JPH05230036A - Alkylaminopyrimidine derivative, its production and pest control agent - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a new alkylaminopyrimidine derivative useful as a insecticide, acaricide, bactericide, etc. CONSTITUTION:A compound of formula I (R<1> is halogen, OH, lower acyloxy, lower alkoxy, lover alkylthio; R<2> is H, lower alkyl, lower cycloalkyl; R<3> is H, 1-20C alkyl), e.g. 6-(1-chloroethyl)-5-chloro-4-(n-decylamino)pyridine. The compound is obtained by reacting a pyrimidine derivative of formula II (X is halogen) with an alkylamine of formula III. Pests in which the control effect by the compound is recognized include agricultural and horticultural insect pests, hygienic insect pests, stored grain insect pests, Meloidogyne incognita, Bursaphelenehus lignicolus and Rhizoglyphus echinopus, and further included pathogenic fungi.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用である新規なアルキルアミノピリミ
ジン誘導体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel alkylaminopyrimidine derivative useful as an insecticide, acaricide, fungicide and the like.

【０００２】[0002]

【従来技術の説明】本発明のアルキルアミノピリミジン
誘導体は、新規化合物であることから、その有害生物防
除活性を有することについても知られていない。Description of the Prior Art Since the alkylaminopyrimidine derivative of the present invention is a novel compound, it is not known to have its pest controlling activity.

【０００３】[0003]

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアル
キルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有効
成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用で
ある有害生物防除剤を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a novel alkylaminopyrimidine derivative, a process for producing the same, and a pest control agent containing the same as an active ingredient, which is useful as an insecticide, acaricide, bactericide or the like. It is to be.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアルキルアミ
ノピリミジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などと
して有用な有害生物防除剤として顕著な防除活性を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は次の通りである。第１の発明は、次式（Ｉ）：Means for Solving the Problems As a result of investigations for solving the above problems, the present inventors have found that a novel alkylaminopyrimidine derivative is useful as a pesticide, acaricide, fungicide, etc. for controlling pests. As a result, they have found that they have remarkable controlling activity, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows. The first invention is represented by the following formula (I):

【０００５】[0005]

【化１１】 [Chemical 11]

【０００６】（式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、水酸基、
低級アシルオキシ基、低級アルコキシ基又は低級アルキ
ルチオ基を表し；Ｒ^２は水素原子、低級アルキル基又は
低級シクロアルキル基を表し；Ｒ^３は水素原子又は炭素
原子数１〜２０のアルキル基を表す。）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体に関するものである。第２
の発明は、次式（ＩＩ）：(In the formula, R ¹ is a halogen atom, a hydroxyl group,
Represents a lower acyloxy group, a lower alkoxy group or a lower alkylthio group; R ² represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower cycloalkyl group; R ³ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ) Related to the alkylaminopyrimidine derivative. Second
The invention of is represented by the following formula (II):

【０００７】[0007]

【化１２】 [Chemical 12]

【０００８】（式中、Ｒ^１は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と次式（ＩＩＩ）：(Wherein R ¹ has the same meaning as described above;
X represents a halogen atom. ) And the following formula (III):

【０００９】[0009]

【化１３】 [Chemical 13]

【００１０】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）で示されるアルキルアミン類とを反応させる
ことを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第３の発明は、次式（Ｉ−１）：(Wherein R ² and R ³ have the same meanings as described above), and an alkylamine pyrimidine of the above-mentioned formula (I), characterized by reacting with an alkylamine. The present invention relates to a method for producing a derivative.
The third invention is the following formula (I-1):

【００１１】[0011]

【化１４】 [Chemical 14]

【００１２】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。Ｒ^４はハロゲン原子を表す。）で示されるピリ
ミジン誘導体と次式（ＩＶ）：(In the formula, R ² and R ³ have the same meanings as described above. R ⁴ represents a halogen atom.) And a pyrimidine derivative represented by the following formula (IV):

【００１３】[0013]

【化１５】 [Chemical 15]

【００１４】（式中、Ｒ^５は低級アシルオキシ基を表
す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１が
低級アシルオキシ基で示されるアルキルアミノピリミジ
ン誘導体の製法に関するものである。第４の発明は、次
式（Ｉ−２）：(In the formula, R ⁵ represents a lower acyloxy group.) In the above formula (I), R ¹ represents a lower acyloxy group, which is characterized by reacting with a lower aliphatic carboxylic acid. The present invention relates to a method for producing an alkylaminopyrimidine derivative. A fourth invention is the following formula (I-2):

【００１５】[0015]

【化１６】 [Chemical 16]

【００１６】（式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は前記の記載
と同義である。）で示されるアルキルアミノピリミジン
誘導体と次式（Ｖ）：(Wherein R ² , R ³ and R ⁵ have the same meanings as described above) and an alkylaminopyrimidine derivative represented by the following formula (V):

【００１７】[0017]

【化１７】 [Chemical 17]

【００１８】（式中、Ｍはアルカリ土類金属を表す。）
で示される無機塩基類とを反応させることを特徴とする
前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１が水酸基で示されるア
ルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものであ
る。第５の発明は、次式（Ｉ−３）：(In the formula, M represents an alkaline earth metal.)
The present invention relates to a method for producing an alkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I), wherein R ¹ is a hydroxyl group, characterized by reacting with an inorganic base represented by A fifth aspect of the invention is represented by the following formula (I-3):

【００１９】[0019]

【化１８】 [Chemical 18]

【００２０】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体
とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前記記載
の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第６の発明は、前記記載の式（Ｉ−１）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体と次式（ＶＩ）：In the above formula (I), the alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (wherein R ² and R ³ have the same meanings as described above) is reacted with a fluorinating agent. The present invention relates to a method for producing an alkylaminopyrimidine derivative in which R ¹ is a fluorine atom.
A sixth invention relates to an alkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I-1) and the following formula (VI):

【００２１】[0021]

【化１９】 [Chemical 19]

【００２２】（式中、Ｍは前記の記載と同義である。）
で示されるフッ素化合物とを反応させることを特徴とす
る前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示さ
れるアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するも
のである。第７の発明は、前記記載の式（Ｉ−１）で示
されるアルキルアミノピリミジン誘導体と次式（ＶＩ
Ｉ）：(In the formula, M has the same meaning as described above.)
The present invention relates to a process for producing an alkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I), wherein R ¹ is a fluorine atom, which is characterized by reacting with a fluorine compound represented by A seventh invention relates to an alkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I-1) and the following formula (VI
I):

【００２３】[0023]

【化２０】 [Chemical 20]

【００２４】（式中、Ｒ^６は低級アルキル基を表し；Ｙ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示されるアラルキ
ルアミン類とを反応させることを特徴とする前記記載の
式（Ｉ）においてＲ^１が低級アルコキシ基又は低級アル
キルチオ基で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体
の製法に関するものである。第８の発明は、前記記載の
式（Ｉ）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体を
有効成分とする有害生物防除剤に関するものである。(In the formula, R ⁶ represents a lower alkyl group; Y
Represents an oxygen atom or a sulfur atom. The present invention relates to a process for producing an alkylaminopyrimidine derivative in which R ¹ is a lower alkoxy group or a lower alkylthio group in the above formula (I), which is characterized by reacting with an aralkylamine represented by the formula (1). An eighth invention relates to a pest control agent containing an alkylaminopyrimidine derivative represented by the above-mentioned formula (I) as an active ingredient.

【００２５】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアルキルアミノピリミジン
誘導体（Ｉ）〔化合物（Ｉ−１），（Ｉ−２），（１−
３），（Ｉ−４）及び（１−５）を含む〕、その製造原
料である化合物（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）におけるＲ^１，
Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｘ，Ｙ及びＭは次の通
りである。The present invention will be described in detail below. A novel alkylaminopyrimidine derivative (I) which is the above-mentioned target compound [compounds (I-1), (I-2), (1-
3), (I-4) and (1-5)], and R ¹ in the compounds (II) to (VIII) which are raw materials for producing the same.
R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , X, Y and M are as follows.

【００２６】Ｒ^１としては、ハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基，低級アルコキシ基，低級アルキルチ
オ基などを挙げることができる。Examples of R ¹ include a halogen atom, a hydroxyl group, a lower acyloxy group, a lower alkoxy group and a lower alkylthio group.

【００２７】そして、このＲ^１において、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原
子など）としては、好ましくは塩素原子，フッ素原子が
よく；低級アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜４
の直鎖状又は分岐状のもの（例えば、アセチルオキシ
基，ｎ−プロピオニルオキシ基，ｉ−プロピオニルオキ
シ基，ｎ−ブチロイルオキシ基，ｉ−ブチロイルオキシ
基，ｔ−ブチロイルオキシ基など）、好ましくはアセチ
ルオキシ基がよく；低級アルコキシ基としては、炭素原
子数１〜４の直鎖状又は分岐状のもの（例えば、メトキ
シ基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｉ−プロポキシ
基，ｎ−ブトキシ基，ｉ−ブトキシ基，ｔ−ブトキシ基
など）、好ましくはメトキシ基がよく；低級アルキルチ
オ基としては、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状の
もの（例えば、メチルチオ基，エチルチオ基，ｎ−プロ
ピルチオ基，ｉ−プロピルチオ基，ｎ−ブチルチオ基，
ｉ−ブチルチオ基，ｔ−ブチルチオ基など）、好ましく
はメチルチオ基，エチルチオ基がよい。In R ¹ , the halogen atom (eg, chlorine atom, iodine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) is preferably chlorine atom or fluorine atom; and the lower acyloxy group has carbon atom number. 1-4
Linear or branched (for example, acetyloxy group, n-propionyloxy group, i-propionyloxy group, n-butyroyloxy group, i-butyroyloxy group, t-butyroyloxy group, etc.), preferably acetyloxy group The lower alkoxy group is a linear or branched one having 1 to 4 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i- Butoxy group, t-butoxy group, etc.), preferably methoxy group; the lower alkylthio group is a linear or branched one having 1 to 4 carbon atoms (eg, methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group). Group, i-propylthio group, n-butylthio group,
i-butylthio group, t-butylthio group, etc.), preferably methylthio group, ethylthio group.

【００２８】Ｒ^２としては、水素原子，低級アルキル
基，低級シクロアルキル基などを挙げることができる。Examples of R ² include a hydrogen atom, a lower alkyl group and a lower cycloalkyl group.

【００２９】そして、このＲ^２における低級アルキル基
としては、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状のもの
（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−
プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブチル
基など）、好ましくはメチル基，エチル基がよく；低級
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３〜
６のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基，２
−又は３−メチルシクロプロピル基，シクロペンチル
基，シクロヘキシル基など）がよいが、さらに好ましく
はシクロプロピル基がよい。The lower alkyl group for R ² is linear or branched having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-
Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, etc.), preferably methyl group, ethyl group; lower cycloalkyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms.
6 cycloalkyl groups (eg cyclopropyl group, 2
-Or a 3-methylcyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc., and more preferably a cyclopropyl group.

【００３０】Ｒ^３としては、水素原子，炭素原子数１〜
２０のアルキル基などを挙げることができるが；好まし
くは炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のもの（例
えば、Ｒ^２として前記に記載した低級アルキル基の他
に、ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル
基，ノニル基，デシル基，ウンデシル基，ドデシル基，
トリデシル基，テトラデシル基，ペンタデシル基，ヘキ
サデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基など）が
よく、さらに好ましくは炭素原子数１〜１１の直鎖状又
は分岐状のものがよい。R ³ is a hydrogen atom or a C 1 -C 1
Examples thereof include an alkyl group having 20 carbon atoms; preferably a linear or branched one having 1 to 18 carbon atoms (for example, in addition to the lower alkyl group described above as R ² , pentyl group, hexyl group). Group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group,
A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc.) are preferable, and a linear or branched one having 1 to 11 carbon atoms is more preferable.

【００３１】Ｒ^４及びＸは、ハロゲン原子（例えば、Ｒ
^１として前記に記載したものなど）を表す。R ⁴ and X are halogen atoms (for example, R 4
¹ and the like described above).

【００３２】Ｍは、アルカリ土類金属を表す。M represents an alkaline earth metal.

【００３３】Ｒ^５は、Ｒ^１に対応した低級アシルオキシ
ル基（低級脂肪族カルボン酸残基）を表す。R ⁵ represents a lower acyloxyl group (lower aliphatic carboxylic acid residue) corresponding to R ¹ .

【００３４】Ｒ^６−Ｙにおいて、Ｒ^６はＲ^１に対応した
低級アルキル基を表し；ＹはＲ^１に[0034] In ^{R 6} -Y, ^R 6 represents a lower alkyl group corresponding to ^{R 1;} Y in ^{R 1}

【００３５】対応した酸素原子，硫黄原子を表す。即
ち、Ｒ^６−Ｙは、Ｒ^１に対応した低級アルコキシ基，低
級アルキルチオ基を表す。本発明の化合物（Ｉ）の合成
は、次に示す合成法１〜６によって行うことができる。 （合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ
Ｉ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために、塩基の存
在下で反応させることが好ましい。Represents the corresponding oxygen atom and sulfur atom. That is, R ⁶ -Y represents a lower alkoxy group or a lower alkylthio group corresponding to R ¹ . The compound (I) of the present invention can be synthesized by the following synthetic methods 1 to 6. (Synthesis Method 1) As shown below, the compound (I) of the present invention is usually synthesized by using the starting compound (II) and compound (II).
It can be carried out by reacting with I) in a solvent or in the absence of a solvent, but in order to accelerate the reaction, it is preferable to react in the presence of a base.

【００３６】[0036]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３７】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＸは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、本反応に直接関与
しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エー
テル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロ
ルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメ
タン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘ
キサンのような塩素化された又はされていない芳香族，
脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テト
ラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；
アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのようなアミド類；アセトニトリル，プロ
ピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチルアミ
ン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような
有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；
ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙げる
ことができる。(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and X have the same meanings as described above.) The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction, and for example, benzene, Chlorinated or unchlorinated aromatics such as toluene, xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethylene, cyclohexane,
Aliphatic and alicyclic hydrocarbons; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc .;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, etc .;
Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like; nitriles such as acetonitrile and propionitrile and the like; organic bases such as triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline and the like; 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone;
Dimethyl sulfoxide; a mixture of the above solvents and the like can be mentioned.

【００３８】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (II) can be used so that the concentration of I) falls within the range of 5 to 80% by weight, preferably the compound (II).
It is preferable to use it so that the concentration thereof is 10 to 70% by weight.

【００３９】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。The base is not particularly limited and includes, for example,
Organic bases (eg triethylamine, pyridine, N,
N-dimethylaniline, DBU, etc., alkali metal alkoxides (eg, sodium methoxide, sodium ethoxide, etc.), inorganic bases (eg, sodium hydride, sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, hydrogen carbonate) Sodium, potassium carbonate, etc.); but organic bases are preferred.

【００４０】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。The amount of the base used is the compound (I
It can be used in an amount of 0.001 to 5 times the molar amount of I), but preferably 0.8 to 5 times the molar amount.
The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used, and preferably 80 to 110 ° C.

【００４１】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に対して化合物
（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは
０．８〜１．５倍モルであるのがよい。The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 0.3 to 2 hours. The amount of the raw material compound used is 0.5 to 2 times mol of the compound (III), preferably 0.8 to 1.5 times mol, of the compound (II).

【００４２】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、次に示
すように、通常、原料の化合物（ＶＩＩ）と化合物（Ｖ
ＩＩＩ）とを、溶媒中で反応させることによって行うこ
とができる。The compound (II) used in the present invention is usually the starting compound (VII) and compound (V) as shown below.
It can be carried out by reacting with III) in a solvent.

【００４３】[0043]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４４】（式中、Ｒ^１及びＸは前記の記載と同義で
ある。）溶媒としては、前記記載のものを挙げることが
でき；その使用量は、化合物（ＶＩＩ）の濃度が５〜８
０重量％の濃度範囲になるようにして使用することがで
きる。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用
する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことができる。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが、通
常２〜１０時間で行うことができる。(In the formula, R ¹ and X have the same meanings as described above.) Examples of the solvent include those described above; the amount used is such that the concentration of the compound (VII) is 5 to 8.
It can be used in a concentration range of 0% by weight. The reaction temperature is not particularly limited, but it can be carried out within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used or less.
The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 2 to 10 hours.

【００４５】原料化合物の使用量は、化合物（ＶＩＩ）
に対して化合物（ＶＩＩＩ）が０．５〜３倍モルである
が、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。
化合物（ＶＩＩ）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１
（１９５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すよう
に行うことによって、容易に製造することができる。The amount of the raw material compound used is the compound (VII)
Compound (VIII) is 0.5 to 3 times by mole, preferably 0.5 to 1.7 times by mole.
Compound (VII) can be obtained, for example, from Journal of Chemical Society (JCS) 3478-3481.
According to the method described in (1955), it can be easily manufactured by carrying out as shown in the following formula.

【００４６】[0046]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４７】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は水素原子，水酸基又はハロゲン原子を表す。）以上の
ようにして製造された目的の化合物（ＩＩ）は、反応終
了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必
要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知
の手段で適宜精製することができる。(In the formula, X has the same meaning as described above; R
Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a halogen atom. ) The desired compound (II) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, known means such as recrystallization and various chromatographies. Can be appropriately purified.

【００４８】化合物（ＩＩ）としては、例えば、表１中
に示した原料化合物 （ＩＩ−１），（ＩＩ−２），
（ＩＩ−３）などを挙げることができる。Examples of the compound (II) include the starting compounds (II-1), (II-2), shown in Table 1.
(II-3) etc. can be mentioned.

【００４９】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、例え
ば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６６巻，１５１６
頁（１７４４年）などに記載の方法に準じて、次式に示
すように行うことによって、製造することができる。The compound (III) used in the present invention can be prepared according to, for example, J. Am. Chem. Soc. , 66 volumes, 1516
According to the method described on page (1744), etc., it can be produced by carrying out as shown in the following formula.

【００５０】[0050]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００５１】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表２〜
１０中に示した化合物１〜６８に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（ＩＩＩ）〔化合物（ＩＩＩ）_１〜
（ＩＩＩ）_６８と称する。例えば、この化合物（ＩＩ
Ｉ）_１とは化合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＲ^２
が水素原子、Ｒ^３がエチル基であることを意味する。〕
を挙げることができる。(In the formula, R ² and R ³ have the same meanings as described above.) Examples of the compound (III) include, for example, Tables 2 to 2.
Each compound (III) consisting of the type of each substituent corresponding to the compounds 1 to 68 shown in 10 [Compound (III) ₁ to
(III) ₆₈ . For example, this compound (II
I) ₁ is R ^{2 in the} formula represented by the compound (III)
Means a hydrogen atom and R ³ is an ethyl group. ]
Can be mentioned.

【００５２】化合物（Ｉ）としては、例えば、表２〜１
０中に示した化合物１〜６８〔化合物１とは化合物
（Ｉ）で示される式におけるＲ^１が塩素原子，Ｒ^２が水
素原子，Ｒ^３がエチル基であることを意味する。〕を挙
げることができる。Examples of the compound (I) are shown in Tables 2-1.
Compounds 1 to 68 shown in 0 [Compound 1 means that R ^{1 in the} formula represented by the compound (I) is a chlorine atom, R ² is a hydrogen atom, and R ³ is an ethyl group. ] Can be mentioned.

【００５３】（合成法２）化合物（Ｉ−２）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が低級アシルオキシル基である化合
物〕の合成は、通常、化合物（Ｉ−１）と化合物（Ｉ
Ｖ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために塩基の存在
下で反応させることが好ましい。(Synthesis Method 2) The compound (I-2) [a compound in which R ¹ in the compound (I) is a lower acyloxyl group] is usually synthesized by the compound (I-1) and the compound (I
It can be carried out by reacting with V) in a solvent or without solvent, but it is preferable to react in the presence of a base in order to accelerate the reaction.

【００５４】[0054]

【化２５】 [Chemical 25]

【００５５】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４及びＲ^５は前記
の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載
の溶媒の他に、酢酸，プロロピオン酸などのような脂肪
族カルボン酸，それらの混合物などを挙げることがきる
が；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び導入するアシル
オキシル基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。(In the formula, R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ have the same meanings as described above.) Examples of the solvent include acetic acid and proropionic acid in addition to the solvent described in Synthesis Method 1. Examples thereof include aliphatic carboxylic acids, mixtures thereof, and the like; N, N-dimethylformamide and the same aliphatic carboxylic acid as the acyloxyl group to be introduced are preferable.

【００５６】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙
げることができるが；無機塩基が好ましい。The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (I) can be used in such a manner that the concentration of the compound (-1) falls within a concentration range of 5 to 80% by weight.
It is preferable to use it so that the concentration of 1) is 10 to 70% by weight. Examples of the base include the bases described in Synthesis Method 1; inorganic bases are preferred.

【００５７】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは１．２〜２倍モルであるのがよい。反応
温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の
沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好まし
い。The amount of the base used is the amount of the compound (I
It can be used in a 1- to 5-fold molar quantity with respect to -1), but preferably in a 1.2- to 2-fold molar quantity. The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used or less, and preferably 80 to 120 ° C.

【００５８】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１〜５０時間で行うことができる。化合
物（ＩＶ）は、市販品を使用することができる。The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 1 to 50 hours. As the compound (IV), a commercially available product can be used.

【００５９】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−２）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。The desired compound (I-2) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, recrystallization, various chromatographies, etc. It can be appropriately purified by a known method.

【００６０】化合物（Ｉ−２）としては、例えば、表２
〜１０中に示した化合物２，６，１８，５１，５３，５
５，５７，５９，６１，６３，６５などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−２）〔化合物（Ｉ−
２）_２，（Ｉ−２）_６，（Ｉ−２）_１８，（Ｉ−２）
_５１，（Ｉ−２）_５３，（Ｉ−２）_５５，（Ｉ−２）
_５７，（Ｉ−２）_５９，（Ｉ−２）_６１，（Ｉ−２）
_６３，（Ｉ−２）_６５などと称する。例えば、この化合
物（Ｉ−２）_２とは化合物（Ｉ）で示される式における
Ｒ^１がアセチルオキシ基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチ
ル基であることを意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-2) are shown in Table 2
Compounds 2, 6, 18, 51, 53, 5 shown in 10
5,57,59,61,63,65, etc., each compound (I-2) consisting of the type of each substituent [Compound (I-
2) ₂ , (I-2) ₆ , (I-2) ₁₈ , (I-2)
₅₁ , (I-2) ₅₃ , (I-2) ₅₅ , (I-2)
₅₇ , (I-2) ₅₉ , (I-2) ₆₁ , (I-2)
₆₃ , (I-2) _{65 and the} like. For example, the compound (I-2) ₂ means that R ^{1 in the} formula represented by the compound (I) is an acetyloxy group, R ² is a hydrogen atom, and R ³ is an ethyl group. ] Can be mentioned.

【００６１】（合成法３）化合物（Ｉ−３）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が水酸基である化合物〕の合成は、
通常、塩基の存在下、化合物（Ｉ−２）と化合物（Ｖ）
とを溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。(Synthesis Method 3) Synthesis of compound (I-3) [compound (I) wherein R ¹ is a hydroxyl group]
Usually, in the presence of a base, compound (I-2) and compound (V)
It can be carried out by reacting and in a solvent.

【００６２】[0062]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００６３】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^５及びＭは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載の
エーテル類，ケトン類，アミド類の他に、アルコール類
（例えば、メタノール，エタノール，プロパノール，ブ
タノールなど）、水、及び前記溶媒の混合物を挙げるこ
とがきるが；好ましくは、アルコール類と水との混合物
がよい。そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ−
２）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
２）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。(In the formula, R ² , R ³ , R ⁵ and M have the same meanings as described above.) As the solvent, in addition to the ethers, ketones and amides described in Synthesis Method 1, alcohols can be used. Mention may be made of mixtures (eg methanol, ethanol, propanol, butanol etc.), water and mixtures of said solvents; preferably mixtures of alcohols and water. The amount of the solvent used is the compound (I-
It can be used so that the concentration of 2) falls within the concentration range of 5 to 80% by weight, but preferably compound (I-
It is preferable to use it so that the concentration of 2) is 10 to 70% by weight.

【００６４】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物（Ｉ−２）に対して１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。Examples of the base include the inorganic bases described in Synthesis Method 1; sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred. The amount of the base used can be 1 to 5 times mol, preferably 2 to 5 times mol, of the compound (I-2).

【００６５】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．５〜１時間で行うことができ
る。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent to be used, from room temperature to
50 ° C is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 0.5 to 1 hour.

【００６６】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。As the compound (V), commercially available products can be used.

【００６７】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−３）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。The desired compound (I-3) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, recrystallization, various chromatographies, etc. It can be appropriately purified by a known method.

【００６８】化合物（Ｉ−３）としては、例えば、表２
〜１０中に示した化合物３，７，１９，５２，５４，５
６，５８，６０，６２，６４，６６などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−３）〔化合物（Ｉ−
３）_３，（Ｉ−３）_７，（Ｉ−３）_１９，（Ｉ−３）
_５２，（Ｉ−３）_５４，（Ｉ−３）_５６，（Ｉ−３）
_５８，（Ｉ−３）_６０，（Ｉ−３）_６２，（Ｉ−３）
_６４，（Ｉ−３）_６６などと称する。例えば、この化合
物（Ｉ−３）_３とは化合物（Ｉ）で示される式における
Ｒ^１が水酸基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基である
ことを意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-3) are shown in Table 2
Compounds 3, 7, 19, 52, 54, 5 shown in 10
6,58,60,62,64,66 etc. and each compound (I-3) [compound (I-
3) ₃ , (I-3) ₇ , (I-3) ₁₉ , (I-3)
₅₂ , (I-3) ₅₄ , (I-3) ₅₆ , (I-3)
₅₈ , (I-3) ₆₀ , (I-3) ₆₂ , (I-3)
₆₄ , (I-3) _66, etc. For example, the compound (I-3) ₃ means that R ^{1 in the} formula represented by the compound (I) is a hydroxyl group, R ² is a hydrogen atom, and R ³ is an ethyl group. ] Can be mentioned.

【００６９】（合成法４）化合物（Ｉ−４）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１がフッ素原子である化合物〕の合成
は、通常、化合物（Ｉ−３）とフッ素化剤とを溶媒中又
は無溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。(Synthesis Method 4) Compound (I-4) [a compound (I) in which R ¹ is a fluorine atom] is usually synthesized by mixing Compound (I-3) and a fluorinating agent in a solvent or It can be carried out by reacting in the absence of solvent.

【００７０】[0070]

【化２７】 [Chemical 27]

【００７１】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）溶媒としては、合成法１に記載した塩素化さ
れた又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水
素類、エーテル類、及び前記溶媒の混合物を挙げること
ができる。(In the formula, R ² and R ³ have the same meanings as described above.) As the solvent, a chlorinated or non-chlorinated aromatic, aliphatic or alicyclic compound described in Synthesis Method 1 can be used. Mention may be made of hydrocarbons, ethers and mixtures of the solvents mentioned.

【００７２】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−３）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
３）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。フッ素化剤としては、次式；The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (I-3) can be used so that the concentration thereof is in the range of 5 to 80% by weight, and preferably the compound (I-
It is preferable to use it so that the concentration of 3) is 10 to 70% by weight. As the fluorinating agent, the following formulas;

【００７３】[0073]

【化２８】 [Chemical 28]

【００７４】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物（Ｉ−３）に対して
１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜
２倍モルであるのがよい。It is possible to use diethylaminosulfur trifluoride (DAST) represented by The amount of the compound used can be 1 to 5 times the mol of the compound (I-3), but preferably 1 to 5.
It is preferably twice the molar amount.

【００７５】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、氷
冷〜室温が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことがで
きる。The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from the ice-cooling temperature to the boiling point of the solvent used or less, and ice-cooling to room temperature is preferable. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 0.3 to 2 hours.

【００７６】（合成法５）化合物（Ｉ−４）の合成は、
合成法４の他にも、化合物（Ｉ−１）とフッ素化合物と
を溶媒中又は無溶媒中で反応させることによっても行う
ことができる。(Synthesis Method 5) The compound (I-4) was synthesized as follows.
In addition to the synthesis method 4, it can be carried out by reacting the compound (I-1) with a fluorine compound in a solvent or without solvent.

【００７７】[0077]

【化２９】 [Chemical 29]

【００７８】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４及びＭは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのような
アミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリン；ジメ
チルスルホキシド；スルホラン；前記溶媒の混合物など
を挙げることができる。(In the formula, R ² , R ³ , R ⁴ and M have the same meanings as described above.) As the solvent, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; 1,3-dimethyl-2-imidazoline; dimethyl sulfoxide; sulfolane; a mixture of the above solvents, and the like.

【００７９】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。フッ素化合物としては、次式；The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (I) can be used in such a manner that the concentration of the compound (-1) falls within a concentration range of 5 to 80% by weight.
It is preferable to use it so that the concentration of 1) is 10 to 70% by weight. The fluorine compound has the following formula;

【００８０】[0080]

【化３０】 [Chemical 30]

【００８１】（式中、Ｍは前記の記載と同義である。）
で示されるアルカリ土類金属フッ素化合物が挙げられる
が；好ましくはセシウムフルオライド，ポタシウムフル
オライドなどがよい。(In the formula, M has the same meaning as described above.)
Alkaline earth metal fluorine compounds represented by the following are mentioned; preferably cesium fluoride, potassium fluoride and the like are preferable.

【００８２】そして、その使用量は、化合物（Ｉ−１）
に対して１〜５倍モルで使用することがきるが、好まし
くは化合物（Ｉ−１）に対して１．２〜３倍モルである
のがよい。The amount of the compound used is the compound (I-1)
Although it can be used in a 1- to 5-fold molar quantity with respect to the compound (I-1), it is preferably a 1.2- to 3-fold molar quantity.

【００８３】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１００
〜１４０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度
によって変化するが、通常１〜８時間で行うことができ
る。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent to be used, and 100
~ 140 ° C is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 1 to 8 hours.

【００８４】合成法４及び５によって製造された目的の
化合物（Ｉ−４）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過な
どの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種ク
ロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製すること
ができる。The target compound (I-4) produced by the synthetic methods 4 and 5 is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, recrystallization and various chromatographies. It can be appropriately purified by a known means such as.

【００８５】化合物（Ｉ−４）としては、例えば、表２
〜８中に示した化合物４，８，１０，１２，１４，１
６，２０，２２，２４，２６，２８，３０，３２，３
４，３６，３８，４０，４２，４４，４６，６８などに
対応した各置換基の種類からなる各化合物（Ｉ−４）
〔化合物（Ｉ−４）_４，（Ｉ−４）_８，（Ｉ−
４）_１０，（Ｉ−４）_１２，（Ｉ−４）_１４，（Ｉ−
４）_１６，（Ｉ−４）_２０，（Ｉ−４）_２２，（Ｉ−
４）_２４，（Ｉ−４）_２６，（Ｉ−４）_２８，（Ｉ−
４）_３０，（Ｉ−４）_３２，（Ｉ−４）_３４，（Ｉ−
４）_３６，（Ｉ−４）_３８，（Ｉ−４）_４０，（Ｉ−
４）_４２，（Ｉ−４）_４４，（Ｉ−４）_４６，（Ｉ−
４）_６８などと称する。例えば、この化合物（Ｉ−４）
_４とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ^１がフッ素
原子，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基であることを意
味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-4) are shown in Table 2
Compounds 4,8,10,12,14,1 shown in
6, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32, 3
4,36,38,40,42,44,46,68 etc. Each compound consisting of the kind of each substituent (I-4)
[Compound (I-4) ₄ , (I-4) ₈ , (I-
4) ₁₀ , (I-4) ₁₂ , (I-4) ₁₄ , (I-
4) ₁₆ , (I-4) ₂₀ , (I-4) ₂₂ , (I-
4) ₂₄ , (I-4) ₂₆ , (I-4) ₂₈ , (I-
4) ₃₀ , (I-4) ₃₂ , (I-4) ₃₄ , (I-
4) ₃₆ , (I-4) ₃₈ , (I-4) ₄₀ , (I-
4) ₄₂ , (I-4) ₄₄ , (I-4) ₄₆ , (I-
4) _{Called 68} etc. For example, this compound (I-4)
₄ means that in the formula represented by the compound (I), R ¹ is a fluorine atom, R ² is a hydrogen atom, and R ³ is an ethyl group. ] Can be mentioned.

【００８６】（合成法６）化合物（Ｉ−５）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が低級アルコキシ基又は低級アルキ
ルチオ基である化合物〕の合成は、通常、化合物（Ｉ−
１）と化合物（ＶＩＩ）とを溶媒中又は無溶媒中で反応
させることによって行うことができるが、反応を促進さ
せるために塩基の存在下で反応させることが好ましい。(Synthesis Method 6) Compound (I-5) [a compound in which R ¹ in compound (I) is a lower alkoxy group or a lower alkylthio group] is usually synthesized by compound (I-
The reaction can be carried out by reacting 1) with the compound (VII) in a solvent or without a solvent, but it is preferable to react in the presence of a base in order to accelerate the reaction.

【００８７】[0087]

【化３１】 [Chemical 31]

【００８８】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^６及びＹは
前記の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に
記載の溶媒を挙げることがきる。そして、その溶媒の使
用量は、化合物（Ｉ−１）の濃度が５〜８０重量％の濃
度範囲になるようにして使用することができるが、好ま
しくは化合物（Ｉ−１）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。(In the formula, R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁶ and Y have the same meanings as described above.) Examples of the solvent include the solvents described in Synthesis Method 1. The amount of the solvent used may be such that the concentration of the compound (I-1) is in the concentration range of 5 to 80% by weight, but the concentration of the compound (I-1) is preferably 10. It is advisable to use it in an amount of up to 70% by weight.

【００８９】塩基としては、合成法１に記載した塩基を
挙げることができるが、好ましくは無機塩基がよい。そ
して、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ−１）に対して
１〜５倍モルで使用することができるが、好ましくは１
〜３倍モルであるのがよい。Examples of the base include the bases described in Synthesis Method 1, but inorganic bases are preferable. The amount of the base used can be 1 to 5 times mols of the compound (I-1), preferably 1 mol.
It is preferably ˜3 times the molar amount.

【００９０】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．３〜２時間で行うことができ
る。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used, or from room temperature to
60 ° C is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 0.3 to 2 hours.

【００９１】化合物（ＶＩＩ）の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して化合物（ＶＩＩ）が１〜５倍モルである
が、好ましくは１〜２倍モルであるのがよい。化物（Ｖ
ＩＩ）は、市販品を使用することができる。The amount of compound (VII) used is
The amount of the compound (VII) is 1 to 5 times, and preferably 1 to 2 times the mol of -1). Compound (V
As II), a commercially available product can be used.

【００９２】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−５）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。The desired compound (I-5) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after the completion of the reaction, and if necessary, recrystallization, various chromatography, etc. It can be appropriately purified by a known method.

【００９３】化合物（Ｉ−５）としては、例えば、表７
及び８中に示した化合物４７〜５０などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−５）〔化合物（Ｉ−
５）_４７，（Ｉ−５）_４８，（Ｉ−５）_４９，（Ｉ−
５）_５０などと称する。例えば、この化合物（Ｉ−５）
_４７とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ^１がメト
キシ基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基であることを
意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-5) are shown in Table 7
And each compound (I-5) consisting of the kinds of substituents corresponding to the compounds 47 to 50 shown in 8 and 8 [Compound (I-
5) ₄₇ , (I-5) ₄₈ , (I-5) ₄₉ , (I-
5) _{Referred to} as ₅₀ . For example, this compound (I-5)
₄₇ means that R ^{1 in the} formula (I) is a methoxy group, R ² is a hydrogen atom, and R ³ is an ethyl group. ] Can be mentioned.

【００９４】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リベと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。The pests which can be controlled by the compound (I) of the present invention include agricultural and horticultural pests [eg, Hemiptera (Plants, leafhoppers, aphids, whiteflies, etc.), Lepidoptera (Beetle beetles). , Diamondback moth, leaf beetle, leaf moth, scabbard beetle, etc.), Coleoptera (Galloridae, Weevil, Chrysomelidae, Chafer, etc.) )], Sanitary pests (for example, flies, mosquitoes, cockroaches, etc.), stored-grain pests (Beetle beetles, bean weevils, etc.), root-knot nematodes, pine wood nematodes, mite, and the like. For example, wheat leaf rust, barley powdery mildew, cucumber bean sickness, rice blast, toma Epidemics, etc.) can be mentioned.

【００９５】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。The pest control agent of the present invention is used for remarkable insecticidal
It has acaricidal and bactericidal effects and contains one or more compounds (I) as active ingredients. Compound (I)
Can be used alone, but is usually mixed with a carrier, a surfactant, a dispersant, an auxiliary agent, etc. by a conventional method (for example, powders, emulsions, fine granules, granules, wettable powders, oily preparations). (Prepared as a composition such as a suspension or an aerosol) is preferably used.

【００９６】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。As the carrier, for example, solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea; hydrocarbons (kerosene, mineral oil, etc.), aromatic carbonization Hydrogen (benzene, toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone, isophorone, etc.), esters (ethyl acetate, ethylene) Liquid carriers such as glycol acetate, dibutyl maleate, etc.), alcohols (methanol, n-hexanol, ethylene glycol, etc.), polar solvents (dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.), water; air, nitrogen, carbon dioxide, freon, etc. Body carrier (in this case, can be mixed injection), and the like.

【００９７】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。Examples of surfactants and dispersants that can be used to improve the performances of the present agent such as adhesion to animals and plants, improvement of absorption, dispersion of drug, emulsification, spreading and the like include, for example, alcohol sulfates and alkyls. Examples thereof include sulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether and the like. In order to improve the properties of the preparation, for example, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, gum arabic or the like can be used as an auxiliary agent.

【００９８】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。In the production of the present agent, the above-mentioned carrier, surfactant, dispersant and auxiliary agent can be used alone or in suitable combination according to the purpose.
The concentration of the active ingredient in the case where the compound (I) of the present invention is formulated is usually 1 to 50% by weight in an emulsion and 0.3 in a powder.
25% by weight, usually 1 to 90% by weight for wettable powders, usually 0.5 to 5% by weight for granules, usually 0.5 to 5% by weight for oils, usually 0.1 to 5% by weight for aerosols. is there.

【００９９】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。These preparations can be diluted to an appropriate concentration and sprayed on the plant foliage, soil, water surface of paddy field or directly applied for various purposes according to the purpose.

【０１００】[0100]

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔原料化合物（ＩＩ）の合成〕 （１）６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピ
リミジン（原料化合物ＩＩ−１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and examples. It should be noted that these examples do not limit the scope of the present invention. Reference Example 1 [Synthesis of raw material compound (II)] (1) Synthesis of 6- (1-chloroethyl) -4,5-dichloropyrimidine (raw material compound II-1) 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine (270 g) )
Is dissolved in dichloromethane (750 ml), 30-35
Chlorine gas was blown in for 2 hours while being heated to ℃ and stirred. Nitrogen gas was blown into the reaction solution to remove excess chlorine gas dissolved therein. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was distilled under reduced pressure to obtain 240 g of a target product which was a pale yellow liquid.

【０１０１】（２）表１中のその他の原料化合物（Ｉ
Ｉ）の合成 前記（１）と同様の方法で原料化合物（ＩＩ）を合成し
た。(2) Other starting compounds (I
Synthesis of I) The starting compound (II) was synthesized in the same manner as in (1) above.

【０１０２】[0102]

【表１】 [Table 1]

【０１０３】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕 参考例１で得た原料化合物（ＩＩ）を用いて、目的化合
物（Ｉ）を合成した。 （１）６−（１−クロロエチル）−５−クロロ−４−
（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合物１７）の合成 ｎ−デシルアミン（８．２ｇ）とトリエチルアミン（１
５．１ｇ）とをトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、６−
（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジン
（１０．４ｇ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終
了後、減圧下で溶媒を留去し、酢酸エチルで目的化合物
を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶
出）で精製することによって、淡黄色油状液である目的
化合物を１０．５ｇ得た。Example 1 [Synthesis of Compound (I)] The target compound (I) was synthesized using the starting compound (II) obtained in Reference Example 1. (1) 6- (1-chloroethyl) -5-chloro-4-
Synthesis of (n-decylamino) pyrimidine (Compound 17) n-decylamine (8.2 g) and triethylamine (1
5.1 g) and toluene (50 ml) were dissolved, and 6-
(1-Chloroethyl) -4,5-dichloropyrimidine (10.4 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene) to obtain 10.5 g of a target compound as a pale yellow oily liquid.

【０１０４】（２）６−（１−アセトキシエチル）−５
−クロロ−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合
物１８）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−デ
シルアミノ）ピリミジン（１０．１ｇ）を酢酸（１００
ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１９．７ｇ）
と炭酸カリウム（４．１ｇ）とを加え、３０時間加熱還
流した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液
である目的化合物を５．６ｇ得た。(2) 6- (1-acetoxyethyl) -5
Synthesis of -chloro-4- (n-decylamino) pyrimidine (Compound 18) 5-Chloro-6- (1-chloroethyl) -4- (n-decylamino) pyrimidine (10.1 g) was added to acetic acid (100 g).
ml), then potassium acetate (19.7 g)
And potassium carbonate (4.1 g) were added, and the mixture was heated under reflux for 30 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate =
Purification by 10: 1 elution) gave 5.6 g of the target compound as a pale yellow oily liquid.

【０１０５】（３）５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合
物１９）の合成 ６−エトキシ−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ
−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（５．１ｇ）を
エタノール溶液（エタノールと１０％水酸化ナトリウム
水溶液の１：１混合液。１００ｍｌ）に溶解し、室温で
１時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを留
去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝５：１溶出）で精製することによって、無色プリズム
状晶である目的化合物を３．８ｇ得た。(3) Synthesis of 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- (n-decylamino) pyrimidine (Compound 19) 6-ethoxy- (1-acetoxyethyl) -5-chloro-4- (N-Decylamino) pyrimidine (5.1 g) was dissolved in an ethanol solution (1: 1 mixed solution of ethanol and 10% aqueous sodium hydroxide solution, 100 ml), and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 5: 1) to obtain 3.8 g of the target compound as colorless prismatic crystals.

【０１０６】（４）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合物
２０）の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（ｎ
−デシルアミノ）ピリミジン（２．５ｇ）をジクロロメ
タン（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジエチルアミノサ
ルファートリフルオライド（２．２ｇ）を滴下し、室温
で１時間攪拌した。反応終了後、氷水（３０ｍｌ）を加
え、クロロホルムで目的化合物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝２０：１溶出）で精製することによって、無色油状液
である目的化合物を１．９ｇ得た。(4) Synthesis of 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- (n-decylamino) pyrimidine (Compound 20) 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- (n
-Decylamino) pyrimidine (2.5 g) was dissolved in dichloromethane (30 ml), diethylaminosulfur trifluoride (2.2 g) was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After the reaction was completed, ice water (30 ml) was added, and the target compound was extracted with chloroform. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate = 20: 1 elution) to obtain 1.9 g of the target compound as a colorless oily liquid.

【０１０７】（５）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（ｎ−ヘキシルアミノ）ピリミジン（化合
物１０）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ヘ
キシルアミノ）ピリミジン（２．７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（２５ｍｌ）に溶解し、セシウムフル
オライド（１．８ｇ）を加え、１２０〜１４０℃に加熱
して１２時間攪拌した。(5) Synthesis of 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- (n-hexylamino) pyrimidine (Compound 10) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- (n -Hexylamino) pyrimidine (2.7 g) was dissolved in N, N-dimethylformamide (25 ml), cesium fluoride (1.8 g) was added, and the mixture was heated to 120 to 140 ° C and stirred for 12 hours.

【０１０８】反応終了後、水（５０ｍｌ）を加え、トル
エンで目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：９溶
出）で精製することによって、淡黄色油状液である目的
化合物を１．４ｇ得た。After completion of the reaction, water (50 ml) was added and the target compound was extracted with toluene. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 1: 9) to obtain 1.4 g of a target compound as a pale yellow oily liquid.

【０１０９】（６）５−クロロ−６−（１−メトキシエ
チル）−４−（ｎ−ヘプチルアミノ）ピリミジン（化合
物４８）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ヘ
プチルアミノ）ピリミジン（２．９０ｇ）をメタノール
（１０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍ
ｌ）との混合液に溶解し、次いで、ナトリウムメトキシ
ド２８％メタノール溶液（１．０ｇ）を加え、６０℃で
６時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、
水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽
出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝８：２溶出）で精製することによって、無色結晶
である目的化合物を１．８０ｇ得た。(6) Synthesis of 5-chloro-6- (1-methoxyethyl) -4- (n-heptylamino) pyrimidine (Compound 48) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- (n -Heptylamino) pyrimidine (2.90 g) was added to methanol (10 ml) and N, N-dimethylformamide (10 m).
It was dissolved in a mixed solution with 1), and then sodium methoxide 28% methanol solution (1.0 g) was added, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure,
Water was added and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 8: 2) to obtain 1.80 g of the target compound as colorless crystals.

【０１１０】（７）５−クロロ−６−（１−メチルチオ
エチル）−４−（ｎ−ペンチルアミノ）ピリミジン（化
合物４９）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ペ
ンチルアミノ）ピリミジン（２．９０ｇ）をメタノール
（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、メタンチオールナトリ
ウム塩１５％水溶液（５．０ｇ）を加え、室温で３時間
攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶出）で精製す
ることによって、無色油状液である目的化合物を１．８
ｇ得た。(7) Synthesis of 5-chloro-6- (1-methylthioethyl) -4- (n-pentylamino) pyrimidine (Compound 49) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- (n -Pentylamino) pyrimidine (2.90 g) was dissolved in methanol (30 ml), 15% aqueous solution of methanethiol sodium salt (5.0 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hr. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily product was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene) to give 1.8 of the desired compound as a colorless oily liquid.
g was obtained.

【０１１１】（８）その他の目的化合物（Ｉ）の合成 前記（１）〜（７）に記載の方法に準じて、その他の目
的化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして合成した
化合物を表２〜１０に示す。(8) Synthesis of Other Target Compound (I) Other target compound (I) was synthesized according to the method described in (1) to (7) above. The compounds synthesized as described above are shown in Tables 2 to 10.

【０１１２】[0112]

【表２】 [Table 2]

【０１１３】[0113]

【表３】 [Table 3]

【０１１４】[0114]

【表４】 [Table 4]

【０１１５】[0115]

【表５】 [Table 5]

【０１１６】[0116]

【表６】 [Table 6]

【０１１７】[0117]

【表７】 [Table 7]

【０１１８】[0118]

【表８】 [Table 8]

【０１１９】[0119]

【表９】 [Table 9]

【０１２０】[0120]

【表１０】 [Table 10]

【０１２１】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物２を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。Example 2 [Preparation of preparation] (1) Preparation of granules 5 parts by weight of compound 2, 35 parts by weight of bentonite, 57 parts by weight of talc, 1 part by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) And 2 parts by weight of sodium lignin sulfonate were uniformly mixed, and then a small amount of water was added and kneaded, then granulated and dried to obtain a granule.

【０１２２】（２）水和剤の調製 化合物２を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。(2) Preparation of Wettable Powder 10 parts by weight of compound 2, 70 parts by weight of kaolin, 18 parts by weight of white carbon, 1.5 parts by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and demol (product) Name; manufactured by Kao Co., Ltd.)
Then, it was pulverized to obtain a wettable powder.

【０１２３】（３）乳剤の調製 化合物２を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。(3) Preparation of Emulsion 20 parts by weight of Compound 2 and 70 parts by weight of xylene were added with 10 parts by weight of toxanone (trade name; manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), and the mixture was uniformly mixed and dissolved to obtain an emulsion. ..

【０１２４】（４）粉剤の調製 化合物２を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。(4) Preparation of dust 5 parts by weight of compound 2, 50 parts by weight of talc and 4 of kaolin
A powder was obtained by uniformly mixing 5 parts by weight.

【０１２５】実施例３〔効力試験〕 （１）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ
葉片（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチック
カップに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカッ
プ内に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死
虫数を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫
率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜
８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示し
た。これらの結果を表１１に示す。Example 3 [Efficacy test] (1) Efficacy test against diamondback moth A wettable powder of each compound (I) shown in Tables 1 to 10 prepared according to Example 2 was treated with a surfactant (0.01%). Was diluted to 300 ppm with water containing cabbage, cabbage leaf pieces (5 × 5 cm) were dipped in each of these chemical solutions for 30 seconds, placed in each plastic cup one by one, and air dried. Next, in each of these cups, 10 diamondback moths (third instar larvae) were released, covered, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and after 2 days, the number of live and dead insects was counted to determine the mortality rate. I asked. The insecticidal effect is evaluated in four stages (A: 100%, B: 99-) depending on the range of mortality.
80%, C: 79-60%, D: 59% or less). The results are shown in Table 11.

【０１２６】[0126]

【表１１】 [Table 11]

【０１２７】（２）トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を３０秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビ
イロウンカ４齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
（１）に記載した４段階の評価方法で表１２に示す。(2) Efficacy test against brown planthopper Each of the wettable powders of compound (I) shown in Tables 2 to 10 prepared according to Example 2 was diluted to 300 ppm with water containing a surfactant (0.01%). Then, rice seedlings were immersed in each of these chemical solutions for 30 seconds, air-dried, and then inserted into each glass cylinder. Next, 10 glass larvae of 4th instar planthoppers were released into each of these glass cylinders, covered with a porous lid, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and after 4 days, the number of live and dead insects in each glass cylinder was counted and killed. I asked for the rate. The results of the insecticidal effect evaluation are shown in Table 12 by the four-step evaluation method described in (1) above.

【０１２８】[0128]

【表１２】 [Table 12]

【０１２９】（３）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
の結果は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１０
０％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９
％以下）で示した。これらの結果を表１３に示す。(3) Efficacy test against adult female mites of Tickworm, each wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 10 prepared according to Example 2 was treated with water containing a surfactant (0.01%) to give 300 ppm. Each kidney bean leaf piece (diameter: 2)
0 mm) was immersed for 15 seconds each. Next, these leaf pieces were left in a constant temperature room at 25 ° C., and three days later, the number of live and dead insects in each leaf piece was counted to determine the miticidal rate. The result of the evaluation of the acaricidal effect is four levels (A: 10) depending on the range of the acaricidal rate.
0%, B: 99-80%, C: 79-60%, D: 59
% Or less). The results are shown in Table 13.

【０１３０】[0130]

【表１３】 [Table 13]

【０１３１】（４）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１０で示し
た化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理
区の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。これらの結果を表１４
に示す。(4) Control efficacy test against barley powdery mildew (preventive effect) Ten barleys (cultivar: black wheat) were grown in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and seedlings of 1.5 leaf stage were grown. In addition, each wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 10 prepared according to Example 2 was treated with a surfactant (0.01%).
Each of the chemical solutions was diluted to 500 ppm with water containing water and sprayed in an amount of 20 ml per pot. These were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then, the barley powdery mildew fungus sporulated spores were collected from the diseased leaves, and sprinkled evenly over each plant to inoculate. Next, these were grown in a glass greenhouse for one week, and the degree of barley powdery mildew lesions appearing on each first leaf was investigated. The evaluation of the bactericidal effect was carried out in 6 stages (0: the entire diseased,
1: Lesion area is about 60%, 2: Lesion area is about 40%, 3: Lesion area is about 20%, 4: Lesion area is 10%
Hereinafter, 5: no lesions). Table 14 shows these results.
Shown in.

【０１３２】[0132]

【表１４】 [Table 14]

【０１３３】（５）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１０で
示した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
^４胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
（４）に記載した６段階の評価方法で、表１５に示す。(5) Control Efficacy Test Against Wheat Leaf Rust (Preventive Effect) Ten wheat (cultivar: Kobushi wheat) was grown in a plastic flower pot having a diameter of 6 cm, and 10 seeds were grown in a 1.5 leaf stage. A wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 10 prepared according to Example 2 was treated with a surfactant (0.01
%) And dilute it to 500ppm with 2% per pot.
Sprayed with 0 ml. After spraying, cultivate in a glass greenhouse for 2 days, and then spore suspension of wheat leaf rust (7 x 10
⁽⁴ spores / ml) were uniformly spray-inoculated on the plants. After inoculation, it was grown in a glass greenhouse for 1 week, and the degree of wheat leaf rust lesions appearing on the first leaf was investigated. The results are shown in Table 15 by the 6-step evaluation method described in (4) above.

【０１３４】[0134]

【表１５】 [Table 15]

【０１３５】[0135]

【発明の効果】本発明の新規なアルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、殺虫・殺ダニ・殺菌などに対して優れた有
害生物防除効果を有するものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The novel alkylaminopyrimidine derivative of the present invention has an excellent pest control effect against insecticide, acaricide, sterilization and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 泰 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yasushi Nakamoto 5 1978, Kogushi, Ube City, Yamaguchi Prefecture Ube Kosan Co., Ltd. Ube Laboratory

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、水酸基、低級アシルオ
キシ基、低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表
し；Ｒ^２は水素原子、低級アルキル基又は低級シクロア
ルキル基を表し；Ｒ^３は水素原子又は炭素原子数１〜２
０のアルキル基を表す。）で示されるアルキルアミノピ
リミジン誘導体。1. The following formula: (In the formula, R ¹ represents a halogen atom, a hydroxyl group, a lower acyloxy group, a lower alkoxy group or a lower alkylthio group; R ² represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower cycloalkyl group; R ³ represents a hydrogen atom or 1-2 carbon atoms
Represents an alkyl group of 0. ) An alkylaminopyrimidine derivative represented by: 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ^１は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
式： 【化３】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であ
る。）で示されるアルキルアミン類とを反応させること
を特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法。2. The following formula: (Wherein R ¹ has the same meaning as described in claim 1; X represents a halogen atom) and a pyrimidine derivative represented by the following formula: (In the formula, R ² and R ³ have the same meanings as described in claim 1.) An alkylamino represented by the formula (I) according to claim 1, which is reacted with an alkylamine. Process for producing pyrimidine derivative. 【請求項３】 次式： 【化４】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であり；
Ｒ^４はハロゲン原子を表す。）で示されるアルキルアミ
ノピリミジン誘導体と次式： 【化５】 （式中、Ｒ^５は低級アシルオキシ基を表す。）で示され
る低級脂肪族カルボン酸類とを反応させることを特徴と
する請求項１記載の式（Ｉ）においてＲ^１が低級アシル
オキシ基で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体の
製法。3. The following formula: (In the formula, R ² and R ³ are as defined in claim 1;
R ⁴ represents a halogen atom. ) And an alkylaminopyrimidine derivative represented by the following formula: Wherein R ⁵ represents a lower acyloxy group, wherein R ⁵ represents a lower acyloxy group, and R ¹ represents a lower acyloxy group. Process for producing alkylaminopyrimidine derivative. 【請求項４】 次式： 【化６】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であり；
Ｒ^５は低級アシルオキシ基を表す。）で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化７】 （式中、Ｍはアルカリ土類金属を表す。）で示される無
機塩基類とを反応させることを特徴とする請求項１記載
の式（Ｉ）においてＲ^１が水酸基で示されるアルキルア
ミノピリミジン誘導体の製法。4. The following formula: (In the formula, R ² and R ³ are as defined in claim 1;
R ⁵ represents a lower acyloxy group. ) And an alkylaminopyrimidine derivative represented by the following formula: An alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I) in which R ¹ is a hydroxyl group is reacted with an inorganic base represented by the formula (M represents an alkaline earth metal). Manufacturing method. 【請求項５】 次式： 【化８】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であ
る。）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体とフ
ッ素化剤とを反応させることを特徴とする請求項１記載
の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法。5. The following formula: (In the formula, R ² and R ³ have the same meanings as described in claim 1.) The formula (I) according to claim 1, wherein the alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (1) is reacted with a fluorinating agent. ^1. A method for producing an alkylaminopyrimidine derivative, wherein R ¹ is a fluorine atom. 【請求項６】 請求項３記載の式（Ｉ−１）で示される
アルキルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化９】 （式中、Ｍは請求項４の記載と同義である。）で示され
るフッ素化合物とを反応させることを特徴とする請求項
１記載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示される
アルキルアミノピリミジン誘導体の製法。6. An alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I-1) according to claim 3 and the following formula: (In the formula, M has the same meaning as described in claim 4.) The compound represented by the formula (I) according to claim 1, wherein R ¹ is a fluorine atom. Process for producing aminopyrimidine derivative. 【請求項７】 請求項３記載の式（Ｉ−１）で示される
アルキルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化１０】 （式中、Ｒ^６は低級アルキル基を表し；Ｙは酸素原子又
は硫黄原子を表す。）で示されるアルキルアミン類とを
反応させることを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）に
おいてＲ^１が低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基
で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体の製法。7. An alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I-1) according to claim 3 and the following formula: (Wherein R ⁶ represents a lower alkyl group; Y represents an oxygen atom or a sulfur atom), and R is reacted with an alkylamine represented by the formula (I). A process for producing an alkylaminopyrimidine derivative, wherein ¹ is a lower alkoxy group or a lower alkylthio group. 【請求項８】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物
防除剤。8. A pest control agent comprising the alkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I) according to claim 1 as an active ingredient.