JPH05209032A

JPH05209032A - スルホン酸基含有混合縮合生成物、その製造方法およびその用途

Info

Publication number: JPH05209032A
Application number: JP4205745A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Dr Schwab; ウオルフガング・シユウアーブ; Heinz Uhrig; ハインツ・ウーリッヒ; Erwin Dietz; エルウイン・デイーッツ; Dieter Dr Schnaitmann; デイータ−・シユナイトマン
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1991-08-01
Filing date: 1992-07-31
Publication date: 1993-08-20
Also published as: DE4125458A1; EP0525797A3; EP0525797A2

Abstract

(57)【要約】【構成】式Ｉ【化１】で表されるスルホン酸基含有混合縮合生成物。この生成
物は、着色剤分散物の製造用分散剤として、アゾ系着色
剤の製造用のカップリング助剤として、染色助剤および
電解質含有染浴の為の安定化剤としておよびキャリヤー
エマルジョン製造用の乳化剤として適している。実質的
に有機顔料および少なくとも一種類の混合縮合生成物よ
り成る顔料調製物が水希釈性自動車用被覆材の製造に特
に適している。【効果】この生成物は塗料工業における要求に対応し
得る新規の界面活性剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の利用分野】本発明は、着色剤分散物を製造する
為の分散剤として用いる界面活性剤に関する。

【０００２】

【従来技術】着色剤、例えばアゾ顔料、分散染料および
易溶解性の繊維用染料の分散物および着色調製物を製造
する場合には、多くの非イオン系またはカチオン系の界
面活性剤、最も多くの場合にはアニオン系の界面活性剤
が天然−または合成繊維材料を水性媒体並びに有機媒体
中で染色する為に使用される。

【０００３】米国特許第４，３２２，３７２号明細書お
よび同第４，２９５，８５２号明細書および同第４，５
６３，１９０号明細書には、酸性染料および錯塩染料を
用いてポリアミド繊維を染色する為に分散剤としてスル
ホン化ノボラック樹脂が開示されている。

【０００４】米国特許第４，１２５，４１０号明細書に
は、セルロースを染色する為の保存剤としておよびセメ
ントを製造する為の添加物として水溶性ノボラック−ス
ルホナート類が開示されている。

【０００５】米国特許第４，２０２，８３８号明細書、
同第４，３２２，３７２号明細書、、同第４，２６４，
３２３号明細書、同第４，２１４，８７２号明細書およ
び同第３，７４３，６１９号明細書には、長い保存性お
よび良好な色安定性を持つ染料、顔料および蛍光増白剤
の分散物を製造する為におよび染色助剤およびフェノー
ル樹脂の為の分散剤として使用されるスルホン酸基含有
縮合生成物が開示されている。

【０００６】かゝる界面活性剤の界面活性効果は、個々
の適用分野でしばしば色特性に影響する。分散剤、乳化
剤および仕上げ剤、特に顔料調製の為のそれらに対する
益々高まる要求が、新しい界面活性化合物の製造を必要
とさせている。特に、自動車用塗料分野での放出物を減
少させることに関する法律的要求が発布され、塗料メー
カーは溶剤含有被覆剤系から水希釈性基本塗料に切替え
ることが義務付けられた。このことは、これの為に必要
とされる着色顔料調製物を、新しい条件に適合させるこ
とを意味しており、このことが特別な注文仕立ての分散
剤および仕上げ剤を要求している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塗料
工業が要求する性質を持つ新しい界面活性化合物を提供
することである。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】本発明者は、スルホン化さ
れた芳香族化合物とアルデヒド類との混合縮合生成物を
基礎とする化合物が、個々の適用分野の為の着色剤を製
造する為の界面活性の点で、従来の化合物に比較して非
常に優れた物理的−および化学的性質を示すことを見出
した。

【０００９】本発明は、式Ｉ

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ａｒ¹はアルキル残基中炭素原子
数１〜１２、殊に１〜５のアルキルフェノール、ビス
（ヒドロキシフェニル）−Ｃ₁〜Ｃ₄アルカン、アルキ
ル残基中炭素原子数１〜５、殊に１〜３のヒドロキシフ
ェニル−アルキル−ケトン、２〜６核のＣ₁〜Ｃ₅−ア
ルキルフェニル−ノボラック、２〜６核のスチリルフェ
ニル−ノボラック、２〜６核のメチルスチリルフェニル
−ノボラックの残基またはこれらの組合せであり；Ａｒ
²はアルキル残基中炭素原子数１〜１４、殊に８〜９の
アルキルナフトール、アルカナル残基中炭素原子数１〜
９の２〜３核のナフトールアルカナル−ノボラックの残
基またはこれらの組合せであり；Ａｒ³はそれぞれ１〜
９個、殊に１〜４個の炭素原子を含む２〜３個のアルキ
ル残基を持つアルキルナフタレンの残基であり；Ｒは水
素原子または炭素原子数１〜９、殊に１〜４のアルキル
残基であり；ｍは１〜６、殊に１〜４の整数であり；ｎ
は０〜４、殊に０〜２の整数であり；ｏは１〜４、殊に
１〜３の整数、特に２であり； ───ただし式Ｉの化合物は２０モル% 〜８０モル% 、
殊に３３モル% 〜６７モル% のＡｒ¹成分を含有してい
るという条件がある── ｑは３〜１４、殊に４〜１２、特に５〜１０の数であり
そしてＭは水素原子またはカチオンである。〕で表され
る化合物に関する。

【００１２】いずれの場合においても、“残基”は出発
化合物から少なくとも一つの水素原子を取ったものを意
味する。式Ｉ中Ａｒ¹がアルキル残基中炭素原子数１〜
５のアルキルフェノール、殊にクレゾール、特にｐ−ク
レゾール、または２〜６核のクレゾール−ノボラックで
ある化合物が好ましい。

【００１３】式Ｉ中Ａｒ²がアルキル残基中炭素原子数
８〜９のアルキル−β−ナフトール、アルカナル残基中
炭素原子数４〜９の２〜６核のα−ナフトールアルカナ
ル−ノボラックまたは２〜６核のβ−ナフトールアルカ
ナル−ノボラックの残基である化合物が好ましい。

【００１４】式Ｉ中Ａｒ³がジメチルナフタレンの残基
である化合物が特に興味が持たれる。Ｒが水素原子であ
る式Ｉの別の化合物も特に興味が持たれる。

【００１５】式Ｉ中、Ｍがアルカリ金属、好ましくはナ
トリウム、当量のアルカリ土類金属、非置換アンモニウ
ム基、１〜４個のＣ₁〜Ｃ₅−アルキル残基、１〜４個
のヒドロキシ−Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキル残基またはそれら
の組み合わせによって置換されているアンモニウム基で
あるかまたは１〜１５０、殊に５〜３０個のエチレンオ
キサイド−またはプロピレンオキシド単位またはそれら
の組み合わせとアンモニアまたはＣ₁〜Ｃ₅−アルキル
アミン類、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルキレンジアミン類、Ｃ₂〜
Ｃ₅−アルキレンポリアミンまたはアミン−Ｃ₂〜Ｃ₃
−アルキルイミダゾール類との付加反応によって形成さ
れるアンモニウム基である化合物が特に興味に持たれ
る。

【００１６】式Ｉ中、基Ａｒ¹がアルキル残基中炭素原
子数１〜５のアルキルフェノールの残基または２〜６核
のクレゾール−ノボラックの残基またはこれらの残基の
組み合わせであり；そして基Ａｒ²がそれぞれに１〜４
個の炭素原子を含む２〜３個のアルキル残基を持つアル
キルナフタレンの残基であり；Ｒが水素原子であり；Ｍ
が上述の意味を有し；ｍが１〜４の整数であり；ｎが０
に等しく、ｏが２に等しくそしてｑが４〜１２の数であ
る化合物が中でも有利である。

【００１７】残基Ａｒ¹の基礎となる化合物の例には、
粗クレゾール、ｐ−およびｍ−クレゾール、ｐ−第二−
およびｐ−第三−ブチルフェノール、ｎ−およびイソ−
オクチルフェノール、ｎ−およびイソ−ノニルフェノー
ル、（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）メタン、
２，２（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパ
ン、４−ヒドロキシアセトフェノンおよび、粗クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、４−エチルフェ
ノール、４−イソプロピルフェノール、４−第三ブチル
フェノール、４−アミルフェノール、スチリルフェノー
ル、２−、３−および４−メチルスチリルフェノール、
４−ヒドロキシアセトフェノンまたはこれらの混合物が
ある。“粗クレゾール”とは、実質的にオルト−、メタ
−およびパラ−クレゾールの混合物より成る慣用の市販
製品を意味する。

【００１８】残基Ａｒ²の基礎となる化合物の例にはｎ
−およびイソ−オクチル−α−ナフトール、ｎ−および
イソ−オクチル−β−ナフトール、ｎ−およびイソ−ノ
ニル−α−ナフトール、ｎ−およびイソ−ノニル−β−
ナフトールおよび、ｎ−オクチル−またはイソ−オクチ
ル−α−ナフトール、ｎ−オクチル−またはイソ−オク
チル−β−ナフトール、ｎ−ノニル−またはイソ−ノニ
ル−α−ナフトール、ｎ−ノニル−またはイソ−ノニル
−β−ナフトール、α−及びβ−ナフトールおよびそれ
らの混合物から得られるノボラック樹脂がある。

【００１９】残基ＡＲ³の基礎となる化合物の例には、
ジメチルナフタレン、ジプロピルナフタレン、特にジイ
ソプロピルナフタレン、ジノニルナフタレンおよび、一
価アルコール、例えばｎ−プロパノール、イソ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｎ−アミ
ルアルコールおよびイソ−アミルアルコールでのアルキ
ルナフタレのモノ−またはジアルキル化によってまたは
スルホン化の間のナフタレンのジアルキル化によって得
ることのできるアルキル化生成物がある。ジルアキル化
ナフタレン類の場合には、二つのベンゼン環のそれぞれ
がアルキル残基で置換されているのが好ましい。異性体
ジ−またはトリアルキルナフタレンの混合物も存在して
いてもよい。

【００２０】本発明はまた、式Ｉの化合物の製造方法に
も関する。本発明の式Ｉのスルホン化混合縮合物生成物
は、ａ）Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³残基の基礎である芳香
族化合物またはそれの混合物を該芳香族環１モル当たり
０．５〜２モル、殊に１．１〜１．４モルのクロロスル
ホン酸または０．５〜２モル、殊に０．９〜１．２モル
の濃硫酸と６０〜１８０℃で反応させ、ｂ）得られる混合スルホン酸と該混合スルホン酸１モル
当たり０．４〜２モル、殊に０．５〜１モルの少なくと
も一種類のアルカナル−またはアルカナル放出性化合物
と反応させて、Ｍが水素原子である式Ｉのスルホン化混
合縮合生成物を得、そしてｃ）場合によっては、スルホン化混合縮合生成物をカチ
オンＭの基礎である塩基で中和する、ことによって得る
ことができる。

【００２１】反応段階ａ）では、相応する出発化合物の
芳香族環Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ ³のスルホン化を行
う。アリールスホン酸とアリールノボラック−スルホン
酸との得られる混合物は混合スルホン酸と称する。

【００２２】上記の原料化合物のスルホン化は、慣用の
スルホン化剤、例えば濃硫酸、発煙硫酸またはクロロス
ルホン酸を使用する慣用の方法によって行うことができ
るが、硫酸の一水和物を用いるのが有利である。スルホ
ン酸基を導入する為には、１モルの芳香族核当たりに
０．５〜２モル、０・９〜１．２モルの無水スルホン酸
または０．５〜２モル、殊に１．１〜１．４モルのクロ
ロスルホン酸を使用する。

【００２３】硫酸の添加後に、混合物を６０〜１８０
℃、殊に１００〜１６０℃の温度で２〜６時間、殊に２
〜３時間攪拌する。攪拌時間の間に反応水を減圧留去す
る。クロロスルホン酸を使用する場合には、スルホン化
を０〜１００℃、殊に５０〜８０℃の温度で有利には溶
剤、例えばクロロホルム、トリクロロエチレン、トリク
ロロエタンまたはジオキサンの存在下に０〜５０℃、好
ましくは０〜２０℃で行うのが有利である。

【００２４】スルホン化剤に加えて一価アルコールを反
応混合物に添加し、スルホン化を芳香族環のアルキル化
によって達成する。ｂ）反応段階ａ）で得られた混合スルホン酸を水で希
釈しそして少なくとも一種類のアルデヒド、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒド、特にホルムアルデヒドまた
はホルムアルデヒド放出化合物、例えばパラホルムアル
デヒド、トリオキサン、テトラオキシメチレンまたはパ
ラアルデヒドの添加によって縮合反応に委ねる。この反
応においって１モルの混合スルホン酸当たりに０．４〜
２．０モル、殊に０．５〜１．０モルのアルデヒドを使
用する。混合スルホン酸とそれぞれのアルデヒドとの縮
合反応は慣用の方法〔Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅ
ｍｉｅ（有機化学の方法）、第１４巻、II、第２６６〜
２６７頁、１９６３〕によって５０〜１１０℃、殊に８
０〜９０℃の温度で、反応混合物が一般に１５〜３０時
間後にアルデヒドを放出しなくなるまで行う。

【００２５】ｃ）このようにして製造された式Ｉのス
ルホン化混合縮合生成物を、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物または水酸化アンモニウム、特
にアルカリアミン類、アルカノールアミン類またはアル
コキシレート化アルキルアミン類またはアルコキシレー
ト化アルカノールアミン類と、中性の塩を形成する為に
中性点に達するまで反応させる。以下のアルカノールア
ミン類が適している：モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタ
ノールアミンおよびＮ，Ｎ−（アミノエチル）エタノー
ルアミン。

【００２６】低分子量アルキルアミン類またはアルカノ
ールアミン類への１〜１５０モル、殊に２〜３０モルの
エチレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとの混合物の付加反応によって得られる
アルキレンオキサイド付加生成物は式Ｉの化合物中の親
水性度に追加的に影響を及ぼす。以下のアルキルアミン
類およびアルカノールアミン類がこの目的に適してい
る：エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、モノエタノ
ールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、モノブタノールアミン、モノイソブタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミ
ン、ジブタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、
トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンまたは
トリブタノールアミンおよびジ−およびポリアミン類、
例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジプロピレ
ントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジメチルア
ミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンお
よびアミノアルキル置換イミダゾール類、例えばアミノ
エチルイミダゾールまたはアミノプロピルイミダゾー
ル。

【００２７】残基Ａｒ¹およびＡｒ²の基礎であるノボ
ラックの製造は、開示されている如き慣用の方法、例え
ばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅＣ
ｈｅｍｉｅ、第１４／II巻および米国特許第３，８８
８，８２８号明細書および同第４，４０３，０７７号明
細書に従ってアルデヒド類、例えばアセトアルデヒド、
プロピオナルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、ヘプタルデヒド、タウラルデヒド、オクチル
アルデヒドまたはノニルアルデヒド、殊にホルムアルデ
ヒドまたはホルムアルデヒド放出化合物、例えばパラホ
ルムアルデヒド、トリオキサンまたはテトラオキシメチ
レンと縮合反応させることによって行うことができる。
それぞれのアルカノールに対するアルキルフェノールま
たはアルキルナフトールのモル比は２：１〜１０：９、
殊に２：１〜５：４である。

【００２８】鉱酸、例えば硫酸、燐酸およびスルホン
酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸または好ましく
は塩酸を、ノボラックの製造の為の縮合反応の為の触媒
として０．１〜５重量％の濃度で使用することができ
る。

【００２９】縮合反応は窒素ガス雰囲気で２０〜１８０
℃、殊に８０〜１５０℃の温度で実施する。次いで、存
在する水を好ましくは減圧下に、樹脂中の水含有量が
０．３重量％より少なくなるまで留去するのが有利であ
る。

【００３０】本発明のスルホン酸基含有の混合縮合生成
物は、一般に式Ｉのあらゆる配列の異性体混合物の状態
で存在している。何故ならば、芳香族単位Ａｒ¹、Ａｒ
²およびＡｒ³-Ｃがアルデヒドと縮合される時に、原則
として構造単位Ａｒ¹-ＣＨＲ、Ａｒ²-ＣＨＲおよびＡｒ
³-ＣＨＲの配列にあらゆる組み合わせが生じ得るからで
ある。

【００３１】本発明者は、個々の用途においての性質が
上記のアリール化合物の間のモル比に実質的に依存して
いることを見出した。色濃度、光沢、流動性および安定
性に関する所望の色的およびレオロジー的性質は、式I
の化合物が２０モル％〜８０モル％、好ましくは３３モ
ル％〜６７モル％のアリール化合物Ａｒ¹を含有してい
る場合であり、特に有利な実施形態においてはＡｒ¹は
ｐ−クレゾールまたは２〜６核ｐ−クレゾール−ノボラ
ックの残基である。

【００３２】式Ｉの本発明の化合物およびその混合物
は、水に溶解して透明な溶液を形成するかまたは水中エ
マルジョンを形成しそしてＲｏｓｓＭｉｌｅｓ試験
（ＤＩＮ５３，９０２）により僅かの発泡傾向しか示さ
ず且つ同時に輪環式測定法（ＤＩＮ５３９１４）によ
って測定される表面張力が４５×１０^-3〜５４×１０^-3
Ｎ／ｍの範囲内に同時に低下する。しかしながら表面張
力を４５×１０^-3Ｎ／ｍより低くない様に低下させるこ
とによって、これらの化合物は浸漬湿潤法（ＤＩＮ５
３，９０１）によると木綿織物に対して僅かな湿潤効果
しか有していないかまたは全く有していないが、しかし
ながらこのものは他方においては水性系において無機塩
に対して界面活性剤の通例の使用条件のもとで安定して
いる。

【００３３】それ故に本発明は、本発明の化合物を乳化
剤および分散剤として、例えば無機−および有機顔料、
例えばアゾ顔料、キナクリドン類、フタロシアニン顔
料、フラバンスローン、アンタンスローン（ａｎｔｈａ
ｎｔｈｒｏｎｅ）およびピランスローン化合物、ナフタ
レン−テトラカルボン酸およびペリレン−テトラカルボ
ン酸の誘導体、チオインジゴ、ジオキサジン、テトラク
ロロイソインド−リノン類のおよび酸性基を含有する染
料のレーキ顔料、例えばマグネシウム−レーキ、カルシ
ウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ、マ
ンガンレーキおよびニッケルレーキの高濃度で自由流動
性の顔料調製物の製造に使用することに関する。本発明
の化合物は、多環式顔料、特にペリレン顔料の顔料調製
物の製造に特に適している。更に、本発明の化合物は分
散染料の染料分散物の製造に、植物保護−および害虫制
御剤の調製に、更に電解質含有染浴で天然のおよび合成
の繊維材料を染色する為の染色助剤および安定剤として
およびまた、キャリヤーエマルジョン、特にクロロベン
ゼン類、クロロフェノール類、ヒドロキシジフェニル
類、ジフェニル、フェニルフェノール類、芳香族カルボ
ン酸エステル類およびアルコール類およびナフタレンお
よびそれらの誘導体のそれの製造の為の乳化剤として適
している。

【００３４】式Ｉの本発明の化合物が公知の無機分散
剤、例えばナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレン
スルホン酸、フェノールスルホン酸およびノボラックス
ルホン酸およびクレゾール／ホルムアルデヒドまたはフ
ェノール／ホルムアルデヒドおよびナトリウム−スルフ
ィットを基礎とするリグノスルホナート類またはホルム
アルデヒド縮合体よりも卓越した点は、乳化挙動および
分散挙動が、水性−および有機媒体中で使用する為の有
機顔料、特に多環式化合物の製造が可能である程に著し
く改善されていることである。この改善は特に微細分
散、従って製造される顔料調整物の良好な安定性と同時
に色強度および光沢並びに流動性に関連している。

【００３５】本発明の化合物は個々にまたは混合物とし
てまたは他の非イオン系、アニオン系または所望の場合
にはカチオン系界面活性剤またはそれらの混合物と組み
合わせて使用することができる。更にこのものはビルダ
ーまたは他の慣用の添加物または助剤と一緒に使用する
ことができる。

【００３６】本発明は、また、実質的にａ）９９．５〜５０重量% 、殊に９７〜７０重量% の少
なくとも一種類の有機顔料；ｂ）０．５〜３０重量% 、殊に１〜２０重量% の、有機
顔料の重量を基準として請求項１の少なくとも一種類の
化合物およびｃ）０〜２０重量% 、殊に２〜１０重量% （有機顔料
の重量を基準として）の別の慣用添加物より成る顔料調
製物に関し、その際成分ａ）およびｃ）の量が顔料およ
び顔料類を基準としている。

【００３７】これらの顔料調製物は、顔料の表面を本発
明の化合物の少なくとも一種類で被覆することによって
製造される。本発明の化合物を顔料表面に適用する沢山
の方法がある。この被覆は顔料合成の間または後、仕上
げ工程の間または顔料を適用媒体に混入する間に行うこ
とができる。顔料合成の間または仕上げ工程の間に表面
に被覆をもたらすのが有利である。顔料粒子への式Ｉの
本発明の化合物の適用は、水性懸濁液中で、水／溶剤−
混合物中でまたは有機溶剤中で行うことができる。本発
明の化合物の添加は、適用媒体中に顔料を混入する間に
行ってもよい。本発明の化合物を水性懸濁液中でまたは
水／溶剤−混合物中で顔料の表面に適用する場合には、
顔料は一般にろ過によって分離する。一般にこの工程の
間のｐＨは顔料の性質に影響を及ぼす。６．５〜１２、
特に７．５〜９のｐＨが有利である。更に本発明は、
本発明に従う顔料調製物を天然−および合成繊維材料の
着色および染色に使用することに関する。これらは水性
エマルジョン塗料および印刷インクおよび被覆剤の製造
に使用するのが有利である。これらは水性被覆系の顔料
化の為に、特に自動車製品の一連の塗装の為に特に有利
に使用される。

【００３８】本発明の顔料調製物は、水性ポリアクリレ
ート、ポリエステルおよびポリウレタン系において優れ
たレオロジー特性を、色特性へのプラスの影響、例えば
フルトーン−およびメタリック被覆における透明度と共
に有している。

【００３９】

【実施例】以下の実施例において、部および百分率は重
量に関しており、そして重量部は、ｋｇとリットルとの
関係の通り容量部に関連している。スルホン化度は芳香
族出発化合物および実際にスルホン化された縮合生成物
の百分率を示しており、結合した硫酸の量はＳＯ₃に付
いて計算して、Ｈ．Ｐ．Ｋａｕｆｍａｎｎ、Ａｎａｌｙ
ｓｅｎｄｅｒＦｅｔｔｅｕｎｄＦｅｔｔｐｒｏ
ｄｕｋｔｅ（脂肪および脂肪生成物の分析）、１９５
８、ＳｐｒｉｎｇｅｒＶｅｒｌａｇに従って測定して
得られる。アニオン性硫黄の百分率の測定は、Ｓ．Ｒ．
Ｅｐｔｏｎのメチレン−ブルー二相法によって実施しそ
して界面活性剤およびその関連物質の分析の為のドイツ
国基準法に従っている。

【００４０】混合縮合生成物の合成例Ａａ）３核のｐ−クレゾール／ジメチルナフタレン混合ス
ルホン酸の製造３１２部（２モル）のジメチルナフタレンおよび３１４
部の３核のｐ−クレゾールノボラック（１モル）を、５
３９部の硫酸一水和物を用いて１３０℃〜１４０℃で約
１０〜２０ｍｂａｒで反応水を留去しながら５時間に亘
って水溶性になるまでスルホン化する。スルホン化度は
約９４% である。

【００４１】ｂ）スルホン化された５核のｐ−クレゾー
ル／ジメチルナフタレン−ホルムアルデヒド縮合生成物
の製造３００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして２４０部の水にてゆっくり添加することによって
希釈し、同じ温度で５２部（２．２モル）の３６% 濃度
ホルムアルデヒドを３０〜４５分に亘って添加する。次
いで縮合反応を８０℃で１６時間実施する。

【００４２】ｃ）ナトリウム塩の製造２１３部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃の温度で１３８．６部の３３% 濃度水
酸化ナトリウム溶液でｐＨ６．８〜７．０に中和しそし
てこの混合物を、水で３０重量% の乾燥固形分含有量に
した後に、噴霧乾燥する。５．５重量% のアニオン活性
の結合硫黄を含有する黄色の粉末３２０部が得られる。

【００４３】ｄ）トリエタノール塩の製造２１３．６部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物
ｂ）を、２０〜３０℃の温度で１７０．３部のトリエタ
ノールアミンにて水の添加下にｐＨ７．０〜７．２に中
和する。添加される水の量は製造される溶液の５０〜７
５% である。活性物質は４．２% のアニオン活性の結合
硫黄を含有している。

【００４４】ｅ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２１３．６部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物
ｂ）を、９９．４部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ンにてｄ）と同様に中和しそして５０〜７５%の水含有
量に希釈する。活性物質は４．５% のアニオン活性の結
合硫黄を含有している。

【００４５】ｆ）エトキシレート化トリエタノールア
ミン塩の製造１５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃の温度で２９７部のトリエタノールア
ミンおよび１８モルのエチレンオキサイドにて水の同時
添加下にｐＨ７．２〜７．３に中和する。最後に、溶液
の水含有量は５０〜７５% である。活性物質を基準とし
て２．０% のアニオン活性の結合硫黄を含有している。

【００４６】ｇ）エトキシレート化Ｎ−（２−アミノ
エチル）−エタノールアミン塩の製造１５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２８４部のＮ−（２−アミノエチル）−エタノール
アミンおよび１８モルのエチレンオキサイドを用いて水
の同時添加下にｆと同様にｐＨ７．１〜７．２とする。
この界面活性剤の硫黄含有量は１．８% である。

【００４７】ｈ）エトキシレート化アミノプロピルイ
ミダゾール塩の製造１５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２９２部のアミノプロピルイミダゾールおよび１８
モルのエチレンオキサイドを用いて水の同時添加下にｆ
と同様にｐＨ７．１〜７．３にする。アニオン活性の結
合硫黄含有量は１．７５% である。

【００４８】例Ｂａ）ｐ−クレゾール／ジメチルナフタレン混合スルホン
酸の製造３１２部（２モル）のジメチルナフタレンおよび２０８
部（２モル）のｐ−クレゾールを、４２２．４部（４．
４モル）の硫酸一水和物を用いて反応水の留去下に水溶
性になるまで例Ａａと同様にスルホン化する。スルホン
化度は約８３%である。

【００４９】ｂ）スルホン化された４核のｐ−クレゾー
ル／ジメチルナフタレン−ホルムアルデヒド縮合生成物
の製造２５０部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして２００部の水で希釈した後に、７５．７部（３．
３モル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドを１６時間に亘
って８０℃で例Ａｂに従って縮合反応させる。

【００５０】ｃ）ナトリウム塩の製造２００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃の温度で１２４．０部の３３% 濃度水
酸化ナトリウム溶液でｐＨ７．０に例Ａｃと同様に中和
しそしてこの生成物を噴霧乾燥する。アニオン活性の結
合硫黄含有量が５．９重量% である１２０部の黄色の粉
末が得られる。

【００５１】ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、８９部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンにてＡ
ｅ）に従ってｐＨ７．１〜７．３に２０〜３０℃で中和
しそしてこの混合物を水を用いて２５〜５０% の固形分
含有量にする。アニオン活性の結合硫黄含有量は３．２
% である。

【００５２】例Ｃａ）ｐ−クレゾール／ジメチルナフタレン混合スルホン
酸の製造３１２部（２モル）のジメチルナフタレンおよび４１６
部（４モル）のｐ−クレゾールを、６４６．８部（６．
６モル）の硫酸一水和物を用いて反応水の同時留去下に
水溶性になるまで１３０〜１５０℃で例Ａａと同様にス
ルホン化する。スルホン化度は７５% である。

【００５３】ｂ）スルホン化された６核のｐ−クレゾー
ル／ジメチルナフタレン−ホルムアルデヒド縮合生成物
の製造４００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして３００部の水で希釈しそして１４０．５部（６．
６モル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドで２０時間に亘
って８０℃で例Ａｂと同様に縮合反応させる。

【００５４】ｃ）ナトリウム塩の製造２５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃で６７．９部の３３% 濃度水酸化ナト
リウム溶液でｐＨ７．０に例Ａｃと同様に中和しそして
この混合物を噴霧乾燥する。５．５% のアニオン活性の
結合硫黄含有量の１３０部の黄色の粉末が得られる。

【００５５】ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、５２．５部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンに
てＡｃ）に従ってｐＨ７．１〜７．３に２０〜３０℃で
中和しそして５０〜７５% の水含有量に希釈する。アニ
オン活性の結合硫黄含有量は５．１% である。

【００５６】ｅ）トリエタノールアミン／Ｎ−（２−
アミノエチル）−エタノールアミン混合塩の製造２５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃で４４部のトリエタノールアミンおよ
び３１部のＮ−（２−アミノエチル）−エタノールアミ
ンにてｐＨ７．１〜７．３に、例Ａｃに従って中和しそ
して５０〜７５% の水含有量にする。アニオン活性の結
合硫黄含有量は４．５% である。

【００５７】例Ｄａ）２核のβ−ナフトールオクタナル−ノボラック／ｐ
−クレゾール／ジメチルナフタレン混合スルホン酸の製
造４００部（１モル）の２核のβ−ナフトールオクタナル
−ノボラック、３１２部（２モル）のジメチルナフタレ
ンおよび４１６部（４モル）のｐ−クレゾールを、７８
４部（８．０モル）の硫酸一水和物を用いて反応水の同
時留去下に５時間に亘って１３０〜１４０℃でスルホン
化する。スルホン化度は約８５% である。

【００５８】ｂ）スルホン化された８核のオクチレン−
ビス−（β−ナフトール）／ジメチルナフタレン／ｐ−
クレゾール−ホルムアルデヒド縮合生成物の製造５００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして４５０部の水で希釈しそして１３８．３部（２．
７５モル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドで２０時間に
亘って８０℃で例Ａｂに従って縮合反応させる。

【００５９】ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、５６．１部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンに
てＡｅ）に従って２０〜３０℃でｐＨ７．１〜７．２に
しそしてこの混合物を水の添加によって２５〜５０% の
固形分含有量に希釈する。アニオン活性の結合硫黄含有
量は５．９% である。

【００６０】例Ｅａ）ノニル−β−ナフトール−ｐ−クレゾール／ジメ
チルナフタレン−混合スルホン酸の製造５４０部（２モル）のノニル−β−ナフトール、４１６
部（４モル）のｐ−クレゾールおよび３１２部（２モ
ル）のジメチルナフタレンを、８６２．４部（８．８モ
ル）の硫酸一水和物を用いて、約２０〜３０ｍｂａｒで
の反応水の同時留去下に６時間に亘って１４０〜１５０
℃でスルホン化する。得られるスルホン化度は７８% で
ある。

【００６１】ｂ）スルホン化された８核のノニル−β−
ナフトール−ｐ−クレゾール／ジメチルナフタレン−ホ
ルムアルデヒド縮合生成物の製造５００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして４５０部の水の添加後に、１５６部（７．７モ
ル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドで２０時間に亘って
８０℃で例Ａｂに従って縮合反応させる。

【００６２】ｃ）ナトリウム塩の製造２７６部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃で６４部の３６% 濃度水酸化ナトリウ
ム溶液でｐＨ６．８〜７．０に例Ａｃに従って中和しそ
してこの混合物を噴霧乾燥する。６．５% の界面活性の
結合硫黄含有量の黄色の粉末が得られる。

【００６３】ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２７６部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、５２部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンにて例
Ａｅ）に従ってｐＨ７．０〜７．２に中和しそして同時
に水を用いて２５〜５０% の固形分含有量とする。アニ
オン活性の結合硫黄含有量は６．２% である。

【００６４】ｅ）Ｎ−（２−アミノエチル）−エタノ
ールアミン塩の製造２７６部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、６０．８部のＮ−（２−アミノエチル）−エタノー
ルアミンにて例Ｅｄに従って中和しそして同時に水で５
０〜７５% の固形分含有量に水で希釈する。生成物は
５．９% のアニオン活性の結合硫黄を含有している。

【００６５】例Ｆａ）ジ−ｎ−ブチルモノエチルナフタレン／ｐ−クレ
ゾール−混合スルホン酸の製造２８４部（２モル）のモノエチルナフタレンおよび１４
８部（２モル）のｎ−ブタノールを混合物として最初に
導入しそして６０〜７０℃で３９４．４部のクロロスル
ホン酸にて６時間に亘ってスルホン化し、その間に同時
にメチル−ナフタレンの同時的ジブチル化が行われる。
次いで反応温度を約１９０℃に高め、そしてこの混合物
を追加的に４時間攪拌し、その間に放出されるＨＣｌ−
ガスを、混合物に同時に通される窒素によって除く。１
００℃に温度を更に高めた後に、３１２部（３モル）の
ｐ−クレゾールを添加し、この混合物を１４７部（１．
５モル）の硫酸一水和物を用いて水溶性になるまで、１
００℃で２時間そして１３０〜１４０℃で２時間、反応
水を留去する。得られるスルホン化度は９４% である。

【００６６】ｂ）スルホン化された５核のジ−ｎ−ブチ
ルモノエチルナフタレン／ｐ−クレゾール−ホルムアル
デヒド縮合生成物の製造５００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして４５０部の水ので希釈する。１８８部（４．４モ
ル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドの添加後に、縮合反
応を２０時間に亘って８０℃で実施する。

【００６７】ｃ）ナトリウム塩の製造３００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃で１２６．６部の３３% 濃度水酸化ナ
トリウム溶液でｐＨ６．８〜７．０にしそしてこの混合
物を噴霧乾燥する。４．９% の界面活性硫黄含有量の黄
褐色の粉末が得られる。

【００６８】ｄ）トリエタノールアミン塩の製造３００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、２０〜３０℃の温度で１５５．６部のトリエタノー
ルアミンにて水の同時添加下にｐＨ７．０〜７．２に中
和する。添加される水の量は５０〜７５% であり、活性
物質は４．２%のアニオン活性の結合硫黄を含有してい
る。

【００６９】ｅ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造３００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、９２．９部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンに
てｄ）に従ってｐＨ７．０〜７．２にする。アニオン活
性の結合硫黄含有量は４．４% である。

【００７０】ｆ）Ｎ−（２−アミノエチル）−エタノ
ールアミン塩の製造３００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、１０９．６部のＮ−（２−アミノエチル）−エタノ
ールアミンでｄ）に従ってｐＨ７．０〜７．２に中和す
る。アニオン活性の硫黄含有量は４．３% である。

【００７１】例Ｇａ）５核のフェノール／スチレン−ノボラック／ジメ
チルナフタレン−混合スルホン酸の製造８９０部（１．０モル）の５核のフェノール／スチレン
−ノボラックおよび３１２部（２モル）のジメチルナフ
タレンをメチレンクロライドに溶解し、そしてこの混合
物を４０７．８部（７．０モル）のクロロスルホン酸に
て５℃〜１０℃で２時間そして１０℃〜２０℃で３時間
スルホン化する。反応温度が５０℃にゆっくりと増加す
る間に、メチレンクロライドを減圧下に留去しそしてこ
の混合物を、反応混合物が水に溶解して透明な溶液を形
成するまで、７０℃で追加的に攪拌する。スルホン化度
は９２% である。

【００７２】ｂ）スルホン化された５核のフェニル−ス
チレン／ジメチルナフタレン−ホルムアルデヒド縮合生
成物の製造２００部の水を２５０部の混合スルホン酸ａ）に添加す
る。次に６０〜７０℃で１時間にわたって２６部（１．
１モル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドを添加しそして
縮合反応を１６時間に亘って８０℃で実施する。

【００７３】ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造２５０部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、９３部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンにて例
Ｆｃ）に従ってｐＨ７．１〜７．２に中和する。添加さ
れる水の量は５０〜７５% である。アニオン活性の結合
硫黄含有量は４．５% である。

【００７４】例Ｈａ）２核のｐ−クレゾール−ノナナル−ノボラック／
ジメチルナフタレン−混合スルホン酸の製造６８９部（２モル）の２核のｐ−クレゾールノナナル−
ノボラックおよび３１２部（２モル）のジメチルナフタ
レンを、３２３．４部（６．６モル）の硫酸一水和物に
て、例Ａａと同様に水溶性になるまで１００℃で２時間
そして次に１３０〜１４０℃で４時間、反応水の同時留
去下にスルホン化する。スルホン化度は８１% である。

【００７５】ｂ）スルホン化された６核のｐ−クレゾー
ル−ノナナル／ジ（ジメチルナフタレン）−ホルムアル
デヒド縮合生成物の製造２５０部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして２００部の水を添加する。４６．２部（１．８モ
ル）のホルムアルデヒドの添加後に、縮合反応を２０時
間に亘って８０℃で実施する。

【００７６】ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
塩の製造４００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、９５部のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンにて例
Ｇｃ）に従って水の添加下に２０℃〜３０℃でｐＨ７．
１〜７．２にする。添加した水の量は５０〜７５% であ
る。活性物質を基礎として、アニオン活性の結合硫黄含
有量は３．８% である。

【００７７】例Ｊａ）４核のｐ−第三ブチルフェノール−ノボラック／
ジ（ジメチルナフタレン）−混合スルホン酸の製造５３８部（１モル）の４核のｐ−第三ブチルフェノール
−ノボラックおよび３１２部（２モル）のジメチルナフ
タレンを、メチレンクロライドに溶解しそして５℃〜１
０℃で２時間および１０℃〜２０℃で更に６時間スルホ
ン化する。反応温度が５０℃に上昇する間に、メチレン
クロライドを２０〜３０ｍｂａｒの減圧下に留去しそし
てこの混合物を水に溶解するまで追加的に攪拌する。ス
ルホン化度は７４% である。

【００７８】ｂ）スルホン化された６核のｐ−第三ブチ
ルフェノール−ノボラック／ジ（ジメチルナフタレン）
−ホルムアルデヒド縮合生成物の製造３００部の混合スルホン酸ａ）を６０〜７０℃に冷却し
そして３００部の水で希釈しそして６５部（２．２モ
ル）の３６% 濃度ホルムアルデヒドの添加後に、この混
合物を９０℃〜１００℃で１２時間縮合させる。

【００７９】ｃ）Ｎ−（２−アミノエチル）エタノー
ルアミン塩の製造５００部のスルホン化ホルムアルデヒド縮合生成物ｂ）
を、１９５部のＮ−（２−アミノエチル）エタノールア
ミンを用いて水の同時的添加下に２０℃〜３０℃でｐＨ
７．１〜７．３にする。添加した水の量は溶液全体の５
０〜７５% である。アニオン活性の結合硫黄含有量は
４．９% である。

【００８０】顔料調製物および顔料分散物の製造および
適用それらの安定性を試験する為に、上記の例に記載した化
合物を顔料に適用するかまたは水性塗料系に顔料を分散
させる為に使用する。選択した塗料系は水性ポリアクリ
レート、ポリエステルおよびポリウレタン系である。こ
れらの被覆物系にて造られた焼き付けエナメルを、実際
の用途におけるそれの性質、特に透明性に付いて試験し
た。色の判断基準（色強度、色調、透明度）を評価する
為に、希釈したフルトーン塗料を透明なポリエステル製
シートにハンド−コーター（スパイラル−アプリケータ
ー、ウエット塗膜厚２４μm ）を用いて適用するかまた
はフィルム−アプリケーターを用いてコントラスト−カ
ードボードに適用する（ウエット塗膜厚さ１５０μm
）。レオロジーは、分散させ並びに１〜１４日間放置
後に貯蔵したペースト状物を調べることによって視覚的
に評価した。以下の製造例および使用例において、部は
重量部である。

【００８１】１）４８．１部のペリレン−３，４，
９，１０−テトラカルボン酸−二無水物を湿った圧縮ケ
ーキ状物として１３８０部の完全脱イオン水中に導入す
る。この懸濁物を０℃冷却しそして１１０．１部の２
５．０% 濃度モノメチルアミン水溶液を１０分の間にわ
たって滴加する。０〜５℃での攪拌を１５分継続しそし
て次いで、９４．６部の完全脱イオン水に２８．５部の
無水塩化カルシウムを溶解した溶液を１５分間に亘って
０〜５℃で添加する。０〜５℃での攪拌を１時間継続
し、例Ｃｄ）の１１．７部の生成物を４６% 濃度水溶液
の状態で添加しそしてこの懸濁物を８０℃に加熱しそし
てこの温度を２時間維持する。次いで５０℃に冷却しそ
して２６．５部の濃厚の蟻酸にて８〜８．５のｐＨにし
そして顔料調製物を次いで単離し、塩不含状態まで洗浄
しそして乾燥する。Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１７９
の調製物５２．４部が得られる。

【００８２】２）５０部のペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸−二無水物を湿った圧縮ケーキ状
物として１４４０部の完全脱イオン水中に導入する。こ
の懸濁物を０℃冷却しそして１２５．４部の２６．３%
濃度モノメチルアミン水溶液を１０分の間に亘って滴加
する。０〜５℃での攪拌を１５分継続しそして次いで、
９４．６部の完全脱イオン水に２８．５部の無水塩化カ
ルシウムを溶解した溶液を１５分間に亘って０〜５℃で
添加する。０〜５℃での攪拌を１時間継続し、例Ａｅ）
の１３．５部の生成物を２０% 濃度水溶液の状態で添加
しそしてこの懸濁物を８０℃に加熱しそしてこの温度を
２時間維持する。次いで５０℃に冷却しそして３８．６
部の濃厚の蟻酸にて８〜８．５のｐＨにする。５０℃で
の攪拌を３０分継続しそして顔料調製物を次いで単離
し、塩不含状態まで洗浄しそして乾燥する。Ｃ．Ｉ．ピ
グメント−レッド１７９の調製物５４．７部が得られ
る。

【００８３】３）５０部のペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸−二無水物を湿った圧縮ケーキ状
物として１３５７部の完全脱イオン水中に導入する。こ
の懸濁物を０℃冷却しそして１０５部の３２% 濃度モノ
メチルアミン溶液を１０分の間に亘って滴加する。０〜
５℃での攪拌を１５分継続しそして次いで、９４．６部
の完全脱イオン水に２８．５部の無水塩化カルシウムを
溶解した溶液を添加する。０〜５℃での攪拌を１時間継
続し、例Ｄｃ）の１０．０部の生成物を５４%濃度水溶
液の状態で添加しそしてこの懸濁物を８０℃に加熱しそ
してこの温度を２時間維持する。次いで５０℃に冷却し
そして２９．９部の濃厚の蟻酸にて８〜８．５のｐＨに
する。約５０℃での攪拌を３０分継続しそして顔料調製
物を次いで単離し、塩不含状態まで洗浄しそして乾燥す
る。Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１７９の調製物５７．
０部が得られる。

【００８４】４）合成の間に生じた２０% の塩を未だ
含有する４０部のＣ．Ｉ．ピグメント−バイオレット２
３を、６０部の１００% の純度のイソブタノールおよび
２．２部の９８% 濃度蟻酸が最初に導入されている攪拌
式容器中に導入する。２０〜２５℃で１５時間攪拌する
間に、８０部の１００% の純度のイソブタノールおよび
２４０部の完全脱イオン水を滴加する。次いでイソブタ
ノールを１００℃の蒸留温度まで水蒸気によって共沸留
去する。蒸留残留物を吸引濾過によって濾去しそして濾
過ケーキ状物を塩不含状態まで洗浄する。これを、オー
トクレーブ中で２５１．０部の完全脱イオン水および９
６．０部のイソブタノールおよび例Ａｅ）の１２．０部
の生成物と一緒に２０% の水溶液の状態で攪拌する。こ
の懸濁物を３時間に１２５℃に加熱する。次いで８０℃
に冷却しそしてイソブタノールを１００℃の蒸留温度ま
で水蒸気によって共沸留去する。蒸留残留物を濾過し、
濾過ケーキ状物を水で洗浄しそして８０℃で乾燥する。
３１．３部のＣ．Ｉ．ピグメント−バイオレット２３の
調製物が得られる。

【００８５】５）合成の間に生じた２０% の塩を未だ
含有する４０部のＣ．Ｉ．ピグメント−バイオレット２
３を、６０部の１００% の純度のイソブタノールおよび
２．７部の８５% 濃度蟻酸が最初に導入されている攪拌
式容器中に導入する。２０〜２５℃で１５時間攪拌する
間に、８０部の１００% の純度のイソブタノールおよび
２４０部の完全脱イオン水を滴加する。次いでイソブタ
ノールを１００℃の蒸留温度まで水蒸気によって共沸留
去する。蒸留残留物を吸引濾過によって濾去しそして濾
過ケーキ状物を塩不含状態まで洗浄する。６４．３部の
顔料圧縮ケーキ状物が得られ、これをオートクレーブ中
で２５０．７部の完全脱イオン水および９６．０部のイ
ソブタノールと一緒に攪拌する。この懸濁物を３時間、
１２５℃に加熱する。次いで室温に冷却しそして例Ａ
ｅ）の１２．０部の生成物をこの懸濁物に添加しそして
攪拌を１５分継続する。次いでイソブタノールを、水蒸
気によって１００℃の蒸留温度まで共沸留去する。蒸留
残留物を濾過し、濾過ケーキ状物を水で洗浄しそして８
０℃で乾燥する。３０．０部のＣ．Ｉ．ピグメント−バ
イオレット２３の調製物が得られる。

【００８６】６）４４．０部の２，９−ジメチルキナ
クリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１２２）を湿っ
た圧縮ケーキ状物（３１．４% の湿分含有量）として、
２７０．０部のイソブタノール、２．５部の水酸化ナト
リウムおよび８７．４部の完全脱イオン水が最初に導入
されている攪拌式容器に導入する。この懸濁物を２０〜
３０℃の温度で１５時間攪拌しそしてオートクレーブ中
で１２５℃で３時間加熱する。次いでイソブタノールを
水蒸気蒸留によって除きそして例Ｆｆ）の１１．０部の
生成物を１０% 濃度水溶液の状態で水性懸濁液に５０℃
で添加する。２０〜２５℃での攪拌を３時間継続する。
この混合物を次いで濾過し、濾過ケーキ状物を水で洗浄
しそして８０℃で乾燥する。４４．０部のＣ．Ｉ．ピグ
メント−レッド１２２の調製物が得られる。

【００８７】７）４４．０部の２，９−ジメチルキナ
クリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１２２）を湿っ
た圧縮ケーキ状物（３１．４% の湿分含有量）として、
２７０．０部のイソブタノール、２．５部の水酸化ナト
リウムおよび８７．４部の完全脱イオン水が最初に導入
されている攪拌式容器に導入する。この懸濁物を室温で
１５時間攪拌する。例Ｃｄ）の１１．０部の生成物を１
０% 濃度水溶液の状態で添加しそしてこの懸濁液をオー
トクレーブ中で１２５℃で３時間加熱する。次いでイソ
ブタノールを水蒸気蒸留によって除く。２０〜２５℃で
の混合物の攪拌を３時間継続する。次に濾過し、濾過ケ
ーキ状物を水で洗浄しそして８０℃で乾燥する。４４．
８部のＣ．Ｉ．ピグメント−レッド１２２の調製物が得
られる。

【００８８】Ｉ）２０．０部のジメチルペリルイミド
（Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１７９）、４４．０部の
完全脱イオン水および３６．０部の２６% 濃度水性ポリ
アクリレート樹脂および例Ｃｅ）の４．８部の４２% 濃
度水溶液を、ディソルバー中で１５分間、均一化する。
６６０．０部の二酸化ジルコニウム−ビーズ（直径１．
０〜１．６ｍｍ）および他の２８．２部の完全脱イオン
水を添加した後に、この混合物を０．５リットルの実験
式用ボールミル中で９０分間、分散処理する。

【００８９】II）２０．０部のジメチルペリルイミド
（Ｃ．Ｉ．ピグメント−レッド１７９）、４４．０部の
完全脱イオン水および３６．０部の２７% 濃度水性ポリ
アクリレート樹脂および例Ｄｃ）の２．８部の５４% 濃
度水溶液を、ディソルバー中で１５分間、均一化する。
６６０．０部の二酸化ジルコニウム−ビーズおよび他の
３１．０部の完全脱イオン水を添加した後に、この混合
物をＩ）に記載した様に９０分間、分散処理する。

【００９０】III) 例１の２０．０部のＣ．Ｉ．ピグメ
ント−レッド１７９の顔料調製物、４４．０部の完全脱
イオン水および３６．０部の２７% 濃度水性ポリアクリ
レート樹脂を、ディソルバーによって１５分間、均一化
する。６６０．０部のガラス製ビーズ（直径１．０〜
１．６ｍｍ）および他の３３．３部の完全脱イオン水を
添加し、そしてこの混合物を０．５リットルの実験室用
ボールミル中で９０分間、分散処理する。非常に良好な
流動性および長い保存性の１５% 濃度顔料ペースト状物
が得られる。このペースト状物をポリウレタン水性分散
物で希釈して５%の顔料含有量にしそして、例１と同様
に製造されているが本発明の例Ｃｄ）の化合物の代わり
に慣用のナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド−縮
合生成物が添加されている顔料調製物と比較して高い透
明度と共に著しく高い色強度を有する表面被覆が得られ
る。

【００９１】IV) 例２の６．０部のＣ．Ｉ．ピグメン
ト−レッド１７９の顔料調製物、０．６部の市販の消泡
剤（５０% 濃度ブチルグリコール溶液）および５３．４
部の１６% 濃度水性ポリウレタン樹脂を、ディソルバー
によって１５分、均一化する。３００．０部の二酸化ジ
ルコニウム−ビーズ（直径１．０〜１．６ｍｍ）を添加
しそしてこの混合物を小さいサンドミル（テフロン−デ
ィスク）中で１時間分散処理する。非常に良好な流動性
および長い保存性の１０% 濃度顔料ペースト状物が得ら
れる。このペースト状物をポリウレタン水性分散物およ
び２０．８部の完全脱イオン水で希釈して、３% の顔料
含有量にしそして、例１と同様に製造されているが本発
明の例Ｃｄ）の化合物を添加していない顔料と比較して
高い透明度と共に著しく高い色強度を有する表面被覆が
得られる。

【００９２】Ｖ) 例２の６．０部のＣ．Ｉ．ピグメン
ト−レッド１７９の顔料調製物、０．６部の市販の消泡
剤（５０% 濃度ブチルグリコール溶液）および５３．４
部の１６．９% 濃度水性ポリエステル水性分散物を、デ
ィソルバーによって１５分、均一化する。３００．０部
の二酸化ジルコニウム−ビーズ（直径１．０〜１．６ｍ
ｍ）を添加しそしてこの混合物を小さいサンドミル（テ
フロン−ディスク）中で１時間分散処理する。非常に良
好な流動性の１０% 濃度顔料ースト状物が得られる。こ
のペースト状物を１３１．３部のポリエステル水性分散
物および８．７部の完全脱イオン水で希釈して、３% の
顔料含有量にしそして、ヨーロッパ特許第８８，３９２
号明細書、実施例５に従って製造された顔料と比較して
高い透明度と共に著しく高い色強度を有する表面被覆が
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者エルウイン・デイーッツドイツ連邦共和国、ケルクハイム（タウヌス）、ザンクト・マットホイス−ストラーセ、７ (72)発明者デイータ−・シユナイトマンドイツ連邦共和国、エップシユタイン／タウヌス、ツアイルリング、28アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】〔式中、Ａｒ¹はアルキル残基中炭素原子数１〜１２の
アルキルフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ
₁〜Ｃ₄アルカン、アルキル残基中炭素原子数１〜５の
ヒドロキシフェニル−アルキル−ケトン、２〜６核のＣ
₁〜Ｃ₅−アルキルフェニル−ノボラック、２〜６核の
スチリルフェニル−ノボラック、２〜６核のメチルスチ
リルフェニル−ノボラックの残基またはこれらの組合せ
であり；Ａｒ²はアルキル残基中炭素原子数１〜１４の
アルキルナフトール、アルカナル残基中炭素原子数１〜
９の２〜３核のナフトールアルカナル−ノボラックの残
基またはこれらの組合せであり；Ａｒ³はそれぞれ１〜
９個の炭素原子を含む２〜３個のアルキル残基を持つア
ルキルナフタレンの残基であり；Ｒは水素原子または炭
素原子数１〜９のアルキル残基であり；ｍは１〜６の整
数であり；ｎは０〜４の整数であり；ｏは１〜４の整数
であり； ───ただし式Ｉの化合物は２０モル% 〜８０モル% の
Ａｒ¹成分を含有しているという条件がある── ｑは３〜１４の数でありそしてＭは水素原子またはカチ
オンである。〕で表される化合物。
【請求項２】式Ｉの化合物が３３モル% 〜６７モル%
のＡｒ¹成分を含有する請求項１に記載の化合物。
【請求項３】Ａｒ¹がアルキル残基中炭素原子数１〜
５のアルキルフェノール、殊にクレゾール、特にｐ−ク
レゾールの残基であるかまたは２〜６核のクレゾール−
ノボラックの残基またはそれらの組合せである請求項１
または２に記載の化合物。
【請求項４】Ａｒ²がアルキル基中炭素原子数８〜９
のアルキル−β−ナフトールの残基、それぞれのアルカ
ナル残基中炭素原子数４〜９の２〜３核のα−ナフトー
ルアルカノナル−ノボラックまたは２〜３核のβ−ナフ
トールアルカナル−ノボラックの残基である請求項 1〜
3 のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項５】Ａｒ³がそれぞれ１〜４の炭素原子数の
２〜３個のアルキル残基を持つアルキルナフタレン残
基、殊にジメチルナフタレン残基である請求項1〜４の
いずれか一つに記載の化合物。
【請求項６】ｍが１〜４の整数であり、ｎが０〜２の
整数、殊に０の数であり、ｏが１〜３の整数、殊に２の
数でありそしてｑが４〜１２、殊に５〜１０の数である
請求項１〜５のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項７】Ｒが水素原子または炭素原子数１〜４の
アルキル残基である請求項１〜６のいずれか一つに記載
の化合物。
【請求項８】Ｍがアルカリ金属、殊にナトリウム；当
量のアルカリ土類金属；非置換アンモニウム基；１〜４
個のＣ₁〜Ｃ₅−アルキル残基、１〜４個のヒドロキシ
−Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキル残基によってまたはそれらの組
合せによって置換されたアンモニウム残基であるかまた
は１〜１５０、殊に５〜３０のエチレンオキサイド−ま
たはプロピレンオキサイド単位またはこれらの組合せと
アンモニアまたはＣ₁〜Ｃ₅−アルキルアミン類、Ｃ₂
〜Ｃ₅−アルキレンジアミン類、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルキレ
ンポリアミン類またはアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₃−アルキルイ
ミダゾール類との付加反応によって生じるアンモニウム
基である、請求項１〜７のいずれか一つに記載の化合
物。
【請求項９】請求項１に記載の化合物を製造する方法
において、ａ）Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³残基の基礎である芳香
族化合物またはそれの混合物を該芳香族環１モル当たり
０．５〜２モル、殊に１．１〜１．４モルのクロロスル
ホン酸または０．５〜２モル、殊に０．９〜１．２モル
の濃硫酸と６０〜１８０℃で反応させ、ｂ）得られる混合スルホン酸と該混合スルホン酸１モル
当たり０．４〜２モル、殊に０．５〜１モルの少なくと
も一種類のアルカナル−またはアルカナル放出性化合物
と反応させて、Ｍが水素原子である式Ｉのスルホン化混
合縮合生成物を得、そしてｃ）場合によっては、スルホン化混合縮合生成物をカチ
オンＭの基礎である塩基で中和する、ことを特徴とす
る、上記方法。
【請求項１０】請求項１〜８のいずれか一つに記載の
化合物を界面活性剤として用いる方法。
【請求項１１】請求項１〜８のいずれか一つに記載の
化合物を着色分散剤を製造する為の分散剤として、アゾ
系着色材の製造の為のカップリング助剤として、染色助
剤および電解質含有染液の為の安定剤としておよびキャ
リヤーエマルジョンの製造の為の乳化剤として用いる方
法。
【請求項１２】請求項１〜８の少なくとも一つに記載
の化合物を無機−および有機顔料、殊に多環式顔料、特
にペリレン顔料の調製物を製造する為に用いる方法。
【請求項１３】実質的にａ）９９．５〜５０重量% 、殊に９７〜７０重量% の少
なくとも一種類の有機顔料；ｂ）０．５〜３０重量% 、殊に１〜２０重量% の、有機
顔料の重量を基準として請求項１の少なくとも一種類の
化合物およびｃ）０〜２０重量% 、殊に２〜１０重量% （有機顔料
の重量を基準として）の別の慣用添加物より成る顔料調
製物。
【請求項１４】請求項１３に記載の顔料調製物を製造
する方法において、水性懸濁液または水／溶剤−混合物
中の請求項１の少なくとも一種類の化合物を顔料粒子に
適用することを特徴とする、上記方法。
【請求項１５】請求項１３の顔料調製剤を水希釈性の
自動車用塗料に使用する方法。