JPH05193980A - 高アルミナ、アルカリ土類ホウケイ酸塩ガラスを含むフラットパネル表示装置 - Google Patents
高アルミナ、アルカリ土類ホウケイ酸塩ガラスを含むフラットパネル表示装置Info
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- JPH05193980A JPH05193980A JP4141199A JP14119992A JPH05193980A JP H05193980 A JPH05193980 A JP H05193980A JP 4141199 A JP4141199 A JP 4141199A JP 14119992 A JP14119992 A JP 14119992A JP H05193980 A JPH05193980 A JP H05193980A
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Abstract
パネル表示装置において、基体として作用するガラス組
成物が、下引き融合パイプに用いられる白金および高温
耐火性セラミック材料と接触したときの失透に対する長
期安定性を示す。 【構成】 実質的にアルカリ金属酸化物とMgOを含ま
ず、酸化物基準のモルパーセントで表わして、63−6
8%のSiO2 、7.5−11%のAl2 O3 、9.5
−16%のCaO、0−5%のSrO、4.5−10%
のBaO、14−26%のCaO+SrO+BaO、お
よび1−7%のB2 O3 から実質的になるガラスを基体
とする。
Description
トパネル表示装置に関し、さらに詳しくは、前記ガラス
が高アルミナ、アルカリ土類ホウケイ酸塩ガラスである
フラットパネル表示装置に関するものである。
土類アルミノホウケイ酸塩ガラス」の表題で本発明者に
よりこれとともに同時出願された米国特許出願は、多結
晶性シリコン薄膜トランジスタを利用したフラットパネ
ル表示装置における基体としての使用に設計されたガラ
スに向けられている。そこに開示されたガラスは、67
5℃より高い歪み点、1125℃より低い液相温度、お
よび失透に対する長期安定性を示し、実質的にアルカリ
金属酸化物とMgOを含まない組成を有し、モルパーセ
ントで表わして、63−68%のSiO2 、7.5−1
1%のAl2 O3 、9.5−16%のCaO、0−5%
のSrO、4.5−10%のBaO、14−26%のC
aO+SrO+BaO、および1−7%のB2 O3 から
実質的になる。
イ酸ストロンチウムガラス」の表題でW.H.Dumbaugh,Jr.
とJ.C.Lappの名前でこれとともに同時出願された米国特
許出願は同様に、多結晶性シリコン薄膜トランジスタを
利用したフラットパネル表示装置における基体としての
使用に設計されたガラスに向けられている。そこに開示
されたガラスは、675℃より高い歪み点、1325℃
以下の液相温度、失透に対する長期安定性、および1.
5×105 ポアズより大きい液相粘度を示し、実質的に
アルカリ金属酸化物とMgOを含まない組成を有し、モ
ルパーセントで表わして、65−75%のSiO2 、6
−10%のAl2 O3 、15−26%のSrO、0−1
0%のCaOおよび/またはBaO、0−5%のB2 O
3 、および0−12%の[CaOおよび/またはBa
O]+B2 O3 から実質的になる。
装置における基体として選択される:(1)ガラスは透
明である;(2)ガラスは、表示加工中にさらされる化
学および物理条件に耐えられる;そして(3)ガラス
は、精密に制御された寸法の薄いシートに安価な費用で
製造される。液晶表示は、照明のための外部光源による
受動的な表示である。その液晶表示は、分割表示とし
て、または2つの基礎マトリックス配置の1つに製造さ
れる。2つのマトリックス種類の基体の必要は異なる。
第一の種類は、液晶材料の入口特性によるアドレスされ
た内部的マトリックスである。第二の種類は、ダイオー
ドの整列、金属−絶縁体−金属素子、または薄膜トラン
ジスタ(TFT)が各ピクセルに電子スイッチを提供す
るようにアドレスされた、外部的マトリックスまたは活
性マトリックスである。しかしながら、両者の設計にお
いて、ガラスの2つの膜が表示の構造を形成する。
0℃の温度での薄膜蒸着を用いて製造され、次いで、フ
ォトリトグラフィックの模様づけをされる。その工程に
含まれる低温必要条件のために、Na+ イオンの移動を
妨げる、その上にシリカバリア層を有するソーダ石灰ケ
イ酸塩ガラスは、その基体として広く用いられている。
スーパーツイストネマティックと呼ばれる内部液晶表示
の高性能バージョンは、基体の必要条件に非常に精密な
平滑性を加えた。その必要条件は、そのような表示に用
いられるソーダ石灰ケイ酸塩ガラスが磨かれることを要
求する。あるいは、ニューヨーク州、コーニング、コー
ニング社により市販されているボロアルミノケイ酸バリ
ウムガラス、コーニングコード7059が用いられ、そ
のガラスは、米国特許第3,338,696 号(Dockerty)およ
び同第3,682,609 号(Dockerty)に記載されているよう
に下引き融合パイプ(downdraw fusion pipe)を利用し
て、表面の研磨を必要とせずに精密に膜に形成される。
範疇にさらに分類される:第一のものは金属−絶縁体−
金属素子またはアモルファスシリコン(a-Si)素子に基
づき;第二のものは多結晶質シリコン(poly-Si )素子
に基づく。poly-Si から形成された素子は、a-Si薄膜ト
ランジスタに用いられる温度よりも実質的に高い温度で
加工される。そのような温度は、加工中のシートの熱変
形を妨げるためにソーダ石灰ケイ酸塩ガラスおよびコー
ニングコード7059より高い歪み点を示すガラスの使
用を要求する。ガラスの歪み点が低ければ低いほど、そ
の寸法変化は大きくなる。寸法変化が、約600℃の温
度での素子加工中に最小限となるように、その問題に対
する実行可能な解決は、高い歪み点を示すガラスを開発
することにある。
薄膜トランジスタの不純物は、加工中の主な関心であ
る。その問題は、アルカリの移動に対する障壁を提供す
るための基体ガラスへの被覆の使用に導かれた。
重量パーセントで、25−45%のSiO2 、0−2.
5%のR2 O、12−27%のCaO、15−25%の
Al2 O3 、≧5%のZnOおよび5−12%のB2 O
3 から実質的になるガラスを開示している。BaOは、
5.2%までの量で実施例のいくつかに存在している。
SiO2 とBaOの水準は、本発明の組成物に必要とさ
れる水準より低い。
は、重量パーセントで、35%のSiO2 、30%のA
l2 O3 、10%のB2 O3 、15%のCaO、および
10%のBaOから実質的になるガラスを記載してい
る。SiO2 の濃度は、本発明のガラスに記載されてい
る濃度より低く、Al2 O3 の含有量は多い。
は、重量パーセントで、53.5−59.5%のSiO
2 、13.0−16.5%のAl2 O3 、4.0−9.
0%のB2 O3 、0−5.0%のMgO、5.5−1
6.5%のBaO、および8.5−15.0%のCaO
から実質的になるガラスに関している。MgOは1−4
%で好ましく存在しており、そのガラスは1125℃よ
り低い液相温度を示す。その特許の組成物と本発明のガ
ラス組成物との間には部分的な重なりがあるが、MgO
を含むことが好まれ(実施例では1つを除いて全てに含
まれている)、本発明のガラスの最大液相温度は特許の
ガラスの液相温度より50℃低く、その特許の実施例は
1つも本発明の組成範囲内に含まれていない。
は、重量パーセントで、55−70%のSiO2 、13
−25%のAl2 O3 、10−25%のMgO+CaO
+SrO+BaO、および0−10%のB2 O3 から実
質的になるガラスを報告している。BaOは7つの実施
例中3つに存在しており、その最大量は7.55%であ
る。同様にMgOが3つの実施例中に含まれており、そ
の最大量は8.54%である。MgOの含有を除いたと
しても、どの実施例も本発明の範囲内に入る組成を有し
ていない。
ら)は、重量パーセントで、58−63%のSiO2 、
13−16%のAl2 O3 、14−21%のCaO、0
−5%のMgO、0−7%のBaO、および≧19%の
CaO+MgO+BaOから実質的になるガラスについ
て述べている。BaOの含有量は低く、B2 O3 は好ま
しくは存在しないと述べられている。
量パーセントで、55−68%のSiO2 、15−18
%のAl2 O3 、7−13%のCaO、および6−16
%のBaOから実質的になるガラスを記録している。B
2 O3 は存在しないと述べられている。
は、重量パーセントで、61−65%のSiO2 、14
−17%のAl2 O3 、8−15%のCaO、6−9%
のSrO、0−5%のMgO、および0−5%のBaO
から実質的になるガラスについて検討している。B2 O
3 は、特許のガラスの成分として称されていない。
は、重量パーセントで、64−68%のSiO2 、1
6.5−18.5%のAl2 O3 、11−14%のCa
O、0−4%のSrO、0−5%のBaO、および2−
6.5%のSrO+BaOから実質的になるガラスに関
している。B2 O3 は、特許のガラスの成分として称さ
れていない。
は、重量パーセントで、60.0±1.5%のSi
O2 、17.0±1.0%のAl2 O3 、5.0±0.
8%のB2 O3 、11.4±0.8%のCaO、および
7.5±0.8%のMgOから実質的になるガラスを説
明している。MgOは特許のガラスにおける必要な成分
である。
は、重量パーセントで、56−59%のSiO2 、16
−17%のAl2 O3 、4.5−5.25%のB
2 O3 、7.5−9.25%のCaO、5.5−6.2
5%のMgO、および5−9%のBaOから実質的にな
るガラスを記載している。MgOは特許のガラスにおけ
る必要な成分である。
生サイクルハロゲンランプの透明外被のために設計され
たガラスに向けられ、そのガラスは、重量パーセントで
表わして、52−60%のSiO2 、11−17%のA
l2 O3 、11−16%のBaO、8−12%のCa
O、3−7%のB2 O3 、および0−3%のアルカリ金
属酸化物から実質的になる。液晶表示の基体に対して特
許中ではなにも言及されてはおらず、示された3%まで
のアルカリ金属酸化物の含有は、アルカリ金属酸化物を
含まない本発明のガラスの要求に直接反している。
表示装置の基体としての使用に適し、重量パーセント
で、55−58%のSiO2 、8−13%のAl
2 O3 、4−10%のB2 O3 、4−7%のCaO、1
1−20%のBaO、0−5%のSrO、および0.5
−7%のZnOから実質的になるガラスを請求してい
る。請求したCaOの水準は、本発明に必要な水準より
低く、ZnOは特許のガラスに必要な成分である。Zn
Oは、粘度−温度曲線を平らにし、これにより、溶融粘
度を増大させる一方、ガラスの歪み点を望ましからず低
くする。
な目的は、poly-Si 薄膜トランジスタを利用した液晶表
示における基体として作用するガラス組成物を提供する
ことであって、そのガラス組成物は、実質的にアルカリ
金属酸化物を含まず、表示加工に用いられる化学品に対
して比較的不活性であり、625℃より高い歪み点を有
し、および、最も重要なことに、上述した薄いガラスシ
ートの精密加工のような下引き融合パイプに利用される
白金および高温耐火性セラミック材料と接触したときの
失透に対する長期安定性を示す。
のガラスが満たさなければならない最も厳密な必要条件
は、そのガラスが約104 −106 ポアズの粘度を示す
温度で非常に長期間白金および高耐火性材料への露出時
の失透の発達に対する抵抗である。融合パイプを利用し
たガラスシート引きは、ガラス製品を形作る従来のプレ
ス加工の非常に速い焼き入れ動作を与えない。その加工
のまさに性質により、溶融ガラスは、30日間溶融ユニ
ットの耐火性成分と接触し続けてもよい。
するガラスの傾向を研究所において評価することは大変
困難である。最初の近似として、「液相」測定を用い
る。しかしながら、実際、研究所で用いた方法のため
に、その測定は真の液相ではない。それゆえ、測定技術
は、その後に液相が存在すると思われる範囲に広がる温
度幅を有する勾配炉中に導き入れられる白金ボートに砕
いたガラスを配置することを含む。24時間後に、その
ボートをその炉から取り出して、冷却し、そこからガラ
スを取り外す。このガラスから薄膜を調製し、その薄膜
を顕微鏡で観察した。結晶が観察される最高温度で測定
を行なった。この「液相」温度に対応する粘度は、特定
のガラスが容認に近いかどうかの最初の評価を提供す
る。
ート形成の厳密な粘度は、約1−3×105 ポアズであ
る。したがって、その加工に用いるガラスの失透傾向を
うまく評価するために、どの融合パイプ材料が所定のガ
ラス組成物に最も適しているかにより、白金またはアル
ミナやジルコンのような高耐火性セラミック材料と接触
している間、そのガラスの固体片を液相よりずっと高い
温度に加熱する。その後に、溶融ガラスをガラス形成範
囲内の粘度まで冷却して、その温度を7日間保持する。
その後に、試料について結晶の存在を視覚的に検査す
る。本発明のガラスは、下引き融合パイプ加工によるシ
ート形成への使用に設計したので、その組成物は、液相
温度で約1.5×105 ポアズより大きい粘度を示す。
約25%のBaO、約10%のAl2 O3 、約15%の
B2 O、および約50%のSiO2 から実質的になるコ
ーニングコード7059は、593℃の歪み点および2
5゜−300℃に亘って46×10-7/℃の線熱膨脹係
数を示す。アルカリ金属酸化物を含まないこと、および
下引き融合パイプによる薄いガラスシート加工における
有用性により、コーニングコード7059ガラスは、a
−Si素子の基体として広く使用されている。ポリ−S
i素子の基体として使用するガラスを発明しようとする
努力において、研究計画は、多結晶性シリコン薄膜トラ
ンジスタを利用した液晶表示の基体としてそれらを適応
できるようにするような、コード7059ガラスの歪み
点およびその他の特性より優れた特性を示すガラスを開
発することより着手した。
ントで表わして、63−68%のSiO2 、7.5−1
1%のAl2 O3 、9.5−16%のCaO、0−5%
のSrO、4.5−10%のBaO、14−26%のC
aO+SrO+BaO、および1−7%のB2 O3 から
実質的になり、アルカリ金属酸化物を実質的に含まない
ガラスに至った。その研究から生じた非常に厳密な発見
は、そのガラス組成物からMgOを排除する必要にあっ
た。それゆえ、ケイ酸マグネシウムが他の結晶相より高
い温度でガラスから沈殿し、それにより実際には、増大
した結晶成長となることが観察された。したがって、本
発明のガラス組成物は、実質的にMgOを含まない;す
なわち、アルカリ金属酸化物と同じように、マグネシウ
ム含有材料の実在的量をそのバッチ成分に含まない。
長期失透に対する最も高い抵抗を確保するために重要で
ある。説明すると:ガラスの十分高い歪み点を達成する
ために、SiO2 の水準は63%の最低含有量で保持さ
れなければならないが、SiO2 含有量が68%を超え
た場合には、ガラスは標準ガラス製造設備を用いた溶融
および成形には粘性が強くなりすぎる。Al2 O3 の濃
度が7.5−11%の範囲から外れた場合には、液相温
度が著しく上昇する。B2 O3 の水準を1−7%の間に
保持することは、溶融粘度を低くするのに有用である
が、7%を超えた量では、歪み点の値を減少させること
もある。アルカリ土類金属酸化物の合計量は、良好なガ
ラス溶融力を確保するために少なくとも14%でなけれ
ばならないが、26%を超えた濃度では、歪み点を減少
させる傾向にある。BaOは、ガラスの粘度をひどくは
減少させずに液相温度を低下させるので、合計アルカリ
土類金属酸化物含有量の必要な部分である。Al2 O3
とBaOの水準は、1075℃より低く液相温度を保持
するに際して特に重要である。
で、64−66%のSiO2 、8−10%のAl
2 O3 、10−15%のCaO、0−3%のSrO、
4.5−8%のBaO、18−24%のCaO+SrO
+BaO、および2−6%のB2 O3 から実質的にな
る。
変換することは数学的に不可能であるが、重量パーセン
トで表わした本発明のガラス組成物の近似は以下のとお
りである:53−60%のSiO2 、11−16%のA
l2 O3 、8−15%のCaO、0−10%のSrO、
11−18%のBaO、20−30%のCaO+SrO
+BaO、および2−6%のB2 O3 。
する。
本発明の組成パラメータを説明する数々のガラス組成を
示す。各成分の合計が100に近いので、全ての目的に
とって、記録した値は重量パーセントを示すものとして
みなされる。バッチ成分は、他のバッチ成分とともに溶
融されたときに、適切な比率で所望の酸化物に転化され
る酸化物または他の化合物いずれかの材料でよい。例え
ば、CaCO3 はCaOの供給源を、H3 BO3 はB2
O3 の供給源を提供する。
ためにともにボールミル粉砕して白金るつぼに装填し
た。その上に蓋をした後に、そのるつぼを約1600℃
で作動している炉に移し、バッチを約16時間溶融し
た。その後に、そのるつぼを炉から取り出して、溶融物
を約30cm×15cm×1cmの寸法を有するガラス
スラブを形成するためにスチール板上に注いだ。そし
て、そのスラブを直ちに約715℃で作動しているアニ
ーラーに移動させた。(7059、1733および17
24のラベルを貼った試料は、コーニング社により市販
されているガラスを示す。) 上記記載は研究所規模の溶融工程を示したものである
が、本発明のガラスを、大規模の商業ガラス溶融および
形成設備を利用して溶融および形成できることが理解さ
れねばならない。そのガラスは、下引き融合パイプを利
用して薄いガラスシートに引かれるように設計されたこ
とを再び確認する。また、研究所の溶融では用いなかっ
たが、従来の清澄剤、例えば、As2 O3 およびSb2
O3 を所望と思われる場合に適切な比率でバッチに含む
ことができる。
従って記載したガラスについて測定したいくつかの物理
および化学特性の測定値を示す。それゆえ、アニール点
(A.P.)、歪み点(St.P.)、および白金ボー
トを用いた内部液相(Liq.)温度は℃で表わす。ま
た、25゜−300℃の温度範囲に亘る線熱膨脹係数
(Exp.)を×10-7/℃で、密度(Den.)をグ
ラム/ccで、そして液相温度でのガラスの粘度(Vi
s.)をポアズで表わした。最後に、酸による攻撃に対
する抵抗の評価を、5重量%のHCl水溶液の浴に24
時間浸漬後のmg/cm2 で表わした重量損失(W.
L.)の測定により行なった。
ガラス組成を示す。
思われる。
発明のガラスの利用について詳細に記載したが、それら
は電子発光表示およびプラズマ表示のような他のフラッ
トパネル表示装置にも用いられることが理解されよう。
Claims (2)
- 【請求項1】 ガラス基体を含み、多結晶質シリコン薄
膜トランジスタを利用したフラットパネル表示装置であ
って、前記ガラスが、625℃より高い歪み点、107
5℃より低い液相温度、白金および高温耐火性セラミッ
ク材料に接触したときの失透に対する長期安定性、およ
び1.5×105 ポアズより大きい液相粘度を示し、実
質的にアルカリ金属酸化物とMgOを含まず、酸化物基
準のモルパーセントで表わして、63−68%のSiO
2 、7.5−11%のAl2 O3 、9.5−16%のC
aO、0−5%のSrO、4.5−10%のBaO、1
4−26%のCaO+SrO+BaO、および1−7%
のB2 O3 から実質的になることを特徴とするフラット
パネル表示装置。 - 【請求項2】 前記ガラスが64−66%のSiO2 、
8−10%のAl2 O3 、10−15%のCaO、0−
3%のSrO、4.5−8%のBaO、18−24%の
CaO+SrO+BaO、および2−6%のB2 O3 か
ら実質的になることを特徴とする請求項1記載のフラッ
トパネル表示装置。
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