JPH05229993A - Triphenylmethane derivative - Google Patents
Triphenylmethane derivativeInfo
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- JPH05229993A JPH05229993A JP31428892A JP31428892A JPH05229993A JP H05229993 A JPH05229993 A JP H05229993A JP 31428892 A JP31428892 A JP 31428892A JP 31428892 A JP31428892 A JP 31428892A JP H05229993 A JPH05229993 A JP H05229993A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、一般式FIELD OF THE INVENTION The present invention has the general formula
【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ3 は、水素原子又は置換若しくは無
置換のアルキル基、Ｒ2及びＲ4 は、置換若しくは無置
換のアルキル基、Ｒ5 は、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又は−Ｎ（Ｒ9 ）Ｒ10で表される基であり、こ
こでＲ9 は、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキ
ル基、Ｒ10は置換若しくは無置換のアルキル基、Ｒ6 ，
Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、水酸基又はスルホン酸基である。）で表されるトリ
フェニルメタン誘導体に関する。前記一般式（Ｉ）で表
されるトリフェニルメタン誘導体は、過酸化水素等の測
定用の発色色素として用いることができる化合物であ
る。[Chemical 2] (In the formula, R 1 and R 3 are a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 2 and R 4 are a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or —N (R 9 ) R 10 is a group represented by the formula, wherein R 9 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 10 is a substituted or unsubstituted alkyl group, R 6 ,
R 7 and R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a sulfonic acid group. ) Relating to a triphenylmethane derivative. The triphenylmethane derivative represented by the general formula (I) is a compound that can be used as a coloring dye for measurement of hydrogen peroxide and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】トリフェニルメタン類は、パーオキシダ
ーゼ（以下ＰＯＤと称す）により過酸化水素を分解する
際に、共存させると発色を併う。この発色の度合いを測
定することにより過酸化水素の量又はＰＯＤの活性が測
定できる。しかしながら発色した色素は、分子吸光係数
が低いこと、水溶性が低く色素が溶液中析出するなど微
量成分の再現性のよい測定には用いることができなかっ
た。この問題点を解決するため、トリンダー試薬（Ｋ．
Ｔａｍａｏｋｕ； Ａｎａｌ．ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．；
１３６，１２１−１２７（１９８２））が見い出され例
えば生体内の微量成分の測定のため過酸化水素の定量又
はＰＯＤ活性の測定に用いられている。2. Description of the Related Art Triphenylmethanes develop color when they coexist when decomposing hydrogen peroxide by peroxidase (hereinafter referred to as POD). The amount of hydrogen peroxide or POD activity can be measured by measuring the degree of color development. However, the colored dye cannot be used for the measurement with good reproducibility of trace components such as low molecular extinction coefficient, low water solubility, and precipitation of the dye in solution. To solve this problem, Trinder reagent (K.
Tamaoku; Anal. chim. Acta. ;
136 , 121-127 (1982)), and has been used, for example, for quantitative determination of hydrogen peroxide in the living body or measurement of POD activity.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、トリンダー試
薬を用いることにより再現性の問題についてはある程度
解決されたものの、臨床検査の分野の分析においては更
に高感度化が要求されているのが実状である。トリンダ
ー試薬ではこの目的に満足するものでなく、有効な化合
物の出現が久しく期待されていた。However, although the problem of reproducibility has been solved to some extent by using the Trinder reagent, it is a fact that higher sensitivity is required in analysis in the field of clinical examination. is there. Trinder's reagent was not satisfactory for this purpose, and the appearance of effective compounds had long been expected.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度か
つ安定した測定結果が得られる発色化合物を見いだすべ
く鋭意研究した結果、前記一般式（Ｉ）で表されるトリ
フェニルメタン誘導体がその目的に充分対応することが
できる化合物であることを見いだし、本発明を完成し
た。本発明は前記一般式（Ｉ）で表されるトリフェニル
メタン誘導体である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted diligent research to find a color-forming compound capable of obtaining highly sensitive and stable measurement results, and as a result, the triphenylmethane derivative represented by the general formula (I) was identified. The present invention has been completed by discovering that the compound can sufficiently meet the purpose. The present invention is a triphenylmethane derivative represented by the general formula (I).
【０００５】本発明の化合物は、トリフェニルメタンを
主骨格とした化合物である。前記一般式（Ｉ）で表され
るトリフェニルメタン誘導体において、Ｒ1 及びＲ
3 は、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基で
ある。アルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基等を挙げることができる。このア
ルキル基への置換基としては、例えば水酸基、スルホン
酸基等を挙げることができ、さらにスルホン酸基は、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マ
グネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属と塩を形成
することもできる。The compound of the present invention is a compound having triphenylmethane as a main skeleton. In the triphenylmethane derivative represented by the general formula (I), R 1 and R
3 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. The alkyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a sec-butyl group. Examples of the substituent for the alkyl group include a hydroxyl group and a sulfonic acid group. Further, the sulfonic acid group is a salt with an alkali metal such as sodium and potassium, an alkaline earth metal such as calcium, magnesium and barium. Can also be formed.
【０００６】Ｒ2 及びＲ4 は、置換若しくは無置換のア
ルキル基であり、前記Ｒ1 及びＲ3と同じ置換若しくは
無置換のアルキル基を挙げることができる。Ｒ5 は、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は−Ｎ（Ｒ9 ）Ｒ
10で表される基である。ハロゲン原子としては、例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を
挙げることができる。アルキル基としては、前記Ｒ1 及
びＲ3と同じアルキル基を挙げることができる。−Ｎ
（Ｒ9 ）Ｒ10で表される基において、Ｒ9 としては前記
Ｒ1 及びＲ3 と同じ水素原子又は置換若しくは無置換の
アルキル基を、Ｒ10としては、前記Ｒ1 及びＲ3 と同じ
置換若しくは無置換のアルキル基をそれぞれ挙げること
ができる。R 2 and R 4 are substituted or unsubstituted alkyl groups, and examples thereof include the same substituted or unsubstituted alkyl groups as the above R 1 and R 3 . R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or —N (R 9 ) R
It is a group represented by 10 . Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Examples of the alkyl group include the same alkyl groups as the above R 1 and R 3 . -N
(R 9 ) In the group represented by R 10 , R 9 is the same hydrogen atom as R 1 and R 3 or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 10 is the same as R 1 and R 3 A substituted or unsubstituted alkyl group can be mentioned, respectively.
【０００７】Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8 は、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、水酸基又はスルホン酸基である。
アルキル基及びスルホン酸基としては、前記Ｒ1 及びＲ
3 と同じアルキル基及びスルホン酸基をそれぞれ挙げる
ことができる。アルコキシ基としては、炭素数１〜４の
アルコキシ基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブ
トキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基等を挙げることができ
る。R 6 , R 7 and R 8 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a sulfonic acid group.
Examples of the alkyl group and the sulfonic acid group include R 1 and R
The same alkyl group and sulfonic acid group as 3 can be mentioned respectively. The alkoxy group is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group,
Propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group and the like can be mentioned.
【０００８】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるトリ
フェニルメタン誘導体として、例えばビス〔４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノ−２−メト
キシフェニル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フ
ェニル〕メタン 二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノフェニル）〕
〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル〕メタン
二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アミノ−２−メチル
フェニル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニ
ル〕メタン 二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノ−２−メトキシフ
ェニル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル〕メタン二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノフェニル）〕〔４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〕メタン 二ナト
リウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−スルホプロピル）アミノ−２−メチルフェニ
ル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〕メ
タン 二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−スルホプロピル）アミノフェニル）〕（４−クロ
ロフェニル）メタン 二ナトリウム塩、ビス〔４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノフェニ
ル）〕（４−ヒドロキシフェニル）メタン 二ナトリウ
ム塩、ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）アミノフェニル）〕（２−スルホフェニル）メタ
ン三ナトリウム塩等を挙げることができる。Examples of the triphenylmethane derivative represented by the general formula (I) of the present invention include bis [4- (N-
Ethyl-N- (3-sulfopropyl) amino-2-methoxyphenyl)] [4- (N, N-diethylamino) phenyl] methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfo) Propyl) aminophenyl)]
[4- (N, N-diethylamino) phenyl] methane
Disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N- (2-
Hydroxy-3-sulfopropyl) amino-2-methylphenyl)] [4- (N, N-diethylamino) phenyl] methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl) amino] 2-Methoxyphenyl)] [4- (N, N-dimethylamino) phenyl] methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-
N- (3-sulfopropyl) aminophenyl)] [4-
(N, N-Dimethylamino) phenyl] methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N- (2-hydroxy-3-sulfopropyl) amino-2-methylphenyl)] [4- (N, N-Dimethylamino) phenyl] methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N-
(3-Sulfopropyl) aminophenyl)] (4-chlorophenyl) methane disodium salt, bis [4- (N
-Ethyl-N- (3-sulfopropyl) aminophenyl)] (4-hydroxyphenyl) methane disodium salt, bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl) aminophenyl)] (2- Examples thereof include sulfophenyl) methane trisodium salt.
【０００９】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるトリ
フェニルメタン誘導体は一般式The triphenylmethane derivative represented by the general formula (I) of the present invention has the general formula
【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ6 は前記と同じである。）で
表されるアニリン誘導体と[Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 and R 6 are the same as above.)
【化４】 （式中、Ｒ5 及びＲ8 は前記と同じである。）で表され
るベンズアルデヒド誘導体とを反応させることにより製
造することができる。前記一般式（II）で表されるアニ
リン誘導体及び前記一般式（III ）で表されるベンズア
ルデヒド誘導体は、工業的に入手容易な化合物である。[Chemical 4] (In the formula, R 5 and R 8 are the same as above.) And can be produced by reacting with a benzaldehyde derivative. The aniline derivative represented by the general formula (II) and the benzaldehyde derivative represented by the general formula (III) are industrially easily available compounds.
【００１０】前記一般式（II）で表されるアニリン誘導
体と前記一般式（III ）で表されるベンズアルデヒド誘
導体との反応は、酸の存在下に行うことにより好収率で
前記一般式（Ｉ）で表されるトリフェニルメタン誘導体
に導くことができる。反応に使用する酸は、硫酸、塩
酸、硝酸等であり、殊に硫酸は収率よく目的物が得られ
る点でその使用が好ましい。反応は、５０〜２００℃の
範囲を選択することにより円滑に進行する。The reaction between the aniline derivative represented by the general formula (II) and the benzaldehyde derivative represented by the general formula (III) is carried out in the presence of an acid to give the general formula (I) in good yield. ) Can be derived to the triphenylmethane derivative represented by. The acid used in the reaction is sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid or the like, and the use of sulfuric acid is particularly preferable since the desired product can be obtained in good yield. The reaction proceeds smoothly by selecting the range of 50 to 200 ° C.
【００１１】以上の如くして得られた前記一般式（Ｉ）
で表されるトリフェニルメタン誘導体は、参考例に示し
た如く過酸化水素の定量に用いることができるが、その
他にパーオキシダーゼ、ビリルビンオキシダーゼの様な
酸化酵素の定量あるいは酸化力を有する化合物の定量、
過酸化ホウ酸の定量あるいは過酸化水素を発生する酸化
酵素、例えばグルコースオキシダーゼ、ウリカーゼ、コ
レステロールオキシダーゼ、グリセロールオキシダー
ゼ、キサンチンオキシダーゼ、ニコチンアデニン−ヌク
レオチドオキシダーゼなどの活性測定等に用いることも
できる。The above-mentioned general formula (I) obtained as described above
The triphenylmethane derivative represented by can be used for the quantification of hydrogen peroxide as shown in Reference Example, but in addition, quantification of oxidases such as peroxidase and bilirubin oxidase, or quantification of compounds having oxidative power. ,
It can also be used for the quantification of peroxyboric acid or the activity measurement of oxidases that generate hydrogen peroxide, such as glucose oxidase, uricase, cholesterol oxidase, glycerol oxidase, xanthine oxidase, and nicotine adenine-nucleotide oxidase.
【００１２】[0012]
【実施例】本発明を以下実施例及び参考例によりさらに
詳細に説明する。。 実施例１ ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
アミノフェニル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
フェニル〕メタン 二ナトリウム塩の製造The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and reference examples. . Example 1 Bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl)
Aminophenyl)] [4- (N, N-diethylamino)
Phenyl] methane disodium salt production
【化５】 [Chemical 5]
【００１３】Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピルアニリン
ナトリウム塩（ＡＬＰＳ）２．６５ｇ（１０ｍＭ）、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド０．
８８５ｇ（５ｍＭ）を１００ｍｌナスフラスコに入れ、
これに４０％硫酸１５ｍｌを加え、このナスフラスコを
１００〜１２０℃に加熱したオイルバスに漬け４時間還
流させた。反応終了後ナスフラスコを室温迄冷却し、更
に氷水で冷却しながら４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で
中和した。この反応物を分液ロートに移し、未反応のジ
エチルアミノベンズアルデヒドをクロロホルムで取り除
き、洗浄した水層をエバポレーターにて濃縮し乾固し
た。続いてこの乾燥物を１０ｍＭ塩酸に溶解しＣ１８ゲ
ルを用いて精製した。目的物の溶出は１０ｍＭ塩酸を含
むメタノールを用いたグラジェントで行った。得られた
精製物を水酸化ナトリウム水溶液により中和し標記化合
物０．９９５ｇ（収率２４％）を得た。2.65 g (10 mM) of N-ethyl-N-sulfopropylaniline sodium salt (ALPS),
4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde 0.
Put 885 g (5 mM) in a 100 ml eggplant flask,
15 ml of 40% sulfuric acid was added thereto, and the eggplant flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. This reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted diethylaminobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. The target substance was eluted with a gradient using methanol containing 10 mM hydrochloric acid. The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 0.995 g (yield 24%) of the title compound.
【００１４】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：７．２８〜７．０２（１２
Ｈ，ｍ）、５．５０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．５４〜３．
４７（１２Ｈ，ｍ）、２．８７〜２．８３（４Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．０４〜１．９９（４Ｈ，ｍ）、
１．１５〜１．１０（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 7.28 to 7.02 (12
H, m), 5.50 (1H, brs), 3.54-3.
47 (12H, m), 2.87 to 2.83 (4H, t,
J = 7.0 Hz), 2.04 to 1.99 (4H, m),
1.15 to 1.10 (12H, t, J = 7.1Hz)
【００１５】実施例２ ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
アミノフェニル）〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
フェニル〕メタン 二ナトリウム塩の製造Example 2 Bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl)]
Aminophenyl)] [4- (N, N-dimethylamino)
Phenyl] methane disodium salt production
【化６】 [Chemical 6]
【００１６】Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピルアニリン
ナトリウム塩（ＡＬＰＳ）２．６５ｇ（１０ｍＭ）、
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド０．
８８５ｇ（５ｍＭ）を１００ｍｌナスフラスコに入れ、
これに４０％硫酸１５ｍｌを加え、このナスフラスコを
１００〜１２０℃に加熱したオイルバスに漬け４時間還
流させた。反応終了後ナスフラスコを室温迄冷却し、更
に氷水で冷却しながら４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で
中和した。この反応物を分液ロートに移し、未反応のジ
メチルアミノベンズアルデヒドをクロロホルムで取り除
き、洗浄した水層をエバポレーターにて濃縮し乾固し
た。続いてこの乾燥物を１０ｍＭ塩酸に溶解しＣ１８ゲ
ルを用いて精製した。目的物の溶出は１０ｍＭ塩酸を含
むメタノールを用いたグラジェントで行った。得られた
精製物を水酸化ナトリウム水溶液により中和し標記化合
物０．８９ｇ（収率２６％）を得た。2.65 g (10 mM) of N-ethyl-N-sulfopropylaniline sodium salt (ALPS),
4- (N, N-dimethylamino) benzaldehyde 0.
Put 885 g (5 mM) in a 100 ml eggplant flask,
15 ml of 40% sulfuric acid was added thereto, and the eggplant flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. This reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted dimethylaminobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. The target substance was eluted with a gradient using methanol containing 10 mM hydrochloric acid. The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 0.89 g (yield 26%) of the title compound.
【００１７】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：６．９６〜６．７３（１２
Ｈ，ｍ）、５．２７（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．４３〜３．
４１（８Ｈ，ｍ）、２．８８（６Ｈ，ｓ）、２．８７７
〜２．８１（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．０７〜
１．９７（４Ｈ，ｍ）、１．１４〜１．１０（６Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 6.96 to 6.73 (12
H, m), 5.27 (1H, brs), 3.43-3.
41 (8H, m), 2.88 (6H, s), 2.877
~ 2.81 (4H, t, J = 7.5Hz), 2.07 ~
1.97 (4H, m), 1.14 to 1.10 (6H,
t, J = 7.1 Hz)
【００１８】実施例３ ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル）アミノ−２−メチルフェニル）〕〔４
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル〕メタン 二ナ
トリウム塩の製造Example 3 Bis [4- (N-ethyl-N- (2-hydroxy-3-
Sulfopropyl) amino-2-methylphenyl)] [4
Preparation of-(N, N-diethylamino) phenyl] methane disodium salt
【化７】 [Chemical 7]
【００１９】Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル）−ｍ−トルイジンナトリウム塩（ＴＯ
ＯＳ）３．３３ｇ（１０ｍＭ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）ベンズアルデヒド０．８８５ｇ（５ｍＭ）を
１００ｍｌナスフラスコに入れ、これに４０％硫酸１５
ｍｌを加え、このナスフラスコを１００〜１２０℃に加
熱したオイルバスに漬け４時間還流させた。反応終了後
ナスフラスコを室温迄冷却し、更に氷水で冷却しながら
４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で中和した。この反応物
を分液ロートに移し、未反応のジエチルアミノベンズア
ルデヒドをクロロホルムで取り除き、洗浄した水層をエ
バポレーターにて濃縮し乾固した。続いてこの乾燥物を
１０ｍＭ塩酸に溶解しＣ１８ゲルを用いて精製した。目
的物の溶出は１０ｍＭ塩酸を含むメタノールを用いたグ
ラジェントで行った。得られた精製物を水酸化ナトリウ
ム水溶液により中和し標記化合物０．８９ｇ（収率２８
％）を得た。N-ethyl-N- (2-hydroxy-3-
Sulfopropyl) -m-toluidine sodium salt (TO
OS) 3.33 g (10 mM) and 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde 0.885 g (5 mM) were placed in a 100 ml eggplant flask, and 40% sulfuric acid 15
ml was added, and the eggplant flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. This reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted diethylaminobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. The target substance was eluted with a gradient using methanol containing 10 mM hydrochloric acid. The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to give 0.89 g of the title compound (yield 28
%) Was obtained.
【００２０】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：７．１９〜６．４７（１０
Ｈ，ｍ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、４．３２（２
Ｈ，ｂｒｓ）、３．６３〜３．３０（１４Ｈ，ｍ）、
３．０７〜２．９０（４Ｈ，ｍ）、２．１３（６Ｈ，ｂ
ｒｓ）、１．２０〜１．１０（１２Ｈ，ｍ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 7.19 to 6.47 (10
H, m), 5.58 (1H, brs), 4.32 (2
H, brs), 3.63 to 3.30 (14H, m),
3.07 to 2.90 (4H, m), 2.13 (6H, b
rs), 1.20 to 1.10 (12H, m)
【００２１】実施例４ ビス〔４−〔Ｎ−（３−スルホプロピル）〕アミノフェ
ニル〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〕メ
タン 二ナトリウム塩の製造Example 4 Preparation of bis [4- [N- (3-sulfopropyl)] aminophenyl] [4- (N, N-dimethylamino) phenyl] methane disodium salt
【化８】 [Chemical 8]
【００２２】Ｎ−スルホプロピルアニリン ナトリウム
塩（ＨＡＬＰＳ）２．４ｇ（１０ｍＭ）、４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド０．８８５ｇ（５
ｍＭ）を１００ｍｌナスフラスコに入れ、これに４０％
硫酸１５ｍｌを加え、このナスフラスコを１００〜１２
０℃に加熱したオイルバスに漬け４時間還流させた。反
応終了後ナスフラスコを室温迄冷却し、更に氷水で冷却
しながら４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こ
の反応物を分液ロートに移し、未反応のジメチルアミノ
ベンズアルデヒドをクロロホルムで取り除き、洗浄した
水層をエバポレーターにて濃縮し乾固した。続いてこの
乾燥物を１０ｍＭ塩酸に溶解しＣ１８ゲルを用いて精製
した。目的物の溶出は１０ｍＭ塩酸を含むメタノールを
用いたグラジェントで行った。得られた精製物を水酸化
ナトリウム水溶液により中和し標記化合物０．６２ｇ
（収率１９％）を得た。2.4 g (10 mM) of N-sulfopropylaniline sodium salt (HALPS), 4- (N, N)
-Dimethylamino) benzaldehyde 0.885 g (5
(mM) was placed in a 100 ml eggplant flask and 40%
Sulfuric acid (15 ml) was added and the eggplant flask was heated to 100-12.
It was immersed in an oil bath heated to 0 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. This reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted dimethylaminobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. The target substance was eluted with a gradient using methanol containing 10 mM hydrochloric acid. The obtained purified product is neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to give 0.62 g of the title compound.
(Yield 19%) was obtained.
【００２３】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：６．９８〜６．７６（１２
Ｈ，ｍ）、５．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３５〜３．
２７（６Ｈ，ｍ）、２．９４〜２．８９（１０Ｈ，
ｍ）、２．１６〜２．０５（４Ｈ，ｍ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 6.98 to 6.76 (12
H, m), 5.29 (1H, brs), 3.35-3.
27 (6H, m), 2.94 to 2.89 (10H,
m), 2.16 to 2.05 (4H, m)
【００２４】実施例５ ビス〔４−〔Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル）〕アミノフェニル〕〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）フェニル〕メタン 二ナトリウム塩の製造Example 5 Preparation of bis [4- [N- (2-hydroxy-3-sulfopropyl)] aminophenyl] [4- (N, N-diethylamino) phenyl] methane disodium salt
【化９】 [Chemical 9]
【００２５】Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル）アニリン ナトリウム塩２．８ｇ（１
０ｍＭ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアル
デヒド０．８８５ｇ（５ｍＭ）を１００ｍｌナスフラス
コに入れ、これに４０％硫酸１５ｍｌを加え、このナス
フラスコを１００〜１２０℃に加熱したオイルバスに漬
け４時間還流させた。反応終了後ナスフラスコを室温迄
冷却し、更に氷水で冷却しながら４Ｎ−水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和した。この反応物を分液ロートに移し、
未反応のジエチルアミノベンズアルデヒドをクロロホル
ムで取り除き、洗浄した水層をエバポレーターにて濃縮
し乾固した。続いてこの乾燥物を１０ｍＭ塩酸に溶解し
Ｃ１８ゲルを用いて精製した。目的物の溶出は１０ｍＭ
塩酸を含むメタノールを用いたグラジェントで行った。
得られた精製物を水酸化ナトリウム水溶液により中和し
標記化合物０．８９ｇ（収率２５％）を得た。N-ethyl-N- (2-hydroxy-3-
Sulfopropyl) aniline sodium salt 2.8 g (1
(0 mM), 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde 0.885 g (5 mM) were placed in a 100 ml eggplant flask, 15% of 40% sulfuric acid was added thereto, and the eggplant flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. Refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. Transfer the reaction to a separatory funnel,
Unreacted diethylaminobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator and dried. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. Elution of target substance is 10 mM
It was performed with a gradient using methanol containing hydrochloric acid.
The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 0.89 g (yield 25%) of the title compound.
【００２６】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：７．０７〜６．７４（１２
Ｈ，ｍ）、５．２７（１Ｈ，ｂｒｓ）、４．３２（２
Ｈ，ｂｒｓ）、３．５０〜３．２６（１４Ｈ，ｍ）、
３．０５〜２．８９（４Ｈ，ｍ）、１．１３〜１．０９
（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 7.07 to 6.74 (12
H, m), 5.27 (1H, brs), 4.32 (2
H, brs), 3.50 to 3.26 (14H, m),
3.05 to 2.89 (4H, m), 1.13 to 1.09
(12H, t, J = 7.0Hz)
【００２７】実施例６ ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
アミノフェニル）〕（４−クロロフェニル）メタン 二
ナトリウム塩の製造Example 6 Bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl)]
Aminophenyl)] (4-chlorophenyl) methane disodium salt production
【化１０】 [Chemical 10]
【００２８】Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピルアニリン
（ＡＬＰＳ）２．６５ｇ（１０ｍＭ）、ｐ−クロロベン
ズアルデヒド０．７５ｇ（５ｍＭ）を１００ｍｌナスフ
ラスコに入れ、これに４０％硫酸１５ｍｌを加え、この
ナスフラスコを１００〜１２０℃に加熱したオイルバス
に漬け４時間還流させた。反応終了後ナスフラスコを室
温迄冷却し、更に氷水で冷却しながら４Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液で中和した。この反応物を分液ロートに移
し、未反応のｐ−クロロベンズアルデヒドをクロロホル
ムで取り除き、洗浄した水層をエバポレーターにて濃縮
し乾固した。続いてこの乾燥物を１０ｍＭ塩酸に溶解し
Ｃ１８ゲルを用いて精製した。目的物の溶出は１０ｍＭ
塩酸を含むメタノールを用いたグラジェントで行った。
得られた精製物を水酸化ナトリウム水溶液により中和し
標記化合物０．４３ｇ（収率１３％）を得た。2.65 g (10 mM) of N-ethyl-N-sulfopropylaniline (ALPS) and 0.75 g (5 mM) of p-chlorobenzaldehyde were placed in a 100 ml eggplant flask, and 15 ml of 40% sulfuric acid was added thereto. The flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature, and further neutralized with 4N-sodium hydroxide aqueous solution while cooling with ice water. The reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted p-chlorobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was dissolved in 10 mM hydrochloric acid and purified using C18 gel. Elution of target substance is 10 mM
It was performed with a gradient using methanol containing hydrochloric acid.
The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 0.43 g (yield 13%) of the title compound.
【００２９】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：７．２４〜６．６８（１２
Ｈ，ｍ）、５．３０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．４２〜３．
３６（８Ｈ，ｍ）、２．８７〜２．８２（４Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ）、２．０８〜１．９８（４Ｈ，ｔ）、
１．１４〜１．１０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 7.24 to 6.68 (12)
H, m), 5.30 (1H, brs), 3.42-3.
36 (8H, m), 2.87-2.82 (4H, t, J
= 7.5 Hz), 2.08 to 1.98 (4H, t),
1.14-1.10 (6H, t, J = 7.0Hz)
【００３０】実施例７ ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）
アミノフェニル）〕（２−スルホフェニル）メタン 三
ナトリウム塩の製造Example 7 Bis [4- (N-ethyl-N- (3-sulfopropyl)]
Aminophenyl)] (2-sulfophenyl) methane trisodium salt production
【化１１】 [Chemical 11]
【００３１】Ｎ−エチル−Ｎ−スルホプロピルアニリン
ナトリウム塩（ＡＬＰＳ）２．６５ｇ（１０ｍＭ）、
ｏ−スルホベンズアルデヒド１．１ｇ（５ｍＭ）を１０
０ｍｌナスフラスコに入れ、これに４０％硫酸１０ｍｌ
を加え、このナスフラスコを１００〜１２０℃に加熱し
たオイルバスに漬け４時間還流させた。反応終了後ナス
フラスコを室温迄冷却し、更に氷水で冷却しながら４Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液で中和した。この反応物を分
液ロートに移し、未反応のｏ−スルホベンズアルデヒド
をクロロホルムで取り除き、洗浄した水層をエバポレー
ターにて濃縮し乾固した。続いてこの乾燥物を１０ｍＭ
塩酸に溶解しＣ１８ゲルを用いて精製した。目的物の溶
出は１０ｍＭ塩酸を含むメタノールを用いたグラジェン
トで行った。得られた精製物を水酸化ナトリウム水溶液
により中和し標記化合物０．６２ｇ（収率１７％）を得
た。2.65 g (10 mM) of N-ethyl-N-sulfopropylaniline sodium salt (ALPS),
1.1 g (5 mM) of o-sulfobenzaldehyde was added to 10
Place in a 0 ml eggplant flask and add 10 ml of 40% sulfuric acid.
Was added, and the eggplant flask was immersed in an oil bath heated to 100 to 120 ° C. and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, cool the eggplant flask to room temperature, then cool with ice water to 4N.
Neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. This reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted o-sulfobenzaldehyde was removed with chloroform, and the washed aqueous layer was concentrated with an evaporator to dryness. Subsequently, this dried product was added to 10 mM
It was dissolved in hydrochloric acid and purified using C18 gel. The target substance was eluted with a gradient using methanol containing 10 mM hydrochloric acid. The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 0.62 g (yield 17%) of the title compound.
【００３２】融点：２３０℃以上（分解） ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：８．０１〜６．５７（１３
Ｈ，ｍ）、３．７２〜３．３０（８Ｈ，ｍ）、２．８６
〜２．８１（４Ｈ，ｍ）、２．０８〜２．００（４Ｈ，
ｍ）、１．１５〜１．０８（６Ｈ，ｍ）Melting point: 230 ° C. or higher (decomposition) NMR (δ, CD 3 OD): 8.01 to 6.57 (13)
H, m), 3.72 to 3.30 (8H, m), 2.86.
-2.81 (4H, m), 2.08-2.00 (4H,
m), 1.15 to 1.08 (6H, m)
【００３３】実施例８ トリ〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（３−スルホプロピル）アミノフ
ェニル〕メタン 六ナトリウム塩の製造Example 8 Preparation of tri [4-N, N-di (3-sulfopropyl) aminophenyl] methane hexasodium salt
【化１２】 [Chemical 12]
【００３４】トリス（アミノフェニル）メタン（ＴＡＰ
Ｍ）２．９ｇ（１０ｍＭ）とプロパンスルトン１５ｇ
（１２０ｍＭ）とを１００ｍｌナスフラスコに加え、こ
れを１３０℃のオイルバス上で加熱攪拌しながら５時間
反応させた。反応終了後ナスフラスコを室温まで冷却
し、更に４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こ
の反応物を分液ロートに移し、未反応のトリス（アミノ
フェニル）メタンを酢酸エチルで取り除き、洗浄した水
相をエバポレーターで濃縮した。続いてこの乾燥物に塩
酸を加えｐＨ２とし、１０ｍＭ塩酸で平衡化されたＣ１
８シリカを用いたカラムで精製した。目的物の溶出は１
０ｍＭ塩酸／メタノールを用いたグラジェントで行なっ
た。得られた精製物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し
標記化合物４１０ｍｇ（収率４％）を得た。Tris (aminophenyl) methane (TAP
M) 2.9 g (10 mM) and propane sultone 15 g
(120 mM) was added to a 100 ml eggplant-shaped flask, and this was reacted for 5 hours while heating and stirring on an oil bath at 130 ° C. After completion of the reaction, the eggplant flask was cooled to room temperature and further neutralized with a 4N-sodium hydroxide aqueous solution. The reaction product was transferred to a separating funnel, unreacted tris (aminophenyl) methane was removed with ethyl acetate, and the washed aqueous phase was concentrated with an evaporator. Subsequently, hydrochloric acid was added to the dried product to adjust the pH to 2, and C1 equilibrated with 10 mM hydrochloric acid was used.
Purified on a column with 8 silica. Elution of target material is 1
Performed on a gradient with 0 mM hydrochloric acid / methanol. The obtained purified product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain 410 mg (yield 4%) of the title compound.
【００３５】融点：２０６．５℃ ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：６．９１〜６．５５（１２
Ｈ，ｍ）、５．１５（１Ｈ，ｓ）、３．４７〜３．４１
（１２Ｈ，ｍ）、２．８８〜２．８２（１２Ｈ，ｍ）、
２．０８〜２．０３（１２Ｈ，ｍ）Melting point: 206.5 ° C. NMR (δ, CD 3 OD): 6.91 to 6.55 (12
H, m), 5.15 (1H, s), 3.47 to 3.41.
(12H, m), 2.88 to 2.82 (12H, m),
2.08 to 2.03 (12H, m)
【００３６】実施例９ ビス〔４−（Ｎ，Ｎ−ジ（３−スルホプロピル）アミノ
フェニル）〕４−Ｎ−３−スルホプロピルフェニルメタ
ン 五ナトリウム塩の製造Example 9 Preparation of Bis [4- (N, N-di (3-sulfopropyl) aminophenyl)] 4-N-3-sulfopropylphenylmethane pentasodium salt
【化１３】 [Chemical 13]
【００３７】トリス（アミノフェニル）メタン（ＴＡＰ
Ｍ）２．９ｇ（１０ｍＭ）及びプロパンスルトン１５ｇ
（１２０ｍＭ）をジメチルホルムアミド３０ｍｌ中で混
合し、実施例８と同じ反応を行った後、カラムクロマト
グラフィーで同様に精製し、標記化合物５６０ｍｇ（収
率５％）を得た。Tris (aminophenyl) methane (TAP
M) 2.9 g (10 mM) and propane sultone 15 g
(120 mM) was mixed in 30 ml of dimethylformamide, the same reaction as in Example 8 was carried out, and then the product was similarly purified by column chromatography to obtain 560 mg of the title compound (yield 5%).
【００３８】融点：２０５．１℃ ＮＭＲ（δ，ＣＤ3 ＯＤ）：６．９０〜６．５５（１２
Ｈ，ｍ）、５．１３（１Ｈ，ｓ）、３．７２（１Ｈ，
ｓ）、３．４６〜３．４２（１０Ｈ，ｍ）、２．８７〜
２．８２（１０Ｈ，ｍ）、２．０７〜２．０３（１０
Ｈ，ｍ）Melting point: 205.1 ° C. NMR (δ, CD 3 OD): 6.90-6.55 (12
H, m), 5.13 (1H, s), 3.72 (1H,
s), 3.46 to 3.42 (10H, m), 2.87 to
2.82 (10H, m), 2.07 to 2.03 (10
H, m)
【００３９】参考例 実施例１〜９で得られた各トリフェニルメタン誘導体１
００μＭの溶液（トリス−コハク酸緩衝液、ｐＨ＝７．
０，１００ｍＭ，ＰＯＤ３００００Ｕ／Ｌ含む）２ｍｌ
に、過酸化水素を０〜２０００μＭを含む被検液１０μ
ｌを添加し、３７℃の恒温槽に２分間放置する。２分
後、各検液の吸光度を測定し表１に示す最大吸収波長及
び過酸化水素濃度に換算した分子吸光係数を得た。また
過酸化水素の濃度に対する吸光度をプロットし図１及び
図２を得た。比較として４−アミノアンチピリンとＮ−
エチル−Ｎ−スルホプロピルアニリンナトリウム（４−
ＡＰ−ＡＬＰＳ）及び４−アミノアンチピリンとフェノ
ール（４ＡＰ−Ｐｈｅｎｏｌ）を用い発色させた吸光度
を併せて図１に示す。Reference Example Each triphenylmethane derivative 1 obtained in Examples 1 to 9
00 μM solution (Tris-succinate buffer, pH = 7.
0,100 mM, including POD30000U / L) 2 ml
In addition, the test liquid containing hydrogen peroxide of 0 to 2000 μM 10 μm
1 is added and left for 2 minutes in a 37 ° C. thermostat. After 2 minutes, the absorbance of each test solution was measured, and the maximum absorption wavelength and the molecular extinction coefficient converted to the hydrogen peroxide concentration shown in Table 1 were obtained. Also, the absorbance was plotted against the concentration of hydrogen peroxide to obtain FIGS. 1 and 2. For comparison, 4-aminoantipyrine and N-
Ethyl-N-sulfopropylaniline sodium (4-
AP-ALPS) and 4-aminoantipyrine and phenol (4AP-Phenol) are used for the color development, and the light absorbency is also shown in FIG.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるト
リフェニルメタン誘導体は従来の酸化発色剤、例えばト
リンダー試薬類と４−アミノアンチピリンの組み合わせ
による比色法に比べ、生成色素の分子吸光係数で３〜１
０倍、過酸化水素濃度換算では、６〜２４倍にもなり、
過酸化水素、過酸化ホウ酸の定量、あるいはパーオキシ
ダーゼ、ビリルビンオキシダーゼの活性測定、過酸化水
素を生成するような酸化酵素（グルコースオキシダー
ゼ、コレステロールオキシダーゼ、ウリカーゼ）を用い
た基質の高感度定量が可能となる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The triphenylmethane derivative represented by the above general formula (I) of the present invention is more effective than conventional oxidative color formers such as Trinder's reagent and 4-aminoantipyrine in the colorimetric method. Molecular extinction coefficient 3-1
0 times, 6-24 times in terms of hydrogen peroxide concentration,
Highly sensitive quantification of hydrogen peroxide, boric acid peroxidation, or activity measurement of peroxidase or bilirubin oxidase, and highly sensitive quantification of substrates using oxidases that produce hydrogen peroxide (glucose oxidase, cholesterol oxidase, uricase) Becomes
【図１】実施例１〜６で合成した各化合物を用いて過酸
化水素の測定を行い発色した色素の吸光度を測定した図
である。FIG. 1 is a diagram in which hydrogen peroxide is measured using each compound synthesized in Examples 1 to 6 and the absorbance of a colored dye is measured.
【図２】実施例８及び９で合成した化合物を用いて過酸
化水素の測定を行い発色した色素の吸光度を測定した図
である。FIG. 2 is a diagram in which hydrogen peroxide was measured using the compounds synthesized in Examples 8 and 9 and the absorbance of a dye that developed a color was measured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 309/46 9160−4Ｈ 309/47 9160−4Ｈ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical indication C07C 309/46 9160-4H 309/47 9160-4H
Claims (1)
Ｒ3 は、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル
基、Ｒ2 及びＲ4 は、置換若しくは無置換のアルキル
基、Ｒ5 は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は
−Ｎ（Ｒ9 ）Ｒ10で表される基であり、ここでＲ9 は、
水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基、Ｒ10は
置換若しくは無置換のアルキル基、Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基又は
スルホン酸基である。）。1. A general formula: Wherein R 1 and R 3 are hydrogen atoms or substituted or unsubstituted alkyl groups, R 2 and R 4 are substituted or unsubstituted alkyl groups, and R 5 is hydrogen. An atom, a halogen atom, an alkyl group or a group represented by -N (R 9 ) R 10 , wherein R 9 is
Hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 10 is a substituted or unsubstituted alkyl group, R 6 , R 7 and R 8
Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a sulfonic acid group. ).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31428892A JPH05229993A (en) | 1991-12-13 | 1992-10-30 | Triphenylmethane derivative |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35119991 | 1991-12-13 | ||
| JP3-351199 | 1991-12-13 | ||
| JP31428892A JPH05229993A (en) | 1991-12-13 | 1992-10-30 | Triphenylmethane derivative |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229993A true JPH05229993A (en) | 1993-09-07 |
Family
ID=26567890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31428892A Pending JPH05229993A (en) | 1991-12-13 | 1992-10-30 | Triphenylmethane derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05229993A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007038758A2 (en) | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Becton, Dickinson And Company | Detection of lysophosphatidylcholine for prognosis or diagnosis of a systemic inflammatory condition |
| KR20120122949A (en) | 2011-04-28 | 2012-11-07 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Salt for dye |
-
1992
- 1992-10-30 JP JP31428892A patent/JPH05229993A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007038758A2 (en) | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Becton, Dickinson And Company | Detection of lysophosphatidylcholine for prognosis or diagnosis of a systemic inflammatory condition |
| KR20120122949A (en) | 2011-04-28 | 2012-11-07 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Salt for dye |
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