as a ball mill with an aqueous polymer such as polyvinyl alcohol as a binder and then is crushed until it is reduced to a specified particle size to obtain an applicable liquid for a colorable layer. A specified amount of the applicable liquid for the colorable layer is applied to the surface of a support such as plastic film or high-quality paper, and the applied coat is dried for the lamination of a colorable layer to obtain a thermosensitive recording material. It is possible to add talc and calcium carbonate for improved parting of a thermal head and an oxidation inhibitor of hinder-phenol for enhanced preservability and stability to the coloring layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に地肌かぶりがなく、画像保存性を向上させた感熱記
録材料に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal recording material,
In particular, the present invention relates to a heat-sensitive recording material which has no background fog and has improved image storability.

【０００２】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】感熱記録
材料は、一般には紙、合成紙、フィルム等の支持体上
に、通常無色ないし淡色のロイコ色素と顕色剤などから
なる発色層を設けたものであり、加熱によりロイコ色素
と顕色剤が反応して瞬時に記録画像が現れるものであ
る。上述の感熱記録材料を利用する記録装置は、比較的
簡単な構造のため小型で安価であり、騒音の発生もな
く、保守も容易である。また静電記録方式、熱転写方
式、スタンプ印字方式、インクリボン方式に比べ、ラン
ニングコストが格段に安く、手や衣服をインクで汚染す
る心配もないことからファクシミリ、プリンター、券売
機、ラベル等の記録材料として多くの分野で近年、需要
が拡大している。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material generally comprises a support such as paper, synthetic paper, film or the like, on which a color-forming layer usually composed of a colorless or light-colored leuco dye and a color developer is formed. The leuco dye and the developer react with each other by heating and a recorded image appears instantly. A recording apparatus using the above-mentioned heat-sensitive recording material is small and inexpensive because of its relatively simple structure, does not generate noise, and is easy to maintain. Compared to electrostatic recording method, thermal transfer method, stamp printing method, and ink ribbon method, the running cost is much lower and there is no concern of contaminating your hands or clothes with ink, so recording on facsimiles, printers, ticket vending machines, labels, etc. Demand has expanded in many fields as materials in recent years.

【０００３】従来、発色画像の保存性を改善するため、
２種以上のロイコ色素を混合使用する手段（例えば、特
公昭５９−５３１９３号、特開昭５６−１０５９９０号
公報等）や、発色層中に種々の物質を添加する手段（例
えば特公昭６３−５１１１５号、特開昭６１−１１２８
９号、特開昭６２−１６４５７９号公報等）が提案され
ている。しかし、高温条件下や高湿条件下に曝されると
画像濃度の低下が認められるなど、画像保存性に関して
未だ充分なものは提案されていない。本発明は、地肌か
ぶりがなく、画像保存性を向上させた感熱記録材料を提
供すべく、発色層中に添加するに適切な新しい物質につ
いて検討の結果到達したものである。Conventionally, in order to improve the preservability of a color image,
Means for mixing and using two or more leuco dyes (for example, JP-B-59-53193, JP-A-56-105990, etc.), and means for adding various substances to the color forming layer (for example, JP-B-63-63). 51115, JP-A-61-1128
No. 9, JP-A-62-164579, etc.) have been proposed. However, no sufficient image storability has been proposed, such as a reduction in image density when exposed to high temperature conditions or high humidity conditions. The present invention has been achieved as a result of studies on new substances suitable for addition to the color forming layer in order to provide a heat-sensitive recording material having no background fog and improved image storability.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、無色、
あるいは淡色のロイコ色素、顕色剤、および増感剤を含
有する発色層中に、下記する化１の構造式で表わされる
７，７−ジヒドロキシ−４，４，４，４−テトラメチル
ー２，２−スピロビクロマンを含有させたことを特徴と
する感熱記録材料に係るものである。That is, the present invention is a colorless,
Alternatively, 7,7-dihydroxy-4,4,4,4-tetramethyl-2,2 represented by the structural formula of Chemical Formula 1 below is contained in a color forming layer containing a light-colored leuco dye, a color developer, and a sensitizer. -The present invention relates to a heat-sensitive recording material containing spirobichroman.

【０００５】[0005]

【化１】 本発明の上記スピロビクロマン（以下、補助剤というこ
とがある。）は、ビスフェノールＡ等の顕色剤の３０〜
２００重量％に相当する量を添加することが好ましく、
特に３０〜１００重量％が好ましい。[Chemical 1] The spirobichroman (hereinafter, sometimes referred to as an auxiliary agent) of the present invention is 30 to 30% of a color developing agent such as bisphenol A.
It is preferable to add an amount corresponding to 200% by weight,
In particular, 30 to 100% by weight is preferable.

【０００６】本発明に係わるロイコ色素としては、具体
的には下記のフタリドやフルオラン等を掲げることがで
きる。これらのロイコ色素は単独でも混合しても使用す
ることができる。Specific examples of the leuco dye according to the present invention include the following phthalides and fluorans. These leuco dyes may be used alone or in combination.

【０００７】３，３−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ペンチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｉｓｏ−ペン
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−へキシル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノ−２−ベンチルオキシフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−へキシルオキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘ
キシルメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタ
リド、３、３−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス［２−（４
−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス［２−（４−ピロリジノフェニル）−
２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジ
メチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’フタリ
ド］、３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−３−｛１（４−クロロフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル｝フタリド。3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (1-pentyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-iso-pentyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (1-hexyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-octyl-2)
-Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-
Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-
Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-butyl-2-methylindol-3-yl)
Phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-
3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-benzyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4- Diethylamino-2-hexyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-cyclohexylmethylamino-2-ethoxyphenyl) -3-
(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4
-Azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl)- 6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (4-diethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (4
-Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (4-diethylaminophenyl)-
6-diethylaminophthalide, 3,3-bis [2- (4
-Dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [2- (4-pyrrolidinophenyl)-
2- (4-Methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6
7-Tetrachlorophthalide, 3,6,6'-Tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'phthalide], 3- (4-diethylamino-2-methoxyphenyl) -3- {1 (4- Chlorophenyl) -1,3-butadienyl} phthalide.

【０００８】３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミ
ノフルオラン、２−ブチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、８−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、８
−Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−ペンチルアミノベンゾ
［ａ］フルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジペンチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−メチルプロピルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソプチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ジプチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、
２−ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｏ−フルオロアニリノ−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル
−６−｛ｐ−（ｐ’−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ｝フルオラン。3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 2-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-methyl-6-N-ethyl-Np-tolylaminofluorane, 2-butyl-6-diethylamino Fluorane, 8-diethylaminobenzo [a] fluorane, 8
-N-ethyl-N-iso-pentylaminobenzo [a] fluorane, 2-anilino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-6-N-ethyl-Nn-
Hexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-
Methyl-6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-dipentylaminofluorane, 2-
Anilino-3-methyl-6-methylpropylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-
N-isopentylaminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-N-ethyl-N-hexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N
-Isoptylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-
N-p-tolylaminofluorane, 2-anilino-3-
Methyl-6-N-methyl-N-ethoxypropylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-ethoxypropylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N- Ethyl-N-methoxypropylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-piperidinofluorane, 2-anilino-3 -Chloro-6-diethylaminofluorane, 2-o-chloroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-o-chloroanilino-6-
Diptylaminofluorane, 2-o-chloroanilino-
6-N-ethyl-N-isopentylaminofluorane,
2-o-fluoroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-o-fluoroanilino-6-dibutylaminofluorane, 2-m-trifluoromethylanilino-6
-Diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6- {p- (p'-phenylaminophenylamino)
Phenylamino} fluorane.

【０００９】本発明に係る感熱記録材料の製造にあたっ
ては、ロイコ色素、増感剤および顕色剤の各々を、バイ
ンダーであるポリビニールアルコール等の水溶性ポリマ
ーの水溶液と共にボールミル、ペイントシェーカー、サ
ンドグラインダー、アトライター等の粉砕機に入れ、所
望の粒子まで粉砕する。この各成分を混合し、得られた
分散液に感熱記録材料としての性能を満たすため更に種
々の添加剤を加える。具体的には熱ヘッドとの剥離性を
良くするためにタルク、炭酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ワックス等を添加し、保存安定性を高めるために
ヒンダードフェノール系の酸化防止剤、ベンゾフェノン
系、サリチレート系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収
剤等を添加する。In the production of the heat-sensitive recording material according to the present invention, each of the leuco dye, the sensitizer and the developer is used together with an aqueous solution of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol as a binder, a ball mill, a paint shaker and a sand grinder. , Put it in a crusher such as an attritor, and crush it to desired particles. The respective components are mixed, and various additives are further added to the obtained dispersion to satisfy the performance as a heat-sensitive recording material. Specifically, talc, calcium carbonate, zinc stearate, wax, etc. are added to improve the peelability from the thermal head, and hindered phenol antioxidants, benzophenone compounds, salicylates are added to enhance storage stability. -Based, hindered amine-based UV absorbers and the like are added.

【００１０】[0010]

【実施例】【Example】

実施例１ 発色剤としての２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、増感剤とし
てのβ−ナフチルベンジルエーテル、顕色剤としてビス
フェノールＡ、補助剤としての７，７−ジヒドロキシ−
４，４，４，４−テトラメチル−２，２−スピロビクロ
マンの各々２５ｇを、１０％ポリビニルアルコール
（（株）クラレ製ＰＶＡ−２０５）水溶液５０ｇと水２
５ｇと共にサンドグラインター（アイメックス（株）
製）で各平均粒子径が０．８ミクロンになるまで粉砕し
た。また、顔料としてケイ酸カルシウム（水沢化学
（株）製Ｐ−５２７）２５ｇと０．５％へキサメタリン
酸ナトリウム７５ｇをホモジナイザーで分散した。以上
ようにして調製した各分散液を、発色剤分散液１０ｇ、
増感剤分散液２０ｇ、顕色剤分散液２０ｇ、補助剤分散
液５ｇ、顔料分散液２０ｇの割合で混合する。この混合
液に、さらにハイドリンＺ−７−３０（中京油脂（株）
製脂肪酸亜鉛３０％分散液）５ｇと１０％ポリビニルア
ルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−２０５）６ｇを添加
し、マグネティックスターラーで充分混合して感熱塗液
を得た。この塗液をワイヤーバーで上質紙に乾燥後の重
量が６ｇ／ｍ^２となる様均一に塗布した後、５０℃のオ
ープンで５分間乾燥し、さらにカレンダー処理して感熱
記録紙を得た。Example 1 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isopentylaminofluorane as a color former, β-naphthylbenzyl ether as a sensitizer, bisphenol A as a color developer, and an auxiliary agent 7,7-dihydroxy-
25 g of each of 4,4,4,4-tetramethyl-2,2-spirobichroman was added to 50 g of a 10% polyvinyl alcohol (PVA-205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution and water 2
Sandgrainter with 5g (IMEX Co., Ltd.)
Manufactured) until each average particle diameter was 0.8 micron. Moreover, 25 g of calcium silicate (P-527 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a pigment and 75 g of 0.5% sodium hexametaphosphate were dispersed by a homogenizer. 10 g of the color developer dispersion,
20 g of the sensitizer dispersion, 20 g of the developer dispersion, 5 g of the auxiliary dispersion, and 20 g of the pigment dispersion are mixed. Hydrin Z-7-30 (Chukyo Yushi Co., Ltd.) was added to this mixed solution.
5 g of fatty acid zinc dispersion of 30% and 6 g of 10% polyvinyl alcohol (PVA-205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were added and thoroughly mixed with a magnetic stirrer to obtain a heat-sensitive coating liquid. This coating solution was uniformly applied to a high-quality paper with a wire bar so that the weight after drying was 6 g / m ² , dried at 50 ° C. for 5 minutes, and calendered to obtain a heat-sensitive recording paper.

【００１１】実施例２ 実施例の色素２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオランの代わりに２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
プロピルアミノフルオランを用い、それ以外は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例３ 実施例の色素２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオランの代わりに２−
アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフル
オランを用い、それ以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。 実施例４ 実施例の色素２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソベンチルアミノフルオランの代わりに２−
アニリノ−３−メチル−６−ジーｎ−ペンチルアミノフ
ルオランを用い、それ以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。Example 2 The dye of Example 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isopentylaminofluorane was used in place of 2-
Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-ethoxypropylaminofluorane was used, otherwise Example 1
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in (1). Example 3 Dye of Example 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isopentylaminofluorane instead of 2-
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane was used. Example 4 Instead of 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isobenthylaminofluorane, the dye of Example 2-
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that anilino-3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane was used.

【００１２】比較例１ 実施例１で使用した補助成分を加えずに、他の成分は実
施例１と同様の割合で混合し感熱記録紙を得た。 比較例２ 実施例２で使用した補助成分を加えずに、他の成分は実
施例２と同様の割合で混合し感熱記録紙を得た。 比較例３ 実施例３で使用した補助成分を加えずに、他の成分は実
施例３と同様の割合で混合し感熱記録紙を得た。 比較例４ 実施例４で使用した補助成分を加えずに、他の成分は実
施例４と同様の割合で混合し感熱記録紙を得た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording paper was obtained by mixing the other components in the same proportions as in Example 1 without adding the auxiliary components used in Example 1. Comparative Example 2 A thermosensitive recording paper was obtained by mixing the other components in the same ratio as in Example 2 without adding the auxiliary component used in Example 2. Comparative Example 3 A thermosensitive recording paper was obtained by mixing the other components in the same ratio as in Example 3 without adding the auxiliary component used in Example 3. Comparative Example 4 The thermosensitive recording paper was obtained by mixing the other components in the same ratio as in Example 4 without adding the auxiliary component used in Example 4.

【００１３】比較試験 以上の様にして得た感熱記録紙を用い、大倉電機（株）
製サーマルテスターにより印字発色させ、印字画像の耐
熱性および耐湿性の比較試験をおこなった。その結果は
表１に示した通りであった。表中、耐熱性、耐湿性は、
それぞれ次の意昧を有する。 耐熱性：印字発色させた記録紙を６０℃のオーブン中に
放置して４８時間後の印字濃度を測定し、同印字画像の
初期濃度からの画像残存率（％）を計算して表示したも
の。 耐湿性：印字発色させた記録紙を４０℃、９０％ＲＨの
恒温恒湿器中に放置して４８時間後の印字濃度を測定
し、同印字画像の初期濃度からの画像残存率（％）を計
算して表示したもの。 なお、比較試験の印字画像の濃度は、いづれもマクベス
反射濃度計ＲＤ−５１４でフィルターラッテン＃１０６
を使用して測定した。Comparative Test Using the thermal recording paper obtained as described above, Okura Electric Co., Ltd.
The color was printed with a thermal tester manufactured by the company and a comparative test was performed on the heat resistance and humidity resistance of the printed image. The results are as shown in Table 1. In the table, heat resistance and moisture resistance are
Each has the following meanings. Heat resistance: The print density is measured by measuring the print density after 48 hours of leaving the print-colored recording paper in an oven at 60 ° C and calculating and displaying the image residual rate (%) from the initial density of the print image. . Moisture resistance: The recording paper on which color is printed is left in a thermo-hygrostat at 40 ° C. and 90% RH to measure the print density after 48 hours, and the image remaining rate (%) from the initial density of the print image What is calculated and displayed. In addition, the density of the printed image in the comparative test was measured by the Macbeth reflection densitometer RD-514.
Was measured using.

【００１４】[0014]

【表１】 [Table 1]

【００１５】[0015]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、補助成分とし
て７，７−ジヒドロキシ−４，４，４，４−テトラメチ
ル−２，２−スピロビクロマンを含有しているため記録
保存性に優れ、産業上利用価値の高いものである。The heat-sensitive recording material of the present invention contains 7,7-dihydroxy-4,4,4,4-tetramethyl-2,2-spirobichroman as an auxiliary component, so that it has good recording storability. It is excellent and has high industrial utility value.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 無色、あるいは淡色のロイコ色素、顕
色剤、および増感剤を含有する発色層中に、下記する化
１の構造式で表わされる７，７−ジヒドロキシー４，
４，４，４−テトラメチルー２，２−スピロビクロマン
を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 1. A color-forming layer containing a colorless or light-colored leuco dye, a color developer, and a sensitizer is represented by the following structural formula 1,7-dihydroxy-4.
A heat-sensitive recording material containing 4,4,4-tetramethyl-2,2-spirobichroman. [Chemical 1]