JPH05224348A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide photographic sensitive material superior in antistaticness and having a scanner aptitude prevented from slipping off the scanner. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material is provided on a support with at least one silver halide emulsion layer formed on a support containing silver halide, such as chloro-bromide or chloroiodibromide composed of 50-90mol% silver chloride, and one conductive layer is formed by coating on the side of the support containing no photosensitive silver halide emulsion layer, and the surface smoothness value of the outer-most layer is <=100mum Hg on the side of the support having no emulsion layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止能に優れるハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくはスキャナー用
としての適性を有する印刷製版フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material excellent in antistatic ability, and more particularly to a printing plate-making film suitable for a scanner.

【０００２】[0002]

【発明の背景】一般にプラスチックフィルム支持体は、
帯電性が強く、これが使用上多くの制約を与えている例
は多い。例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポ
リエチレンテレフタレートのような支持体が一般に使用
されるが、特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。
最近のように高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高
感度の感光材料を自動プリンターを通して露光処理をす
る場合、特に帯電防止対策が重要である。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, plastic film supports are
In many cases, it has a strong electrostatic property, which imposes many restrictions on its use. For example, in a silver halide photographic light-sensitive material, a support such as polyethylene terephthalate is generally used, but it is easily charged especially in low humidity such as in winter.
When a high-sensitivity photographic emulsion is coated at a high speed as in recent years or when a high-sensitivity light-sensitive material is exposed through an automatic printer, antistatic measures are particularly important.

【０００３】感光材料が帯電すると、その放電によりス
タチックマークがでたり、またはゴミ等の異物を付着
し、これによりピンホールを発生させたりして著しく品
質を劣化し、その修正のため非常に作業性をおとしてし
まう。このため、一般に感光材料では帯電防止剤が使用
され、最近では、含フッ素界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含
有する界面活性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又は
リン酸基を分子内に有するポリマー等が用いられてい
る。When the light-sensitive material is charged, static marks are generated by the discharge, or foreign matter such as dust is attached to the light-sensitive material, which causes pinholes to significantly deteriorate the quality. It reduces workability. Therefore, an antistatic agent is generally used in a light-sensitive material, and recently, a fluorine-containing surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a surfactant or polymer compound containing a polyethylene oxide group, a sulfonic acid or Polymers having a phosphate group in the molecule are used.

【０００４】特にフッ素系界面活性剤による帯電列調
整、あるいは導電性ポリマーによる導電性向上が多く使
用されてきており、例えば特開昭49-91165号および同49
-121523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオン
型ポリマーを適用する例が開示されている。In particular, the adjustment of the charging sequence by a fluorine-based surfactant or the improvement of the conductivity by a conductive polymer has been frequently used. For example, JP-A-49-91165 and JP-A-49165 / 1989.
No. 121523 discloses an example of applying an ionic polymer having a dissociative group in the polymer main chain.

【０００５】しかしながら、これらの従来技術では、現
像処理により、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。こ
れはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水洗
等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるものと
思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理済
みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に、
ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。こ
のため例えば特開昭55ー84658号、同61ー174542号ではカ
ルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマー、カルボキ
シル基を有する疎水性ポリマー及び多官能アジリジンか
らなる帯電防止層あるいは酸化スズ等の導電性金属酸化
物が提案されている。これらの導電性層は通常、乳剤層
と支持体に対し反対側のバッキング層側に設けられる。However, in these conventional techniques, the antistatic ability is significantly deteriorated by the development processing. It is considered that the antistatic ability is lost due to a developing process using an alkali, an acid fixing process, a washing process with water and the like. Therefore, when printing with a processed film, such as printing photosensitive material,
This causes problems such as pinholes due to dust adhesion. Therefore, for example, in JP-A-55-84658 and JP-A-61-174542, an antistatic layer composed of a water-soluble conductive polymer having a carboxyl group, a hydrophobic polymer having a carboxyl group and a polyfunctional aziridine, or a conductive material such as tin oxide is used. Metal oxides have been proposed. These conductive layers are usually provided on the backing layer side opposite to the emulsion layer and the support.

【０００６】一方、カラースキャナーはカラー原稿の色
分解と網点分解の両方を行ない、レーザー光にて感光材
料に焼き付けを行う装置であって、例えばヘルグラフイ
ックス社製クロマグラフＲ3020のようなドットゼネレー
タータイプのカラースキャナーが用いられている。この
ようなカラースキャナーは、乳剤面を外側にして巻いた
印刷製版用ロールフィルムを回転ドラムに巻き付けて、
ドラムを回転させながらレーザー光にて焼き付ける方法
が一般に用いられるが、省力化の目的で、カセットに入
った感光材料をスキャナーにセットするだけで、ドラム
への巻きつけ、露光、感光材料排出または、自動現像機
への挿入を自動的に行なう、いわゆる自動搬送タイプの
スキャナーが広く普及するようになった。この場合、ロ
ールフィルムをドラムに巻き付けるには乳剤面をローラ
ーでこすりながらバッキング層面をバキユームして巻き
付ける。On the other hand, the color scanner is a device for performing both color separation and halftone separation of a color original and printing on a photosensitive material with a laser beam. For example, a dot like Chromagraph R3020 manufactured by Hellgraphix Co., Ltd. A generator type color scanner is used. In such a color scanner, the roll film for printing plate that is wound with the emulsion side facing outward is wound on a rotating drum,
A method of printing with a laser beam while rotating the drum is generally used, but for the purpose of labor saving, by setting the photosensitive material contained in the cassette to the scanner, winding on the drum, exposure, discharging the photosensitive material, or A so-called automatic conveyance type scanner, which automatically inserts into an automatic processor, has become widespread. In this case, in order to wind the roll film around the drum, the back side of the backing layer is back wound while rubbing the emulsion side with a roller.

【０００７】ところが、感光材料にゴミが付着した状態
でドラムに巻きつけ、回転させるとドラムから外れてし
まう場合が生じ作業に支障を表す。このため導電性層を
設けることが必須である。しかし帯電防止された感光材
料をまきつけ回転させた場合にも帯電しにくいためドラ
ムから外れてしまうことがある。However, when dust is attached to the photosensitive material, the photosensitive material may be wound around the drum and rotated, and the photosensitive material may come off the drum. Therefore, it is essential to provide a conductive layer. However, even when the antistatic photosensitive material is sprinkled and rotated, it is difficult to be charged and may come off the drum.

【０００８】[0008]

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
はスキャナー用としての適性を有し、帯電防止能に優
れ、しかもスキャナードラム回転中にも外れることのな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above problems, the object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which is suitable for a scanner, has an excellent antistatic ability and does not come off during rotation of a scanner drum. To provide.

【０００９】[0009]

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン
化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に含まれるハロゲン化銀は50モル％以上
90モル％以下の塩化銀を含有する塩臭化銀もしくは塩沃
臭化銀であり、かつ支持体に対し感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含まない側に１層の導電性層を塗設してなり、か
つ支持体に対し該乳剤層を含まない側の最外層の表面ス
ムースター値が100mmHg以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成される。The above objects of the present invention are contained in at least one of the above silver halide emulsion layers in a silver halide photographic light-sensitive material in which at least one light-sensitive silver halide emulsion layer is provided on a support. Over 50 mol% of silver halide
It is silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing 90 mol% or less of silver chloride, and one conductive layer is coated on the side of the support which does not include the photosensitive silver halide emulsion layer. And a surface smoother value of the outermost layer not containing the emulsion layer with respect to the support is 100 mmHg or less.

【００１０】以下、本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically described below.

【００１１】本発明において支持体上に少なくとも一層
の導電性層が設けられる。導電性層を形成する代表的方
法としては、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒
子、硬化剤を用いて形成する方法と金属酸化物を用いて
形成する方法がある。好ましくは水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子、硬化剤を用いて形成する方法
である。In the present invention, at least one conductive layer is provided on the support. As a typical method of forming the conductive layer, there are a method of forming using a water-soluble conductive polymer, hydrophobic polymer particles and a curing agent, and a method of forming using a metal oxide. Preferred is a method of forming using a water-soluble conductive polymer, hydrophobic polymer particles, and a curing agent.

【００１２】上記、水溶性導電性ポリマーについては、
スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、
３級アンモニウム塩、カルボキシル基から選ばれる少な
くとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。
導電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、
アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン
基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基
を含んでいてもよい。ポリマーの数分子量は、3000〜10
0000であり、好ましくは3500〜50000である。Regarding the above water-soluble conductive polymer,
Sulfonic acid group, sulfuric acid ester group, quaternary ammonium salt,
Examples thereof include polymers having at least one conductive group selected from tertiary ammonium salts and carboxyl groups.
The conductive group needs to be 5% by weight or more per polymer molecule. Hydroxy group in the water-soluble conductive polymer,
It may contain an amino group, an epoxy group, an aziridine group, an active methylene group, a sulfinic acid group, an aldehyde group or a vinyl sulfone group. The number molecular weight of the polymer is 3000 to 10
0000, preferably 3500 to 50,000.

【００１３】以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポ
リマーの化合物の代表的具体例を挙げるがこれに限定さ
れるものではない。Typical examples of the compound of the water-soluble conductive polymer used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００１４】[0014]

【化１】 [Chemical 1]

【００１５】[0015]

【化２】 [Chemical 2]

【００１６】さらに他の具体例としては、特願平2-2269
71号第35頁〜第40頁に記載されている化合物Ａ−１〜Ａ
−21の中の上記の代表的具体例以外のものがある。Still another specific example is Japanese Patent Application No. 2-2269.
Compounds A-1 to A described in No. 71, pp. 35-40
Other than the above representative examples in -21.

【００１７】本発明の導電層中に含有させる疎水性ポリ
マー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテックスで
構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン、ス
チレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導
体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の中か
ら任意の組み合わせで選ばれるモノマーを重合して得ら
れる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートが少なくとも30モル％含有されて
いるのが好ましい。特に50モル％以上が好ましい。The hydrophobic polymer particles contained in the conductive layer of the present invention are composed of so-called latex which is substantially insoluble in water. This hydrophobic polymer is obtained by polymerizing monomers selected from any combination of styrene, styrene derivatives, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, olefin derivatives, halogenated ethylene derivatives, vinyl ester derivatives, acrylonitrile and the like. Particularly, it is preferable that at least 30 mol% of styrene derivative, alkyl acrylate and alkyl methacrylate be contained. Particularly, 50 mol% or more is preferable.

【００１８】本発明のラテックスに含有させるアミド基
を有するモノマーとしては、下記一般式〔Ａ〕で表され
るものが好ましい。The amide group-containing monomer contained in the latex of the present invention is preferably one represented by the following general formula [A].

【００１９】[0019]

【化３】 [Chemical 3]

【００２０】〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基を表す。Ｌは２価の基、ａは０又は１を表
す。Ｒ₁，Ｒ₂は各々水素原子、炭素数１〜６の低級アル
キル基を表す。〕本発明のモノマーの具体例を挙げる。[In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. L represents a divalent group, and a represents 0 or 1. R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ] Specific examples of the monomer of the present invention will be given.

【００２１】[0021]

【化４】 [Chemical 4]

【００２２】本発明の疎水性ポリマーの代表的具体例を
挙げる。Typical examples of the hydrophobic polymer of the present invention will be given.

【００２３】本発明の疎水性ポリマーラテックスにポリ
アルキレンオキシド鎖を導入する方法としては、ポリア
ルキレンオキシド鎖を有するモノマーを共重合させるこ
とによる方法が好ましい。As a method of introducing a polyalkylene oxide chain into the hydrophobic polymer latex of the present invention, a method of copolymerizing a monomer having a polyalkylene oxide chain is preferable.

【００２４】モノマーとしては下記一般式〔Ｍ〕で表さ
れるものが好ましい。As the monomer, those represented by the following general formula [M] are preferable.

【００２５】[0025]

【化５】 [Chemical 5]

【００２６】次にこれらモノマーの代表的具体例を挙げ
る。Next, typical examples of these monomers will be given.

【００２７】[0027]

【化６】 [Chemical 6]

【００２８】[0028]

【化７】 [Chemical 7]

【００２９】疎水性ポリマーをラテックス状にするには
乳化重合をする、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶か
して微分散後、溶媒を溜去するという２つの方法がある
が、粒径が細かくしかもそろったものができるという点
で乳化重合することが好ましい。To make the hydrophobic polymer into a latex, there are two methods: emulsion polymerization, dissolution of a solid polymer in a low boiling point solvent, fine dispersion, and evaporation of the solvent. In addition, emulsion polymerization is preferable in that a uniform product can be obtained.

【００３０】疎水性ポリマーの数分子量は3000以上であ
れば良く、分子量による透明性の差はほとんどない。The hydrophobic polymer may have a number molecular weight of 3000 or more, and there is almost no difference in transparency depending on the molecular weight.

【００３１】以下に本発明のラテックスの代表的具体例
を挙げる。Typical examples of the latex of the present invention will be given below.

【００３２】[0032]

【化８】 [Chemical 8]

【００３３】[0033]

【化９】 [Chemical 9]

【００３４】さらに他の具体例としては特願平2-226971
号第49頁〜第55頁記載の化合物Ｂ−１〜Ｂ−26の中の上
記代表的具体例以外のものがある。As another specific example, Japanese Patent Application No. 2-226971
Other than the above representative specific examples among the compounds B-1 to B-26 described on pages 49 to 55 of No.

【００３５】本発明のエポキシ化合物としては、ヒドロ
キシ基はエーテル縮合を含有するものが好ましい。The epoxy compound of the present invention is preferably one in which the hydroxy group contains an ether condensation.

【００３６】本発明のエポキシ化合物の代表的具体例を
挙げる。Representative specific examples of the epoxy compound of the present invention will be given.

【００３７】[0037]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３８】[0038]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３９】さらに他の具体例としては特願平2-226971
号第55頁〜第57頁記載の化合物Ｅ−１〜Ｅ−９の中の上
記代表的具体例以外のものがある。[0039] Still another specific example is Japanese Patent Application No. 2-226971.
Other than the above representative specific examples among the compounds E-1 to E-9 described in Nos. 55-57.

【００４０】帯電防止層に含まれる疎水性ポリマーラテ
ックスの添加量は、好ましくは10mg／m²〜1000mg/m²、
特に好ましくは100mg/m²〜500mg/m²、水溶性導電性ポリ
マーの添加量は、好ましくは50mg/m²〜2000mg/m²、特に
好ましくは100mg/m²〜1000mg/m²、エポキシ系化合物の
添加量は、好ましくは10mg/m²〜500mg/m²、特に好まし
くは50mg/m²〜300mg/m²である。The addition amount of the hydrophobic polymer latex contained in the antistatic layer is preferably 10 mg / m ^{2 to} 1000 mg / m ² ,
In particular amount of preferably ^{100mg / m 2 ~500mg / m 2} , the water-soluble conductive polymer is preferably ^{50mg / m 2 ~2000mg / m 2} , particularly preferably ^{100mg / m 2 ~1000mg / m 2} , an epoxy the addition amount of the compound is preferably ^{10mg / m 2 ~500mg / m 2} , particularly preferably ^{50mg / m 2 ~300mg / m 2} .

【００４１】帯電防止層には分散剤を用いることがで
き、かかる分散剤としてはノニオン活性剤が用いられ、
ポリアルキレンオキサイド化合物が好ましく用いられ
る。A dispersant can be used in the antistatic layer, and a nonionic activator is used as such a dispersant.
Polyalkylene oxide compounds are preferably used.

【００４２】本発明において用いられるポリアルキレン
オキサイド化合物とは、分子中に少なくとも２以上、多
くとも500以下のポリアルキレンオキサイド鎖を含む化
合物をいい、例えばポリアルキレンオキサイドと脂肪族
アルコール、フェノール類、脂肪酸、脂肪族メルカプタ
ン、有機アミンなどの活性水素原子を有する化合物との
縮合反応により、またはポリプロピレングリコール、ポ
リオキシテトラメチレン重合体などのポリオールに脂肪
族メルカプタン、有機アミン、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイドなどを縮合させて合成することがで
きる。The polyalkylene oxide compound used in the present invention is a compound containing at least 2 or more and at most 500 or less polyalkylene oxide chains in the molecule. For example, polyalkylene oxide and aliphatic alcohols, phenols and fatty acids. , By condensation reaction with compounds having active hydrogen atoms such as aliphatic mercaptans and organic amines, or condensation of aliphatic mercaptans, organic amines, ethylene oxide and propylene oxide with polyols such as polypropylene glycol and polyoxytetramethylene polymer. And can be synthesized.

【００４３】上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、
分子中のポリアルキレンオキサイド鎖は１個ではなく２
ケ所以上に分割されたブロック共重合体であってもよ
い。The above polyalkylene oxide compound is
The number of polyalkylene oxide chains in the molecule is not 1 but 2
It may be a block copolymer divided into more than one place.

【００４４】この際、ポリアルキレンオキサイドの合計
重合度は３以上で100以下が好ましい。At this time, the total degree of polymerization of polyalkylene oxide is preferably 3 or more and 100 or less.

【００４５】本発明において任意に用いられる上記ポリ
アルキレンオキサイド化合物の代表的具体例を以下に示
す。Representative specific examples of the above-mentioned polyalkylene oxide compound optionally used in the present invention are shown below.

【００４６】〔例示化合物〕[Exemplified Compound]

【００４７】[0047]

【化１２】 [Chemical 12]

【００４８】次に金属酸化物を用いて導電性層を形成す
る方法を説明する。Next, a method of forming a conductive layer using a metal oxide will be described.

【００４９】金属酸化物として好ましいのは、結晶性の
金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用い
られる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を
少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に
好ましく、特に後者の用いられる金属酸化物に対してド
ナーを形成する異種原子を少量含むものは、ハロゲン化
銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。Crystalline metal oxide particles are preferable as the metal oxide, but those containing oxygen defects and those containing a small amount of a different atom forming a donor to the metal oxide used are generally used. In terms of high conductivity, it is particularly preferable. Particularly, the latter metal oxides containing a small amount of different atoms forming a donor are particularly preferable because they do not cause fog in the silver halide emulsion.

【００５０】金属酸化物の例としては、ZnO₂、TiO₂、Sn
O₂、Aｌ₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、BaO、M₀O₃、V₂O₅等或
はこれらの複合酸化物が好ましく、特にZnO₂、TiO₂、Sn
O₂が好ましい。Examples of metal oxides include ZnO ₂ , TiO ₂ and Sn.
_{O 2, Al 2 O 3,} In 2 O 3, SiO 2, MgO, BaO, M 0 O 3, V 2 O 5 or the like, or composite oxides thereof are preferable, and ZnO _2, TiO _2, Sn
O ₂ is preferred.

【００５１】異種原子を含む例としては例えばSnO₂に対
してSb等の添加あるいはTiO₂に対してはNb、Ta等の添加
が効果的である。これら異種原子の添加量は0.01〜30モ
ル％の範囲が好ましいが、0.1〜10モル％の範囲であれ
ば特に好ましい。As an example containing a heteroatom, for example, addition of Sb or the like to SnO ₂ or addition of Nb or Ta to TiO ₂ is effective. The addition amount of these different kinds of atoms is preferably in the range of 0.01 to 30 mol%, and particularly preferably in the range of 0.1 to 10 mol%.

【００５２】本発明に用いられる金属酸化物の粒子は、
導電性を有するものであり、その体積抵抗率は10⁷Ωcm
以下、特に10⁵Ωcm以下であることが好ましい。The metal oxide particles used in the present invention are
It has conductivity and its volume resistivity is 10 ⁷ Ωcm.
It is particularly preferable that it is 10 ⁵ Ωcm or less.

【００５３】この酸化物については特開昭56-143431
号、同56-120519号、同58-62647号に記載されている。Regarding this oxide, JP-A-56-143431
No. 56-120519 and No. 58-62647.

【００５４】金属酸化物の粒子はバインダー中に分散又
は溶解させて用いられる。使用できるバインダーはフィ
ルム形成能を有するものであれば特に限定されない。The metal oxide particles are used by dispersing or dissolving them in a binder. The binder that can be used is not particularly limited as long as it has a film forming ability.

【００５５】特にゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酸素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセ
チル化ゼラチン等）、アセチルセルロース、ジアセチル
セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ
アクリルアミド、デキストランが好ましい。In particular, gelatin (lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, oxygen-decomposed gelatin, phthalated gelatin, acetylated gelatin, etc.), acetyl cellulose, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polybutyl acrylate, Polyacrylamide and dextran are preferred.

【００５６】金属酸化物をより効果的に使用して導電性
層の抵抗を下げるために、導電性層中における金属酸化
物の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度
を十分に持たせるために最低５％程度のバイダーが必要
であるので、金属酸化物の体積百分率は５〜95％の範囲
が好ましい。In order to use the metal oxide more effectively and lower the resistance of the conductive layer, it is preferable that the volume content of the metal oxide in the conductive layer is high, but the strength of the layer is sufficient. Since at least about 5% of a binder is required to have the metal oxide, the volume percentage of the metal oxide is preferably in the range of 5 to 95%.

【００５７】金属酸化物の使用量は0.05〜10g/m²が好ま
しく、より好ましくは0.01〜５g/m²である。これにより
帯電防止性が得られる。[0057] The amount of the metal oxide is preferably 0.05 to 10 g / m ^2, more preferably 0.01-5 g / m ^2. This provides antistatic properties.

【００５８】本発明において、導電性層は、透明支持体
の感光性乳剤面側に設けられてもよいし、あるいは感光
性乳剤面に対し透明支持体の反対側、いわゆる背面に設
けられてもよい。In the present invention, the conductive layer may be provided on the side of the transparent support on the side of the light-sensitive emulsion, or on the side opposite to the side of the light-sensitive emulsion on the side of the transparent support, that is, on the back side. Good.

【００５９】かかる導電性層は、透明支持体上に塗布に
よって形成される。The conductive layer is formed on the transparent support by coating.

【００６０】透明支持体は写真用のもの全てが使える
が、好ましくは可視光を90％以上透過するように作られ
たポリエチレンテレフタレート又はセルローストリアセ
テートである。さらに好ましくは寸法安定性の面からポ
リエチレンテレンテレフタレートである。The transparent support may be any one for photography, but is preferably polyethylene terephthalate or cellulose triacetate prepared so as to transmit 90% or more of visible light. From the viewpoint of dimensional stability, polyethylene terephthalate is more preferable.

【００６１】これらの透明支持体は、当業者に良く知ら
れた方法で作成されるものであるが、場合によっては光
透過を実質的に阻害しないように染料を若干添加して青
味付けしたりしても良い。These transparent supports are prepared by a method well known to those skilled in the art, but in some cases, they are blued by adding a slight amount of dye so as not to substantially interfere with light transmission. You may.

【００６２】支持体は、コロナ放電処理をした後ラテッ
クスポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよ
い。コロナ放電処理は、エネルギー値として１mW〜１kw
/m²minが特に好ましく適用される。又特に好ましくは、
ラテックス下引層塗布後導電性層を塗設する前にコロナ
放電処理を再度行うとよい。The support may be coated with an undercoat layer containing a latex polymer after the corona discharge treatment. Corona discharge treatment has an energy value of 1 mW to 1 kw
/ m ² min is particularly preferably applied. Also particularly preferably,
After applying the latex undercoat layer and before applying the conductive layer, the corona discharge treatment may be performed again.

【００６３】本発明においてはフッ素を含有する界面活
性剤を用いることが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a surfactant containing fluorine.

【００６４】本発明に用いられるフッ素を含有する界面
活性剤として下記一般式〔Ｆa〕、〔Ｆb〕、〔Ｆc〕、
〔Ｆd〕又は〔Ｆe〕で表すことができる。As the fluorine-containing surfactant used in the present invention, the following general formulas [Fa], [Fb], [Fc],
It can be represented by [Fd] or [Fe].

【００６５】[0065]

【化１３】 [Chemical 13]

【００６６】〔式中、Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₄,Ｒ₅及びＲ₆は、それ
ぞれ炭素原子数１〜32の直鎖又は分岐状のアルキル基
で、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等を表すが環状
をなすアルキル基でもよく、Ｒ₁，Ｒ₂の少なくとも１つ
の基及びＲ₄，Ｒ₅、Ｒ₆の少なくとも１つの基は、少な
くとも１つのフッ素原子で置換されている。又Ｒ₁,Ｒ₂,
Ｒ₄,Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれアリール基、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等を表し、これらのアリール基は
Ｒ₁，Ｒ₂のうち少なくとも１つの基及びＲ₄，Ｒ₅，Ｒ₆
のうち少なくとも１つの基が、少なくとも１つのフッ素
原子で置換された基で置換されている。[Wherein R ₁ , R ₂ , R ₄ , R ₅ and R ₆ are each a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group or a butyl group. , Isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group,
Although it represents a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group or the like, it may be a cyclic alkyl group, and at least one group of R ₁ and R ₂ and at least one group of R ₄ , R ₅ and R ₆ is at least one fluorine group. It is replaced by an atom. Also R ₁ , R ₂ ,
R ₄ , R ₅ and R ₆ each represent an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, and these aryl groups are at least one group of R ₁ and R ₂ and R ₄ , R ₅ and R ₆
At least one of the groups is substituted with a group substituted with at least one fluorine atom.

【００６７】更にＲ₃及びＲ₇はカルボキシラト基、スル
ホナト基又はリン酸基等の酸基を表わす。〕Further, R ₃ and R ₇ represent an acid group such as a carboxylato group, a sulfonato group or a phosphoric acid group. ]

【００６８】[0068]

【化１４】 [Chemical 14]

【００６９】〔式中、Ｒ₈は炭素原子数１〜32のアルキ
ル基で、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ
シル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等を表
すが、これらの基は少なくとも１つのフッ素原子で置換
されている。nは１〜３の整数を表し、n₁は０〜４の整
数を表す。〕[In the formula, R ₈ is an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms and represents, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hexyl group, a nonyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, or the like. Is substituted with at least one fluorine atom. n represents an integer of 1 to 3, and n ₁ represents an integer of 0 to 4. ]

【００７０】[0070]

【化１５】 [Chemical 15]

【００７１】〔式中、Ｒ₉は炭素原子数１〜32の飽和、
不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、例えば飽
和アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基等を表し、不飽和アルキル基としては例えばアリ
ル基、ブデニル基、オクテニル基等を表す。そしてこれ
らの飽和、不飽和のアルキル基は少なくとも１つのフッ
素原子で置換されている。n₂及びn₃は１〜３の整数を示
す。又n₄は０〜６の整数を表す。〕[In the formula, R ₉ is saturated having 1 to 32 carbon atoms,
Represents an unsaturated linear or branched alkyl group, for example, as a saturated alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an isobutyl group, a hexyl group, a dodecyl group, an octadecyl group, etc. are represented, and as an unsaturated alkyl group Represents, for example, an allyl group, a budenyl group, an octenyl group and the like. And these saturated and unsaturated alkyl groups are substituted with at least one fluorine atom. n ₂ and n ₃ is an integer of 1-3. N ₄ represents an integer of 0 to 6. ]

【００７２】[0072]

【化１６】 [Chemical 16]

【００７３】〔式中、Ｙは硫黄原子、セレン原子、酸素
原子，窒素原子又は−Ｎ（Ｒ₁₁）−基（ここでＲ₁₁は水
素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基を表わす) を表し、Ｒ₁₀は、前記一般式
〔Ｆｃ〕におけるＲ₈で表される基と同義の基又は少な
くとも１つのフッ素原子で置換されたアリール基(例え
ばフェニル基、ナフチル基等) を表わす。又Ｚは、５員
又は６員ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、
これらの例としては、チアゾール環、セレナゾール環、
オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリ
アゾール環、テトラゾール環、ピリミジン環、トリアジ
ン環等を挙げることができる。[In the formula, Y is a sulfur atom, a selenium atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a -N (R ₁₁ )-group (wherein R ₁₁ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, for example, methyl). R ₁₀ represents a group or an ethyl group, and R ₁₀ represents a group having the same meaning as the group represented by R ₈ in the above general formula [Fc] or an aryl group substituted with at least one fluorine atom (eg, phenyl group, naphthyl group). Group). Z represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered heterocycle,
Examples of these include thiazole ring, selenazole ring,
Examples thereof include an oxazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyrimidine ring and a triazine ring.

【００７４】上記のヘテロ環には更にアルキル基、アリ
ール基等の置換基を有してもよく、又これらの置換基に
はフッ素原子が置換されてもよい。The above heterocycle may further have a substituent such as an alkyl group or an aryl group, and a fluorine atom may be substituted on these substituents.

【００７５】次に上記一般式〔Ｆa〕〜〔Ｆe〕で表され
るフッ素を含有する界面活性剤の具体例を示すが、本発
明に用いることのできる化合物はこれらに限定されるも
のではない。Specific examples of the fluorine-containing surfactant represented by the above general formulas [Fa] to [Fe] are shown below, but the compounds usable in the present invention are not limited to these. ..

【００７６】本発明に用いられるＲ₁₀がフッ素原子を含
まないとき、ｎ₅は０〜２の整数を表しｎ₆は０〜２の整
数を表す。フッ素原子を有する界面活性剤の最外層への
添加量は、好ましくは１〜200mg／m²であり、より好ま
しくは３〜100mg／m²である。When R ₁₀ used in the present invention does not contain a fluorine atom, n ₅ represents an integer of 0 to 2 and n ₆ represents an integer of 0 to 2. The amount of the surfactant having a fluorine atom added to the outermost layer is preferably 1 to 200 mg / m ² , and more preferably 3 to 100 mg / m ² .

【００７７】(例示化合物）(Exemplified compounds)

【００７８】[0078]

【化１７】 [Chemical 17]

【００７９】[0079]

【化１８】 [Chemical 18]

【００８０】[0080]

【化１９】 [Chemical 19]

【００８１】本発明に用いられるフッ素を含有する界面
活性剤は、０．０２〜800mg/m²、好ましくは0.05〜300m
g/m²含有させる。The fluorine-containing surfactant used in the present invention is 0.02 to 800 mg / m ² , preferably 0.05 to 300 m.
g / m ² is included.

【００８２】また本発明のフッ素を含有する界面活性剤
は感光材料の最外層に添加するのが好ましい。The fluorine-containing surfactant of the present invention is preferably added to the outermost layer of the light-sensitive material.

【００８３】次に本発明において、最外層の表面スムー
スター値を調整するためにマット剤が用いられる。Next, in the present invention, a matting agent is used to adjust the surface smoother value of the outermost layer.

【００８４】本発明においては乳剤層を含まない側の表
面スムースター値を100mmHg以下とする。好ましくは10
〜80mmHgである。10mmHgより小さい場合はフィルムどう
しがくっついてしまったり取り扱いの際支障がある。こ
のため、好ましくは平均粒径１〜10μmでマット剤を５
〜400mg/m²、特に好ましくは５〜100mg/m²添加しスムー
スター値を調整する。In the present invention, the surface smoother value on the side not containing the emulsion layer is 100 mmHg or less. Preferably 10
~ 80mmHg. If it is less than 10 mmHg, the films will stick to each other and there will be problems in handling. Therefore, it is preferable to use a matting agent with an average particle size of 1 to 10 μm.
˜400 mg / m ² , particularly preferably 5-100 mg / m ^{2 is} added to adjust the smoother value.

【００８５】本発明において用いられるマット剤として
は、例えばスイス特許330,158号に記載のシリカ、仏国
特許1,296,995号に記載のガラス粉、英国特許1,173,181
号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛など
の炭酸塩などの無機物粒子；米国特許2,322,037号に記
載の澱粉、ベルギー特許625,451号或いは英国特許981,1
98号に記載された澱粉誘導体、特公昭44‐3643号に記載
のポリビニルアルコール、スイス特許330,158号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレー
ト、米国特許3,079,257号に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許3,022,169号に記載のポリカーボネートの
ような有機物粒子を含むことができる。Examples of the matting agent used in the present invention include silica described in Swiss Patent 330,158, glass powder described in French Patent 1,296,995, and British Patent 1,173,181.
Inorganic particles such as alkaline earth metals or carbonates such as cadmium and zinc described in US Pat. No. 2,322,037, starch described in US Pat. No. 2,322,037, Belgian patent 625,451 or British patent 981,1
Starch derivative described in 98, polyvinyl alcohol described in JP-B-44-3643, polystyrene or polymethylmethacrylate described in Swiss Patent 330,158, polyacrylonitrile described in U.S. Patent 3,079,257, U.S. Patent 3,022,169 Organic particles such as the polycarbonates described in 1. can be included.

【００８６】これらマット剤はそれぞれ単独で用いても
よく、併用してもよい。マット剤の形状は定形でも不定
形でもよいが好ましくは定形である。定形のマット剤と
しては球形が好ましいが、他の形例えば平板状、立方形
であってもよい。マット剤の大きさはマット剤の体積を
球形に換算したときの直径で表される。本発明において
マット粒径とはこの球形換算した直径の事を指すものと
する。These matting agents may be used alone or in combination. The shape of the matting agent may be a fixed shape or an amorphous shape, but is preferably a fixed shape. The fixed matting agent is preferably spherical, but may have other shapes such as a flat plate and a cubic shape. The size of the matting agent is represented by the diameter when the volume of the matting agent is converted into a spherical shape. In the present invention, the matte particle size refers to the diameter converted into the spherical shape.

【００８７】マット剤が最外層に含有されるとは、マッ
ト剤のうち少なくとも１部が最外層に含まれていればよ
く、マット剤の１部が最外層より下層の層にまで達して
いてもよい。The fact that the matting agent is contained in the outermost layer means that at least one part of the matting agent is contained in the outermost layer, and one part of the matting agent reaches a layer below the outermost layer. Good.

【００８８】またマット剤の基本的機能を果たすため、
マット剤の一部は表面に露出していることが望ましい。
また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
一部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分散させて塗布する方法であって
もよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマット剤を添加する場合、両方の方法を併用
してもよい。In order to fulfill the basic function of the matting agent,
It is desirable that part of the matting agent is exposed on the surface.
The matting agent exposed on the surface may be a part or all of the added matting agent. The method of adding the matting agent is
A method of previously dispersing and coating in a coating solution may be used, or a method of spraying a matting agent after coating the coating solution and before completion of drying may be used. When adding a plurality of different matting agents, both methods may be used in combination.

【００８９】本発明において用いられるスムースターの
値は東英電子工業〔株〕製ＳＭ−６Ｂにより測定したも
のである。The value of the smoother used in the present invention is measured by SM-6B manufactured by Toei Electronics Co., Ltd.

【００９０】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤には、ハロゲン化銀として、50〜90モル％、好ましく
は60〜90モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀もしくは塩
沃臭化銀が使用される。使用する乳剤は単分散乳剤であ
ることが好ましい。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention contains, as silver halide, 50 to 90 mol%, preferably 60 to 90 mol% of silver chloride, and silver chlorobromide or chloroiodobromide. Silver is used. The emulsion used is preferably a monodisperse emulsion.

【００９１】乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径は３μm
以下が好ましく特に0.1μm〜1.0μmが好ましい。The grain size of silver halide grains in the emulsion is 3 μm.
The following is preferable, and 0.1 μm to 1.0 μm is particularly preferable.

【００９２】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程で第８族に属する化合物例え
ば水溶性ロジウム塩及び／又は水溶性イリジウム塩を添
加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させること
ができる。The silver halide grains used in the emulsion of the present invention may be added to the inside of the grain and / or by adding a compound belonging to Group 8 such as water-soluble rhodium salt and / or water-soluble iridium salt in the process of forming the grain. It can be included on the particle surface.

【００９３】本発明の感光材料は特開平1-274131号第38
頁〜第46頁記載のようなハロゲン化銀感光材料を使用す
ることができる。その他必要に応じて写真業界公知の各
種技術を使用することができる。The light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-1-274131, No. 38.
The silver halide light-sensitive material as described on pages 46 to 46 can be used. In addition, various techniques known in the photographic industry can be used if necessary.

【００９４】本発明における化学熟成には硫黄増感が好
ましいが、硫黄増感と併用して金増感、還元増感、セレ
ン増感等他の増感法を併用してもよい。特に好ましいの
は金増感の併用である。Sulfur sensitization is preferable for the chemical ripening in the present invention, but other sensitizing methods such as gold sensitization, reduction sensitization and selenium sensitization may be used in combination with sulfur sensitization. Particularly preferred is the combination of gold sensitization.

【００９５】本発明の感光材料には、更に目的に応じて
種々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤
は、より詳しくは、リサーチディスクロージャー第176
巻Ｉtem17643（1978年12月）及び同187巻Ｉtem18716(19
79年11月)に記載されており、その該当個所を以下にま
とめて示した。Various additives may be added to the light-sensitive material of the present invention depending on the purpose. These additives are described in more detail in Research Disclosure No. 176.
Volume Item17643 (December 1978) and Volume 187 Item18716 (19
(November 1979), and the relevant parts are summarized below.

【００９６】 添 加 剤 種 類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 １.化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２.感度上昇剤 同上 ３.分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜649頁右欄 ４.増白剤 24頁 ５.かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 ６.光吸収剤、フィルター 25〜26頁 649右欄〜650左欄 染料、紫外線吸収剤 ７.ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８.色素画像安定剤 25頁 ９.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10.バインダー 26頁 同上 11.可塑剤・潤滑剤 27頁 650右欄 12.塗布助剤・表面活性剤 26〜27頁 同上 13.スタチック防止剤 27頁 同上 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
当業界公知の各種技術を用いることができる。Additives Species RD17643 RD18716 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column 2. Sensitivity enhancer, same as above 3. Spectral sensitizer, supersensitizer, page 23-24, page 648, right column-649 Page right column 4. Whitening agent page 24 5. Antifoggants and stabilizers 24 to 25 pages 649 right column 6. Light absorbers, filters pages 25 to 26 649 Right column to 650 left column Dyes, UV absorbers 7 Anti-staining agent Page 25 Right column Page 650 Left-right column 8. Dye image stabilizer Page 25 9. Hardener 26 Page 651 Left column 10. Binder Page 26 Same as above 11. Plasticizers / Lubricants Page 27 650 Right Column 12. Coating Aids / Surfactants, pages 26 to 27, ibid., 13. Static Inhibitor, page 27, ibid.
Various techniques known in the art can be used.

【００９７】[0097]

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証す
る。EXAMPLES The effects of the present invention will be illustrated below with reference to examples.

【００９８】（帯電防止層の塗布） (Ｐ) ポリマー帯電防止層の塗布(Ａ−１〜Ａ−５) 特開昭59-19941号実施例１記載と同様にポリエチレンテ
レフタレートの両面下引塗布を行い、その片面に、下記
組成の帯電防止層Ａ−１〜Ａ−５を塗布した（表１）。(Coating of Antistatic Layer) (P) Coating of Polymer Antistatic Layer (A-1 to A-5) Double-sided undercoating of polyethylene terephthalate was carried out in the same manner as in Example 1 of JP-A-59-19941. Then, one side was coated with antistatic layers A-1 to A-5 having the following compositions (Table 1).

【００９９】 水溶性導電性ポリマー（Ｐ） 2.5g/m² 疎水性ラテックス（Ｌ） 1.7g/m² 硫酸アンモニウム 20mg/m² 硬化剤（Ｅ） 100mg/m² ポリエチレングリコール 5mg/m² (Ｍ)金属酸化物帯電防止層 ポリマー帯電防止層と同様にして下記組成の金属酸化物
帯電防止層Ｍを塗布した。Water-soluble conductive polymer (P) 2.5 g / m ² hydrophobic latex (L) 1.7 g / m ² ammonium sulfate 20 mg / m ² curing agent (E) 100 mg / m ² polyethylene glycol 5 mg / m ² (M) Metal Oxide Antistatic Layer A metal oxide antistatic layer M having the following composition was applied in the same manner as the polymer antistatic layer.

【０１００】 ゼラチン 0.2g/m² スチレン-マレイン酸共重合体 50mg/m² ポリエチレングリコール 2mg/m² 酸化スズ 0.2mg/m² 硬化剤グリオキザール １０ｍ
ｇ／ｍ^２ [0100] Gelatin 0.2 g / m ² Styrene - maleic acid copolymer 50 mg / m ² polyethylene glycol 2 mg / m ² tin oxide 0.2 mg / m ² hardener glyoxal 10m
g / m ²

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製)同時混合法
を用いて塩沃臭化銀乳剤（銀1モル当たり塩化銀62モル
％沃化銀0.5モル％）を調製した。この混合時にヘキサ
ブロムロジウム酸カリウム塩を銀１モル当たり１×10^-8
モルとヘキサクロロイリジウム酸カリウムを銀１モル当
たり８×10^-7モルを添加した。尚ヘキサブロムロジウム
酸カリウム塩とヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩
は、最終到達平均粒径の５％が形成された後から最終到
達平均粒径に至るまで添加した。特開平3-45946号(4)頁
左上欄に記載された例示変成ゼラチンG-8を添加した。そ
の後酢酸でpＨ4.3にして脱塩水洗し、ゼラチンを加えて
溶解した。その際、下記の化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕
の混合物を加えた。得られた乳剤は、平均粒径0.25μmの
立方体単分散粒子（変動係数10％）からなる乳剤であっ
た。(Preparation of Silver Halide Emulsion A) A silver chloroiodobromide emulsion (62 mol% of silver chloride per mol of silver and 0.5 mol% of silver iodide) was prepared by the simultaneous mixing method. During this mixing, potassium hexabromobrominated salt was added at a concentration of 1 × 10 ^-8 per mol of silver.
Mol and potassium hexachloroiridate were added at 8 × 10 ⁻⁷ mol per mol of silver. The hexabromobrominated potassium salt and the hexachloroiridate potassium salt were added after 5% of the final reached average particle diameter was formed until the final reached average particle diameter. The exemplary modified gelatin G-8 described in the upper left column of page (4) of JP-A-3-45946 was added. After that, the pH was adjusted to 4.3 with acetic acid, washed with demineralized water, and gelatin was added and dissolved. At that time, the following compounds [A], [B], [C]
Was added. The obtained emulsion was an emulsion composed of cubic monodisperse grains (variation coefficient: 10%) having an average grain size of 0.25 μm.

【０１０３】（乳剤層塗布液の調製）この乳剤にクエン
酸と臭化カリウムを加えた後、塩化金酸とチオ硫酸ナト
リウム５水塩を加えて60℃で熟成することで最高感度に
した後、下記増感色素Ｄ−３とＤ−４を銀１モル当りそ
れぞれ２×10^-4モル添加して、さらに銀１モル当り1-フェ
ニル-5-メルカプトテトラゾールを50mgと4-ヒドロキシ-6-
メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを１ｇ添加して熟成
を停止させた。この乳剤にハイドロキノンを４g、5-ニ
トロインダゾール250mg臭化カリウムを２g、下記構造の
ポリマーラテックスＰＬ−１を10g、スチレン−マレイ
ン酸重合体を２g、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液及び添
加助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダと硬膜
剤として2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシアジンのナトリウ
ム塩を添加した。(Preparation of Coating Solution for Emulsion Layer) After adding citric acid and potassium bromide to this emulsion, chloroauric acid and sodium thiosulfate pentahydrate were added and ripened at 60 ° C. for maximum sensitivity. The following sensitizing dyes D-3 and D-4 were added in an amount of 2 × 10 ^-4 mol per mol of silver, and 50 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and 4-hydroxy-6-per mol of silver were further added.
Aging was stopped by adding 1 g of methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene. 4 g of hydroquinone, 2 g of 250 mg of 5-nitroindazole, 2 g of potassium bromide, 10 g of polymer latex PL-1 having the following structure, 2 g of styrene-maleic acid polymer, 1N sodium hydroxide solution and dodecyl as an addition aid were added to this emulsion. Sodium benzene sulfonate and sodium salt of 2,4-dichloro-6-hydroxyazine as hardener were added.

【０１０４】（乳剤保護膜層塗布液の調製）１m²当た
り、ゼラチン1.1gを含む水溶液に1-フェニル-4-ヒドロ
キシメチル-3-ピラゾリドンを5.5mg、平均粒径３μmの
単分散シリカ25mg、塗布助剤として1-デシル-2-(3-イソ
ペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ水溶液と下
記構造の界面活性剤Ｓ−１及びクエン酸を添加し、撹拌
し、更に硬膜剤としてホルマリンを添加した。(Preparation of coating solution for emulsion protective layer) 5.5 mg of 1-phenyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone and 25 mg of monodispersed silica having an average particle diameter of 3 μm were added to an aqueous solution containing 1.1 g of gelatin per 1 m ² . An aqueous solution of 1-decyl-2- (3-isopentyl) succinate-2-sulfonate as a coating aid, a surfactant S-1 having the following structure and citric acid were added, and the mixture was stirred, and formalin was further added as a hardening agent. Was added.

【０１０５】（バッキング層塗布液の調製）１m²当た
り、ゼラチン2.0gを含む水溶液に、後記水溶性染料化合
物Ｂ−１を100mg、同Ｂ−２を25mg、同Ｂ−３を100mg、
ポリマーラテックスＰＬ−１を350mg、スチレン-マレイ
ン酸重合体を60mg、塗布助剤としてドデシルベンゼンス
ルホンソーダ、グリオキザール、及びＥ−８を55mg添加
し撹拌した。(Preparation of coating solution for backing layer) An aqueous solution containing 2.0 g of gelatin per 1 m ^{2 of} water-soluble dye compound B-1 (100 mg), B-2 (25 mg) and B-3 (100 mg).
Polymer latex PL-1 (350 mg), styrene-maleic acid polymer (60 mg), dodecylbenzenesulfone soda, glyoxal, and E-8 (55 mg) as coating aids were added and stirred.

【０１０６】（バッキング層保護膜層塗布液の調製）１
m²当たり、ゼラチン1.0gを含む水溶液に、1-デシル-2-
(3-イソペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ12m
g、表２のマット剤の分散物を添加し撹拌し、更に硬膜
剤としてグリオキザール及び2,4-ジクロロ-6-ヒドロキ
シアジンのナトリウム塩を添加した。(Preparation of Backing Layer Protective Layer Coating Solution) 1
To an aqueous solution containing 1.0 g of gelatin per m ² , 1-decyl-2-
(3-Isopentyl) succinate-2-sulfonic acid soda 12m
g, a dispersion of the matting agent shown in Table 2 was added and stirred, and then glyoxal and a sodium salt of 2,4-dichloro-6-hydroxyazine were added as a hardening agent.

【０１０７】（試料の作成）上記帯電防止層を有する支
持体及び比較として帯電防止層のない支持体を用いて、
支持体上の片側に15W/(m²・min)のエネルギーでコロナ放
電した後、以上のようにして調製したバッキング層塗布
液及びバッキング層保護膜層塗布液を塗布した。また支
持体上の片側に15W/(m²・min)のエネルギーでコロナ放電
した後、乳剤層及び乳剤保護膜層を塗布した。尚乳剤層
は銀量4.0mg/m²、ゼラチン量1.7mg/m²になるように塗
布、乾燥した。(Preparation of Sample) Using a support having the antistatic layer and a support having no antistatic layer for comparison,
Corona discharge was applied to one side of the support at an energy of 15 W / (m ² · min), and then the backing layer coating solution and the backing layer protective film layer coating solution prepared as described above were applied. Further, one side on the support was subjected to corona discharge with an energy of 15 W / (m ² · min), and then an emulsion layer and an emulsion protective film layer were coated. The emulsion layer was coated and dried so that the amount of silver was 4.0 mg / m ² and the amount of gelatin was 1.7 mg / m ² .

【０１０８】[0108]

【化２０】 [Chemical 20]

【０１０９】[0109]

【化２１】 [Chemical 21]

【０１１０】〈処理条件〉処理条件は以下の通りであ
る。<Processing Conditions> The processing conditions are as follows.

【０１１１】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150mｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（55％ W/V水溶液） 100mｌ 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mｌ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.5にする量 臭化カリウム 4.5g （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３mｌ ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3mｌ 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500mｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。[Developer formulation] (Composition A) Pure water (ion exchanged water) 150 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Diethylene glycol 50 g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100 ml Potassium carbonate 50 g Hydroquinone 15 g 5-Methylbenzotriazole 200ml 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 30mg Potassium hydroxide Amount to adjust the pH of the solution to 10.5 Potassium bromide 4.5g (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 3ml Diethylene glycol 50g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 25mg Acetic acid ( 90% aqueous solution) 0.3 ml 5-nitroindazole 110 mg 1-phenyl-3-pyrazolidone 500 mg When the developer was used, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in this order, and the solution was made up to 1 l.

【０１１２】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％ W/V水溶液） 230mｌ 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酢酸ナトリウム・３水塩 15.9g 硼酸 6.7g クエン酸ナトリウム・２水塩 ２g 酢酸（90％W/W 水溶液） 8.1mｌ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17mｌ 硫酸（50％ W/W水溶液） 5.8g 硫酸アルミニウム（Aｌ₂O₃換算含量が8.1％ W/W水溶液） 26.5g 定着液の使用時に水500mｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。[Fixing solution formulation] (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% W / V aqueous solution) 230 ml Sodium sulfite 9.5 g Sodium acetate trihydrate 15.9 g Boric acid 6.7 g Sodium citrate dihydrate 2 g Acetic acid (90% W / W aqueous solution) 8.1 ml (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 17 ml Sulfuric acid (50% W / W aqueous solution) 5.8 g Aluminum sulphate (Al ₂ O ₃ equivalent content is 8.1% W / W aqueous solution) 26.5 g Fixing When the liquid was used, the above composition A and composition B were dissolved in this order in 500 ml of water, and the solution was made up to 1 l for use. The pH of this fixer is approximately
It was 4.3.

【０１１３】〔現像処理条件〕 工程 温度 時間 現像 34℃ 15秒 定着 34℃ 15秒 水洗 常温 10秒 乾燥 40℃ 10秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
む。[Development Processing Conditions] Process Temperature Time Development 34 ° C. 15 sec Fixing 34 ° C. 15 sec Water washing 10 ° C. normal temperature 10 sec Dry 40 ° C. 10 sec Each process time includes the so-called wading transport time to the next process.

【０１１４】結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.

【０１１５】スムースター値は生フィルムを23℃48％２
時間調湿した後、同じ環境で前記東亜電子工業(株)製Ｓ
Ｍ−６Ｂにより測定した。The smoother value of raw film is 23 ° C. 48% 2
After time humidity control, in the same environment, S manufactured by Toa Denshi Kogyo Co., Ltd.
It was measured by M-6B.

【０１１６】表面比抵抗の測定は、現像済の試料の帯電
防止層の設けてある側を川口電機製超絶縁計Ｒ−５０３
を使用して行なった。For the measurement of the surface specific resistance, the side of the developed sample on which the antistatic layer was provided was measured by Kawaguchi Denki's super-insulator R-503.
Was done using.

【０１１７】巻きつき実験はフィルムを机の上に置きゴ
ミを付着させた後１度振ってゴミをおとした状態でスキ
ャナーＳＧ７４７（ＤＳ製）のカセットにフィルムをセ
ットする。１回当り５分間回転させそれを50回行なっ
た。In the wrapping experiment, the film is placed on a desk to attach dust, and then shaken once to remove the dust and set the film in a cassette of a scanner SG747 (manufactured by DS). It was rotated 50 minutes each time and it was performed 50 times.

【０１１８】巻きつき不良あるいはドラム回転中に感材
がういたりはずれたりした場合の回数を示した。The number of times when the winding was defective or the photosensitive material came and went during rotation of the drum is shown.

【０１１９】結果を表２に示した。The results are shown in Table 2.

【０１２０】[0120]

【表２】 [Table 2]

【０１２１】表２から明らかなように帯電防止層を設け
スムースター値が100mmHg以下の試料３〜11は巻き付き
不良やドラム回転中に感材がういたりはずれたりしない
ことがわかる。As is clear from Table 2, Samples 3 to 11 provided with an antistatic layer and having a smoother value of 100 mmHg or less do not have winding defects or the photosensitive material does not come off or come off during rotation of the drum.

【０１２２】[0122]

【発明の効果】帯電防止能に優れ、しかもスキャナード
ラム回転中にも外れることのないスキャナー適性を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。EFFECT OF THE INVENTION It was possible to provide a silver halide photographic light-sensitive material having excellent antistatic ability and having scanner suitability which does not come off during rotation of the scanner drum.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含ま
れるハロゲン化銀は50モル％以上90モル％以下の塩化銀
を含有する塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀であり、かつ支
持体に対し感光性ハロゲン化銀乳剤層を含まない側に１
層の導電性層を塗設してなり、かつ支持体に対し該乳剤
層を含まない側の最外層の表面スムースター値が100mmH
g以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。1. A silver halide photographic light-sensitive material in which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is provided on a support, wherein at least one silver halide emulsion layer contains 50 moles of silver halide. % Silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing 90 mol% or less of silver chloride, and 1 on the side of the support which does not include a photosensitive silver halide emulsion layer.
Layer having a conductive layer coated thereon, and the surface smoother value of the outermost layer on the side not containing the emulsion layer with respect to the support is 100 mmH
A silver halide photographic light-sensitive material characterized by being less than or equal to g.