JPH05202250A - 新規スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
新規スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH05202250A JPH05202250A JP34054491A JP34054491A JPH05202250A JP H05202250 A JPH05202250 A JP H05202250A JP 34054491 A JP34054491 A JP 34054491A JP 34054491 A JP34054491 A JP 34054491A JP H05202250 A JPH05202250 A JP H05202250A
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- Japan
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- resin
- terpene
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形、耐熱性、強度、剛性バランスに優れた
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素単量体４０〜９９重量
部、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体１〜６
０重量部よりなるスチレン系重合体とテルペン系水素添
加樹脂とからなるスチレン系樹脂組成物
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素単量体４０〜９９重量
部、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体１〜６
０重量部よりなるスチレン系重合体とテルペン系水素添
加樹脂とからなるスチレン系樹脂組成物
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂中にテル
ペン系水素添加樹脂を含有するスチレン系樹脂組成物に
関するものである。更に詳細には、耐熱性、成形性、強
度、剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提
供するものである。
ペン系水素添加樹脂を含有するスチレン系樹脂組成物に
関するものである。更に詳細には、耐熱性、成形性、強
度、剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提
供するものである。
【０００２】
【従来の技術及び課題】スチレン系樹脂は、透明性、成
形性、剛性に優れた樹脂であるところから、以前から、
家庭用品、電化製品等の成形材料として広く用いられて
きた。最近、原材料の高騰から、他の高品位樹脂を比較
的コストの安い樹脂に切り換える方向にあり、スチレン
系樹脂に対する需要は一層増大の傾向にある。これとと
もに、利用分野を拡大するため、及び製品の生産性を高
めるために、スチレン系樹脂の強度、成形性の改良の要
望が固まっている。
形性、剛性に優れた樹脂であるところから、以前から、
家庭用品、電化製品等の成形材料として広く用いられて
きた。最近、原材料の高騰から、他の高品位樹脂を比較
的コストの安い樹脂に切り換える方向にあり、スチレン
系樹脂に対する需要は一層増大の傾向にある。これとと
もに、利用分野を拡大するため、及び製品の生産性を高
めるために、スチレン系樹脂の強度、成形性の改良の要
望が固まっている。
【０００３】これまで、強度の高いスチレン系樹脂を得
るには、平均分子量を大きくすればよいことは公知の事
実である。しかし、平均分子量を大きくすることによ
り、成形性の低下は免れえない。又、成形性を補う為に
可塑剤の使用も公知の方法であるが、可塑剤を添加する
ことにより、耐熱性、剛性が低下し、強度も低下する。
製品の生産性を高める為高速成形が望まれている分野も
あり、分子量を高めること、及び可塑剤の使用による強
度向上、成形性向上だけでは対応出来ない。
るには、平均分子量を大きくすればよいことは公知の事
実である。しかし、平均分子量を大きくすることによ
り、成形性の低下は免れえない。又、成形性を補う為に
可塑剤の使用も公知の方法であるが、可塑剤を添加する
ことにより、耐熱性、剛性が低下し、強度も低下する。
製品の生産性を高める為高速成形が望まれている分野も
あり、分子量を高めること、及び可塑剤の使用による強
度向上、成形性向上だけでは対応出来ない。
【０００４】又、可塑剤、例えば白色鉱油を添加したス
チレン系樹脂は、成形時に可塑剤がブリ−ドアウトし、
スエッティング現象を呈し生産性の低下、成形品の品質
低下を招くことはよく知られた事実である。一方、ブチ
ルアクリレ−トのようなコモノマ−を共重合したスチレ
ン系樹脂も公知である。白色鉱油を添加したスチレン系
樹脂の欠点は改善されるが、強度の低下も大きい。ま
た、メチルメタクリレ−トを共重合したスチレン系樹脂
も公知であるが、スチレン系樹脂の特徴である成形性の
良さが犠牲になっている。
チレン系樹脂は、成形時に可塑剤がブリ−ドアウトし、
スエッティング現象を呈し生産性の低下、成形品の品質
低下を招くことはよく知られた事実である。一方、ブチ
ルアクリレ−トのようなコモノマ−を共重合したスチレ
ン系樹脂も公知である。白色鉱油を添加したスチレン系
樹脂の欠点は改善されるが、強度の低下も大きい。ま
た、メチルメタクリレ−トを共重合したスチレン系樹脂
も公知であるが、スチレン系樹脂の特徴である成形性の
良さが犠牲になっている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系水素添加樹
脂をスチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バラに優れたスチレン系樹脂組成物が
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はビニル芳香族炭化水素単量体とアク
リル酸（メタクリル酸）エステル単量体よりなるスチレ
ン系重合体と、テルペン系水素添加樹脂とからなるスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系水素添加樹
脂をスチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バラに優れたスチレン系樹脂組成物が
得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はビニル芳香族炭化水素単量体とアク
リル酸（メタクリル酸）エステル単量体よりなるスチレ
ン系重合体と、テルペン系水素添加樹脂とからなるスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】本発明で言うビニル芳香族炭化水素とはス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン系単量体であり、これ
ら単独、又は混合して使用することができる。アクリル
酸（メタクリル酸）エステルとは、メチルアクリレ−
ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、シクロ
ヘキシルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、エチル
メタクリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、シクロヘキシ
ルメタクリレ−ト等である。これら単独、又は混合して
使用することが出来る。
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン系単量体であり、これ
ら単独、又は混合して使用することができる。アクリル
酸（メタクリル酸）エステルとは、メチルアクリレ−
ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、シクロ
ヘキシルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、エチル
メタクリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、シクロヘキシ
ルメタクリレ−ト等である。これら単独、又は混合して
使用することが出来る。
【０００７】スチレン系重合体中のアクリル酸（メタク
リル酸）エステル単量体は１〜６０重量部である。好ま
しくは１〜５５重量部である。６０重量部を越える場合
は、テルペン系水素添加樹脂との相溶性が低下し、透明
性が低下するので好ましくない。又、１重量部未満の場
合は、テルペン系水素添加樹脂を添加しても強度向上の
効果が認められない。
リル酸）エステル単量体は１〜６０重量部である。好ま
しくは１〜５５重量部である。６０重量部を越える場合
は、テルペン系水素添加樹脂との相溶性が低下し、透明
性が低下するので好ましくない。又、１重量部未満の場
合は、テルペン系水素添加樹脂を添加しても強度向上の
効果が認められない。
【０００８】スチレン系樹脂の分子量は特に限定される
ものではないが１５００００〜５０００００好ましくは
１８００００〜４５００００の範囲のスチレン系樹脂が
好適に用いられる。この範囲より分子量が小さいと、テ
ルペン系水素添加樹脂を配合しても強度向上の効果は小
さく、この範囲より高い分子量を有するスチレン系樹脂
は成形性が悪くなり、又、スチレン系樹脂そのものの生
産性が低下し好ましくない。
ものではないが１５００００〜５０００００好ましくは
１８００００〜４５００００の範囲のスチレン系樹脂が
好適に用いられる。この範囲より分子量が小さいと、テ
ルペン系水素添加樹脂を配合しても強度向上の効果は小
さく、この範囲より高い分子量を有するスチレン系樹脂
は成形性が悪くなり、又、スチレン系樹脂そのものの生
産性が低下し好ましくない。
【０００９】テルペン系水素添加樹脂は、テルペンと芳
香族炭化水素を共重合し、この共重合体を水素添加した
樹脂である。芳香族炭化水素としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンが好適に用いられる。テ
ルペンとしては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン単
独、又は混合物が好適に用いることができる。
香族炭化水素を共重合し、この共重合体を水素添加した
樹脂である。芳香族炭化水素としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンが好適に用いられる。テ
ルペンとしては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン単
独、又は混合物が好適に用いることができる。
【００１０】水素添加率は特に制限はないが、１０％以
上、好ましくは２０％以上水素添加したものが好まし
い。１０％未満の場合、高温に曝された時スチレン系樹
脂の色調が悪くなるので好ましくない。１００％水素添
加したものは、スチレン系樹脂との相溶性が低下する
為、１００％未満の水素添加率が好ましい。テルペン系
水素添加樹脂の重合度は特に制約は無いが、重合度１０
００以下、好ましくは５００以下、更に好ましくは２０
０以下である。重合度が１０００を越えるとスチレン系
樹脂との相溶性が低下し、透明性が低下するので好まし
くない。テルペン系水素添加樹脂としては、例えば、ヤ
スハラケミカル株式会社のクリアロンＭ等が用いること
ができる。
上、好ましくは２０％以上水素添加したものが好まし
い。１０％未満の場合、高温に曝された時スチレン系樹
脂の色調が悪くなるので好ましくない。１００％水素添
加したものは、スチレン系樹脂との相溶性が低下する
為、１００％未満の水素添加率が好ましい。テルペン系
水素添加樹脂の重合度は特に制約は無いが、重合度１０
００以下、好ましくは５００以下、更に好ましくは２０
０以下である。重合度が１０００を越えるとスチレン系
樹脂との相溶性が低下し、透明性が低下するので好まし
くない。テルペン系水素添加樹脂としては、例えば、ヤ
スハラケミカル株式会社のクリアロンＭ等が用いること
ができる。
【００１１】テルペン系水素添加樹脂の添加部数は特に
限定しないが、スチレン系重合体１００重量部当たり
０．５〜３０重量部が好ましく、より好ましくは、１〜
２５重量部である。０．５重量部未満では本発明の効果
が十分でなく、又、３０重量部を越える場合は効果が飽
和し、スチレン系樹脂組成物のコストアップを招き好ま
しくない。
限定しないが、スチレン系重合体１００重量部当たり
０．５〜３０重量部が好ましく、より好ましくは、１〜
２５重量部である。０．５重量部未満では本発明の効果
が十分でなく、又、３０重量部を越える場合は効果が飽
和し、スチレン系樹脂組成物のコストアップを招き好ま
しくない。
【００１２】スチレン系重合体は、公知の方法、溶液重
合、塊状重合、乳化重合により得ることが出来る。テル
ペン系水素添加樹脂の添加方法としては、スチレン系単
量体、あるいはアクリル酸（メタクリル酸）エステル単
量体に溶解して重合するか、スチレン系重合体の重合途
中にテルペン系水素添加樹脂を溶融して、あるいは溶媒
に溶解して添加するか、重合が終了し、未反応単量体を
除去する前、又は後にテルペン系水素添加樹脂を添加す
る等の方法を用いることができる。又、スチレン系重合
体とテルペン系水素添加樹脂を混合し、押出機あるいは
成形機等で混練することも可能である。
合、塊状重合、乳化重合により得ることが出来る。テル
ペン系水素添加樹脂の添加方法としては、スチレン系単
量体、あるいはアクリル酸（メタクリル酸）エステル単
量体に溶解して重合するか、スチレン系重合体の重合途
中にテルペン系水素添加樹脂を溶融して、あるいは溶媒
に溶解して添加するか、重合が終了し、未反応単量体を
除去する前、又は後にテルペン系水素添加樹脂を添加す
る等の方法を用いることができる。又、スチレン系重合
体とテルペン系水素添加樹脂を混合し、押出機あるいは
成形機等で混練することも可能である。
【００１３】本発明のスチレン系樹脂組成物は、従来の
スチレン系樹脂で多用されていた各種添加剤、例えばス
テアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩（カルシュ−
ム、マグネシュ−ム、亜鉛等）、エチレンビスステアロ
アミド等を添加することもできる。又、酸化防止剤、着
色剤、帯電防止剤等を添加することもできる。又、本発
明の目的を阻害しない範囲でスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体等の熱可塑性エラストマ−を添加すること
も出来る。
スチレン系樹脂で多用されていた各種添加剤、例えばス
テアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩（カルシュ−
ム、マグネシュ−ム、亜鉛等）、エチレンビスステアロ
アミド等を添加することもできる。又、酸化防止剤、着
色剤、帯電防止剤等を添加することもできる。又、本発
明の目的を阻害しない範囲でスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体等の熱可塑性エラストマ−を添加すること
も出来る。
【００１４】以下、実施例で更に詳しく説明する。但
し、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるも
のではない。
し、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるも
のではない。
【００１５】
（スチレン系重合体−１）攪拌機付き１０Ｌ完全混合型
反応機に、スチレン５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋ
ｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサ
ン１．２ｇからなる原料溶液を１．８Ｌ／Ｈの速度で供
給する。反応機温度を１２５℃に設定し重合を行う。得
られた重合溶液を押出機に連続的に供給し、押出機で未
反応単量体、溶媒を回収し、スチレン系重合体−１を得
る。 （スチレン系重合体−２）スチレン２．５５Ｋｇ、メチ
ルメタクリレ−ト２．４５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４
Ｋｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキ
サン１ｇからなる原料溶液を３．０Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２０℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−２を得る。 （スチレン系重合体−３）スチレン４．０Ｋｇ、ブチル
アクリレ−ト１．０Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサン
１．２ｇからなる原料溶液を２．０Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２５℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−３を得る。 （スチレン系重合体−４）スチレン４．５Ｋｇ、ブチル
アクリレ−ト０．５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサン
１．２ｇからなる原料溶液を１．９Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２５℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−４を得る。
反応機に、スチレン５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋ
ｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサ
ン１．２ｇからなる原料溶液を１．８Ｌ／Ｈの速度で供
給する。反応機温度を１２５℃に設定し重合を行う。得
られた重合溶液を押出機に連続的に供給し、押出機で未
反応単量体、溶媒を回収し、スチレン系重合体−１を得
る。 （スチレン系重合体−２）スチレン２．５５Ｋｇ、メチ
ルメタクリレ−ト２．４５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４
Ｋｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキ
サン１ｇからなる原料溶液を３．０Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２０℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−２を得る。 （スチレン系重合体−３）スチレン４．０Ｋｇ、ブチル
アクリレ−ト１．０Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサン
１．２ｇからなる原料溶液を２．０Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２５℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−３を得る。 （スチレン系重合体−４）スチレン４．５Ｋｇ、ブチル
アクリレ−ト０．５Ｋｇ、エチルベンゼン０．４Ｋｇ、
１，１ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサン
１．２ｇからなる原料溶液を１．９Ｌ／Ｈの速度で反応
機に連続的に供給し、反応機温度を１２５℃に設定する
以外、スチレン系重合体−１と同様に操作し、スチレン
系重合体−４を得る。
【００１６】
【実施例１〜実施例５】スチレン系重合体１００重量部
当たり、テルペン系水素添加樹脂を表１に示す割合で混
合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、スチレン系樹脂を
得る。物性を表２に示す。なお、用いたテルペン系水素
添加樹脂はヤスハラケミカル（株）のクリアロンＭ１１
５である。
当たり、テルペン系水素添加樹脂を表１に示す割合で混
合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、スチレン系樹脂を
得る。物性を表２に示す。なお、用いたテルペン系水素
添加樹脂はヤスハラケミカル（株）のクリアロンＭ１１
５である。
【００１７】
【比較例−１〜比較例−４】スチレン系重合体−１〜ス
チレン系重合体−４単独を用いて、実施例１と同様に物
性を測定する。物性を表２に示す。
チレン系重合体−４単独を用いて、実施例１と同様に物
性を測定する。物性を表２に示す。
【００１８】
【比較例−５、比較例−６】スチレン系重合体−１を用
い、表１に示す割合で混合し、実施例１と同様に造粒
し、物性を測定する。物性を表２に示す。
い、表１に示す割合で混合し、実施例１と同様に造粒
し、物性を測定する。物性を表２に示す。
【００１９】
【比較例−７、比較例−８】スチレン系重合体−１を用
い、表１に示す割合でミネラル・オイルと混合し、実施
例１と同様に造粒し、物性を測定する。物性を表２に示
す。本発明のスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレンに
テルペン系水素添加樹脂を配合したものに比較し、図１
に示すように、強度の向上が著しい。
い、表１に示す割合でミネラル・オイルと混合し、実施
例１と同様に造粒し、物性を測定する。物性を表２に示
す。本発明のスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレンに
テルペン系水素添加樹脂を配合したものに比較し、図１
に示すように、強度の向上が著しい。
【００２０】又、ミネラル・オイルを添加した樹脂に比
較し、耐熱性−流動性バランスが著しく向上しているの
が理解できる。
較し、耐熱性−流動性バランスが著しく向上しているの
が理解できる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物は、従来
多用されていた可塑剤を含むスチレン系樹脂組成物、ス
チレン系コポリマ−よにも、著しく成形性、耐熱性、強
度、剛性のバランスが優れている。
多用されていた可塑剤を含むスチレン系樹脂組成物、ス
チレン系コポリマ−よにも、著しく成形性、耐熱性、強
度、剛性のバランスが優れている。
【図１】本発明のスチレン系樹脂組成物、及び従来のス
チレン系樹脂にテルペン系水素添加樹脂、又はミネラル
オイルを添加した時の強度の変化を示す。
チレン系樹脂にテルペン系水素添加樹脂、又はミネラル
オイルを添加した時の強度の変化を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素単量体４０〜９９
重量部、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体１
〜６０重量部よりなるスチレン系重合体とテルペン系水
素添加樹脂とからなる新規なスチレン系樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34054491A JPH05202250A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 新規スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34054491A JPH05202250A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 新規スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202250A true JPH05202250A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=18338001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34054491A Withdrawn JPH05202250A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 新規スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05202250A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069917A2 (en) | 2003-01-27 | 2004-08-19 | Nova Chemicals Inc. | Foamable interpolymer resin particles containing limonene as a blowing aid |
| CN100362029C (zh) * | 2003-04-01 | 2008-01-16 | 深圳市海川实业股份有限公司 | 一种弹性丙烯酸酯乳液 |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP34054491A patent/JPH05202250A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069917A2 (en) | 2003-01-27 | 2004-08-19 | Nova Chemicals Inc. | Foamable interpolymer resin particles containing limonene as a blowing aid |
| CN100362029C (zh) * | 2003-04-01 | 2008-01-16 | 深圳市海川实业股份有限公司 | 一种弹性丙烯酸酯乳液 |
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Legal Events
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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