JPH05232727A - Electrophotographic image forming member containing polyarylamine polyester - Google Patents

Electrophotographic image forming member containing polyarylamine polyester

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JPH05232727A
JPH05232727A JP4305210A JP30521092A JPH05232727A JP H05232727 A JPH05232727 A JP H05232727A JP 4305210 A JP4305210 A JP 4305210A JP 30521092 A JP30521092 A JP 30521092A JP H05232727 A JPH05232727 A JP H05232727A
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Abstract

PURPOSE: To obtain a photosensitive member having improved resistance to cracking, crazing, interlaminar peeling, softening, swelling and the crystallization, laminar separation and bleeding of an active compd. by using a specified polyarylamine polymer. CONSTITUTION: This electrophotographic image forming member contains a polyarylamine polymer represented by the formula and has a substrate and at least one photoconductive layer. In the formula, (n) is about 5-5,000, (p) is about 5-5,000, each of X' and X" is a group having a bifunctional bond, Q is a divalent group derived from a reactional, body of an arylamine having terminal hydroxy groups and Q' is a divalent group derived from a terminal hydroxy group. The wt. average mol.wt. of the polyarylamine polymer is about 10,000-1,000,000.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、一般に、第三アリール
アミン重合体化合物、及び第三アリールアミン重合体化
合物を用いる電子写真画像形成部材及び方法に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates generally to tertiary arylamine polymer compounds and electrophotographic imaging members and methods employing the tertiary arylamine polymer compounds.

【０００２】[0002]

【従来技術】非常に狭い空間中へ圧縮された感光体ベル
ト系のための小直径支持ローラーを用いる小型画像形成
機械における稼働寿命の長い可撓性感光体に対する大き
な要望も現在ある。トナー画像転写後、感光体表面から
コピー紙シートを自動的に剥がすためにコピー紙のビー
ム強さを利用する単純な信頼できるコピー紙ストリッピ
ングシステムのためにも、小直径支持ローラーが非常に
望ましい。しかし、例えば直径が約１９mm（０．７５i
n）未満の小直径ローラーは、感光体の機械的性能基準
の閾値を上げるので、自然的な感光体ベルト材料破損が
可撓性ベルト感光体にとって頻発事となるようになる。BACKGROUND OF THE INVENTION There is currently a great need for long-life flexible photoreceptors in small image forming machines that use small diameter support rollers for photoreceptor belt systems compressed into very narrow spaces. A small diameter support roller is also highly desirable for a simple and reliable copy paper stripping system that utilizes the beam strength of the copy paper to automatically strip the copy paper sheet from the photoreceptor surface after toner image transfer. .. However, for example, the diameter is about 19 mm (0.75i
Small diameter rollers less than n) raise the threshold of the mechanical performance criteria of the photoreceptor so that natural photoreceptor belt material damage becomes more frequent for flexible belt photoreceptors.

【０００３】電子写真画像形成システムにおいてベルト
として用いられている多層感光体の１つのタイプは、基
体、導電性層、電荷ブロッキング層、電荷発生層及び電
荷輸送層を含む。電荷輸送層は、しばしば造膜性重合体
バインダー中に分散又は溶解された活性小分子を含む。
一般に、輸送層中の造膜性重合体バインダーは、それ自
体電気的に不活性であり、それが活性分子を含む時、電
気的に活性になる。“電気的に活性”という表現は、物
質が、光生成された電荷担体の物質から電荷発生層中へ
の注入を支持することができ且つこれらの電荷担体を電
気的に活性な層を通して輸送させて該活性な層上の電荷
を放電させることができることを意味する。One type of multilayer photoreceptor that is used as a belt in electrophotographic imaging systems includes a substrate, a conductive layer, a charge blocking layer, a charge generating layer and a charge transport layer. The charge transport layer often comprises active small molecules dispersed or dissolved in a film-forming polymeric binder.
Generally, the film-forming polymeric binder in the transport layer is electrically inactive by itself and becomes electrically active when it contains active molecules. The expression "electrically active" allows a substance to support the injection of photogenerated charge carriers from the substance into the charge generating layer and to transport these charge carriers through the electrically active layer. Means that the charge on the active layer can be discharged.

【０００４】乾式現像剤粉末（トナー）で現像される
時、多層ベルト感光体で優れたトナー画像を得ることが
できるが、同じこれらの感光体が、液体現像剤系で用い
られる時には不安定になることが分かった。これらの感
光体は、液体現像剤インク中に通常用いられる有機キャ
リヤ流体、イソパラフィン系炭化水素例えば Isopar(登
録商標）、との接触によって引き起こされる亀裂、クレ
ージング、活性化合物の結晶化、活性化合物の層分離及
び活性化合物の抽出を受け、それがまた感光体の機械的
一体性及び電気的性質を顕著に劣化させる。特に、液体
現像剤の有機キャリヤ流体は、電荷輸送層中に典型的に
用いられるアリールアミン含有化合物のような活性小分
子を浸出する傾向がある。While excellent toner images can be obtained with multilayer belt photoreceptors when developed with dry developer powder (toner), the same photoreceptors are unstable when used in liquid developer systems. I found out. These photoreceptors have cracks, crazing, crystallization of active compounds, layers of active compounds, caused by contact with organic carrier fluids commonly used in liquid developer inks, isoparaffinic hydrocarbons such as Isopar®. It undergoes separation and extraction of the active compound, which also significantly degrades the mechanical integrity and electrical properties of the photoreceptor. In particular, liquid developer organic carrier fluids tend to leach active small molecules such as arylamine-containing compounds typically used in charge transport layers.

【０００５】この浸出過程は、上記アリールアミン化合
物のような活性小分子の感光体表面上への結晶化及びそ
の後のアリールアミンの液体現像剤インク中への移動を
もたらす。更に、インクビヒクル、典型的にはＣ10−Ｃ
14分枝炭化水素、は、感光体表面における亀裂及びクレ
ーズを引き起こす。これらの影響は、コピーの欠陥及び
感光体の短寿命をもたらす。感光体の劣化は、地肌濃度
の増加及び感光体の完全な物理的破損の前の他のプリン
ティング欠陥として現れる。This leaching process results in the crystallization of active small molecules such as the arylamine compounds on the photoreceptor surface and subsequent migration of the arylamine into the liquid developer ink. Furthermore, the ink vehicle, typically C 10 -C
The 14- branched hydrocarbon causes cracks and crazes on the photoreceptor surface. These effects result in copy defects and short photoreceptor life. Photoreceptor degradation manifests itself as increased background density and other printing defects prior to complete physical damage to the photoreceptor.

【０００６】活性小分子の浸出は、ベルトを非使用期間
中にベルト支持ローラー上に駐留させる時、輸送層の溶
剤／応力亀裂の受けやすさをも増加する。キャリヤ流体
の中には、特に輸送層バインダー中に高濃度のアリール
アミン化合物が存在する時、アリールアミン化合物及び
その上記誘導体のような活性小分子の輸送層中における
層分離をも促進するものがある。活性小分子の層分離
は、感光体の電気的及び機械的性質をも悪化する。浸出
物である正孔輸送分子も液体インクを汚染して全体的な
プリント品質を低下する可能性がある。重合体造膜性バ
インダー中に分散又は溶解された活性小分子を含む電荷
輸送層を利用する剛性の円筒形多層感光体では、屈曲は
通常起こらないが、液体現像剤による現像中に電気的劣
化が同様に起こる。これら感光体の液体現像剤による充
分な劣化は８時間以内の使用で起こり、それによって感
光体が低品質のゼログラフィー画像形成目的用にも不適
になる可能性がある。Leaching of active small molecules also increases the solvent / stress cracking susceptibility of the transport layer when the belt is parked on the belt support roller during periods of non-use. Some carrier fluids also promote layer separation in the transport layer of small active molecules such as arylamine compounds and their above derivatives, especially when high concentrations of arylamine compounds are present in the transport layer binder. is there. Layer separation of active small molecules also aggravates the electrical and mechanical properties of the photoreceptor. The leachate, hole transporting molecules, can also contaminate liquid inks, reducing overall print quality. Bending usually does not occur in rigid cylindrical multilayer photoreceptors that utilize a charge transport layer containing active small molecules dispersed or dissolved in a polymer film-forming binder, but electrical degradation during development with a liquid developer. Happens similarly. Sufficient degradation of these photoreceptors by liquid developers occurs within 8 hours of use, which can also render the photoreceptors unsuitable for low quality xerographic imaging purposes.

【０００７】重合体分子によって生成された電荷輸送錯
体を含む感光体が開発されている。例えば、ポリビニル
カルバゾールによって生成された電荷輸送錯体は、ＵＳ
−Ａ４，０４７，９４８、ＵＳ−Ａ ４，３４６，１５
８及びＵＳ−Ａ ４，３８８，３９２に記載されてい
る。現行の感光体の必要条件と比べて、ポリビニルカル
バゾール層を利用する感光体は、電気的及び機械的の両
方の性質が比較的悪いゼログラフィー性能を示す。ジ−
第二アミンとジ−ヨードアリール化合物との縮合で生成
される重合体アリールアミン分子は、１９８１年８月２
６日に公告され、１９８４年５月１６日に発行されたヨ
ーロッパ特許出願第３４，４２５号に記載されている。
これらの重合体は、非常に脆く且つ物理的破損を非常に
受け易い膜を形成するので、これらの重合体を可撓性ベ
ルトの形で用いることはできない。かくして、液体現像
系に曝される多層ベルト感光体を用いる進歩した画像形
成システムにおいては、ベルト循環中に臨界的電荷輸送
層内で亀裂やクレージングが起こっている。循環中の電
荷輸送層内での亀裂発生は、プリントアウト欠陥として
現れてコピー品質に悪影響を及ぼすことがある。更に、
感光体の亀裂はトナー粒子を拾い上げ、拾い上げられた
粒子は、クリーニング工程で除去されないで次のプリン
トの地肌へ転写される可能性がある。加えて、亀裂領域
は、ブレードクリーニング装置と接触する時、層間剥離
を受けやすく、かくして電子写真生成物設計における選
択の自由が制限される。カーリング防止裏引き層の存在
が脆い重合体中の亀裂の伝播を悪化させることも言及し
ておかねばならない。Photoconductors have been developed that include charge transport complexes formed by polymer molecules. For example, a charge transport complex produced by polyvinylcarbazole is US Pat.
-A 4,047,948, US-A 4,346,15
8 and US-A 4,388,392. Compared to the requirements of current photoreceptors, photoreceptors that utilize a polyvinylcarbazole layer exhibit relatively poor xerographic performance in both electrical and mechanical properties. The-
Polymeric arylamine molecules produced by the condensation of secondary amines with di-iodoaryl compounds are described in August 1981.
It is described in European Patent Application No. 34,425 published on May 6, 1984 and published on May 16, 1984.
These polymers cannot be used in the form of flexible belts because they form membranes that are very brittle and very susceptible to physical damage. Thus, in advanced imaging systems using multilayer belt photoreceptors exposed to liquid development systems, cracking and crazing occur in the critical charge transport layer during belt circulation. Cracking in the circulating charge transport layer can manifest as printout defects and adversely affect copy quality. Furthermore,
Cracks in the photoreceptor pick up toner particles that can be transferred to the background of the next print without being removed in the cleaning process. In addition, the crack area is susceptible to delamination when contacting the blade cleaning device, thus limiting freedom of choice in electrophotographic product design. It should also be mentioned that the presence of the anti-curl backing layer exacerbates the propagation of cracks in brittle polymers.

【０００８】ポリカーボネートのような種々の樹脂中に
分散又は溶解された小分子アリールアミン化合物を含む
電荷輸送層を有する感光体は当業界で知られている。同
様に、ポリビニルカルバゾール及び懸垂アリールアミン
を有するポリメタクリレートのようなアリールアミン含
有重合体分子を利用する感光体も知られている。更に、
先行技術中には、ジ−第二アミンとジ−ヨードアリール
化合物との縮合重合体が記載されている。更に、或る種
の単量体とＮ，Ｎ'-ジフェニル- Ｎ，Ｎ'-ビス（３- ヒ
ドロキシフェニル)-〔１，１'-ビフェニル〕- ４，４'-
ジアミンのような芳香族アミンとの反応から誘導される
種々の重合体が最近記載された。Photoconductors having charge transport layers containing small molecule arylamine compounds dispersed or dissolved in various resins such as polycarbonate are known in the art. Similarly, photoreceptors that utilize arylamine-containing polymer molecules such as polyvinylcarbazole and polymethacrylate with pendant arylamines are also known. Furthermore,
The prior art describes condensation polymers of di-secondary amines with di-iodoaryl compounds. Furthermore, some monomers and N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-
Various polymers derived from the reaction with aromatic amines such as diamines have recently been described.

【０００９】最近、電荷輸送アリールアミン重合体を含
む電荷輸送層を有する感光体が特許文献中に記載され
た。これらの重合体には、ジヒドロキシアリールアミン
反応体を含む反応の生成物が含まれ且つ、例えば、ＵＳ
−Ａ ４，８０６，４４３、ＵＳ−Ａ ４，８０６，４
４４、ＵＳ−Ａ ４，８０１，５１７及びＵＳ−Ａ
４，８１８，６５０に記載されている。これらの重合体
は優れた電荷輸送層を形成するが、他の多くのジヒドロ
キシアリールアミン重合誘導体は、複雑な自動電子写真
システムの数多くの厳格な必要条件に適合しない。例え
ば、ジヒドロキシアリールアミンと１，３- ジヨードプ
ロパンとの重合反応生成物は、機械的性質が非常に悪
く、柔らかくて強靭でなく且つ低分子量の電荷輸送層を
形成する。Recently, photoreceptors having charge transport layers containing charge transport arylamine polymers have been described in the patent literature. These polymers include products of reactions involving dihydroxyarylamine reactants and are described, for example, in US Pat.
-A 4,806,443, US-A 4,806,4
44, US-A 4,801,517 and US-A
4,818,650. While these polymers form excellent charge transport layers, many other dihydroxyarylamine polymerized derivatives do not meet the many stringent requirements of complex automated electrophotographic systems. For example, the polymerization reaction product of dihydroxyarylamine and 1,3-diiodopropane has very poor mechanical properties and is soft and not tough and forms a low molecular weight charge transport layer.

【００１０】本発明の関連技術は、ＵＳ−Ａ ４，８０
６，４４３、ＵＳ−Ａ ４，８０６，４４４、ＵＳ−Ａ
４，８０１，５１７、ＵＳ−Ａ ４，８１８，６５
０、及び１９８１年８月２６日に公告され、１９８４年
５月１６日に発行されたXeroxのヨーロッパ特許出願第
３４，４２５号に相当するカナダ国特許第１，１７１，
４３１号に記載されている。The related art of the present invention is disclosed in US-A 4,80.
6,443, US-A 4,806,444, US-A
4,801,517, US-A 4,818,65.
0, and Canadian Patent No. 1,1711, equivalent to Xerox European Patent Application No. 34,425, published on August 26, 1981 and issued May 16, 1984.
No. 431.

【００１１】かくして、亀裂、クレージング、層間剥
離、軟化、膨潤、活性化合物の結晶化、活性化合物の層
分離及び活性化合物の浸出に対して改良された抵抗を有
する多層感光体は要望され続けている。インク相容性に
加えて、電荷輸送層中の活性化合物は、電荷保持のため
の高い抵抗率、迅速な放電のための高い正孔移動度及び
長い寿命のための機械的強靭性をも有していなければな
らない。更に、多層感光体の強靭性の欠如によって寿命
が限定される乾式現像用途に用いられる時、亀裂、クレ
ージング、層間剥離、活性化合物の結晶化、及び活性化
合物の層分離に対して改良された抵抗を有する多層感光
体が要望され続けている。可撓性ベルト構造における支
持基体の熱膨張係数をより良く釣り合わせて応力のない
平坦な表面を与え且つカーリング防止裏引き層の必要を
無くすることも要望されている。Thus, there continues to be a need for multilayer photoreceptors having improved resistance to cracking, crazing, delamination, softening, swelling, active compound crystallization, active compound layer separation and active compound leaching. .. In addition to ink compatibility, the active compounds in the charge transport layer also have high resistivity for charge retention, high hole mobility for rapid discharge and mechanical toughness for long life. I have to Further, when used in dry development applications where the lack of toughness of the multilayer photoreceptor limits lifetime, improved resistance to cracking, crazing, delamination, crystallization of active compounds, and layer separation of active compounds. There is a continuing need for multilayer photoreceptors having. There is also a need to better balance the coefficient of thermal expansion of a supporting substrate in a flexible belt structure to provide a stress free flat surface and eliminate the need for an anti-curl backing layer.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の１つ
の目的は、上記欠点の無い改良された第三アリールアミ
ン重合体化合物含有光感応性部材を提供することであ
る。Accordingly, one object of the present invention is to provide an improved photosensitive member containing a tertiary arylamine polymer compound that does not have the above-mentioned drawbacks.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的及び他の目的
は、本発明によって、下記式（Ｉ）で表わされるポリア
リールアミン重合体、又は、支持体層と少なくとも１つ
の光導電性層とを含む電子写真画像形成部材であって、
該画像形成部材が該ポリアリールアミン重合体を含む電
子写真画像形成部材を提供することによって達成され
る。According to the present invention, a polyarylamine polymer represented by the following formula (I) or a support layer and at least one photoconductive layer are provided. An electrophotographic imaging member including:
This is accomplished by providing an electrophotographic imaging member wherein the imaging member comprises the polyarylamine polymer.

【００１４】[0014]

【化７】 [Chemical 7]

【００１５】上記式（Ｉ）中、ｎ は約５〜約５，０
００であり、ｐ は約０〜約５，０００であり、Ｘ’
及びＸ”は２官能性結合を有する群から独立に選ばれ、
Ｑ は下記の基In the above formula (I), n is about 5 to about 5,0.
00, p is about 0 to about 5,000, and X ′
And X ″ are independently selected from the group having a bifunctional bond,
Q is the following group

【００１６】[0016]

【化８】 [Chemical 8]

【００１７】（上記基中、Ａｒ’は下記の基(In the above groups, Ar 'is the following group

【００１８】[0018]

【化９】 [Chemical 9]

【００１９】からなる群から選ばれ、Ｚ はZ is selected from the group consisting of

【００２０】[0020]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２１】及び−Ａｒ−（Ｘ) r −Ａｒ−からなる群
から選ばれ、ｒ は０又は１であり、Ａｒ はAnd -Ar- (X) r- Ar-, wherein r is 0 or 1 and Ar is

【００２２】[0022]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２３】からなる群から選ばれ、Ｒ は−Ｃ
Ｈ3 ，−Ｃ2 Ｈ5 ，−Ｃ3 Ｈ7 及び−Ｃ4 Ｈ9 からなる
群から選ばれ、Ｘ は−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2
−，−Ｏ−，−Ｓ−，Is selected from the group consisting of:
H 3, -C 2 H 5, selected from the group consisting of -C 3 H 7 and -C 4 H 9, X is -CH 2 -, - C (CH 3) 2
-, -O-, -S-,

【００２４】[0024]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２５】からなる群から選ばれる）を含むヒドロキ
シ末端アリールアミン反応体から誘導される２価の基で
あり、Ｑ’ はヒドロキシ末端基から誘導される２価の
基であり、且つポリアリールアミン重合体の重量平均分
子量は約１０，０００〜約１，０００，０００である。Is a divalent group derived from a hydroxy-terminated arylamine reactant, which is selected from the group consisting of), Q'is a divalent group derived from a hydroxy-terminated group, and is a polyarylamine. The weight average molecular weight of the polymer is about 10,000 to about 1,000,000.

【００２６】より好ましくは、ポリアリールアミン重合
体は、下記式で表される。More preferably, the polyarylamine polymer is represented by the following formula.

【００２７】[0027]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２８】上記式中、ｎ は約５〜約５，０００で
あり、ｐ は約０〜約５，０００であり、Ｚ はIn the above formula, n is about 5 to about 5,000, p is about 0 to about 5,000, and Z is

【００２９】[0029]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３０】及び−Ａｒ−（Ｘ) r −Ａｒ−からなる群
から選ばれ、ｒ は０又は１であり、Ａｒ はAnd -Ar- (X) r- Ar-, wherein r is 0 or 1 and Ar is

【００３１】[0031]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３２】からなる群から選ばれ、Ｒ は−Ｃ
Ｈ3 ，−Ｃ2 Ｈ5 ，−Ｃ3 Ｈ7 及び−Ｃ4 Ｈ9 からなる
群から選ばれ、Ｘ は−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2
−，−Ｏ−，−Ｓ−，Selected from the group consisting of:
H 3, -C 2 H 5, selected from the group consisting of -C 3 H 7 and -C 4 H 9, X is -CH 2 -, - C (CH 3) 2
-, -O-, -S-,

【００３３】[0033]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３４】からなる群から選ばれ、ｓ は０、１又
は２であり、Ａｒ’はIs selected from the group consisting of, s is 0, 1 or 2, and Ar 'is

【００３５】[0035]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３６】からなる群から選ばれ、Ｘ’及びＸ”は２
官能性結合を有する群から独立に選ばれ、Ｙ及びＹ’は
次式 −（ＣＨ2 ）t − で表される群から独立に選ばれ、ｔ は０、２、３又
は４であり、且つＱ’ はX'and X "are selected from the group consisting of
Independently selected from the group having a functional bond, Y and Y 'equation - (CH 2) t - in selected from a group represented independently, t is 0,2,3 or 4, and Q'is

【００３７】[0037]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３８】からなる２官能性結合を有する群から独立
に選ばれる。一般に、本発明のアリールアミン重合体化
合物は、ジヒドロキシアリールアミン化合物を下記式で
表される共反応体二酸塩化物と反応させることによって
製造される。 Ｏ＝Ｃ（Ｃｌ）−Ｘ’−Ｃ（Ｃｌ）＝Ｏ 上記式中、Ｘ’はアルキレン、アリーレン、置換アルキ
レン、置換アリーレン及びエーテルセグメントのような
２官能性結合からなる群から選ばれる。一般に、エーテ
ル、アルキレン及び置換アルキレン２官能性結合は１〜
２５個の炭素原子を含む。更に、下記式で表される第二
の二酸塩化物化合物が反応に含まれる。 Ｏ＝Ｃ（Ｃｌ）−Ｘ”−Ｃ（Ｃｌ）＝Ｏ 上記式中、Ｘ”はアルキレン、アリーレン、置換アルキ
レン、置換アリーレン及びエーテルセグメントのような
２官能性結合からなる群から選ばれ、且つＸ”はＸ’と
同じであることができる。Independently selected from the group having a bifunctional bond consisting of Generally, the arylamine polymer compounds of the present invention are prepared by reacting a dihydroxyarylamine compound with a coreactant diacid chloride of the formula: O = C (Cl) -X'-C (Cl) = O In the above formula, X'is selected from the group consisting of bifunctional bonds such as alkylene, arylene, substituted alkylene, substituted arylene and ether segment. Generally, ether, alkylene and substituted alkylene bifunctional linkages have 1 to
It contains 25 carbon atoms. Furthermore, the second diacid chloride compound represented by the following formula is included in the reaction. O = C (Cl) -X "-C (Cl) = O In the above formula, X" is selected from the group consisting of bifunctional bonds such as alkylene, arylene, substituted alkylene, substituted arylene and ether segment, and X ″ can be the same as X ′.

【００３９】置換又は未置換アルキレン基の説明のため
の例には、メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テト
ラメチレン、２，２- ジメチルトリメチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、等のよう
な、約１〜約２５個の炭素原子、好ましくは１〜約１０
個の炭素原子を含む置換又は未置換アルキレン基が含ま
れる。Illustrative examples of substituted or unsubstituted alkylene groups include methylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, 2,2-dimethyltrimethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, and the like. 1 to about 25 carbon atoms, preferably 1 to about 10
Substituted or unsubstituted alkylene groups containing 4 carbon atoms are included.

【００４０】置換又は未置換アリーレン結合の説明のた
めの例には、下記の結合Illustrative examples of substituted or unsubstituted arylene bonds include the following bonds:

【００４１】[0041]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４２】が含まれる。Is included.

【００４３】エーテルセグメントの例には、- ＣＨ2 Ｏ
ＣＨ2 - 、- ＣＨ2 ＣＨ2 - ＯＣＨ 2 ＣＨ2 - 、- ＣＨ
2 ＣＨ2 - ＯＣＨ2 - ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
2 -、- ＣＨ2 ＣＨ2 - （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2-、- ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 - 等のような、
約２〜約２５個の炭素原子を含むエーテルセグメントが
含まれる。アルキル置換基の例には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル、２- メチルペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル等のような、１〜約２５個の炭素原子を有す
るアルキル基が含まれるが、メチル、エチル、プロピル
及びブチルが好ましい。アリール置換基には、フェニ
ル、トリル、エチルフェニル及びナフチルのような、６
〜約２４個の炭素原子を有するアリール基が含まれる。
アリール基は、アルコキシ、ヒドロキシ、ハロ、シア
ノ、アルコキシアルキル等で置換されていてもよい。Examples of ether segments include -CH2O
CH2-,-CH2CH2-OCH 2CH2-,-CH
2CH2-OCH2-CH2CH2CH2OCH2CH
2-,-CH2CH2-(OCH2CH2)2-,-CH
2CH2CH (CH3) OCH2CH2-Such as
An ether segment containing from about 2 to about 25 carbon atoms
included. Examples of alkyl substituents include methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pliers
2-methylpentyl, hexyl, octyl, noni
Has 1 to about 25 carbon atoms, such as le, decyl, etc.
Alkyl groups, including methyl, ethyl, propyl
And butyl are preferred. Aryl substituents include phenyl
6 such as le, tolyl, ethylphenyl and naphthyl.
Included are aryl groups having about 24 carbon atoms.
Aryl groups are alkoxy, hydroxy, halo, sia
It may be substituted with no, alkoxyalkyl or the like.

【００４４】二酸塩化物化合物の上記式で表される典型
的な化合物には、Ｃｌ−ＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 −ＣＯ−Ｃｌ、Typical compounds represented by the above formula of diacid chloride compounds include Cl-CO-CH 2 CH 2 CH 2 CH
2- CO-Cl,

【００４５】[0045]

【化２０】 [Chemical 20]

【００４６】ＣｌＯＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 −ＣＯＣｌ、ＣｌＯＣ−（ＣＨ2 )8−ＣＯＣ
ｌ、ClOC-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH
2 CH 2 -COCl, ClOC- (CH 2) 8 -COC
l,

【００４７】[0047]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４８】が含まれる。Are included.

【００４９】１つの実施態様において、本発明の画像形
成部材に利用されるアリールアミン重合体化合物は、二
酸塩化物化合物を式 ＨＯ−Ｙ−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｚ−Ｎ（Ａｒ’）−Ａｒ−Ｙ’−ＯＨ （上記式中、Ａｒ，Ａｒ’，Ｚ，Ｙ及びＹ’は上で定義
された通りである）で表されるジヒドロキシアリールア
ミン化合物と反応させることによって製造され得る。In one embodiment, the arylamine polymer compound utilized in the imaging member of this invention is a diacid chloride compound of the formula HO-Y-Ar-N (Ar ')-Z-N (Ar Prepared by reacting with a dihydroxyarylamine compound represented by the formula ')-Ar-Y'-OH, wherein Ar, Ar', Z, Y and Y'are as defined above. obtain.

【００５０】上記ヒドロキシアリールアミンの式で表さ
れる化合物は、アルコキシアリールアミンを加水分解す
ることによって製造され得る。典型的なアルコキシアリ
ールアミンの製造法はＵＳ−Ａ ４，５８８，６６６の
実施例Ｉ中に記載されている。The compound represented by the above hydroxyarylamine formula can be prepared by hydrolyzing an alkoxyarylamine. A typical method for preparing alkoxyarylamines is described in Example I of US-A 4,588,666.

【００５１】ヒドロキシアリールアミン化合物のための
上記式で表される典型的な化合物には、下記の化合物が
含まれる。Typical compounds of the above formula for hydroxyarylamine compounds include the following compounds:

【００５２】[0052]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５３】[0053]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００５４】ｔが０，１，２，３又は４である上記ヒド
ロキシアリールアミン式で表される化合物は、下記式を
有するアリールアミン化合物を反応させることによって
製造され得る。 Ｈ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｚ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｈ 上記式中、Ｚ及びＡｒ’は上で定義された通りである。
この式で表される典型的な化合物には、Ｎ，Ｎ’- ジフ
ェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ’- ジフェニル- ｐ-ターフ
ェニルジアミン、Ｎ，Ｎ’- ジフェニル- ｐ，ｐ'-ジア
ミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’- ジフェニル- ｐ，
ｐ'-シクロヘキシリデンジフェニルジアミン、Ｎ，Ｎ’
- ジフェニル- ｐ，ｐ'-イソプロピリデンジフェニルジ
アミン、Ｎ，Ｎ’- ジフェニル- ｐ，ｐ'-メチリデンジ
フェニルジアミン等が含まれる。このアリールアミン化
合物を、ｍ- ブロモヨードベンゼン、ｍ- クロロヨード
ベンゼン、ｐ- クロロヨードベンゼン、ｐ- ブロモヨー
ドベンゼン等のようなヨードベンゼン化合物と反応させ
て下記式で表される中間体生成物を製造する。 Ｈａｌ−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｚ−Ｎ（Ａｒ’）−Ａｒ−Ｈａｌ 上記式中、Ｚ、Ａｒ及びＡｒ’は上で定義された通りで
あり、Ｈａｌは臭素、塩素又は沃素である。この中間体
生成物中の臭素原子は、その後でリチウムで置換され
る。得られたジリチオアリールアミン化合物をエチレン
オキシド、ホルムアルデヒド、オキサタン又はテトラヒ
ドロフランと反応させる。この反応は、酸水溶液の存在
下で行われて下記式で表されるヒドロキシアルキレンア
リールアミン前駆体を生成する。 ＨＯ−Ｙ−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ’）−Ｚ−Ｎ（Ａｒ’）−Ａｒ−Ｙ’−ＯＨ 上記式中、Ｚ、Ａｒ、Ａｒ’、Ｙ、Ｙ’は上で定義され
た通りである。このヒドロキシアルキレンアリールアミ
ン前駆体を、次に共反応体ジホルミルクロリド化合物と
反応させて本発明のアリールアミン重合体を製造する。Compounds of the above hydroxyarylamine formula wherein t is 0, 1, 2, 3 or 4 can be prepared by reacting an arylamine compound having the formula: H-N (Ar ')-Z-N (Ar')-H In the above formula, Z and Ar 'are as defined above.
Typical compounds represented by this formula include N, N'-diphenylbenzidine, N, N'-diphenyl-p-terphenyldiamine, N, N'-diphenyl-p, p'-diaminodiphenyl ether, N , N'-diphenyl-p,
p'-cyclohexylidenediphenyldiamine, N, N '
-Diphenyl-p, p'-isopropylidene diphenyldiamine, N, N'-diphenyl-p, p'-methylidene diphenyldiamine and the like are included. This arylamine compound is reacted with an iodobenzene compound such as m-bromoiodobenzene, m-chloroiodobenzene, p-chloroiodobenzene, p-bromoiodobenzene and the like to give an intermediate product represented by the following formula: To manufacture. Hal-Ar-N (Ar ')-Z-N (Ar')-Ar-Hal wherein Z, Ar and Ar 'are as defined above and Hal is bromine, chlorine or iodine. .. Bromine atoms in this intermediate product are then replaced with lithium. The dilithioarylamine compound obtained is reacted with ethylene oxide, formaldehyde, oxatane or tetrahydrofuran. This reaction is carried out in the presence of an aqueous acid solution to produce a hydroxyalkylenearylamine precursor represented by the formula below. HO-Y-Ar-N (Ar ')-Z-N (Ar')-Ar-Y'-OH In the above formula, Z, Ar, Ar ', Y and Y'are as defined above. .. This hydroxyalkylene arylamine precursor is then reacted with a coreactant diformyl chloride compound to produce the arylamine polymer of the present invention.

【００５５】前記反応は、下記反応によってより明細に
示される。The above reaction is more specifically illustrated by the following reaction.

【００５６】[0056]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００５７】[0057]

【化２５】 [Chemical 25]

【００５８】ヒドロキシアルキレンアリールアミンの典
型的な製造法は、ＵＳ−Ａ ４，８０１，５１７の実施
例II及びIII に記載されている。A typical process for the preparation of hydroxyalkylenearylamines is described in US-A 4,801,517, Examples II and III.

【００５９】反応体を溶解するために任意の適当な溶媒
を用いることができる。典型的な溶媒には、テトラヒド
ロフラン、トルエン等が含まれる。約０℃〜約２０℃の
反応温度で、満足な収量が得られる。反応温度は、用い
られる特別な反応体に或る程度依存し、架橋副反応が起
こり得る温度によって限定される。任意の適当な冷却方
法によって、反応温度を維持することができる。Any suitable solvent can be used to dissolve the reactants. Typical solvents include tetrahydrofuran, toluene and the like. Satisfactory yields are obtained at reaction temperatures of about 0 ° C to about 20 ° C. The reaction temperature depends to some extent on the particular reactants used and is limited by the temperature at which cross-linking side reactions can occur. The reaction temperature can be maintained by any suitable cooling method.

【００６０】反応時間は、用いられる反応温度及び反応
体に依存する。約４０分〜約９０分の反応時間で、満足
な結果が得られた。実際の目的のために、反応生成物層
が粘稠になる時までには充分な重合度が得られる。The reaction time depends on the reaction temperature and the reactants used. Satisfactory results were obtained with reaction times of about 40 minutes to about 90 minutes. For practical purposes, a sufficient degree of polymerization is obtained by the time the reaction product layer becomes viscous.

【００６１】溶液粘度の増加を監視することによって、
充分な反応生成物が生成したかどうかを容易に決めるこ
とができる。反応が完了に近づいている時に、粘度の急
激な変化が認められる。本発明の感光体のために製造さ
れる典型的なアリールアミン重合体化合物には、例え
ば、下記式で表される化合物が含まれる。By monitoring the increase in solution viscosity,
It can be easily determined whether sufficient reaction product has been produced. A sharp change in viscosity is observed as the reaction approaches completion. Typical arylamine polymer compounds produced for the photoreceptor of the present invention include, for example, compounds represented by the formulas below.

【００６２】[0062]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００６３】[0063]

【化２７】 [Chemical 27]

【００６４】本明細書中の式（Ｉ）中の“ｎ”は、約５
〜約５，０００と定義されている。最後の重合体につい
ては、“ｎ”は、式（Ｉ）で表される時約２０，０００
〜約５００，０００の重量平均分子量を得るのに充分な
数を示すと定義される。"N" in the formula (I) in the present specification is about 5
Is defined as about 5,000. For the last polymer, "n" is about 20,000 when represented by formula (I).
Is defined as exhibiting a number sufficient to obtain a weight average molecular weight of about 500,000.

【００６５】下記の反応は、特別な二酸塩化物化合物と
特別なジヒドロキシアリールアミン化合物との間の１つ
の説明のための反応である。The following reaction is one illustrative reaction between a particular diacid chloride compound and a particular dihydroxyarylamine compound.

【００６６】[0066]

【化２８】 [Chemical 28]

【００６７】下記の反応は、もう１つの特別な二酸塩化
物化合物と特別なジヒドロキシアリールアミン化合物と
の間の更にもう１つの説明のための反応である。The following reaction is yet another illustrative reaction between another special diacid chloride compound and a special dihydroxyarylamine compound.

【００６８】[0068]

【化２９】 [Chemical 29]

【００６９】下記の反応は、好ましい特別な二酸塩化物
化合物と特別なジヒドロキシアリールアミン化合物との
間の１つの説明のための反応である。The following reaction is one illustrative reaction between a preferred special diacid chloride compound and a special dihydroxyarylamine compound.

【００７０】[0070]

【化３０】 [Chemical 30]

【００７１】上記反応中、ｎの値は約４０〜約１００で
あった。この重合体は、テトラヒドロフラン中、１０重
量％の重合体濃度において粘稠な溶液を形成し、それに
よって、この重合体が約２０，０００〜約５００，００
０の高分子量縮合重合体であることを更に示した。During the above reaction, the value of n was about 40 to about 100. The polymer forms a viscous solution in tetrahydrofuran at a polymer concentration of 10% by weight, whereby the polymer is about 20,000 to about 500,000.
It was further shown to be a high molecular weight condensation polymer of 0.

【００７２】これらの重合体を用いて、重合体の塩化メ
チレン溶液、を、厚さ約０．５μｍの蒸着非晶質セレン
層を担持するアルミニウム基体へ適用することによって
多層光導電性デバイスを製造した。付着させた電荷輸送
層を、次に乾燥して約１５μｍの厚さにした。これらの
光導電性デバイスを負電位にコロナ帯電させ且つその後
で波長約４３３０Åの単色光源で放電させた。これらの
感光体デバイスは、低い暗減衰、高い移動度及び低い残
留電荷を示した。Using these polymers, a solution of the polymer in methylene chloride was applied to an aluminum substrate bearing a vapor deposited amorphous selenium layer having a thickness of about 0.5 μm to produce a multilayer photoconductive device. did. The deposited charge transport layer was then dried to a thickness of about 15 μm. These photoconductive devices were corona charged to a negative potential and then discharged with a monochromatic light source having a wavelength of about 4330Å. These photoreceptor devices showed low dark decay, high mobility and low residual charge.

【００７３】高い正孔移動度は、正孔輸送物質が現代の
感光体の迅速サイクル特性を可能にするための必要条件
である。輸送部分上の置換基は、その輸送能力に影響す
る電子環境の望ましくない混乱が起こらないような基で
なければならない。移動度を減少させる置換基は、輸送
部分から電子密度を引き抜く基である。これらの電気陰
性置換基の例には、ＮＯ2,ＣＮ，ＣＦ3,＞Ｃ＝Ｏ等が含
まれる。連結的結合が活性輸送部分と共役して電気陰性
基を置く輸送重合体は低い移動度を示す。例えば、エス
テル結合のカルボニルが輸送部分と共役している、同時
係属米国特許出願第０７／６２７，３３８号中に記載さ
れている型の重合体は、低移動度物質をもたらし、従っ
てその使用を薄いオーバーコーティング層に制限する。High hole mobility is a prerequisite for hole transport materials to enable the rapid cycling characteristics of modern photoreceptors. Substituents on the transport moiety must be such that undesired disruption of the electronic environment that affects its transport capacity does not occur. A substituent that reduces mobility is a group that abstracts electron density from the transport moiety. Examples of these electronegative substituents include NO2 , CN, CF3 , > C = O and the like. Transport polymers in which the tethered bond is conjugated to the active transport moiety and places an electronegative group exhibits low mobility. For example, polymers of the type described in co-pending U.S. patent application Ser. No. 07 / 627,338, in which the ester-bonded carbonyl is conjugated to the transport moiety, results in low mobility materials and thus their use. Limit to a thin overcoating layer.

【００７４】本発明の画像形成部材のための重合体のア
リールアミン輸送部分は、どちらかというと剛性単位、
例えばテトラフェニルベンジジン、トリフェニルアミン
等、である。重合体構造中に含まれる時、これらの単位
を剛性棒状単位（ＲＲＵ）と考えることができる。縮合
重合体において、剛性棒状構造は、可撓性が損なわれ、
付着が弱く且つ亀裂の傾向がある重合体をもたらす。こ
れを或る程度埋め合わせるものは、殆どの縮合重合体に
固有の、双極子−双極子相互作用（この場合には、カル
ボニル単位に関連する双極子）の存在による凝集性であ
る。本発明の重合体の群は、得られた重合体の脆さを減
少し且つ他の機械的性質を改良するために可撓性単位
（ＦＬＵ）を有する。本発明の電荷輸送重合体中の可撓
性単位（ＦＬＵ）は、上記一般式で表される二酸塩化物
化合物に由来する。ジエチレングリコール二酸塩化物、
トリエチレングリコール二酸塩化物及びトランス−１，
４−シクロヘキシレン二酸塩化物−１，６−ヘキサンに
おいては、エーテル単位及び（又は）メチレン単位の存
在が、結合回転に対する障害が最小なので、実質的な可
撓性度を与える。一般に、大きい可撓性が所要な用途で
は、エーテル単位及び（又は）メチレン単位を含む二酸
塩化物から誘導される重合体が好ましいが、大きい硬さ
又はクリープ抵抗が所要な用途では、芳香族環及び（又
は）二重結合を含む二酸塩化物から誘導される重合体が
好ましい。かくして、所期の用途に対して物理的性質を
調整することができる。The arylamine transport moiety of the polymer for the imaging member of this invention is rather a rigid unit,
For example, tetraphenylbenzidine, triphenylamine and the like. When included in the polymer structure, these units can be considered rigid rod units (RRU). In the condensation polymer, the rigid rod-shaped structure loses flexibility,
This results in a polymer that has poor adhesion and is prone to cracking. Compensating for this to some extent is cohesiveness due to the presence of dipole-dipole interactions (in this case dipoles associated with carbonyl units) that are inherent in most condensation polymers. The group of polymers of the present invention has flexible units (FLU) to reduce the brittleness and improve other mechanical properties of the resulting polymers. The flexible unit (FLU) in the charge transport polymer of the present invention is derived from the diacid chloride compound represented by the above general formula. Diethylene glycol diacid chloride,
Triethylene glycol diacid chloride and trans-1,
In 4-cyclohexylene diacid chloride-1,6-hexane, the presence of ether and / or methylene units provides a substantial degree of flexibility as there is minimal hindrance to bond rotation. Generally, for applications requiring high flexibility, polymers derived from diacid chlorides containing ether and / or methylene units are preferred, but for applications requiring high hardness or creep resistance, aromatics are preferred. Polymers derived from diacid chlorides containing rings and / or double bonds are preferred. Thus, the physical properties can be adjusted for the intended use.

【００７５】下記の構造は、芳香族環及び（又は）二重
結合を含む二酸塩化物から誘導されるポリエステル構造
をエーテル単位及び（又は）メチレン単位を含む二酸塩
化物から誘導されるポリエステル構造と共に示し且つ比
較する。アリールアミン部分の剛性棒状単位（ＲＲＵ）
は矩形で表され、特別な二酸塩化物と関係がある剛性単
位は網状矩形として示される。二酸塩化物から誘導され
る可撓性単位（ＦＬＵ）はばねで示される。The structures below are polyester structures derived from diacid chlorides containing aromatic rings and / or double bonds, polyesters derived from diacid chlorides containing ether units and / or methylene units. Shown and compared with the structure. Rigid rod-shaped unit (RRU) of aryl amine part
Are represented by rectangles, and the rigid units associated with a particular diacid chloride are shown as reticulated rectangles. Flexible units (FLU) derived from diacid chlorides are designated as springs.

【００７６】[0076]

【化３１】 [Chemical 31]

【００７７】上記構造中、ｚ及びｍは約５〜約５，００
０である。かくして、本発明の重合体の可撓性単位（Ｆ
ＬＵ）は、脆さを減少し且つ引張り強さのような他の機
械的性質を改良するが、芳香族環及び（又は）二重結合
を含む二酸塩化物から誘導される重合体では弾性率及び
硬さが増加する。In the above structure, z and m are about 5 to about 5,000.
It is 0. Thus, the flexible units (F
LU) reduces brittleness and improves other mechanical properties such as tensile strength, but is elastic in polymers derived from diacid chlorides containing aromatic rings and / or double bonds. Rate and hardness increase.

【００７８】本発明の光導電性画像形成部材は、導電性
表面を有する基体を用意し、この導電性表面上に電荷ブ
ロッキング層を適用し、ブロッキング層上に電荷発生層
を適用し且つ電荷発生層上に電荷輸送層を適用すること
によって製造され得る。所望ならば、導電性表面へ電荷
輸送層を適用することができ且つその後で電荷輸送層へ
電荷発生層を適用することができる。本発明のアリール
アミン重合体は、少なくとも電荷発生層又は電荷輸送層
中に存在する。本発明の光導電性画像形成部材を液体現
像系で用いる時、本発明のアリールアミン重合体は、好
ましくは少なくとも画像形成部材の最外層中に存在す
る。The photoconductive imaging member of the present invention is prepared by preparing a substrate having a conductive surface, applying a charge blocking layer on the conductive surface, applying a charge generating layer on the blocking layer, and generating a charge. It can be produced by applying a charge transport layer on the layer. If desired, the charge transport layer can be applied to the conductive surface and then the charge generation layer can be applied to the charge transport layer. The arylamine polymer of the present invention is present in at least the charge generation layer or the charge transport layer. When the photoconductive imaging member of this invention is used in a liquid development system, the arylamine polymer of this invention is preferably present in at least the outermost layer of the imaging member.

【００７９】基体、導電性表面、電荷ブロッキング層、
及び随意の粘着剤層は、電子写真画像形成の技術におい
て良く知られており、例えば、ＵＳ−Ａ ４，８０６，
４４３、４，８０６，４４４、４，８０１，５１７及び
４，８１８，６５０に記載されている。A substrate, a conductive surface, a charge blocking layer,
And optional adhesive layers are well known in the art of electrophotographic imaging and are described, for example, in US-A 4,806,6.
443, 4,806, 444, 4, 801, 517 and 4,818, 650.

【００８０】ブロッキング層又は用いられるならば中間
層へ、任意の適当な光生成層を適用することができ、こ
の光生成層を、次に、上記したような隣接の正孔輸送層
でオーバーコーティングすることができる。光生成層の
例には、例えば、ＵＳ−Ａ３，３５７，９８９、ＵＳ−
Ａ ３，４４２，７８１、ＵＳ−Ａ ４，５８７，１８
９及びＵＳ−Ａ ４，４１５，６３９に記載されている
無機非晶質光導電性フィルム、無機光導電性粒子及び有
機光導電性粒子が含まれる。所望ならば、技術上知られ
ている他の適当な光生成物質をも用いることができる。Any suitable photogenerating layer can be applied to the blocking layer or intermediate layer, if used, which is then overcoated with an adjacent hole transport layer as described above. can do. Examples of photogenerating layers include, for example, US-A3,357,989, US-
A 3,442,781, US-A 4,587,18.
9 and US-A 4,415,639, including inorganic amorphous photoconductive films, inorganic photoconductive particles and organic photoconductive particles. If desired, other suitable photogenerator materials known in the art can be used.

【００８１】光生成バインダー層中には、例えばＵＳ−
Ａ ３，１２１，００６に記載されている樹脂物質を含
む数多くの不活性樹脂物質を用いることができる。典型
的な有機樹脂バインダーには、熱可塑性及び熱硬化性樹
脂が含まれる。In the photogenerating binder layer, for example, US-
Many inert resin materials can be used, including the resin materials described in A 3,121,006. Typical organic resin binders include thermoplastic and thermosetting resins.

【００８２】活性担体輸送樹脂も光生成層中のバインダ
ーとして用いることができる。これらの樹脂は、担体発
生顔料粒子の濃度が低く且つ担体発生層の厚さが約０．
７μｍより実質的に厚い場合には、特に有用である。バ
インダーとして通常用いられる活性樹脂は、その機能が
そうでなければ層中に捕獲されるであろう担体を輸送す
ることであるポリビニルカルバゾールである。Active carrier transport resins can also be used as binders in the photogenerating layer. These resins have a low carrier-generated pigment particle concentration and a carrier-generated layer thickness of about 0.
It is particularly useful when it is substantially thicker than 7 μm. The active resin commonly used as a binder is polyvinylcarbazole whose function is to transport the carrier which would otherwise be entrapped in the layer.

【００８３】発生層中には、ポリビニルカルバゾールバ
インダー又は任意の他の活性又は不活性バインダーの代
わりに、本発明の電気的に活性なアミン重合体を用いる
ことができる。かくして、例えば、発生層中に用いられ
るべき活性樹脂物質の全部を本発明の電気的に活性なア
リールアミン重合体で置換することができる。Instead of the polyvinylcarbazole binder or any other active or inactive binder in the generator layer, the electroactive amine polymer of the present invention can be used. Thus, for example, all of the active resinous material to be used in the generator layer can be replaced with the electroactive arylamine polymer of the present invention.

【００８４】光生成組成物又は顔料は、樹脂バインダー
組成物中に種々の量で存在するが、一般に、約５〜約９
０容量％の光生成顔料が約１０〜約９５容量％の樹脂バ
インダー中に分散され、好ましくは約２０〜約３０容量
％の光生成顔料が約７０〜約８０容量％の樹脂バインダ
ー組成物中に分散される。１つの実施態様においては、
約８容量％の光生成顔料が約９２容量％の樹脂バインダ
ー組成物中に分散される。The photogenerating composition or pigment is present in the resin binder composition in various amounts, but generally from about 5 to about 9
0% by volume photogenerated pigment is dispersed in about 10 to about 95% by volume resin binder, preferably about 20 to about 30% by volume photogenerated pigment in about 70 to about 80% by volume resin binder composition. Dispersed in. In one embodiment,
About 8% by volume photogenerated pigment is dispersed in about 92% by volume resin binder composition.

【００８５】光生成層が樹脂バインダーを含まない実施
態様のためには、光生成層は、任意の適当な公知の均一
な光生成物質を含むことができる。典型的な均一な光生
成物質には、非晶質セレン、セレン−テルル、セレン−
テルル−砒素及び砒化セレンのような選ばれたセレン合
金のような無機光導電性化合物及びバナジルフタロシア
ニン、クロルインジウムフタロシアニンのような有機物
質が含まれる。For embodiments in which the photogenerating layer does not include a resin binder, the photogenerating layer can include any suitable known uniform photogenerating material. Typical uniform photogenerator materials include amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-
Included are inorganic photoconductive compounds such as selected selenium alloys such as tellurium-arsenic and selenium arsenide and organic materials such as vanadyl phthalocyanine and chloroindium phthalocyanine.

【００８６】光導電性組成物及び（又は）顔料と樹脂バ
インダー物質とを含む光生成層は、一般に厚さが約０．
１〜約５μｍの範囲であり、好ましくは約０．３〜約３
μｍの厚さを有する。光生成層の厚さはバインダー含量
に関係がある。高バインダー含量組成物は、一般に厚い
光生成層を必要とする。本発明の目的が達成されるなら
ば、これらの範囲外の厚さを用いることができる。The photogenerating layer containing the photoconductive composition and / or pigment and the resin binder material generally has a thickness of about 0.
1 to about 5 μm, preferably about 0.3 to about 3
It has a thickness of μm. The photogenerating layer thickness is related to binder content. High binder content compositions generally require a thick photogenerating layer. Thicknesses outside these ranges can be used provided the objects of the invention are achieved.

【００８７】活性電荷輸送層は、電荷発生層からの光生
成正孔の注入を支持し且つこれらの正孔を輸送層を通し
て輸送して表面電荷を選択的に放電させる能力がある本
発明のアリールアミン重合体を含むことができる。光生
成層を導電性層と活性電荷輸送層との間にサンドイッチ
にする時には、輸送層は、正孔を輸送する働きがあるだ
けでなく、光導電性層を摩耗又は化学的浸食からも保護
し、従って電子写真画像形成部材の作動寿命を延ばす。
電荷輸送層は、ゼログラフィーに有用な波長、例えば４
０００〜９０００Åの光で露光される時、あったとして
も無視できる放電を示すものでなければならない。従っ
て、電荷輸送層は、光導電体が用いられることになって
いる領域内の放射線に対して実質的に透明である。かく
して、活性電荷輸送層は、実質的に不光導電性物質であ
り、光生成層からの光生成正孔の注入を支持する。活性
輸送層は、通常透明であって活性層を通して露光される
時入射放射線の殆どが有効な光生成のために下層の電荷
担体発生層によって利用されることを保証する。透明な
基体と共に用いられる時、基体を通過する全ての光で基
体を通して像様露光を行うことができる。この場合に
は、活性輸送層は、使用する波長領内で透過性である必
要はない。本発明の光生成層と共に電荷輸送層は、光の
不在下で輸送層上に置かれた電荷が伝動されない程度に
絶縁体である物質である。The active charge transport layer supports the injection of photogenerated holes from the charge generation layer and is capable of transporting these holes through the transport layer to selectively discharge surface charge. An amine polymer can be included. When sandwiching the photogenerating layer between the conductive layer and the active charge transport layer, the transport layer not only functions to transport holes, but also protects the photoconductive layer from abrasion or chemical erosion. And thus prolongs the operational life of the electrophotographic imaging member.
The charge transport layer has a wavelength useful for xerography, for example 4
When exposed to 000 to 9000Å light, it should show negligible discharge, if any. Therefore, the charge transport layer is substantially transparent to radiation in the area where the photoconductor is to be used. Thus, the active charge transport layer is substantially a non-photoconductive material and supports the injection of photogenerated holes from the photogenerating layer. The active transport layer is usually transparent and when exposed through the active layer ensures that most of the incident radiation is utilized by the underlying charge carrier generating layer for effective photogeneration. When used with a transparent substrate, all light passing through the substrate can be imagewise exposed through the substrate. In this case, the active transport layer need not be transparent in the wavelength range used. The charge transport layer along with the photogenerating layer of the present invention is a material that is an insulator to the extent that charges placed on the transport layer in the absence of light are not transmitted.

【００８８】正孔輸送小分子−不活性樹脂バインダー組
成物を含む輸送物質を、本発明のアリールアミン重合体
化合物１００％で完全に置換することができる。更に、
電荷発生層中に用いられるバインダーを、本発明のアリ
ールアミン重合体化合物１００％で置換することができ
る。本発明のアリールアミン重合体を輸送層として使用
すると、電荷発生層中のバインダーとしての本発明のア
リールアミン重合体の使用を必要としないし、不可能に
もしない。更に、本発明のアリールアミン重合体を電荷
発生層バインダーとして使用すると、電荷輸送層として
の本発明のアリールアミン重合体の使用を必要としない
し、不可能にもしない。本発明のアリールアミン重合体
が電荷発生層中の活性バインダーとして使用される時、
アリールアミン重合体約１０〜約９５容量％、好ましく
は約２０〜約３０容量％の範囲内で存在することがで
き、残りは光生成顔料で構成される。正孔輸送重合体化
合物中のアリールアミン単位は、該アリールアミン単位
に直接結合したＮＯ2 基、ＣＮ基、＞ＣＯ等のような電
子引抜き基を含んでいてはならない。正孔輸送小分子、
不活性樹脂バインダー組成物を、１００％の本発明のア
リールアミン重合体化合物で完全に置換することができ
る。The transport material, including the hole transport small molecule-inert resin binder composition, can be completely replaced with 100% of the arylamine polymer compound of the present invention. Furthermore,
The binder used in the charge generating layer can be replaced with 100% of the arylamine polymer compound of the present invention. The use of the arylamine polymers of the present invention as the transport layer does not require or make the use of the arylamine polymers of the present invention as a binder in a charge generating layer. Further, the use of the arylamine polymers of the present invention as a charge generating layer binder does not require or make the use of the arylamine polymers of the present invention as a charge transport layer. When the arylamine polymer of the present invention is used as an active binder in a charge generating layer,
The arylamine polymer can be present in the range of about 10 to about 95% by volume, preferably about 20 to about 30% by volume, with the balance being the photogenerating pigment. The arylamine unit in the hole-transporting polymer compound must not contain electron withdrawing groups such as NO 2 groups, CN groups,> CO, etc., directly bonded to the arylamine unit. Hole-transporting small molecules,
The inert resin binder composition can be completely replaced with 100% of the arylamine polymer compound of the present invention.

【００８９】輸送層を下にある層へ適用するために、任
意の適当な溶媒を用いることができる。典型的な溶媒に
は、塩化メチレン、トルエン、テトラヒドロフラン等が
含まれる。溶媒の選択は、コーティング方法及び光感応
性デバイスの他の機能性層の溶媒特性によってある程度
決定される。塩化メチレン溶媒は、全ての成分を充分に
溶解し且つ沸点が低いために、電荷輸送層コーティング
混合物の特に望ましい成分である。Any suitable solvent can be used to apply the transport layer to the underlying layer. Typical solvents include methylene chloride, toluene, tetrahydrofuran and the like. The choice of solvent is determined in part by the solvent characteristics of the coating method and other functional layers of the photosensitive device. Methylene chloride solvent is a particularly desirable component of the charge transport layer coating mixture because it dissolves all components well and has a low boiling point.

【００９０】電荷輸送層コーティング混合物を混合し且
つその後で下層表面、例えば電荷発生層、へ適用するた
めには、任意の適当な通常の方法を用いることができ
る。典型的な適用方法には、吹付け、浸漬コーティン
グ、ロールコーティング、巻線ロッドコーティング等が
含まれる。付着させたコーティングの乾燥は、乾燥器乾
燥、赤外線乾燥、空気乾燥等のような任意の適当な通常
の方法で行うことができる。Any suitable conventional method can be used to mix and subsequently apply the charge transport layer coating mixture to the underlying surface, eg, the charge generating layer. Typical application methods include spraying, dip coating, roll coating, wire wound rod coating and the like. Drying of the deposited coating can be done by any suitable conventional method such as dryer drying, infrared drying, air drying and the like.

【００９１】一般に、正孔輸送層の厚さは約５〜約１０
０μｍであるが、この範囲外の厚さも使用することがで
きる。正孔輸送層は、正孔輸送層上に置かれた静電荷
が、照明の不在下では輸送層上の静電潜像の形成及び保
持を妨げるのに充分な速度で伝動されない程度に絶縁体
でなければならない。一般に、正孔輸送層と電荷発生層
との厚さの比は、好ましくは約２：１〜２００に保た
れ、ある場合には４００：１ぐらい大きい。Generally, the thickness of the hole transport layer is from about 5 to about 10.
Although it is 0 μm, thicknesses outside this range can be used. The hole transport layer is an insulator such that the electrostatic charge placed on the hole transport layer is not transferred at a rate sufficient to prevent the formation and retention of an electrostatic latent image on the transport layer in the absence of illumination. Must. Generally, the thickness ratio of the hole transport layer to the charge generation layer is preferably kept between about 2: 1 and 200, and in some cases as high as 400: 1.

【００９２】随意に、摩耗抵抗を改良するためにオーバ
ーコートを用いることもできる。ある場合には、感光体
の反対側にバックコーティングを適用して平坦さ及び
（又は）摩耗抵抗を与えることができる。Optionally, an overcoat can be used to improve abrasion resistance. In some cases, a back coating may be applied on the opposite side of the photoreceptor to provide flatness and / or abrasion resistance.

【００９３】少なくとも発生又は輸送層中に電気的に活
性なアリールアミン重合体を含む本発明の電子写真部材
は、活性電磁放射線への像様露光の前に帯電を利用す
る、任意の適当な通常の電子写真画像形成方法で使用さ
れ得る。The electrophotographic members of this invention which contain an electroactive arylamine polymer in at least the generating or transport layer utilize any suitable conventional material that utilizes charging prior to imagewise exposure to actinic electromagnetic radiation. Can be used in the electrophotographic imaging method of

【００９４】本発明の電子写真部材は、サイクル中、ゼ
ログラフィー液体現像剤に暴露された場合、亀裂、クレ
ージング、アリールアミン化合物の結晶化、アリールア
ミン化合物の相分離及びアリールアミン化合物の浸出に
対して大きな抵抗を示す。The electrophotographic members of this invention are susceptible to cracking, crazing, crystallization of arylamine compounds, phase separation of arylamine compounds and leaching of arylamine compounds when exposed to xerographic liquid developers during cycling. Shows a great resistance.

【００９５】[0095]

【実施例１】メカニカルスターラー、アルゴンガス導入
口、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０mlの３つ口丸底
フラスコ中へ、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル- Ｎ，Ｎ'-ビス（３
- ヒドロキシフェニル)-〔１，１'-ビフェニル〕- ４，
４'-ジアミン１０．４ｇ（０．０２モル）、テトラヒド
ロフラン１００ml及びトリエチルアミン８．４ml（０．
０６モル）を入れた。フラスコの内容物を水浴で冷却
し、テトラヒドロフラン５０mlに溶解された３．６ml
（０．０２モル）の２回蒸留塩化スベロイルの滴加中ず
っと、温度を１５℃に保った。約５滴の酸塩化物溶液を
添加した後に、トリエチルアミン塩酸塩の無色沈澱が生
成した。６０分後、添加を終了し、粘稠溶液を１５分間
撹拌させた。重合体溶液を濾過してトリエチルアミン塩
酸塩を除去した。無色の重合体溶液をメタノール中へ沈
澱させ、濾過し、乾燥した。収量は１２．１ｇであり、
ＭＷ６６，０００であった。Example 1 N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3) was placed in a 250 ml three-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, an argon gas inlet, a thermometer and a dropping funnel.
-Hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,
10.4 g (0.02 mol) of 4'-diamine, 100 ml of tetrahydrofuran and 8.4 ml of triethylamine (0.
06 mol) was added. The contents of the flask were cooled in a water bath and dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran, 3.6 ml.
The temperature was kept at 15 ° C. throughout the dropwise addition of (0.02 mol) double distilled suberoyl chloride. After adding about 5 drops of acid chloride solution, a colorless precipitate of triethylamine hydrochloride formed. After 60 minutes, the addition was complete and the viscous solution was allowed to stir for 15 minutes. The polymer solution was filtered to remove triethylamine hydrochloride. The colorless polymer solution was precipitated in methanol, filtered and dried. Yield 12.1g,
It was MW 66,000.

【００９６】精製：２５０mlのエルレンマイヤーフラス
コ中で、１０ｇの粗製重合体を１００mlのテトラヒドロ
フランと混合した。この混合物を、重合体が完全に溶解
されるまでマグネチックスタラーで撹拌した。撹拌を続
行しながら、Ｆ- ２０アルミナ（Alcoa ）４ｇを添加し
た。９０分後、重合体溶液を濾過し、メタノール中へ沈
澱させ、乾燥した。収量は９．７ｇであった。Purification: 10 g of crude polymer was mixed with 100 ml of tetrahydrofuran in a 250 ml Erlenmeyer flask. The mixture was magnetically stirred until the polymer was completely dissolved. While continuing to stir, 4 g of F-20 alumina (Alcoa) was added. After 90 minutes, the polymer solution was filtered, precipitated into methanol and dried. The yield was 9.7 g.

【００９７】[0097]

【実施例２】メカニカルスターラー、アルゴンガス導入
口、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０mlの３つ口丸底
フラスコ中へ、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル- Ｎ，Ｎ'-ビス（３
- ヒドロキシフェニル)-〔１，１'-ビフェニル〕- ４，
４'-ジアミン１０．４ｇ（０．０２モル）、テトラヒド
ロフラン１００ml及びトリエチルアミン８．４ml（０．
０６モル）を入れた。フラスコの内容物を水浴で冷却
し、テトラヒドロフラン５０mlに溶解された４．９ml
（０．０２モル）の２回蒸留塩化アゼラオイルの滴加中
ずっと、温度を１５℃に保った。約５滴の酸塩化物溶液
を添加した後に、トリエチルアミン塩酸塩の無色沈澱が
生成した。６０分後、添加を終了し、粘稠な混合物を１
５分間撹拌させた。重合体溶液を濾過してトリエチルア
ミン塩酸塩を除去した。無色の重合体溶液をメタノール
中へ沈澱させ、濾過し、乾燥した。収量は１２．０ｇで
あり、ＭＷ６７，０００であった。Example 2 N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3) was placed in a 250 ml three-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, an argon gas inlet, a thermometer and a dropping funnel.
-Hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,
10.4 g (0.02 mol) of 4'-diamine, 100 ml of tetrahydrofuran and 8.4 ml of triethylamine (0.
06 mol) was added. The contents of the flask were cooled in a water bath and dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran, 4.9 ml.
The temperature was kept at 15 ° C. throughout the dropwise addition of (0.02 mol) doubly distilled azela oil. After adding about 5 drops of acid chloride solution, a colorless precipitate of triethylamine hydrochloride formed. After 60 minutes, the addition was complete and the viscous mixture was reduced to 1
Allowed to stir for 5 minutes. The polymer solution was filtered to remove triethylamine hydrochloride. The colorless polymer solution was precipitated in methanol, filtered and dried. The yield was 12.0 g and the MW was 67,000.

【００９８】精製：２５０mlのエルレンマイヤーフラス
コ中で、１０ｇの粗製重合体を１００mlのテトラヒドロ
フランと混合した。この混合物を、重合体が完全に溶解
されるまでマグネチックスタラーで撹拌した。撹拌を続
行しながら、Ｆ- ２０アルミナ（Alcoa ）４ｇを添加し
た。９０分後、重合体溶液を濾過し、メタノール中へ沈
澱させ、乾燥した。収量は９．７ｇであった。Purification: 10 g of crude polymer was mixed with 100 ml of tetrahydrofuran in a 250 ml Erlenmeyer flask. The mixture was magnetically stirred until the polymer was completely dissolved. While continuing to stir, 4 g of F-20 alumina (Alcoa) was added. After 90 minutes, the polymer solution was filtered, precipitated into methanol and dried. The yield was 9.7 g.

【００９９】[0099]

【実施例３】メカニカルスターラー、アルゴンガス導入
口、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０mlの３つ口丸底
フラスコ中へ、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル- Ｎ，Ｎ'-ビス（３
- ヒドロキシフェニル)-〔１，１'-ビフェニル〕- ４，
４'-ジアミン１５．６ｇ（０．０３モル）、テトラヒド
ロフラン１００ml及びトリエチルアミン１２．６ml
（０．０９モル）を入れた。フラスコの内容物を水浴で
冷却し、テトラヒドロフラン５０mlに溶解された６．４
ml（０．０３モル）の２回蒸留塩化セバコイルの滴加中
ずっと、温度を１５℃に保った。約５滴の酸塩化物溶液
を添加した後に、トリエチルアミン塩酸塩の無色沈澱が
生成した。６０分後、添加を終了し、粘稠な混合物を１
５分間撹拌させた。重合体溶液を濾過してトリエチルア
ミン塩酸塩を除去した。無色の重合体溶液をメタノール
中へ沈澱させ、濾過し、乾燥した。収量は１９．３ｇで
あり、ＭＷ１０３，０００であった。Example 3 N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3) was introduced into a 250 ml three-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, an argon gas inlet, a thermometer and a dropping funnel.
-Hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,
4'-diamine 15.6 g (0.03 mol), tetrahydrofuran 100 ml and triethylamine 12.6 ml
(0.09 mol) was added. The contents of the flask were cooled in a water bath and dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran 6.4
The temperature was kept at 15 ° C. throughout the dropwise addition of ml (0.03 mol) of double distilled sebacoyl chloride. After adding about 5 drops of acid chloride solution, a colorless precipitate of triethylamine hydrochloride formed. After 60 minutes, the addition was complete and the viscous mixture was reduced to 1
Allowed to stir for 5 minutes. The polymer solution was filtered to remove triethylamine hydrochloride. The colorless polymer solution was precipitated in methanol, filtered and dried. Yield was 19.3g, MW 103,000.

【０１００】精製：２５０mlのエルレンマイヤーフラス
コ中で、１０ｇの粗製重合体を１００mlのテトラヒドロ
フランと混合した。この混合物を、重合体が完全に溶解
されるまでマグネチックスタラーで撹拌した。撹拌を続
行しながら、Ｆ- ２０アルミナ（Alcoa ）４ｇを添加し
た。９０分後、重合体溶液を濾過し、メタノール中へ沈
澱させ、乾燥した。収量は９．７ｇであった。Purification: 10 g of crude polymer was mixed with 100 ml of tetrahydrofuran in a 250 ml Erlenmeyer flask. The mixture was magnetically stirred until the polymer was completely dissolved. While continuing to stir, 4 g of F-20 alumina (Alcoa) was added. After 90 minutes, the polymer solution was filtered, precipitated into methanol and dried. The yield was 9.7 g.

【０１０１】[0101]

【実施例４】メカニカルスターラー、アルゴンガス導入
口、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０mlの３つ口丸底
フラスコ中へ、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル- Ｎ，Ｎ'-ビス（３
- ヒドロキシフェニル)-〔１，１'-ビフェニル〕- ４，
４'-ジアミン１５．６ｇ（０．０３モル）、テトラヒド
ロフラン１００ml及びトリエチルアミン１２．６ml
（０．０９モル）を入れた。フラスコの内容物を水浴で
冷却し、テトラヒドロフラン５０mlに溶解された７．５
ml（０．０３モル）の２回蒸留塩化ドデシロイルの滴加
中ずっと、温度を１５℃に保った。約５滴の酸塩化物溶
液を添加した後に、トリエチルアミン塩酸塩の無色沈澱
が生成した。６０分後、添加を終了し、粘稠な混合物を
１５分間撹拌させた。重合体溶液を濾過してトリエチル
アミン塩酸塩を除去した。無色の重合体溶液をメタノー
ル中へ沈澱させ、濾過し、乾燥した。収量は１９．６ｇ
であり、ＭＷ１１０，０００であった。Example 4 N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3) was placed in a 250 ml three-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, an argon gas inlet, a thermometer and a dropping funnel.
-Hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,
4'-diamine 15.6 g (0.03 mol), tetrahydrofuran 100 ml and triethylamine 12.6 ml
(0.09 mol) was added. The contents of the flask were cooled in a water bath and dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran 7.5
The temperature was kept at 15 ° C. throughout the dropwise addition of ml (0.03 mol) of double distilled dodecylyl chloride. After adding about 5 drops of acid chloride solution, a colorless precipitate of triethylamine hydrochloride formed. After 60 minutes, the addition was complete and the viscous mixture was allowed to stir for 15 minutes. The polymer solution was filtered to remove triethylamine hydrochloride. The colorless polymer solution was precipitated in methanol, filtered and dried. Yield 19.6g
And was MW 110,000.

【０１０２】精製：２５０mlのエルレンマイヤーフラス
コ中で、１０ｇの粗製重合体を１００mlのテトラヒドロ
フランと混合した。この混合物を、重合体が完全に溶解
されるまでマグネチックスタラーで撹拌した。撹拌を続
行しながら、Ｆ- ２０アルミナ（Alcoa ）４ｇを添加し
た。９０分後、重合体溶液を濾過し、メタノール中へ沈
澱させ、乾燥した。収量は９．７ｇであった。Purification: 10 g of crude polymer was mixed with 100 ml of tetrahydrofuran in a 250 ml Erlenmeyer flask. The mixture was magnetically stirred until the polymer was completely dissolved. While continuing to stir, 4 g of F-20 alumina (Alcoa) was added. After 90 minutes, the polymer solution was filtered, precipitated into methanol and dried. The yield was 9.7 g.

【０１０３】[0103]

【実施例５】 本発明の重合体を用いる感光性部材の製造：７６．２μ
ｍ（３ミル）のアルミニウム基体上に、浸漬コーティン
グによって、厚さ約０．５μｍのエポキシフェノール系
バリヤー層を形成させた。この被覆アルミニウム基体上
に、米国特許第２，７５３，２７８号及び２，９７０，
９０６号中で Bixbyが記載している方法のような通常の
真空蒸着法によって、厚さ１μｍの非晶質セレン層を蒸
着させた。Example 5 Production of Photosensitive Member Using Polymer of the Present Invention: 76.2μ
An epoxy phenolic barrier layer about 0.5 μm thick was formed by dip coating on a 3 mil aluminum substrate. On this coated aluminum substrate, US Pat. Nos. 2,753,278 and 2,970,
A 1 μm thick layer of amorphous selenium was deposited by conventional vacuum deposition, such as the method described by Bixby in US Pat. No. 906.

【０１０４】この真空蒸着は、真空蒸着中、基体を約５
０℃の温度に保ちながら１０-6Torrの真空において行わ
れた。実施例３で製造された重合体１．５ｇを１０mlの
テトラヒドロフランに溶解することによって電荷輸送層
を調製した。この混合物の層を、Birdフィルムアプリケ
ーターを用いて、非晶質セレン層上に形成させた。この
コーティングを、次に、４０℃において１８時間真空乾
燥して、厚さ２２μｍの乾燥電荷輸送重合体層にした。
このプレートを、最初に５０Ｖ／μｍの電界へ負コロナ
帯電させ且つ波長４３３０Å、持続時間２マイクロ秒、
光強度２５erg／cm2 の青色光フラッシュで露光するこ
とによって光導電性の試験を行った。このデバイスは５
０Ｖ未満の非常に低い電圧に放電し、良好な光導電性を
示した。During this vacuum deposition, the substrate is kept at about 5% during the vacuum deposition.
It was carried out in a vacuum of 10 -6 Torr, keeping the temperature at 0 ° C. A charge transport layer was prepared by dissolving 1.5 g of the polymer prepared in Example 3 in 10 ml of tetrahydrofuran. A layer of this mixture was formed on the amorphous selenium layer using a Bird film applicator. The coating was then vacuum dried at 40 ° C. for 18 hours to give a dry charge transport polymer layer 22 μm thick.
The plate is first negatively corona charged to an electric field of 50 V / μm and wavelength 4330Å, duration 2 microseconds,
The photoconductivity test was carried out by exposure with a blue light flash with a light intensity of 25 erg / cm 2 . This device is 5
It discharged to a very low voltage below 0 V and showed good photoconductivity.

【０１０５】[0105]

【実施例６】実施例２で製造された重合体１．５ｇを１
０mlのテトラヒドロフランに溶解することによって電荷
輸送層を調製した。この混合物の層を、Birdフィルムア
プリケーターを用いて、上に０．２μｍのＡｓ2 Ｓｅ3
層を有するアルミニウム基体上に形成させた。次に、こ
のコーティングを１００℃において１時間真空乾燥し
て、厚さ２２μｍの乾燥電荷輸送ポリエステル層を形成
させた。このプレートを、最初に５０Ｖ／μｍの電界へ
負コロナ帯電させ且つ波長４３３０Å、持続時間２マイ
クロ秒、光強度２５erg ／cm2 の青色光フラッシュで露
光することによって光導電性の試験を行った。このデバ
イスは５０Ｖ未満の非常に低い電圧に放電し、良好な光
導電性を示した。この部材を、次に、スキャナーで帯
電、露光及び消去サイクルのサイクル作動にかけたが、
２０，０００回の本質的連続作動サイクル後でも安定で
あった。Example 6 1.5 g of the polymer prepared in Example 2
A charge transport layer was prepared by dissolving in 0 ml of tetrahydrofuran. A layer of this mixture was layered on top of 0.2 μm As 2 Se 3 using a Bird film applicator.
It was formed on an aluminum substrate with layers. The coating was then vacuum dried at 100 ° C. for 1 hour to form a 22 μm thick dry charge transport polyester layer. The photoconductivity test was carried out by first exposing the plate to a negative corona charge to an electric field of 50 V / μm and exposing it with a blue light flash of wavelength 4330Å, duration 2 microseconds, light intensity 25 erg / cm 2 . This device discharged to a very low voltage of less than 50V and showed good photoconductivity. The member was then cycled with a scanner for charging, exposure and erase cycles.
It was stable even after 20,000 essentially continuous operating cycles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ダブリュー リンバーグ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14526 ペンフィールド クリアヴィュー ドラ イヴ 66 (72)発明者 デイル エス レンファー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター カントリー マナー ウ ェイ 192 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor William W. Limburg, New York, USA 14526 Penfield Clearview Drive 66 (72) Inventor Dale S. Renfer, New York, USA 14580 Webster Country Manor Way 192

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記式（Ｉ）で表わされるポリアリール
アミン重合体。 【化１】 上記式（Ｉ）中、 ｎ は約５〜約５，０００であり、 ｐ は約０〜約５，０００であり、 Ｘ’及びＸ”は２官能性結合を有する群から独立に選ば
れ、 Ｑ は下記の基 【化２】 （上記基中、 Ａｒ’は下記の基 【化３】 からなる群から選ばれ、 Ｚ は下記の基 【化４】 及び−Ａｒ−（Ｘ) r −Ａｒ−からなる群から選ばれ、 ｒ は０又は１であり、 Ａｒ は下記の基 【化５】 からなる群から選ばれ、 Ｒ は−ＣＨ3 ，−Ｃ2 Ｈ5 ，−Ｃ3 Ｈ7 及び−Ｃ4
Ｈ9 からなる群から選ばれ、 Ｘ は−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｏ−，−
Ｓ−， 【化６】 からなる群から選ばれる）を含むヒドロキシ末端アリー
ルアミン反応体から誘導される２価の基であり、 Ｑ’ はヒドロキシ末端基から誘導される２価の基であ
り、且つポリアリールアミン重合体の重量平均分子量は
約１０，０００〜約１，０００，０００である。1. A polyarylamine polymer represented by the following formula (I). [Chemical 1] In the above formula (I), n is about 5 to about 5,000, p is about 0 to about 5,000, X ′ and X ″ are independently selected from the group having a bifunctional bond, Q is the following group (In the above groups, Ar 'is the following group: Z is selected from the group consisting of And —Ar— (X) r —Ar—, wherein r is 0 or 1 and Ar is a group of the following formula: Selected from the group consisting of, R represents -CH 3, -C 2 H 5, -C 3 H 7 and -C 4
Selected from the group consisting of H 9, X is -CH 2 -, - C (CH 3) 2 -, - O -, -
S-, A divalent group derived from a hydroxy-terminated arylamine reactant comprising: (a) selected from the group consisting of), Q ′ is a divalent group derived from a hydroxy-terminated group, and The weight average molecular weight is about 10,000 to about 1,000,000. 【請求項２】 支持体層と少なくとも１つの光導電性層
とを含む電子写真画像形成部材であって、該画像形成部
材が請求項１記載のポリアリールアミン重合体を含む電
子写真画像形成部材。2. An electrophotographic imaging member comprising a support layer and at least one photoconductive layer, said imaging member comprising the polyarylamine polymer of claim 1. ..
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