JPH05209368A - ポリフェニレンスルホン繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】良好な耐熱性と耐薬品性を有し、フレキシブル
に富み高い結節強度を持つポリフェニレンスルホン繊維
の製造方法を提供する。 【構成】一般式 【化１】 で示される構造単位から主としてなり、かつ４０００ｍ
／分以上の高速で製糸されて結晶サイズが２０オングス
トローム以上で配向度が６０％以上にされたポリフェニ
レンスルフィド繊維を、有機過酸を用いて上記構造単位
の少なくとも５０モル％を、 【化２】 の構造単位に変性し、配向度６０％以上、結晶サイズ２
０オングストローム以上であるポリフェニレンスルホン
繊維を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性に格
段に優れたポリフェニレンスルホン繊維の製造方法に関
し、特に好ましい形態として、ポリフェニレンスルホン
の極細繊維または多孔繊維の製造法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリスルホンとしては、

【化３】 等の主鎖にエーテル結合を有する構造単位からなる重合
体を用いた微多孔繊維が一般に知られている。

【０００３】しかし、かかる主鎖にエーテル結合を有す
る、いわゆるポリエーテルスルホンは、一般に、融点を
持たないために溶融紡糸ができず、アミド系有機溶媒に
溶解して、湿式紡糸法により繊維化されていた。したが
って、溶媒回収に多大な設備を必要とし、また得られる
繊維の耐熱性、耐薬品性においても格段に優れたもので
はなかった。

【０００４】また、ポリスルホンとして、ポリパラフェ
ニレンスルホン重合体

【化４】 も粉末状の形態としては既に公知であり、融点５００℃
以上で格段の耐熱性を有する結晶性のポリマーであると
言われている。しかしながら、かかる高い融点を持ち、
しかも溶解し得る溶媒が存在しないため、溶融成形や溶
液成形が実用上不可能であり、かかるポリマーで形成さ
れた実用上有用な繊維は未だ得られていない。

【０００５】一方、近年、ポリスルホンと同様、主鎖に
イオウ原子を有するポリマーとして、ポリフェニレンス
ルフィド（以下、「ＰＰＳ」と略称する）が、熱可塑性
ポリマーとしては、優れた耐熱性、電気絶縁性、耐薬品
性、難燃性を有することから、エンジニアリング樹脂と
して射出成形用素材に主として用いられつつあり、さら
にその易成形特性を生かし、フィルムや繊維素材として
展開されようとしている。

【０００６】一方、特公昭６０−３５３７０号公報にお
いて、かかるＰＰＳ成形品の表面硬化法として、繊維表
面を過酸化水素または次亜塩素酸ソーダ等を用いて処理
し、不溶融化することが提案されている。かかる処理に
より、ＰＰＳ繊維の表面層が酸化され、一部、

【化５】 で示される構造単位が生成していたとも考えられる。し
かしながら、いずれにしろ、かかる方法によって得られ
た繊維は、非常に脆く、亀裂が発生したり、また表面層
（処理部分）がフィブリル化する等という欠点を有する
ものであった。かかる表面層の単なる不溶融化処理で
は、溶融はせずとも、２００〜２５０℃の高温下では強
力低下が大きく、高温下での使用には耐え難いものであ
った。したがって、その展開範囲は著しく制限されたも
のであり、未だ加工性に優れ、かつ耐熱性、耐薬品性の
両特性を高度に満足する有用なポリフェニレンスルホン
繊維は見出されていなかったのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンスルホン重合体が本来有する極めて優れた耐
熱性を損なうことなく、かつ、濃硫酸や濃硝酸に対して
も極めて優れた耐薬品性を有し、フレキシブルに富み、
高い結節強度を有する新規なポリフェニレンスルホン繊
維の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の構成を有
する。

【０００９】すなわち、次の一般式

【化６】 で示される構造単位から主としてなり、かつ４０００ｍ
／分以上の高速で製糸されて結晶サイズが２０オングス
トローム以上かつ配向度が６０％以上にされてなるＰＰ
Ｓ繊維を、有機過酸を用いて、前記構造単位の少なくと
も５０モル％を、

【化７】 の構造単位に変性して配向度６０％以上、結晶サイズ２
０オングストローム以上であるポリフェニレンスルホン
繊維を得ることを特徴とするポリフェニレンスルホン繊
維の製造方法である。

【００１０】

【作用】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明のポリフェニレンスルホン（以下、
「ＰＰＳＯ」と略称する）繊維とは、一般式

【化８】 で示される構造単位から主としてなり、かつ該構造単位
中に占める

【化９】 の構造単位比率が０．５以上で構成されたポリフェニレ
ンスルホン連鎖から主として形成されたものである。

【００１２】かかる

【化１０】 の構造単位比率（以下、「ＰＰＳＯ化率」と略称する）
が０．５未満では、格段に優れた耐熱性は得られなく、
好ましくは０．７以上であることである。特に、０．８
以上となると、更に一層耐熱性の向上が達成できて好ま
しい。

【００１３】ここで、かかる構成による主鎖は、酸素原
子等によって主鎖どうしが一部結合され、いわゆる三次
元構造を形成していても構わない。

【００１４】また、一般式で示した上記構造単位式での
ベンゼン環とイオウ原子との結合は、パラ結合でもまた
メタ結合のいずれでもよいが、高い結晶性の得られるパ
ラ結合がより好ましい。

【００１５】また、上記構造単位式でのベンゼン環に水
酸基、あるいは酸素原子等が一部付加していてもよい。

【００１６】また、本発明でいう主成分とは、上記構造
単位を少なくとも９０モル％以上含有していることを意
味する。かかる主成分が９０モル％未満であると、得ら
れるポリマーの結晶性が低下したり、転移温度の低下
等、優れた耐熱性・耐薬品性を有する本発明の繊維は得
られ難い。一方、上記主成分９０モル％の他の１０モル
％未満においては、エーテル結合、ビフェニル結合、ナ
フチル結合、置換フェニルスルフィド結合等を含んでい
ても差支えない。

【００１７】次に、本発明の繊維の微細構造、特に配向
度に関しては、広角Ｘ線回析による、赤道線スキャン２
Θ＝１６〜１７°に観察されるピークを円周方向にスキ
ャンして得られる強度分布から算出される値として、配
向度６０％以上であることが必要である。

【００１８】かかる配向度が６０％未満の場合、結節強
度の低い、脆い繊維となりやすいので、高い配向度を有
することが重要なのである。より好ましくは８０％以
上、特に、９０％以上に高度に配向している場合、高い
結節強度を有し、かつ耐熱性にも優れた繊維が得られる
ので、特に好ましい。また、微結晶の大きさは、２Θ＝
１６〜１７°で観察される結晶サイズとして２０オング
ストローム以上であることが重要であり、３０オングス
トローム以上であれば、より好ましい。

【００１９】この点、表面硬度向上手法として従来知ら
れている単なる表面硬化法（前述特公昭６０−３５３７
０号公報）等の手法では、副反応等により種々の構造単
位が混在し、また、あくまでも表面のみの構造変化であ
って、ポリマーの結晶性が崩れ、結晶サイズも小さく、
また結晶化度も低いものしか得られないのが通常であっ
たものである。

【００２０】一方、繊維軸方向の結晶サイズとしては、
繊維周期９．５〜１０．５オングストロームの範囲のも
のが好ましく、より好ましくは、９．５〜１０．０オン
グストロームの範囲のものが望ましい。また、結晶ラメ
ラの長周期として１００オングストローム以上のものが
好ましい。

【００２１】かかる結晶構造を呈することにより、良好
なポリフェニレンスルホン繊維となるのである。

【００２２】さて、本発明のポリフェニレンスルホン繊
維の形態としては、繊度の細い極細繊維、あるいは、表
面積の大きな多孔繊維が好ましい。極細繊維としては、
単糸繊度０．５デニール以下が望ましい。この理由は、
繊維径が小さいほど、高強度の繊維が得られる、フ
ィブリル化しにくい、フレキシビリティ（耐屈曲性）
に富む、緻密な交絡シート状物が得られる等の効果が
あることによる。一方、多孔繊維としては、比表面積
０．４ｍ² ／ｇ以上のものであることが望ましい。この
理由は、多孔化繊維形態を有することで、該繊維を用い
た繊維状物（織物、編物、不織布等）は、かかる繊維
状物内に保有する空気層が大きく、優れた断熱性が得ら
れる、あるいは、空隙率が高いため、各種溶媒・電解
液等の各種液体に対し優れた保液性が得られる点等によ
る。ここで、比表面積とは、繊維１ｇ当りに有する、繊
維の表面積を意味し、いわゆるＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅ
ｒ−Ｅｍｍｅｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）法で測定することがで
きる。

【００２３】次に、本発明のＰＰＳＯ繊維の製造方法に
ついて、以下に説明する。

【００２４】本発明のＰＰＳＯ繊維は、高度に配向した
特定の構造のポリパラフェンスルフィド（以下、「ＰＰ
Ｓ」と略称する）繊維を有機過酸で酸化処理することに
より得ることができる。

【００２５】まず、はじめにＰＰＳを製造する方法とし
ては、例えば硫化アルカリとパラジハロゲン化ベンゼン
を極性有機溶媒中で高温・高圧下に反応させることによ
って得ることができる。特に、硫化ナトリウムとパラジ
クロルベンゼンを、Ｎ−メチル−ピロリドン等のアミド
系高沸点極性溶媒中で反応させるのが好ましい。

【００２６】かかる方法等により得られたＰＰＳを、次
に繊維化すれば、ＰＰＳ繊維が得られるが、本発明の好
適例である極細のＰＰＳ繊維の製造方法については、メ
ルトブロー法、スーパードロー法、海島型複合紡糸繊維
あるいは混合紡糸繊維からの海成分の除去、剥離型複合
紡糸繊維からの物理・化学的処理による極細化法等の方
法が、かかるＰＰＳの紡糸においても使用できる。海島
型複合紡糸繊維等の極細繊維発生型繊維を用いて紡糸す
る場合、該繊維の結合成分、あるいは溶解除去成分とし
て、ポリスチレン、スチレンとアクリル酸および／また
はメタクリル酸との共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリアミド等の繊維形成能を有
する高分子であれば、特に限定されることなく用いるこ
とができるが、ＰＰＳが高融点のため、高融点ポリマー
の方が望ましく、また、重合度の高いポリマーの方が望
ましい。特に、ＰＰＳの場合、該ポリマーが高融点（２
８０℃前後）のため、高融点ポリマーを用いるのが好ま
しい。

【００２７】ところが、ＰＰＳの紡糸温度３００〜３５
０℃の高温においては、高粘度ポリスチレンを海成分に
用いた場合等、熱分解してとても海成分として用いるこ
とはできないと従来考えられており、今まで、かかる極
細のＰＰＳ繊維の製糸例は全く見出されていなかった
が、意外にも、ＰＰＳと複合紡糸すると、詳細な理由に
ついては明らかでないが、糸切れもなく安定して紡糸で
きるので、かかる高粘度ポリスチレンを用いることは、
紡糸のしやすさ、溶融解除の容易さの点からも、特に好
ましい。また、驚くべきことにＰＰＳを単独で紡糸する
よりも、ＰＰＳとポリスチレンを複合紡糸する方が、良
好に紡糸できることも見出した。

【００２８】そして、本発明においては、かかる口金か
ら吐出されたポリマを、４０００ｍ／分以上の高速で紡
糸し高度に配向させ、配向度が６０％以上のＰＰＳ繊維
を得るのである。

【００２９】このように紡糸操作により、具体的には、
４０００ｍ／分以上の高速で製糸され結晶サイズが２０
オングストローム以上かつ配向度が６０％以上にされて
なるＰＰＳ繊維を用いるのである。

【００３０】また、ＰＰＳ繊維の微細構造としては、特
に配向度に関しては、広角Ｘ線回析による、赤道線スキ
ャン２Θ＝１９〜２１°に観察されるピークを円周方向
にスキャンして得られる強度分布から算出される値とし
て、配向度６０％以上であることが重要なのである。

【００３１】かかる配向度が６０％未満の場合、酸化処
理した後に得られる繊維は、結節強度の低い、脆い繊維
となりやすいので、高い配向度を有することが重要なの
である。配向度は、より好ましくは８０％以上、特に、
９０％以上に高度に配向している場合、高い強度を有
し、かつ耐熱性にも優れた繊維が得られるので、特に好
ましい。

【００３２】また、微結晶の大きさは、２Θ＝１９〜２
１°で観察される結晶サイズとして２０オングストロー
ム以上であることが重要である。

【００３３】一方、繊維軸方向の結晶の繊維周期として
は、１０〜１１オングストロームであることが好まし
い。かかる微細な構造を有するＰＰＳ繊維は強度も強
く、耐熱性、耐薬品性ともに優れたものとなる。そし
て、このものを酸化することにより得られるポリフェニ
レンスルホン繊維は、高強度、高物性の繊維となるので
ある。

【００３４】また、本発明の好適例である極細のＰＰＳ
繊維としては、０．５デニール以下の繊維であるのが望
ましく、かかる繊維の特徴として次の事項が挙げられ
る。

【００３５】すなわち、有機過酸を用いて本発明のポリ
スルホン繊維を得る際、極細の繊維であれば反応界面が
広くなり、容易に反応し、かつ短時間で高いＰＰＳＯ化
率を達成できるという極めて大きな利点がある。また、
驚くべきことに、極細のＰＰＳ繊維を用いＰＰＳＯ化す
ると、そのＰＰＳＯ極細繊維の配向度は、非常に高くな
ることが判明した。このため、ＰＰＳＯ極細繊維の物性
が非常に高くなることがわかった。例えば、極細のＰＰ
Ｓ繊維をＰＰＳＯ化すると配向度が１０％以上も向上す
る例さえある。

【００３６】また、極細のＰＰＳ繊維は、繊維の強度
が高い、フィブリル化しにくい、フレキシビリティ
（耐屈曲性）に富む、緻密な交絡シート状物が得られ
る、特に高ｐＨ溶液に対して耐性がある等の特徴があ
る。

【００３７】また、該繊維を用いた繊維状物（織物、編
物、不織布等）は、繊維状物内に保有される空気層が大
きく、優れた断熱性が得られる点、あるいは、各種溶
媒、電解液等の各種液体に対し優れた保液性が得られる
等の大きな効果をもたらす。

【００３８】これらの特徴は、繊維が細くなるほど、そ
の効果を発揮するので、本発明の好適例である極細のＰ
ＰＳ繊維としては０．５デニール以下が好ましく、より
好ましくは０．３デニール以下、特に好ましいのは０．
１デニール以下である。

【００３９】一方、本発明のもう一つの好適例である多
孔繊維の製造法については、溶融タイプの海島型複合繊
維または混合紡糸繊維からの島成分の除去、あるいは、
微粉末混合紡糸繊維からの微粉末除去等によって得るこ
とができる。

【００４０】しかし、溶液型紡糸の場合、特にＰＰＳは
低温では溶解し難く、２００℃以上に紡糸原液を加熱す
る必要があるため、溶融タイプの複合繊維からの島成分
除去の方が、製糸が容易なため望ましい。かかる海島型
複合繊維等の多孔繊維形成型繊維を用いる場合、該繊維
の島成分あるいは溶解除去成分としては、極細繊維製造
の場合と同様、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等繊
維形成能を有する高分子物質であれば、特に限定はされ
ないが、紡糸のしやすさ、溶解除去の容易さの点で、高
粘度ポリスチレン、アルカリ溶液に易溶出型の高重合度
共重合ポリエチレンテレフタレート、スチレンとアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸の高級アルコールエス
テルとの共重合体が好ましく、中でも高粘度ポレスチレ
ンが特に好ましい。

【００４１】次いで、多孔繊維形成型繊維の場合は適当
な溶剤を用いて多孔化する。もちろん、フィルター、分
離膜として用いる場合等は、不織布等の繊維状シート物
を形成した後、溶剤処理して多孔繊維からなるシート状
物を得ても何ら差支えない。しかる後、こうして得られ
たＰＰＳ繊維、望ましくは該極細繊維または多孔繊維を
後述の有機過酸により、ＰＰＳをＰＰＳＯに変性するこ
とにより本発明は達成される。

【００４２】本発明に使用される有機過酸としては、過
蟻酸、過酢酸、過安息香酸、過プロピオン酸、過酪酸、
ｍクロル過安息香酢酸、過トリクロル酸、過トリクロル
酢酸、過フタル酸等が挙げられる。中でも、反応速度の
速さ、取り扱いの容易さから過酢酸が好ましい。

【００４３】かかる有機過酸は、アルデヒドの触媒下で
の酸化法（例えば、過酢酸のＡＭＰ法）または気相部分
酸化法、あるいは、過酸化水素とカルボン酸の無水物ま
たは塩化物からの合成、過酸化ジアロイルとナトリウム
メトキシドとの反応等により生成することができる。

【００４４】かかる有機過酸によるＰＰＳのＰＰＳＯへ
の変性は、前記ＰＰＳ繊維を有機過酸中に浸漬すること
によって達成される。その際の処理条件は、繊維の繊度
または比表面積、あるいは使用する有機過酸の反応速度
等により異なり一概に限定はされないが、０．５デニー
ル以下の極細繊維や、０．４ｍ² ／ｇ以上の多孔繊維に
おいて、過酢酸を用いる場合、室温下でも高ＰＰＳＯ化
率を達成することができる。なお、かかる有機過酸は爆
発性の薬品であり、特に高温下では爆発しやすく、この
点からも、低温で、容易に高ＰＰＳＯ化率が達成しやす
い極細繊維または多孔繊維は特に好ましいのである。

【００４５】

【実施例】以下に、実施例に基づいて説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４６】実施例１ Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で、硫化ナトリウムとパ
ラジクロルベンゼンを安息香酸ソーダの存在下に高温・
高圧下で反応させ、得られた３００℃における見掛け粘
度３７００ポイズのＰＰＳペレットを、紡糸温度３３０
℃、引取速度４５００ｍ／分で紡糸した。

【００４７】得られた繊維は、１００デニール／５０フ
ィラメントのフィラメント糸を得た。得られたＰＰＳ繊
維の強度は３．８ｇ／ｄであった。このＰＰＳ繊維の結
晶特性は、Ｘ線回析より配向度は７９％であり、２Θ＝
２０．２°における結晶サイズは２７オングストローム
であり、繊維周期は１０．５オングストロームであっ
た。

【００４８】次いで、このＰＰＳ繊維を２０％の過酢酸
中に５０℃で５時間処理した後、水洗を施し乾燥した。

【００４９】こうして得られた繊維は、繊維強度は２．
９ｇ／ｄ、破断伸度は１８％であった。この繊維を３０
０℃の高温空気中に２４時間放置し、放置前後の強伸度
を測定したところ、この繊維は該高温処理前後におい
て、強伸度特性に何等変化は認められず、また、３５０
℃で１０時間処理しても何ら物性変化もなかった。

【００５０】該繊維を固体高分解能ＮＭＲおよびＥＳＣ
Ａ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆ
ｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により分
析したところ、該繊維の構造単位は、

【化１１】 が８７モル％（構造単位比率：０．８７）、

【化１２】 が１０モル％、

【化１３】 が３モル％であり、また、広角Ｘ線回析による２Θ＝１
６．５°での配向度は、８４％、また、該方向での微結
晶サイズは３５オングストロームであり、高度に配向し
た結晶構造を有しているのが確認された。

【００５１】比較例１、２ 実施例１の過酢酸処理に代えて、９％の次亜塩素酸ソー
ダ溶液（２モルのＮａＯＣｌに対し１モルのＨ₂ ＳＯ₄
を含有）中で、室温下１日処理（比較例１）、および９
０℃で１時間処理（比較例２）したところ、比較例１で
得られた繊維は５％の重量増加が認められた。一方、比
較例２の繊維は処理中にぼろぼろになってしまい、もは
や繊維形態を有さないものに変化してしまった。

【００５２】比較例１で得られた繊維を、スライドグラ
ス上に載せ、下からアルコールランプの炎を当てたとこ
ろ、スライドグラス板の表面温度が５００℃になって
も、もはや溶融せず、次亜塩素酸塩処理により、繊維が
不溶融化されていることが確かめられた。しかしなが
ら、かかる比較例１の繊維は、次亜塩素酸塩処理により
繊維強度約１ｇ／ｄまで低下しており、また破断伸度も
２％と極めて減少し、非常に脆い繊維に変化していた。
さらに実施例１と同様に３００℃での耐熱強度保持率を
測定したところ２８％と低いものであった。

【００５３】この比較例１の繊維をＮＭＲ、ＥＳＣＡ、
ＩＲで分析したところ、もとの構造単位である

【化１４】 が６１モル％、

【化１５】 が６モル％、

【化１６】 が８モル％（構造単位比率：０．０８）の他、

【化１７】

【化１８】 が合わせて２５モル％生じており、主鎖の切断が相当数
起こっていることが確かめられた。

【００５４】実施例２ 実施例１と同一のＰＰＳペレットを島成分として８５
部、高粘度ポリスチレンを海成分として１５部からなる
割合で、１フィラメント中に３６本の島成分を有する海
島型複合紡糸繊維を紡糸温度３２０℃、引取速度４７０
０ｍ／分で紡糸し、７２デニール／２４フィラメントの
フィラメント糸を得た。該フィラメント糸を１０ｃｍに
カットし、トリクロルエチレン中で海成分のポリスチレ
ンを抽出除去した後、乾燥した。

【００５５】得られた極細のＰＰＳ繊維は、強度３．７
ｇ／ｄ、伸度３５％であった。また、Ｘ線回析により求
めた配向度は７４％であり、２Θ＝２０．２°における
結晶サイズは２７オングストローム、繊維周期は１０．
３オングストロームであった。また、４０％の水酸化ナ
トリウム水溶液に室温で１０日間浸漬しても何ら物性に
変化なく高物性の極細のＰＰＳ繊維であった。

【００５６】次いで、この単糸繊度０．０７デニールの
極細のＰＰＳ繊維を９％の過酢酸溶液中に室温（３０
℃）で１時間処理した後、水洗、中和、水洗の各処理を
施し乾燥した。

【００５７】こうして得られた極細繊維は、重量が２６
％増加していた。また、繊維強度を測定したところ、強
度３．０ｇ／ｄ、伸度２４％であり、結節強度も２．０
ｇ／ｄと高強度を有していた。

【００５８】かかる繊維を、比重１．４２の濃硝酸中に
一昼夜浸漬後、取り出して、強力保持率を測定したとこ
ろ、９５％と高い保持率を有し、すこぶる耐薬品性に優
れているのが確認された。また耐熱性についても２４時
間、３００℃の高温空気中に曝した前後での強力保持率
は、１００％と極めて優れたものであった。

【００５９】この繊維を固体高分解能ＮＭＲおよびＥＳ
ＣＡにより分析したところ、該繊維の構造単位は、

【化１９】 が９２モル％（構造単位比率：０．９２）、

【化２０】 が６モル％、

【化２１】 が２モル％であり、広角Ｘ線回析による２Θ＝１６．３
°での配向度は８２％であった。また、結晶サイズは３
５オングストロームであった。

【００６０】比較例３ 実施例１の口金を用い、実施例１と同様の条件で紡糸速
度を２０００ｍ／分で紡糸し、１００デニール／５０フ
ィラメントのフィラメント糸を得た。

【００６１】こうして得られた繊維の配向度は４０％で
あり、また２Θ＝２０．２°における結晶サイズは１５
オングストロームであった。また、伸度は２１０％、強
度は１．１ｇ／ｄであった。

【００６２】この繊維を実施例１と同様に処理したとこ
ろ、該繊維の構造単位は、

【化２２】 が９０モル％（構造単位比率：０．９０）、

【化２３】 が６モル％、

【化２４】 は４モル％であった。

【００６３】しかし、こうして得られた繊維の伸度は３
％とあまりに低く、また、強度は０．８ｇ／ｄであり、
実用フィラメント繊維としては使用できないものであっ
た。

【００６４】

【発明の効果】本発明の方法によれば、濃硫酸や濃硝酸
に対しても劣化することなく、耐熱性、耐薬品性におい
て格段に優れているポリフェニレンスルホン繊維を得る
ことができる。

【００６５】本発明の方法により得られるポリフェニレ
ンスルホン繊維は、近年、需要が高まりつつある濃硫
酸、濃硝酸等の精製フィルターあるいは脱硫、脱硝煙ガ
ス装置における各種フィルター、電池セパレーターや隔
膜等の如き、格段の耐熱性、耐薬品性が要求される分野
のフィルター、ワイパー、シート状物等に好ましく使用
することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の一般式 【化１】 で示される構造単位から主としてなり、かつ４０００ｍ
   ／分以上の高速で製糸されて結晶サイズが２０オングス
   トローム以上かつ配向度が６０％以上にされてなるポリ
   フェニレンスルフィド繊維を、有機過酸を用いて、前記
   構造単位の少なくとも５０モル％を、 【化２】 の構造単位に変性して配向度６０％以上、結晶サイズ２
   ０オングストローム以上であるポリフェニレンスルホン
   繊維を得ることを特徴とするポリフェニレンスルホン繊
   維の製造方法。
2. 【請求項２】結晶サイズが２０オングストローム以上か
   つ配向度が６０％以上であるポリフェニレンスルフィド
   繊維として、０．５デニール以下の極細繊維を用いるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリフェニレンスルホン
   繊維の製造方法。
3. 【請求項３】結晶サイズが２０オングストローム以上か
   つ配向度が６０％以上であるポリフェニレンスルフィド
   繊維として、０．４ｍ² ／ｇ以上の比表面積を有する多
   孔繊維を用いることを特徴とする請求項１または２記載
   のポリフェニレンスルホン繊維の製造方法。