JPH05209034A - Catalyst composition for production of polyurethane foam and production of polyurethane foam by using the same - Google Patents
Catalyst composition for production of polyurethane foam and production of polyurethane foam by using the sameInfo
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- JPH05209034A JPH05209034A JP4011165A JP1116592A JPH05209034A JP H05209034 A JPH05209034 A JP H05209034A JP 4011165 A JP4011165 A JP 4011165A JP 1116592 A JP1116592 A JP 1116592A JP H05209034 A JPH05209034 A JP H05209034A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォーム
製造用触媒組成物及びそれを用いたポリウレタンフォー
ムの製造方法に関するものである。更に詳しくは、充填
性、脱型性、及び寸法安定性に良好なポリウレタンフォ
ームの製造において用いられるポリウレタンフォーム製
造用触媒組成物及びそれを用いたポリウレタンフォーム
の製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a catalyst composition for producing a polyurethane foam and a method for producing a polyurethane foam using the same. More specifically, it relates to a catalyst composition for producing a polyurethane foam which is used in the production of a polyurethane foam having good filling property, demolding property and dimensional stability, and a method for producing a polyurethane foam using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、発泡剤と
してトリクロロフルオロメタン（以下Ｒ−11と記す）を
用いることにより優れた断熱性能を示し、冷蔵庫をはじ
め冷凍倉庫などに断熱材として広く使用されている。通
常、硬質ポリウレタンフォームの製造においては発泡剤
としてクロロフルオロカーボン類（以下フロンと記す）
と水が併用されている。また、将来的にはオゾン破壊係
数（ＯＤＰ）の低い1,1 −ジクロロ−2,2,2 −トリフル
オロエタン（Ｒ−123 ）、1,1 −ジクロロ−１−フルオ
ロエタン（Ｒ−141b) 、クロロジフルオロメタン（Ｒ−
22) 、１−クロロ−1,1 −ジフルオロエタン（Ｒ−142
b）、1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（Ｒ−134a) が
用いられると考えられるが、この処方においても水の添
加量は従来よりも高くなる場合が考えられる。一般的な
水とフロンの使用量はポリオール100 重量部に対して水
が1.5 〜2.5 重量部、Ｒ−11は30〜45重量部程度であっ
た。2. Description of the Related Art Rigid polyurethane foam exhibits excellent heat insulation performance by using trichlorofluoromethane (hereinafter referred to as R-11) as a foaming agent, and is widely used as a heat insulation material in refrigerators and frozen warehouses. .. Usually, chlorofluorocarbons (hereinafter referred to as CFCs) are used as blowing agents in the production of rigid polyurethane foam.
And water are used together. In the future, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (R-123) and 1,1-dichloro-1-fluoroethane (R-141b) with low ozone depletion potential (ODP) , Chlorodifluoromethane (R-
22), 1-chloro-1,1-difluoroethane (R-142
Although b) and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a) are considered to be used, the amount of water added may be higher than in the past even in this formulation. Generally, the amounts of water and CFC used were about 1.5 to 2.5 parts by weight of water and about 30 to 45 parts by weight of R-11 per 100 parts by weight of polyol.
【０００３】これに対し、フロン削減規制に伴い、ポリ
ウレタンフォームの製造時に使用される水の量が 2.5〜
4.5 重量部に増え、またＲ−11は15〜30重量部となり、
従来の処方と比較すると約30％のＲ−11の削減が行われ
ている。On the other hand, the amount of water used during the production of polyurethane foam is 2.5-
4.5 parts by weight, and R-11 is 15 to 30 parts by weight,
A reduction of R-11 of about 30% is achieved compared with the conventional prescription.
【０００４】その上、今日ではフロン削減規制は更に強
化され、これに対応して水が 3.5〜5.5 重量部、Ｒ−11
は10〜25重量部となり、従来の処方と比較すると約50〜
70％のＲ−11削減が余儀なくされている。In addition, the CFC reduction regulations are further tightened today, and correspondingly, 3.5 to 5.5 parts by weight of water and R-11 are used.
Is 10-25 parts by weight, which is about 50-
A 70% reduction in R-11 is unavoidable.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリウレタン
フォームの製造において、上記のように水を多く使用し
た場合、イソシアネートに対するポリオールの反応率が
相対的に低下するため、ウレタン化反応による重合度が
低くなり、低分子量のウレア化合物が大量に増加する。
この結果、高架橋、低分子量のポリウレタンフォームと
なりフライアビリティーを悪化させ、鉄板やＡＢＳ樹脂
といった面材との接着性を阻害し、ウレタンフォームが
面材との接触面で破壊するという欠点が生じ、このため
ウレタン表面に大きなすきまが生じ、断熱性能等が大き
く低下するという欠点があった。また、ウレア化合物は
その分子間凝集力が非常に強いため発泡過程の見かけ粘
度が高くなり、その結果充填性が大幅に悪化するという
欠点があった。However, in the production of polyurethane foam, when a large amount of water is used as described above, the reaction rate of the polyol with respect to the isocyanate is relatively low, and therefore the degree of polymerization by the urethanization reaction is low. Therefore, a large amount of low molecular weight urea compounds increases.
As a result, polyurethane foam with high cross-linking and low molecular weight is formed, which deteriorates flyability, inhibits adhesion to face materials such as iron plates and ABS resin, and causes urethane foam to break at the contact surface with the face material. Therefore, there is a drawback that a large gap is generated on the urethane surface, and the heat insulation performance is greatly deteriorated. Further, the urea compound has a drawback that the apparent viscosity in the foaming process becomes high due to its very strong intermolecular cohesive force, and as a result, the filling property is significantly deteriorated.
【０００６】これらの問題点に対しては以前から種々の
対策が採られてきた。第一にフライアビリティーを少な
くするための方法として、低官能基数、高分子量のポリ
オールを用いる方法などが一般的であり、また触媒面で
はより樹脂化促進性の高い化合物が効果があることが知
られていた。そのような触媒として例えばトリエチレン
ジアミン、イミダゾール誘導体などを用いる方法が知ら
れている（特開平３−97713 号）。しかしこれらの触媒
は相対的に発泡反応を低下させるためポリウレタンフォ
ームの充填性は更に悪化してしまう。そこでポリウレタ
ンフォームの充填性を改善し得る触媒として、 N,N,N',
N',N''−ペンタメチルジエチレントリアミン等の泡化触
媒を用いた場合フライアビリティーが悪化してしまう等
の欠点が生じる。またこれらを単純にブレンドするだけ
では各々の平均的な値しか得られず、充填性とフライア
ビリティーの両方を同時に改良することは望めなかっ
た。更に断熱性（熱伝導率）の改良には高水酸基価の架
橋剤として、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール等を添加することが有効であるがこの方法はフ
ライアビリティーと充填性を悪化させることが分かって
いる。Various measures have been taken for these problems from before. First, as a method for reducing flyability, a method of using a polyol having a low functional group and a high molecular weight is generally used, and it is known that a compound having a higher resin-accelerating property is effective in terms of catalyst. It was being done. A method using, for example, triethylenediamine or an imidazole derivative as such a catalyst is known (JP-A-3-97713). However, since these catalysts relatively lower the foaming reaction, the filling property of the polyurethane foam is further deteriorated. Therefore, as a catalyst that can improve the filling property of polyurethane foam, N, N, N ',
When a foaming catalyst such as N ′, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine is used, the flyability is deteriorated. In addition, simply blending these can obtain only the average value of each, and it was not possible to improve both the filling property and the flyability at the same time. Further, it is effective to add, for example, ethylene glycol or propylene glycol as a cross-linking agent having a high hydroxyl value in order to improve the heat insulating property (thermal conductivity), but this method was found to deteriorate the flyability and the filling property. ing.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意研究した結果、特定の環構造を
分子内に持つ３種類の３級アミン化合物を必須成分とす
る触媒を使用する時にフライアビリティーと充填性、更
に断熱性能が共に向上されたウレタンフォームが得られ
ることを見いだし、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a catalyst containing three kinds of tertiary amine compounds having a specific ring structure in the molecule as essential components. It was found that a urethane foam having improved flyability, filling property, and heat insulation performance can be obtained when using, and the present invention has been completed.
【０００８】即ち本発明は、下記一般式 (1)で表される
分子中に環構造を有するアミン化合物、一般式(2) で表
される分子中に環構造を有するアミン化合物及び一般式
(3)で表される分子中に環構造を有するアミン化合物か
らなるポリウレタンフォーム製造用触媒組成物を提供す
るものである。 一般式(1) ；分子中にピペラジン環構造を有する化合
物。That is, the present invention provides an amine compound having a ring structure in the molecule represented by the following general formula (1), an amine compound having a ring structure in the molecule represented by the general formula (2), and a general formula
A catalyst composition for producing a polyurethane foam, which comprises an amine compound having a ring structure in the molecule represented by (3). General formula (1): A compound having a piperazine ring structure in the molecule.
【０００９】[0009]
【化７】 [Chemical 7]
【００１０】〔式中R1、R2はそれぞれ独立に炭素数１〜
３のアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜３のジメチ
ルアミノアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。〕[Wherein R 1 and R 2 each independently have 1 to 1 carbon atoms]
3 represents an alkyl group of 3 or a dimethylaminoalkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
【００１１】[0011]
【化８】 [Chemical 8]
【００１２】〔式中R3、R4はそれぞれ独立に炭素数１〜
３のアルキル基又はシクロヘキシル基を示す。〕[In the formula, R 3 and R 4 each independently have 1 to 1 carbon atoms.
3 represents an alkyl group or a cyclohexyl group. ]
【００１３】[0013]
【化９】 [Chemical 9]
【００１４】〔式中R5は水素、炭素数１〜４のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基を示し、R6は炭素数１〜４
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕 また、本発明は有機ポリイソシアネートとポリオール
を、触媒及び発泡剤の存在下で反応させることから成る
ウレタンフォームの製造において、触媒として上記のポ
リウレタンフォーム製造用触媒組成物を使用することを
特徴とするポリウレタンフォームの製造方法を提供する
ものである。[Wherein R 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 6 represents 1 to 4 carbon atoms]
Represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group. Further, the present invention is characterized by using the above-mentioned catalyst composition for producing a polyurethane foam as a catalyst in the production of a urethane foam comprising reacting an organic polyisocyanate and a polyol in the presence of a catalyst and a blowing agent. A method for producing a polyurethane foam is provided.
【００１５】本発明のポリウレタン製造用触媒組成物に
用いられる一般式(1) に示されている、分子中にピペラ
ジン環構造を有するアミン化合物としては、N,N'−ジメ
チルピペラジン、 N−メチル−N'−ヒドロキシエチルピ
ペラジン、N −メチル−N'−ジメチルアミノエチルピペ
ラジン等が挙げられるが、好ましくはN −メチル−N'−
ジメチルアミノエチルピペラジンである。一般式(2) に
示されている、シクロヘキサン環構造を有するアミン化
合物としては、 N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、
N−メチルジシクロヘキシルアミンが挙げられるが、好
ましくは N,N−ジメチルシクロヘキシルアミンである。
また、一般式(3) に示されている、分子中にイミダゾー
ル環構造を有するアミン化合物としては、１−メチルイ
ミダゾール、1,2 −ジメチルイミダゾール、１−イソブ
チル−２−メチルイミダゾール、１−ヒドロキシエチル
イミダゾール等が挙げられるが、好ましくは１−メチル
イミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾー
ルである。また、上記に示した分子中に環構造を有する
各アミン化合物はその１種又は２種以上を使用すること
ができる。The amine compound having a piperazine ring structure in the molecule represented by the general formula (1) used in the catalyst composition for producing polyurethane of the present invention includes N, N'-dimethylpiperazine and N-methyl. -N'-hydroxyethylpiperazine, N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine and the like can be mentioned, but preferably N-methyl-N'-
It is dimethylaminoethylpiperazine. As the amine compound having a cyclohexane ring structure represented by the general formula (2), N, N-dimethylcyclohexylamine,
N-methyldicyclohexylamine can be mentioned, but N, N-dimethylcyclohexylamine is preferable.
Further, as shown in the general formula (3), as the amine compound having an imidazole ring structure in the molecule, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-hydroxyl Examples thereof include ethyl imidazole and the like, and 1-methyl imidazole and 1-isobutyl-2-methyl imidazole are preferable. Further, each amine compound having a ring structure in the molecule shown above may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒
組成物は、前記一般式(1) で表されるアミン化合物５〜
20重量％、好ましくは７〜15重量％、前記一般式(2) で
表されるアミン化合物５〜20重量％、好ましくは７〜15
重量％、前記一般式(3) で表されるアミン化合物60〜90
重量％、好ましくは70〜86重量％からなる。The catalyst composition for producing a polyurethane foam of the present invention comprises an amine compound represented by the general formula (1)
20% by weight, preferably 7 to 15% by weight, 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight of the amine compound represented by the general formula (2).
% By weight, amine compound represented by the general formula (3) 60 to 90
%, Preferably 70-86% by weight.
【００１７】本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒
組成物の使用量はポリオール100 重量部に対し、0.1 重
量部以上5.0 重量部以下の範囲が好ましく、特に好まし
くは1.0 重量部以上 4.0重量部以下の範囲であるが、触
媒の添加量をコントロールすることによってポリウレタ
ンフォーム製造工程の最適化を計るという目的のもとに
この範囲を外して使用することも可能である。The use amount of the catalyst composition for producing polyurethane foam of the present invention is preferably in the range of 0.1 parts by weight or more and 5.0 parts by weight or less, particularly preferably 1.0 parts by weight or more and 4.0 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyol. However, it is also possible to use outside this range for the purpose of optimizing the polyurethane foam production process by controlling the addition amount of the catalyst.
【００１８】尚、工程の最適化を計る上で必要な場合に
は、本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒組成物に
併せて一般公知のアミン系及び有機金属系ウレタン触媒
も使用することが出来る。例えば N,N,N',N'−テトラメ
チルヘキサメチレンジアミン、 N,N,N',N'−テトラメチ
ルエチレンジアミン、 N,N,N',N'−テトラメチルプロピ
レンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、トリス(N,N−ジメチルアミノプロピル）−ヘキサヒ
ドロ−S −トリアジン、メチルモルフォリン、エチルモ
ルフォリン、トリエチレンジアミン、オクタン酸錫、ジ
ブチルジラウリン酸錫等を併用することもできる。When it is necessary to optimize the process, generally known amine-based and organometallic urethane catalysts can be used together with the polyurethane foam-producing catalyst composition of the present invention. For example, N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, bis (dimethylamino) It is also possible to use ethyl) ether, tris (N, N-dimethylaminopropyl) -hexahydro-S-triazine, methylmorpholine, ethylmorpholine, triethylenediamine, tin octoate, tin dibutyldilaurate and the like in combination.
【００１９】本発明のポリウレタンフォームの製造方法
は、有機ポリイソシアネートとポリオールを、前記の本
発明ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物及び発泡剤
の存在下で反応させることから成る。反応条件は特に限
定されず、通常の方法に準じて行えばよい。また、本発
明の触媒組成物は硬質、軟質、その他のポリウレタンフ
ォームの何れの製造にも使用できる。The method for producing a polyurethane foam of the present invention comprises reacting an organic polyisocyanate and a polyol in the presence of the above-mentioned catalyst composition for producing a polyurethane foam of the present invention and a blowing agent. The reaction conditions are not particularly limited, and may be performed according to a usual method. Further, the catalyst composition of the present invention can be used for the production of rigid, flexible and other polyurethane foams.
【００２０】本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒
組成物を使用してポリウレタンフォームを製造する際に
用いることの出来るポリイソシアネートとしては、一般
公知のポリイソシアネートであればいずれのものでもよ
く、例えば、 2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−
トリレンジイソシアネート、 4,4−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート等を例示することが出来るが、好ましくは粗ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、粗トリレンジイソシア
ネート等が挙げられる。As the polyisocyanate that can be used when producing a polyurethane foam using the catalyst composition for producing a polyurethane foam of the present invention, any polyisocyanate known in the art may be used, for example, 2 , 4-Tolylene diisocyanate, 2,6-
Examples thereof include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and the like, preferably crude diphenylmethane diisocyanate, crude tolylene diisocyanate and the like.
【００２１】本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒
組成物を使用してポリウレタンフォームを製造する際に
用いることの出来るポリオールとしては、硬質、軟質、
その他のポリウレタンフォームの製造に用いられる一般
公知のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル等を使用することが出来、例えば、通常の二塩基酸と
多価アルコールとから製造されるポリエステルポリオー
ル類、グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールプロパン、しょ糖等の多価アルコー
ル及びトリエチレンジアミン、トリレンジアミン、 1,6
−ヘキサンジアミン、 1,3−プロピオンジアミン、イソ
ホロンジアミン等の多価アミンにエチレンオキサイドも
くしはプロピレンオキサイドを付加して得られるポリエ
ーテルポリオール類等を例示することが出来、これらの
ポリオールは単独または混合して用いる事ができる。Polyols that can be used when producing a polyurethane foam using the catalyst composition for producing a polyurethane foam of the present invention include hard, soft and
Other generally known polyester polyols used for the production of other polyurethane foams, polyether polyols and the like can be used. For example, polyester polyols produced from ordinary dibasic acids and polyhydric alcohols, glycols, glycerin, Pentaerythritol, trimethylolpropane, polyhydric alcohols such as sucrose and triethylenediamine, tolylenediamine, 1,6
-Hexanediamine, 1,3-propiondiamine, isophorone diamine and the like can be exemplified polyether polyols and the like obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyvalent amine, such polyols alone or It can be mixed and used.
【００２２】本発明のポリウレタンフォーム製造用触媒
を用いてポリウレタンフォームを製造する際には、発泡
剤として水、CFCl3(Ｒ−11)、CHCl2-CF3(Ｒ−123) 、CC
l2F-CH3(Ｒ−141b) 、CHClF2（Ｒ−22）、CH3-CClF2(Ｒ
−142b) 、CF3-CH2F（Ｒ−134a）、CH2Cl2等が使用さ
れ、またオルガノポリシロキサン等の整泡剤、ハロゲン
化アルキル及びハロゲン化リン化合物等の難燃剤、界面
活性剤、その他の添加剤を用いることが出来、これらの
種類又は添加量については、通常使用される種類及び範
囲に於て十分使用できる。When a polyurethane foam is produced using the catalyst for producing a polyurethane foam of the present invention, water, CFCl 3 (R-11), CHCl 2 -CF 3 (R-123), CC as a foaming agent are used.
l 2 F-CH 3 (R-141b), CHClF 2 (R-22), CH 3 -CClF 2 (R
-142b), CF 3 -CH 2 F (R-134a), CH 2 Cl 2 or the like is used, also foam stabilizer such as an organopolysiloxane, fire retardants such as halogenated alkyl and halogenated phosphorus compounds, surfactants Agents and other additives can be used, and the types and amounts of these additives can be sufficiently used within the types and ranges normally used.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２４】実施例１〜10及び比較例１〜３ ポリウレタンフォーム製造のための原料の混合割合を表
１及び表２に示す配合とし、通常の手順に従ってポリウ
レタン発泡を実施した。即ち、汎用ポリオール、発泡剤
として水及び表１及び表２に示した種々のフロンを用
い、界面活性剤（日本ユニカー社製，L-5340）、触媒及
びポリイソシアネート〔三井東圧化学（株）製，MDI-TR
50BX(NCO％＝30.7）〕を混合、撹拌し、40℃に保った20
cm×20cm×５cmの金型に注入し、ポリウレタンフォーム
を形成させた。但し、発泡剤としてクロロジフルオロメ
タン（Ｒ−22) 、1,1 −ジクロロ−１−フルオロエタン
（Ｒ−141b) 、1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（Ｒ−
134a)を用いる場合には、20リットルスタティックミキ
サーによる予備混合を行った後、ポリウレタンエンジニ
アリング社製高圧発泡機MC 104-Rを用いてポリウレタン
発泡を行った。成形したポリウレタンフォームのコア部
分を18cm×18cm×2.5 cmの寸法に切り出し、熱伝導率計
（アナコンMODEL88)で熱伝導率を測定した。充填性の評
価は40℃に温調した逆Ｌ字型モールド内に撹拌した原料
を350 ｇ注入した場合の成形品の長さ（cm）で評価し
た。また、フライアビリティーの評価は40℃に温調した
金型に撹拌した原料を80ｇ注入後５分後に脱型した時の
金型に付着した樹脂量を示す。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 Polyurethane foaming was carried out according to the usual procedure, with the mixing ratios of the raw materials for the production of polyurethane foam being the formulations shown in Tables 1 and 2. That is, a general-purpose polyol, water as a foaming agent, and various freons shown in Tables 1 and 2 were used, and a surfactant (manufactured by Unicar Japan, L-5340), a catalyst and a polyisocyanate [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] Made, MDI-TR
50BX (NCO% = 30.7)] was mixed, stirred, and kept at 40 ° C. 20
It was poured into a cm × 20 cm × 5 cm mold to form a polyurethane foam. However, as a blowing agent, chlorodifluoromethane (R-22), 1,1-dichloro-1-fluoroethane (R-141b), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-
In the case of using 134a), after premixing with a 20 liter static mixer, polyurethane foaming was performed using a high pressure foaming machine MC 104-R manufactured by Polyurethane Engineering. The core portion of the molded polyurethane foam was cut into a size of 18 cm × 18 cm × 2.5 cm, and the thermal conductivity was measured with a thermal conductivity meter (Anacon MODEL 88). The filling property was evaluated by the length (cm) of the molded product when 350 g of the stirred raw material was injected into the inverted L-shaped mold whose temperature was controlled at 40 ° C. In addition, the evaluation of flyability shows the amount of resin attached to the mold when 80 g of the agitated raw material was poured into the mold and the mold was demolded 5 minutes after the injection.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】*1：アミン化合物Ａ：N−メチル−N'−ジ
メチルアミノエチルピペラジン アミン化合物Ｂ：N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン アミン化合物Ｃ：１−メチルイミダゾール アミン化合物Ｄ：１−イソブチル−２−メチルイミダゾ
ール *2：汎用ポリオール： 芳香族アミン系ポリエーテルポリオール：70重量部 シュガー系ポリエーテルポリオール ：20重量部 グリセリン系ポリエーテルポリオール ：10重量部 （結果）表１及び表２の実施例及び比較例に見られるよ
うに、一般式 (1)〜(3) から導かれるアミン化合物の３
種全てを含有する触媒を用いたときにのみ熱伝導率、フ
ライアビリティー、充填性が共に向上していることが明
らかである。* 1: Amine compound A: N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine Amine compound B: N, N-dimethylcyclohexylamine Amine compound C: 1-methylimidazole Amine compound D: 1-isobutyl-2- Methylimidazole * 2: General-purpose polyol: Aromatic amine-based polyether polyol: 70 parts by weight Sugar-based polyether polyol: 20 parts by weight Glycerin-based polyether polyol: 10 parts by weight (Results) Examples and comparisons in Tables 1 and 2 As seen in the examples, 3 of amine compounds derived from the general formulas (1) to (3)
It is clear that the thermal conductivity, flyability and packing are all improved only when using a catalyst containing all the species.
Claims (4)
造を有するアミン化合物、一般式(2) で表される分子中
に環構造を有するアミン化合物及び一般式(3) で表され
る分子中に環構造を有するアミン化合物からなるポリウ
レタンフォーム製造用触媒組成物。 【化１】 〔式中R1、R2はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル
基、アルキル基の炭素数が１〜３のジメチルアミノアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕 【化２】 〔式中R3、R4はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル
基又はシクロヘキシル基を示す。〕 【化３】 〔式中R5は水素、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロ
キシアルキル基を示し、R6は炭素数１〜４のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示す。〕1. An amine compound having a ring structure in the molecule represented by the following general formula (1), an amine compound having a ring structure in the molecule represented by the general formula (2) and a general formula (3) A catalyst composition for producing a polyurethane foam, which comprises an amine compound having a ring structure in the represented molecule. [Chemical 1] [In the formula, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a dimethylaminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ] [Chemical 2] [In the formula, R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a cyclohexyl group. ] [Chemical 3] [In the formula, R 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
〜20重量％、一般式(2) で表されるアミン化合物を５〜
20重量％、一般式(3) で表されるアミン化合物を60〜90
重量％からなる請求項１記載のポリウレタンフォーム製
造用触媒組成物。2. An amine compound represented by the general formula (1)
~ 20% by weight, 5 to 5% amine compound represented by the general formula (2)
20% by weight, 60 to 90% of the amine compound represented by the general formula (3)
The catalyst composition for producing a polyurethane foam according to claim 1, which comprises 1% by weight.
を、触媒、及び発泡剤の存在下で反応させることから成
るウレタンフォームの製造において、触媒として下記一
般式 (1)で表される分子中に環構造を有するアミン化合
物、一般式(2)で表される分子中に環構造を有するアミ
ン化合物及び一般式(3) で表される分子中に環構造を有
するアミン化合物からなるポリウレタンフォーム製造用
触媒組成物を使用することを特徴とするポリウレタンフ
ォームの製造方法。 【化４】 〔式中R1、R2はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル
基、アルキル基の炭素数が１〜３のジメチルアミノアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕 【化５】 〔式中R3、R4はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル
基又はシクロヘキシル基を示す。〕 【化６】 〔式中R5は水素、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロ
キシアルキル基を示し、R6は炭素数１〜４のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示す。〕3. A method for producing a urethane foam, which comprises reacting an organic polyisocyanate and a polyol in the presence of a catalyst and a foaming agent, wherein a ring structure is formed in a molecule represented by the following general formula (1) as a catalyst. A catalyst composition for producing a polyurethane foam, comprising an amine compound having a ring structure in the molecule represented by the general formula (2) and an amine compound having a ring structure in the molecule represented by the general formula (3) A method for producing a polyurethane foam, which comprises using [Chemical 4] [In the formula, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a dimethylaminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ] [Chemical 5] [In the formula, R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a cyclohexyl group. ] [Chemical 6] [In the formula, R 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
〜20重量％、一般式(2) で表されるアミン化合物を５〜
20重量％、一般式(3) で表されるアミン化合物を60〜90
重量％からなるポリウレタンフォーム製造用触媒組成物
を使用する請求項３記載のポリウレタンフォームの製造
方法。4. An amine compound represented by the general formula (1)
~ 20% by weight, 5 to 5% amine compound represented by the general formula (2)
20% by weight, 60 to 90% of the amine compound represented by the general formula (3)
The method for producing a polyurethane foam according to claim 3, wherein a catalyst composition for producing a polyurethane foam, which is composed by weight, is used.
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| JP04011165A JP3105054B2 (en) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | Catalyst composition for producing polyurethane foam and method for producing polyurethane foam using the same |
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| JP (1) | JP3105054B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07258367A (en) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Air Prod And Chem Inc | Low-odor amine catalyst for flexible polyurethane foam slab based on polyester polyol |
| JP2008214478A (en) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Tosoh Corp | Catalyst for producing polyurethane resin and method for producing polyurethane resin therewith |
| WO2009005028A1 (en) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Central Glass Company, Limited | Stabilized premix for rigid polyurethane foam |
| JP2010515795A (en) * | 2007-01-09 | 2010-05-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Water-blown rigid foam for thermal insulation of liquefied natural gas tanks |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP04011165A patent/JP3105054B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH07258367A (en) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Air Prod And Chem Inc | Low-odor amine catalyst for flexible polyurethane foam slab based on polyester polyol |
| JP2010515795A (en) * | 2007-01-09 | 2010-05-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Water-blown rigid foam for thermal insulation of liquefied natural gas tanks |
| JP2008214478A (en) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Tosoh Corp | Catalyst for producing polyurethane resin and method for producing polyurethane resin therewith |
| WO2009005028A1 (en) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Central Glass Company, Limited | Stabilized premix for rigid polyurethane foam |
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