JPH05186582A - Production of polycarbonate - Google Patents
Production of polycarbonateInfo
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- JPH05186582A JPH05186582A JP664692A JP664692A JPH05186582A JP H05186582 A JPH05186582 A JP H05186582A JP 664692 A JP664692 A JP 664692A JP 664692 A JP664692 A JP 664692A JP H05186582 A JPH05186582 A JP H05186582A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
法に関する。詳しくは加水分解安定性に優れた、色調の
良好なポリカーボネートの製造法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing polycarbonate. More particularly, it relates to a method for producing a polycarbonate having excellent hydrolysis stability and good color tone.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び課題】炭酸ジエステルとジヒドロキシ
ジアリール化合物を使用してポリカーボネートを製造す
るエステル交換法は、比較的工程が単純であり、操作、
コスト面で優位性が発揮できるだけでなく、ホスゲン、
塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないことから
昨今、見直されてきている。しかしながらエステル交換
法は大規模な工業プロセスとしては採用されていない。
これは従来、着色、加水分解安定性が問題とされてきた
ためである。しかしながら、従来、エステル交換法で得
られるポリマーの加水分解安定性に関する問題の具体的
解決法は全く提案されていなかった。また、エステル交
換法で採用されうる炭酸ジエステル／ジヒドロキシジア
リール化合物比も化学量論比に近いほど重合反応の進行
が好ましく、この比が大きくなるほど着色が著しく好ま
しくないと考えられていた。2. Description of the Related Art A transesterification method for producing a polycarbonate using a carbonic acid diester and a dihydroxydiaryl compound has relatively simple steps,
Not only can cost advantage be demonstrated, but phosgene,
It has been reviewed recently because it does not use a halogen-based solvent such as methylene chloride. However, the transesterification method has not been adopted as a large-scale industrial process.
This is because, conventionally, coloring and hydrolysis stability have been problems. However, hitherto, no specific solution to the problem concerning the hydrolysis stability of the polymer obtained by the transesterification method has been proposed. It was also considered that the ratio of the carbonic acid diester / dihydroxydiaryl compound which can be adopted in the transesterification method is preferably such that the closer the stoichiometric ratio is, the higher the progress of the polymerization reaction is, and the larger the ratio is, the more unfavorable the coloring is.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者等はエステル交
換法における生成ポリカーボネートの熱安定性、色調に
関する課題を解決する方法について鋭意検討した結果、
特定の材質の反応器を用い、かつ特定範囲内の炭酸ジエ
ステル／ジヒドロキシジアリール化合物比で反応を行え
ば、熱安定性に優れ、色調の良好なポリカーボネートが
得られることを見い出し、本発明に到達した。すなわち
本発明は、炭酸ジエステルとジヒドロキシジアリール化
合物を反応させてポリカーボネートを製造する方法にお
いて、反応器の内壁面及び攪拌羽根等の反応液との接触
部が下記合金成分(1) 又は(2) からなる耐食、耐摩耗性
合金で形成されてなる重合装置を用い、かつ炭酸ジエス
テルとジヒドロキシジアリール化合物との割合をモル比
で1.05〜1.15の範囲とすることを特徴とする熱安定性に
優れ、色調の良好なポリカーボネートの製造法 合金成分(1) Ｎｉ： 5.0 〜 20.0 重量％ Ｃｒ： 5.0 〜 25.0 重量％ Ｃｏ： 20.0 〜 70.0 重量％ Ｃｕ： 0.0 〜 2.0 重量％ Ｆｅ： 0.0 〜 1.0 重量％ Ｓｉ： 0.2 〜 4.0 重量％ Ｂ ： 2.0 〜 4.0 重量％ 残部：Ｃ及び不可避不純物． 合金成分(2) Ｎｉ： 30.0 〜 85.0 重量％ Ｃｒ： 5.0 〜 10.0 重量％ Ｃｏ： 5.0 〜 40.0 重量％ Ｆｅ： 0.0 〜 10.0 重量％ Ｍｎ： 0.1 〜 2.0 重量％ Ｓｉ： 2.0 〜 10.0 重量％ Ｂ ： 2.0 〜 4.0 重量％ 残部：Ｃ及び不可避不純物． である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies as to a method for solving the problems relating to the thermal stability and color tone of the produced polycarbonate in the transesterification method.
It was found that a polycarbonate having excellent thermal stability and a good color tone can be obtained by using a reactor made of a specific material and carrying out a reaction with a carbonic acid diester / dihydroxydiaryl compound ratio within a specific range, and arrived at the present invention. .. That is, the present invention, in the method for producing a polycarbonate by reacting a carbonic acid diester and a dihydroxydiaryl compound, the inner wall surface of the reactor and the contact portion with the reaction solution such as a stirring blade are the following alloy components (1) or (2) Using a polymerization device formed of a corrosion-resistant and wear-resistant alloy, and having a molar ratio of the carbonic acid diester and the dihydroxydiaryl compound in the range of 1.05 to 1.15, excellent thermal stability and color tone. Good polycarbonate production method Alloy components (1) Ni: 5.0 to 20.0 wt% Cr: 5.0 to 25.0 wt% Co: 20.0 to 70.0 wt% Cu: 0.0 to 2.0 wt% Fe: 0.0 to 1.0 wt% Si: 0.2 ~ 4.0 wt% B: 2.0 ~ 4.0 wt% balance: C and unavoidable impurities. Alloy component (2) Ni: 30.0 to 85.0% by weight Cr: 5.0 to 10.0% by weight Co: 5.0 to 40.0% by weight Fe: 0.0 to 10.0% by weight Mn: 0.1 to 2.0% by weight Si: 2.0 to 10.0% by weight B: 2.0 ~ 4.0% by weight balance: C and unavoidable impurities. Is.
【０００４】本発明で用いられるジヒドロキシジアリー
ル化合物は、一般式(1)The dihydroxydiaryl compound used in the present invention has the general formula (1)
【０００５】[0005]
【化３】 [Chemical 3]
【０００６】(式中、Ａは 1〜15個の炭素原子を含む２
価の炭化水素基、１〜15個の炭素原子を含むハロゲン置
換２価炭化水素基、及び−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2
−、−ＳＯ−、−Ｏ−、または−ＣＯ−のごとき２価の
基から選ばれるものであり、各Ｘはそれぞれハロゲン、
一価炭化水素基、例えば１〜14個の炭素原子を含むアル
キル基、6 〜18個の炭素原子を含むアリール基、１〜８
個の炭素原子を含むオキシアルキル基、６〜18個の炭素
原子を含むオキシアリール基から選ばれるものであり、
ｍは０又は１であり、ｙは０〜４の整数である）で示さ
れる。好ましくは、2,2'- ビス (4-ハイドロキシフェニ
ル) プロパン、2,2'- ビス (4-ハイドロキシ-3,5- ジメ
チルフェニル) プロパン、2,2'- ビス (4-ハイドロキシ
-3,5- ジエチルフェニル) プロパン、2,2'- ビス [4-ハ
イドロキシ-(3,5-ジフェニル) フェニル] プロパン、2,
2'- ビス (4-ハイドロキシフェニル) ペンタン、2,4'-
ジハイドロキシ- ジフェニルメタン、ビス (2-ハイドロ
キシフェニル) メタン、ビス (4-ハイドロキシフェニ
ル) メタン、ビス(4- ハイドロキシ-5- ニトロフェニ
ル) メタン、1,1-ビス(4- ハイドロキシフェニル) エタ
ン、3,3-ビス (4-ハイドロキシフェニル) ペンタン、ビ
ス(4- ハイドロキシフェニル) スルホン、2,4'- ジハイ
ドロキシジフェニルスルホン、5-クロロ-2,4'-ジハイド
ロキシジフェニルスルホン、ビス (4-ハイドロキシフェ
ニル) ジフェニルジスルホン、4,4'- ジハイドロキシジ
フェニルエーテル、4,4'- ジハイドロキシ-3,3'-ジクロ
ロジフェニルエーテル、4,4'- ジハイドロキシ-2,5- ジ
エトキシジフェニルエーテル、等が例示される。本発明
においてはジヒドロキシジアリール化合物は単独又は２
種以上を混合して用いることができ、材料の性能に応じ
て共重合体とすることもできる。Wherein A is 2 containing 1 to 15 carbon atoms
Valent hydrocarbon group, a halogen-substituted divalent hydrocarbon group containing 1 to 15 carbon atoms, and -S -, - S-S - , - SO 2
-, -SO-, -O-, or -CO- is selected from divalent groups, each X is a halogen,
Monovalent hydrocarbon groups, for example alkyl groups containing 1 to 14 carbon atoms, aryl groups containing 6 to 18 carbon atoms, 1 to 8
Selected from oxyalkyl groups containing 6 carbon atoms, oxyaryl groups containing 6 to 18 carbon atoms,
m is 0 or 1, and y is an integer of 0-4). Preferably, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy
-3,5-Diethylphenyl) propane, 2,2'-bis [4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl] propane, 2,
2'-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-
Dihydroxy-diphenyl methane, bis (2-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3 , 3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 5-chloro-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, bis (4-hydroxy) (Phenyl) diphenyldisulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether, etc. It In the present invention, the dihydroxydiaryl compound is used alone or
A mixture of two or more species may be used, and a copolymer may be formed depending on the performance of the material.
【０００７】本発明で用いる炭酸ジエステルは、一般式
(2)The carbonic acid diester used in the present invention has the general formula
(2)
【０００８】[0008]
【化４】 [Chemical 4]
【０００９】(式中の２つのＡｒは１価脂肪族又は１価
芳香族基から選ばれ、同じでも異なっていてもよい。）
で示される。好ましくは、ジフェニルカーボネート、置
換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
トリルカーボネート、ジ-t- ブチルカーボネートが例示
されるが、特に好ましくはジフェニルカーボネート、置
換ジフェニルカーボネートがあげられる。これらの炭酸
ジフェニルは単独又は二種以上を混合してもよい。(Two Ars in the formula are selected from monovalent aliphatic or monovalent aromatic groups and may be the same or different.)
Indicated by. Preferred examples include diphenyl carbonate, substituted diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, ditolyl carbonate, and di-t-butyl carbonate, and particularly preferred examples include diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate. These diphenyl carbonates may be used alone or in combination of two or more.
【００１０】本発明の実施にあたって使用する触媒は、
エステル交換能を有するものであればよく、従来公知の
ものを使用することができる。例えば、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水酸化物；ホウ素、アルミニウム
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩；アルカリ金属
及びアルカリ土類金属のアルコキシド類；アルカリ金属
及びアルカリ土類金属のアリロキシド類；アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の有機酸塩類；亜鉛化合物；ホウ
素化合物；珪素化合物；スズ化合物などを例示すること
ができるが、好ましくはアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の水酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の
有機酸塩類があげられ、特に好ましくはアルカリ金属及
びアルカリ土類金属の有機酸塩類があげられる。触媒は
単独でも２種以上併用してもよく、触媒の使用量はジヒ
ドロキシジアリール化合物に対して通常、 100〜0.01pp
m 、好ましくは10〜0.1ppmの範囲である。The catalyst used in the practice of the present invention is
Any conventionally known one can be used as long as it has transesterification ability. For example, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides; boron, aluminum alkali metal salts, alkaline earth metal salts; alkali metal and alkaline earth metal alkoxides; alkali metal and alkaline earth metal allyloxides; Examples thereof include organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals; zinc compounds; boron compounds; silicon compounds; tin compounds and the like, but hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, alkali metals and alkalis are preferable. Examples thereof include organic acid salts of earth metals, and particularly preferable are organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals. The catalyst may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount of the catalyst used is usually 100 to 0.01 pp with respect to the dihydroxydiaryl compound.
m, preferably in the range of 10 to 0.1 ppm.
【００１１】本発明の実施にあたり、重合機の形態、重
合条件については特に制限はなく、原料であるジヒドロ
キシジアリール化合物、炭酸ジエステルの種類、使用触
媒の種類、量、所望のポリカーボネートに応じて公知の
方法の中から自由に選択することができる。一般的に
は、温度 180〜320 ℃の範囲、時間 0.5〜20時間の範囲
の反応; 攪拌効率の高い攪拌機の使用; 真空度を高め
る; 窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の反応系中への導入に
よる反応生成物の系外への抜き出し効率を高める;等の
手段が有効である。また反応は回分式でも流通式でもよ
く、流通式の場合、各反応器、各部分に温度、真空度の
勾配を付けてもよい。In carrying out the present invention, the form of the polymerization machine and the polymerization conditions are not particularly limited, and they are known depending on the type of the raw material dihydroxydiaryl compound, the type of carbonic acid diester, the type and amount of the catalyst used, and the desired polycarbonate. You can freely choose from among the methods. Generally, the reaction is performed in the temperature range of 180 to 320 ° C and the time range of 0.5 to 20 hours; the use of a stirrer having a high stirring efficiency; the degree of vacuum is increased; and the introduction of nitrogen, helium, carbon dioxide, etc. into the reaction system. It is effective to increase the efficiency of extracting the reaction product to the outside of the system by; Further, the reaction may be a batch system or a flow system, and in the case of the flow system, each reactor and each part may have a gradient of temperature and vacuum degree.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、実施例、比較例をあげて説明する。な
お、実施例、比較例において得られたポリカーボネート
の評価は以下の方法により行った。 １．分子量 ウベローデ粘度計を用いて、メチレンクロライド中、25
℃の極限粘度 (η)を測定し、分子量を以下の式により
推算した。 (η) = 1.11×10-4 (Mv)0.83 ２．色相 得られたポリカーボネートより、80mmφ、1/8 インチ厚
の射出成形品を作成し、東京電色 (株) 製比色計を用い
て透過ｂ値を測定した。値が小さい方が色相が良好で、
透明度が高い。 ３．末端ＯＨ量 四塩化チタン／酢酸法 (Makromol.chem. 88 215(1965))
により比色定量を行った。 ４．加水分解安定性 得られたポリカーボネートを、系内水分約800ppmに調湿
し、窒素気流下、300 ℃に加熱して分子量低下を追跡測
定した。EXAMPLES Examples and comparative examples will be described below. The polycarbonates obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. 1. Molecular weight using an Ubbelohde viscometer, 25 in methylene chloride
The intrinsic viscosity (η) at ℃ was measured, and the molecular weight was estimated by the following formula. (η) = 1.11 × 10 -4 (Mv) 0.83 2. An 80 mmφ, 1/8 inch thick injection-molded product was prepared from the obtained polycarbonate, and the transmission b value was measured using a colorimeter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. The smaller the value, the better the hue,
High transparency. 3. Terminal OH amount Titanium tetrachloride / acetic acid method (Makromol.chem. 88 215 (1965))
Colorimetric determination was performed by. 4. Hydrolysis stability The obtained polycarbonate was conditioned to a water content of about 800 ppm in the system and heated to 300 ° C under a nitrogen stream to trace the decrease in molecular weight.
【００１３】実施例１ ジフェニルカーボネート 117.7g (0.55 モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ａ製の
攪拌羽根を備えた、表１の合金Ａ製の重合容器に導入
し、窒素封入後、180 ℃に加熱した。加熱攪拌を 0.5hr
行った後、減圧度を100mmHg まで下げた。その後、4 hr
かけて温度を 280℃まで上げ、減圧度を逐次下げて 280
℃で0.3 mmHg以下とした。このとき、195 ℃、100mmHg
付近でフェノールの留出が始まり、260 ℃以上、10mmHg
以下では過剰分のジフェニルカーボネートが留出した。
その後、280 ℃、0.3mmHg 以下で重合を継続させ、反応
分子量に対応させたトルクメーターの値により、Mv = 2
0000程度と推定される点で終了した。得られたポリカー
ボネートについて、前述の評価を行った。結果を表２に
示す。Example 1 117.7 g (0.55 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 −6 mol of phenylphosphoric acid disodium salt were equipped with a stirring blade made of alloy A shown in Table 1. It was introduced into a polymerization vessel made of alloy A shown in Table 1, filled with nitrogen, and heated to 180 ° C. Heating and stirring for 0.5 hr
After that, the degree of vacuum was reduced to 100 mmHg. Then 4 hr
Temperature is raised to 280 ° C and the degree of pressure reduction is gradually reduced to 280 ° C.
It was 0.3 mmHg or less at ℃. At this time, 195 ℃, 100mmHg
Distillation of phenol started at around 260 ° C, 10mmHg
In the following, excess diphenyl carbonate was distilled.
After that, continue the polymerization at 280 ℃, 0.3mmHg or less, Mv = 2 by the value of the torque meter corresponding to the reaction molecular weight.
It ended at a point estimated to be around 0000. The above evaluation was performed on the obtained polycarbonate. The results are shown in Table 2.
【００１４】実施例２ ジフェニルカーボネート 117.7g (0.55 モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ｂ製の
攪拌羽根を備えた、表１の合金Ｂ製の重合容器に導入し
た以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。Example 2 117.7 g (0.55 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 −6 mol of phenylphosphoric acid disodium salt were equipped with a stirring blade made of alloy B shown in Table 1. Example 1 was repeated, except that it was introduced into the alloy B polymerization vessel of Table 1. The results are shown in Table 2.
【００１５】実施例３ ジフェニルカーボネート 117.7g (0.55 モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ａ製の
攪拌羽根を備えた、表１の合金Ｂ製の重合容器に導入し
た以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。Example 3 117.7 g (0.55 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 -6 mol of phenylphosphoric acid disodium salt were equipped with a stirring blade made of alloy A shown in Table 1. Example 1 was repeated, except that it was introduced into the alloy B polymerization vessel of Table 1. The results are shown in Table 2.
【００１６】比較例１ ジフェニルカーボネート 110.2g (0.515モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ａ製の
攪拌羽根を備えた、表１の合金Ａ製の重合容器に導入し
た以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。Comparative Example 1 110.2 g (0.515 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 -6 mol of phenylphosphoric acid disodium salt were equipped with a stirring blade made of alloy A shown in Table 1. Example 1 was repeated, except that it was introduced into the alloy A polymerization vessel of Table 1. The results are shown in Table 2.
【００１７】比較例２ ジフェニルカーボネート 139.1g ( 0.65モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ａ製の
攪拌羽根を備えた、表１の合金Ａ製の重合容器に導入
し、以下実施例１を繰り返したが、10時間にわたる重合
反応時間でも重合度の十分なものが得られなかった。結
果を表２に示す。Comparative Example 2 139.1 g (0.65 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 -6 mol of disodium phenylphosphoric acid salt were equipped with a stirring blade made of alloy A shown in Table 1. Then, it was introduced into a polymerization vessel made of alloy A in Table 1 and Example 1 was repeated below, but a sufficient degree of polymerization could not be obtained even with a polymerization reaction time of 10 hours. The results are shown in Table 2.
【００１８】比較例３ ジフェニルカーボネート 117.7g (0.55 モル) 、ビスフ
ェノールＡ 114.0g (0.50モル) 及びフェニル燐酸２ナ
トリウム塩 3.75 ×10-6モルを表１に示した合金Ｃ製の
攪拌羽根を付与した、表１の合金Ｃにより作成した重合
容器に導入し、以下実施例１を繰り返した。結果を表２
に示す。Comparative Example 3 117.7 g (0.55 mol) of diphenyl carbonate, 114.0 g (0.50 mol) of bisphenol A and 3.75 × 10 −6 mol of phenylphosphoric acid disodium salt were added to a stirring blade made of alloy C shown in Table 1. Then, it was introduced into a polymerization container made of alloy C in Table 1, and Example 1 was repeated. The results are shown in Table 2.
Shown in.
【００１９】表１ 成分 Ｎｉ Ｃｒ Ｃｏ Ｆｅ Ｃｕ Ｍｎ Ｓｉ Ｂ Ｃ 合金Ａ 17.5 25.0 49.2 0.8 1.0 ─ 3.0 2.8 0.7 合金Ｂ 67.3 7.5 10.0 7.8 ─ 1.0 3.0 3.2 0.2 合金Ｃ 8.3 18.1 ─ 71.8 ─ 1.2 0.5 ─ 0.1 Table 1 Components Ni Cr Co Fe Cu Cu Mn Si BC Alloy A 17.5 25.0 49.2 0.8 1.0 ─ 3.0 2.8 0.7 Alloy B 67.3 7.5 10.0 7.8 ─ 1.0 3.0 3.2 0.2 Alloy C 8.3 18.1 ─ 71.8 ─ 1.2 0.5 ─ 0.1
【００２０】表２ 分子量 色調 色相 末端OH基 加水分解安定性 Mv (目視) b wt% ΔMv 実施例１ 20700 透明 0.7 0.0125 − 500 実施例２ 21000 透明 0.6 0.0136 − 480 実施例３ 20300 透明 0.7 0.0183 − 630 比較例１ 21400 微黄色 1.7 0.1894 −5300 比較例２ 5700 透明 成形不可 0.1321 − 720比較例３ 20500 淡赤色 3.6 0.0621 −1100 Table 2 Molecular weight Hue Hue Terminal OH group Hydrolysis stability Mv (visual) b wt% ΔMv Example 1 20700 Transparent 0.7 0.0125-500 Example 2 21000 Transparent 0.6 0.0136-480 Example 3 20300 Transparent 0.7 0.0183-630 Comparative Example 1 21400 Light yellow 1.7 0.1894 -5300 Comparative Example 2 5700 Transparent molding not possible 0.1321 -720 Comparative Example 3 20500 Light red 3.6 0.0621 -1100
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明によれば、従来のエステル交換法
で得られるポリカーボネートと比較して着色が極めて少
なく、加水分解安定性の良好なポリカーボネートを得る
ことができ、本発明で得られるポリカーボネートは生産
性が優れているとともに、広い用途への使用が可能であ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to obtain a polycarbonate having very little coloring and good hydrolysis stability as compared with the polycarbonate obtained by the conventional transesterification method. It has excellent productivity and can be used for a wide range of purposes.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平島 敦 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Atsushi Hirashima 22 Wadai, Tsukuba, Ibaraki Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
Claims (3)
ル化合物を反応させてポリカーボネートを製造する方法
において、反応器の反応液との接触部が下記合金成分
(1) 又は(2) からなる耐食、耐摩耗性合金で形成されて
なる重合装置を用い、かつ炭酸ジエステルとジヒドロキ
シジアリール化合物との割合をモル比で1.05〜1.15の範
囲とすることを特徴とする熱安定性に優れ、色調の良好
なポリカーボネートの製造法 合金成分(1) Ｎｉ： 5.0 〜 20.0 重量％ Ｃｒ： 5.0 〜 25.0 重量％ Ｃｏ： 20.0 〜 70.0 重量％ Ｃｕ： 0.0 〜 2.0 重量％ Ｆｅ： 0.0 〜 1.0 重量％ Ｓｉ： 0.2 〜 4.0 重量％ Ｂ ： 2.0 〜 4.0 重量％ 残部：Ｃ及び不可避不純物． 合金成分(2) Ｎｉ： 30.0 〜 85.0 重量％ Ｃｒ： 5.0 〜 10.0 重量％ Ｃｏ： 5.0 〜 40.0 重量％ Ｆｅ： 0.0 〜 10.0 重量％ Ｍｎ： 0.1 〜 2.0 重量％ Ｓｉ： 2.0 〜 10.0 重量％ Ｂ ： 2.0 〜 4.0 重量％ 残部：Ｃ及び不可避不純物1. In a method for producing a polycarbonate by reacting a carbonic acid diester with a dihydroxydiaryl compound, a contact portion of a reaction vessel with a reaction solution has the following alloy components.
A corrosion-resistant and wear-resistant alloy composed of (1) or (2) is used, and the ratio of the carbonic acid diester and the dihydroxydiaryl compound is in the range of 1.05 to 1.15 in terms of molar ratio. A method for producing a polycarbonate having excellent heat stability and good color tone Alloy component (1) Ni: 5.0 to 20.0% by weight Cr: 5.0 to 25.0% by weight Co: 20.0 to 70.0% by weight Cu: 0.0 to 2.0% by weight Fe: 0.0 to 1.0 wt% Si: 0.2 to 4.0 wt% B: 2.0 to 4.0 wt% balance: C and unavoidable impurities. Alloy component (2) Ni: 30.0 to 85.0% by weight Cr: 5.0 to 10.0% by weight Co: 5.0 to 40.0% by weight Fe: 0.0 to 10.0% by weight Mn: 0.1 to 2.0% by weight Si: 2.0 to 10.0% by weight B: 2.0 ~ 4.0% by weight balance: C and unavoidable impurities
(1) で表される請求項１記載の製造法 【化１】 (式中、Ａは 1〜15個の炭素原子を含む２価の炭化水素
基、１〜15個の炭素原子を含むハロゲン置換２価炭化水
素基、及び−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
−、−Ｏ−、または−ＣＯ−のごとき２価の基から選ば
れるものであり、各Ｘはそれぞれハロゲン、一価炭化水
素基、例えば１〜14個の炭素原子を含むアルキル基、6
〜18個の炭素原子を含むアリール基、１〜８個の炭素原
子を含むオキシアルキル基、６〜18個の炭素原子を含む
オキシアリール基から選ばれるものであり、ｍは０又は
１であり、ｙは０〜４の整数である）2. A dihydroxydiaryl compound having the general formula
The manufacturing method according to claim 1, which is represented by (1): (In the formula, A is a divalent hydrocarbon group containing 1 to 15 carbon atoms, a halogen-substituted divalent hydrocarbon group containing 1 to 15 carbon atoms, and -S-, -SS-, -SO 2 -, - SO
-, -O-, or -CO- is selected from divalent groups, and each X is a halogen, a monovalent hydrocarbon group, for example, an alkyl group containing 1 to 14 carbon atoms, 6
To an aryl group containing 18 carbon atoms, an oxyalkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, an oxyaryl group containing 6 to 18 carbon atoms, and m is 0 or 1. , Y is an integer of 0 to 4)
請求項１記載の製造法 【化２】 (式中の２つのＡｒは１価脂肪族又は１価芳香族基から
選ばれ、同じでも異なっていてもよい。）3. The method according to claim 1, wherein the carbonic acid diester is represented by the general formula (2). (Two Ars in the formula are selected from monovalent aliphatic or monovalent aromatic groups and may be the same or different.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP664692A JPH05186582A (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Production of polycarbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP664692A JPH05186582A (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Production of polycarbonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186582A true JPH05186582A (en) | 1993-07-27 |
Family
ID=11644140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP664692A Pending JPH05186582A (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Production of polycarbonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186582A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003446A1 (en) * | 1994-07-22 | 1996-02-08 | Daikin Industries, Ltd. | Fine powder of molten high-molecular-weight fluororesin, molded article thereof, and process for producing both |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP664692A patent/JPH05186582A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003446A1 (en) * | 1994-07-22 | 1996-02-08 | Daikin Industries, Ltd. | Fine powder of molten high-molecular-weight fluororesin, molded article thereof, and process for producing both |
| US6365243B1 (en) | 1994-07-22 | 2002-04-02 | Daikin Industries Ltd. | Fine powder of high molecular weight fluorine containing fused resins, its mold goods, and the dedicated production methods |
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