JPH05185751A - Material and method for thermal transfer recording - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal transfer recording material which can give an excellent tone as magenta by chelation by a method wherein a thermal transfer layer which contains coloring matter having a specific structure is provided on a base material. CONSTITUTION:A thermal transfer recording material 6 is formed by providing a thermal transfer layer 5 which contains coloring matter to be obtained by coupling reaction of 3-hydroxy-2-substituted aminopyridine with diazonium salt on a base material 4. When a metal source is made to exist in an image receiving layer 2 of an image receiving material 3 composed of the base material 1 and the image receiving layer 2, the coloring matter above-mentioned in the thermal transfer layer 5 of the thermal transfer recording material 6 is transferred by diffusion to the image receiving material 3 by heat from, for example, a heating element 8 of a thermal head 7, and reacts with a metal source in the image receiving layer 2 to form a chelate coloring matter image. When the metal source is provided in a hot-melt layer 9 provided onto the thermal transfer layer 5, the coloring matter in the thermal transfer layer 5 of a thermal transfer recording material 10 reacts with the metal source in the hot-melt layer 9 by heat of the heating element 8 to form a chelate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料及び感
熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安定
性が良好なマゼンタ画像を得るための画像記録材料、及
びこの感熱転写記録材料を用いて効率的にマゼンタ画像
を記録することができる感熱転写記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material and a heat-sensitive transfer recording method, and more particularly to an image recording material for obtaining a magenta image having high density and good image stability, and this heat-sensitive transfer recording material. The present invention relates to a thermal transfer recording method capable of efficiently recording a magenta image by using the method.

【０００２】[0002]

【発明の背景】従来から、カラーハードコピーを得る方
法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロ
ゲン化銀感光材料等によりカラー画像記録技術が検討さ
れている。これらの中でも感熱転写記録方法は、操作や
保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可
能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点を
有している。BACKGROUND OF THE INVENTION As a method for obtaining a color hard copy, a color image recording technique has been conventionally studied by ink jet, electrophotography, thermal transfer, silver halide photosensitive material and the like. Among them, the thermal transfer recording method has advantages such as easy operation and maintenance, downsizing of the apparatus, cost reduction, and low running cost.

【０００３】しかし、熱転写方式の感熱転写記録におい
ては、感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従
来のものでは得られた画像の安定性、特に定着性や耐光
性が悪いという欠点を有している。However, in the thermal transfer recording of the thermal transfer system, the dye used in the thermal transfer material is important, and conventional ones have the drawback that the stability of the obtained image, particularly the fixability and light fastness are poor. is doing.

【０００４】その点を改良するために、特開昭59-78893
号、同59-109349号、同60-2398 号等には、キレート化
可能な熱拡散性色素を用いて、受像材料上にキレート化
された色素によって画像を形成する画像形成方法が開示
されている。In order to improve that point, JP-A-59-78893
No. 59-109349, No. 60-2398, and the like, disclose an image forming method for forming an image with a chelated dye on an image receiving material by using a chelatable heat diffusible dye. There is.

【０００５】これらの画像形成方法は、定着性や耐光性
を改良する方法としては優れた方法であるが、これらの
公知の特許に開示された色素は感熱転写記録材料に用い
られるキレート化可能な色素（以下、ポストキレート色
素という）に要求される以下の性能を必ずしも満足して
いない。These image forming methods are excellent methods for improving the fixing property and the light resistance, but the dyes disclosed in these known patents can be chelated to be used in a thermal transfer recording material. The dyes (hereinafter, referred to as post-chelate dyes) do not necessarily satisfy the following performances required.

【０００６】１）キレート形成により良好な色調のキレ
ート色素画像を与えること。２）ポストキレート色素の
熱拡散性が良好なこと。３）インクシートの保存時にポ
ストキレート色素がインクシートの裏面等に移動しない
こと。４）ポスト色素の溶剤溶解性（インク化適性）が
良好なこと。５）ポストキレート色素の反応性（金属イ
オン供給化合物との反応性）が良好なこと。６）キレー
ト色素画像の安定性（定着性、耐光性）が優れているこ
と。1) To give a chelate dye image of good color tone by chelate formation. 2) The post-chelate dye has good thermal diffusivity. 3) The post-chelate dye should not move to the back surface of the ink sheet during storage of the ink sheet. 4) The post dye has good solvent solubility (ink suitability). 5) The reactivity of the post-chelate dye (reactivity with the metal ion supply compound) is good. 6) The chelate dye image has excellent stability (fixability and light resistance).

【０００７】従って、ポストキレート色素の上記の性能
に関し更なる改良が望まれていた。Therefore, further improvements in the above performance of post-chelating dyes have been desired.

【０００８】[0008]

【発明の目的】本発明は上記の事情に鑑み為されたもの
であり、その第１の目的は、キレート化によりマゼンタ
としての良好な色調を与えることができるポストキレー
ト色素を用いた感熱転写記録材料及び、この記録材料を
用いた感熱転写記録方法の提供にある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances. A first object of the present invention is thermal transfer recording using a post-chelate dye capable of giving a good magenta color tone by chelation. The present invention provides a material and a thermal transfer recording method using this recording material.

【０００９】第２の目的はインク化適性、熱拡散性及び
キレート反応性が良好であり、高濃度で保存性の良好な
画像を与えることのでき、かつインクシートの保存性も
良好である、ポストキレート色素を用いた感熱転写記録
材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法の提供
にある。The second purpose is that it has good ink suitability, thermal diffusivity, and chelate reactivity, can give an image with high density and good storage stability, and also has good storage stability of the ink sheet. A thermal transfer recording material using a post-chelate dye and a thermal transfer recording method using the recording material.

【００１０】[0010]

【発明の構成】本発明の上記目的は以下の構成によって
達成された。即ち、（ａ）支持体上に少なくとも下記一
般式（１）で表される色素を含む感熱転写層を有する感
熱転写記録材料。The above objects of the present invention have been achieved by the following configurations. That is, (a) a heat-sensitive transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer containing at least a dye represented by the following general formula (1) on a support.

【００１１】[0011]

【化２】 [Chemical 2]

【００１２】式中、Ｘは−CON(R₂)−（Ｒ₂はアルキル基
又は水素原子）、−COO−、−SO₂−を表し、Ｙはアゾ基
の結合した炭素原子に隣接する原子が、窒素原子又はキ
レート化可能基が結合した炭素原子である含窒素芳香族
複素環又は芳香族炭素環を表し、Ｒ１は置換基を有して
もよい脂肪族基、複素環基又は水素原子を表す。In the formula, X represents --CON (R ₂ )-(R ₂ is an alkyl group or hydrogen atom), --COO--, --SO _2- , and Y is an atom adjacent to the carbon atom to which the azo group is bonded. Represents a nitrogen atom or a nitrogen-containing aromatic heterocycle or aromatic carbocycle which is a carbon atom to which a chelatable group is bonded, and R1 is an aliphatic group, heterocyclic group or hydrogen atom which may have a substituent. Represents.

【００１３】及び(ｂ)、(ａ)に記載の一般式（１）で表
される色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転
写記録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱
し、前記色素と金属イオン含有化合物との反応により形
成されるキレート色素によって画像を形成する感熱転写
記録方法。According to the image information, the image-receiving material is overlaid on the heat-sensitive transfer recording material having the heat-sensitive transfer layer containing the dye represented by the general formula (1) described in (b) and (a) on the support. A heat-sensitive transfer recording method in which an image is formed with a chelate dye formed by heating and reacting the dye with a compound containing a metal ion.

【００１４】本発明の一般式（１）で表される色素は、
3-ヒドロキシ-2-置換アミノピリジンをカプラーとする
こと及びアミノ基の置換基として上述の−CON(R₁)
(R₂)、−COOR₁、−SO₂R₁を選択することを特徴とし、そ
れによってキレート反応性や色素のインク化適性に優れ
ると共にキレート色素がマゼンタとしての改良された吸
収特性を有する。The dye represented by the general formula (1) of the present invention is
Using 3-hydroxy-2-substituted aminopyridine as a coupler and -CON (R ₁ ) as the substituent of the amino group
(R ₂ ), —COOR ₁ , and —SO ₂ R ₁ are selected, whereby the chelate reactivity and the ink suitability for the dye are excellent, and the chelate dye has an improved absorption property as magenta.

【００１５】本発明の色素は、3-ヒドロキシ-2-置換ア
ミノピリジンをカプラーとし、適当なジアゾニウム塩と
常法によりジアゾカップリング反応させることにより合
成される。The dye of the present invention is synthesized by using a 3-hydroxy-2-substituted aminopyridine as a coupler and performing a diazo coupling reaction with a suitable diazonium salt by a conventional method.

【００１６】次に本発明の色素の代表的具体例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されない。Next, typical examples of the dye of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００１７】[0017]

【化３】 [Chemical 3]

【００１８】[0018]

【化４】 [Chemical 4]

【００１９】[0019]

【化５】 [Chemical 5]

【００２０】本発明の感熱転写記録材料は、本発明の色
素を含有する感熱転写層を支持体上に設けてなる。前記
感熱転写層における色素の含有量は、支持体１m²当たり
0.05〜10ｇが好ましい。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention comprises a heat-sensitive transfer layer containing the dye of the present invention provided on a support. The content of the dye in the thermal transfer layer is 1 m ² of the support.
0.05 to 10 g is preferable.

【００２１】前記感熱転写層は、本発明の色素の１種又
は２種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解することに
よって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支
持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成するこ
とができる。The heat-sensitive transfer layer is prepared by dissolving one or more of the dyes of the present invention in a solvent together with a binder, or by dispersing the dye in the solvent in the form of fine particles to form an ink liquid for forming the heat-sensitive transfer layer. It can be formed by preparing, coating the ink on a support, and appropriately drying.

【００２２】感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μm
が好ましい。The thickness of the heat-sensitive transfer layer is 0.1 to 10 μm as a dry film thickness.
Is preferred.

【００２３】前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解し
て用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用しても
よい。バインダーの使用量としては、支持体１m²当たり
0.1〜20ｇが好ましい。The binder is preferably a solvent-soluble polymer such as acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, nitrocellulose or ethyl cellulose. These binders may be used not only in the form of one or two or more dissolved in an organic solvent, but also in the form of latex dispersion. The amount of binder used is 1 m ^{2 of} support
0.1 to 20 g is preferable.

【００２４】前記有機溶媒としては、アルコール類（例
えばエタノール、プロパノール）、セロソルブ類（例え
ばメチルセロソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キ
シレン）、エステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン
類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル
類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げ
られる。Examples of the organic solvent include alcohols (eg ethanol, propanol), cellosolves (eg methyl cellosolve), aromatics (eg toluene, xylene), esters (eg acetic acid ester), ketones (eg acetone, Methyl ethyl ketone), ethers (eg tetrahydrofuran, dioxane) and the like.

【００２５】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。The support has good dimensional stability,
Any material can be used as long as it can withstand the heat of a thermal head during recording, but thin paper such as condenser paper and glassine paper, and heat resistant plastic film such as polyethylene terephthalate, polyamide and polycarbonate are preferably used.

【００２６】支持体の厚さは、２〜30μmが好ましく、
又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支
持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマ
ーからなる下引き層を有することが好ましい。更に支持
体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが支持体
に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有して
もよい。The thickness of the support is preferably 2 to 30 μm,
Further, it is preferable that the support has an undercoat layer made of a polymer selected for the purpose of improving the adhesiveness with the binder and preventing the transfer and dyeing of the dye to the support. Further, the back surface of the support (on the side opposite to the heat-sensitive transfer layer) may have a slipping layer for the purpose of preventing the head from sticking to the support.

【００２７】本発明の感熱転写記録材料は、後述する受
像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを
用いる目的で、感熱転写層上に特開昭59-106997号に記
載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性
層を有していてもよい。この熱溶融性化合物としては、
65〜150℃の温度で溶融する無色又は白色の化合物が好
ましく用いられ、例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデリン
ワックス等のワックス類が挙げられる。なお、これらの
熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマ
ーが含有されていてもよい。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention is described in JP-A-59-106997 on the heat-sensitive transfer layer for the purpose of using an image-receiving material described later which does not have an image-receiving layer such as plain paper. It may have a heat-meltable layer containing such a heat-meltable compound. As the heat-meltable compound,
A colorless or white compound that melts at a temperature of 65 to 150 ° C. is preferably used, and examples thereof include waxes such as carnauba wax, beeswax, and candelin wax. The heat-meltable layer may contain a polymer such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyester, or vinyl acetate.

【００２８】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、本発
明の色素を含有するマゼンタ感熱転写層、シアン画像を
形成することができる熱拡散性色素を含有するシアン感
熱転写層、イエロー画像を形成することができる熱拡散
性色素を含有するイエロー感熱転写層の合計３層を支持
体上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが好ま
しい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感
熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に繰り返して塗
設されていてもよい。To apply the heat-sensitive transfer recording material of the present invention to a heat-sensitive transfer recording material capable of full-color image recording, a magenta heat-sensitive transfer layer containing the dye of the present invention and a heat diffusive property capable of forming a cyan image. It is preferable that a total of three layers, that is, a cyan heat-sensitive transfer layer containing a dye and a yellow heat-sensitive transfer layer containing a heat diffusible dye capable of forming a yellow image are repeatedly coated on the same surface of a support. .. If necessary, a total of four heat-sensitive transfer layers containing a black image-forming substance may be sequentially and repeatedly coated on the same surface.

【００２９】本発明の感熱転写記録方法においては、前
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。この場合、本発明では色素として前記一般式（１）
で表される色素を用いるので、高濃度で画像安定性に富
み、かつ色再現上好ましいマゼンタ画像を効率的に得る
ことができる。メタルソースは受像材料中に存在させて
もよいし、感熱転写層上に設けた熱溶融性層中に存在さ
せてもよい。上記感熱転写記録方法を図面で説明する
と、図１(ａ)において、支持体１と受像層２からなる受
像材料３の受像層中にメタルソースを存在させたとき、
支持体４と感熱転写層５からなる感熱転写記録材料６の
感熱転写層中の前記色素は、例えばサーマルヘッド７の
発熱抵抗体８からの熱によって受像材料３に拡散移行
し、受像層２においてメタルソースと反応してキレート
色素画像を形成する。In the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, after the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer recording material and the image receiving material are superposed on each other, heat corresponding to image information is applied to the heat-sensitive transfer recording material to form a metal source and a book. An image with a chelating dye formed by reaction with an inventive dye is formed on the image receiving material. In this case, in the present invention, the dye represented by the general formula (1)
By using the dye represented by, it is possible to efficiently obtain a magenta image which is rich in image stability at high density and which is preferable in color reproduction. The metal source may be present in the image receiving material or may be present in the heat fusible layer provided on the heat sensitive transfer layer. The above thermal transfer recording method will be described with reference to the drawings. In FIG. 1A, when a metal source is present in the image receiving layer of the image receiving material 3 including the support 1 and the image receiving layer 2,
The dye in the heat-sensitive transfer layer of the heat-sensitive transfer recording material 6 composed of the support 4 and the heat-sensitive transfer layer 5 is diffused and transferred to the image-receiving material 3 by the heat from the heat-generating resistor 8 of the thermal head 7, and then in the image-receiving layer 2. Reacts with a metal source to form a chelate dye image.

【００３０】又、図１(ｂ)において、感熱転写層５上に
設けた熱溶融性層９中にメタルソースを存在させたと
き、支持体４と感熱転写層５と熱溶融性層９とからなる
感熱転写記録材料10の感熱転写層５中の色素は、例えば
サーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶
融性層９に拡散移行し、そこでメタルソースと反応して
キレート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融
性層が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に
移行して画像が形成される。Further, in FIG. 1B, when a metal source is present in the heat-meltable layer 9 provided on the heat-sensitive transfer layer 5, the support 4, the heat-sensitive transfer layer 5 and the heat-meltable layer 9 are separated from each other. The dye in the heat-sensitive transfer layer 5 of the heat-sensitive transfer recording material 10 is made of, for example, diffused and transferred to the heat-fusible layer 9 by the heat from the heating resistor 8 of the thermal head 7, and reacts with the metal source there to form a chelate dye. The heat-fusible layer containing the chelate dye is transferred to the image receiving material 3 by cohesive failure or interfacial peeling to form an image.

【００３１】前記メタルソースは金属イオンの無機又は
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第I〜VII
I族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中で
もAl，Co，Cr，Cu，Fe，Mg，Mn，Mo，Ni，Sn，Ti及びZn
が好ましく、特にNi，Cu，Cr，Co及びZnが好ましい。メ
タルソースの具体例としては、Ni²⁺，Cu²⁺，Cr²⁺，Co²⁺
及びZn²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは
安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙
げられる。Examples of the metal source include inorganic or organic salts of metal ions and metal complexes, of which salts and complexes of organic acids are preferable. As metals, I to VII of the periodic table
Monovalent and polyvalent metals belonging to Group I can be mentioned, among which Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Sn, Ti and Zn.
Are preferable, and Ni, Cu, Cr, Co and Zn are particularly preferable. Specific examples of the metal source include Ni ²⁺ , Cu ²⁺ , Cr ²⁺ , Co ²⁺
And Zn ²⁺ and aliphatic salts such as acetic acid and stearic acid, and salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid.

【００３２】又、下記一般式で表される錯体は特に好ま
しく用いることができる。The complex represented by the following general formula can be used particularly preferably.

【００３３】［M（Q₁)_q(Q₂)_r(Q₃)_s］^P+（L^-）_P 上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはNi²⁺，Cu²⁺，Cr
²⁺，Co²⁺，Zn²⁺を表す。Ｑ₁,Ｑ₂,Ｑ₃は各々Ｍで表され
る金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互い
に同じであっても異なっていてもよい。これらの配位化
合物としては、例えばキレート科学（５）（南江堂）に
記載されている配位化合物から選択することができる。
Ｌ^-は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニ
ル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等が挙げられる。ｑは１、２又は３の整数を表し、ｒは
１、２又は０を表し、ｓは１又は０を表すが、これらは
前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かに
よって決定されるか、或いはＱ₁,Ｑ₂,Ｑ₃の配位子の数
によって決定される。ｐは１又は２を表す。[0033] _{[M (Q 1) q (} Q 2) r (Q 3) s] P + (L -) in _P above formula, M is a metal ion, preferably Ni ^2+, Cu ^2+, Cr
Represents ²⁺ , Co ²⁺ and Zn ²⁺ . Q ₁ , Q ₂ , and Q ₃ each represent a coordination compound capable of forming a coordination bond with the metal ion represented by M, and may be the same as or different from each other. These coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in Chelate Science (5) (Nankodo).
L ⁻ represents an organic anion group, and specific examples thereof include a tetraphenylboron anion and an alkylbenzene sulfonate anion. q represents an integer of 1, 2 or 3, r represents 1, 2 or 0, and s represents 1 or 0, which are tetradentate or hexadentate in the complex represented by the general formula. It is determined by coordination or by the number of ligands of Q ₁ , Q ₂ and Q ₃ . p represents 1 or 2.

【００３４】メタルソースの添加量は、通常、受像材料
又は熱溶融性層に対し、0.5〜20ｇ／m²が好ましく、１
〜15ｇ／m²がより好ましい。The amount of the metal source added is usually preferably 0.5 to 20 g / m ² with respect to the image receiving material or the heat fusible layer, and 1
More preferably, it is -15 g / m ² .

【００３５】なお、本発明で用いられる前記受像材料
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体として、その上に受像層
としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリカーボネート等の１種又は２種以上のポリマー層を
形成してなる。又、上記支持体そのものを受像材料にす
ることもある。The image-receiving material used in the present invention generally comprises paper, a plastic film, or a paper-plastic film composite as a support, and a polyester resin, polyvinyl chloride resin or vinyl chloride as an image-receiving layer thereon. Copolymer resin with other monomers (eg vinyl acetate, etc.), polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone,
It is formed by forming one or more polymer layers such as polycarbonate. Further, the support itself may be used as an image receiving material.

【００３６】[0036]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳しく説明す
るが、本発明がこれによって限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３７】実施例１ （インクの調製）下記の原料を混合して本発明に係る熱
拡散性色素を含有する均一な溶液のインクを得た。Example 1 (Preparation of Ink) The following raw materials were mixed to obtain an ink of a uniform solution containing the heat diffusible dye according to the present invention.

【００３８】 熱拡散性色素（例示Ｍ−１） ５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（BL−１，積水化学工業製） ５ｇ メチルエチルケトン 200 ml （感熱転写記録材料の作成）上記インクを、厚さ4.5μm
のポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバー
を用いて乾燥後の塗布量が0.8ｇ／m²になるように塗布
乾燥し、ポリエチレンフタレートベース上に感熱転写層
を形成してなる感熱転写記録材料−１を作成した。な
お、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面に
は、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂（SP−2105，大日精化製）を含むニトロセルロース
層が設けられている。Thermal diffusible dye (Ex. M-1) 5 g Polyvinyl butyral resin (BL-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 5 g Methyl ethyl ketone 200 ml (Preparation of thermal transfer recording material)
Heat-sensitive transfer recording material-1 obtained by coating and drying a polyethylene terephthalate base with a wire bar so that the coating amount after drying is 0.8 g / m ² , and forming a heat-sensitive transfer layer on the polyethylene phthalate base. Created. A nitrocellulose layer containing a silicone-modified urethane resin (SP-2105, manufactured by Dainichiseika) is provided as a sticking prevention layer on the back surface of the polyethylene terephthalate base.

【００３９】（受像材料の作成）紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白
色顔料（TiO₂）と青味剤を含む）の上に、受像層として
エステル変性シリコン（付量0.15ｇ／m²）及び下記メタ
ルソース（付量3.5ｇ／m²） を含むポリ塩化ビニル樹脂
を、付量が５g／m²になるように塗布し、受像材料を得
た。(Preparation of Image Receiving Material) On a support having polyethylene laminated on both sides of paper (a polyethylene layer on one side contains a white pigment (TiO ₂ ) and a bluing agent), an ester-modified silicone (applied An amount of 0.15 g / m ² ) and a polyvinyl chloride resin containing the following metal source (application amount of 3.5 g / m ² ) were applied so that the application amount was 5 g / m ² to obtain an image receiving material.

【００４０】 メタルソース：［Ni(NH₂CH₂CONH₂)₃]²⁺２[(C₆H₅)₄B]^- （感熱転写記録方法）前記感熱転写記録材料と受像材料
とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面から当
てて、下記の記録条件で画像記録を行ったところ、階調
性の優れたマゼンタ画像が得られた。Metal source: [Ni (NH ₂ CH ₂ CONH ₂ ) ₃ ] ²⁺ 2 [(C ₆ H ₅ ) ₄ B] ^- (Thermal transfer recording method) The thermal transfer recording material and the image receiving material are overlapped, When a thermal head was applied from the back side of the thermal transfer recording material and image recording was performed under the following recording conditions, a magenta image having excellent gradation was obtained.

【００４１】 （記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／mm 記録電力：0.6Ｗ／ドット 加熱時間：20msec〜0.2msecの間で段階的に加熱時間を
調整 得られたマゼンタ画像の性能（最大濃度、キレート化反
応性、定着性、耐光性）及び感熱転写記録材料（インク
シ−ト）保存性の評価を下記の方法で行った。結果を表
１に示す。(Recording conditions) Main scanning and sub scanning recording density: 8 dots / mm Recording power: 0.6 W / dot Heating time: Adjusting the heating time stepwise between 20 msec and 0.2 msec of the obtained magenta image The following methods evaluated the performance (maximum density, chelation reactivity, fixing property, light resistance) and the storage stability of the thermal transfer recording material (ink sheet). The results are shown in Table 1.

【００４２】〈最大濃度の評価〉Ｘ-rite310TRにより画
像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測
定した。<Evaluation of Maximum Density> The maximum reflection density of an image (usually, the portion where the application time is the maximum) was measured by X-rite 310TR.

【００４３】〈キレート化反応性〉 ○：ほぼ十分にキレート色素画像を形成 △：キレート色素の形成不十分 ×：一部の色素のみキレート色素を形成 〈定着性の評価〉得られた画像の受像層表面と、厚さ18
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ５
μmのニトロセルロース層を塗設してなるシートの塗布
面とを重ね、140℃で２分間加熱し、受像層から上記ニ
トロセルロース層への色素の転写の程度を目視により評
価した。色素の再転写の少ないもの程、定着性が優れて
いる。 ○：再転写が認められない △：再転写が僅かに認められる ×：再転写が顕著である 〈耐光性の評価〉画像をキセノンフェードメーターで72
時間光照射し、照射前の濃度をＤ₀，照射後の濃度をＤ
とし、（Ｄ／Ｄ₀）×100（％）を色素の残存率として耐
光性を評価した。<Chelation Reactivity> ○: Chelate dye image is formed almost adequately Δ: Chelate dye is not sufficiently formed ×: Chelate dye is formed only in a part of the dyes <Evaluation of fixing property> Receiving image obtained Layer surface and thickness 18
5 μm thick on 0 μm polyethylene terephthalate film
The coated surface of a sheet having a μm nitrocellulose layer applied was overlapped and heated at 140 ° C. for 2 minutes, and the degree of transfer of the dye from the image receiving layer to the nitrocellulose layer was visually evaluated. The less the retransfer of the dye, the better the fixability. ◯: Retransfer is not observed. Δ: Retransfer is slightly observed. X: Retransfer is remarkable. <Evaluation of light resistance> The image is 72 with a xenon fade meter.
After irradiation with light for hours, the density before irradiation is D ₀ , and the density after irradiation is D ₀
And the light resistance was evaluated using (D / D ₀ ) × 100 (%) as the residual ratio of the dye.

【００４４】〈インクシートの保存性の評価〉インクシ
ートのインク面とインクシートの裏面（スティッキング
防止層面）とを重ね合わせ、55℃で３日間放置し、ステ
ィッキング防止層表面への色素の移行状態を目視により
観察し、インクシートの保存性を評価した。<Evaluation of storability of ink sheet> The ink surface of the ink sheet and the back surface of the ink sheet (sticking prevention layer surface) are overlapped and left at 55 ° C. for 3 days, and the dye transfer state to the sticking prevention layer surface Was visually observed to evaluate the storability of the ink sheet.

【００４５】○：裏移りが殆ど認められない △：裏移りが認められる ×：裏移りが激しい 実施例２〜９ 実施例１における色素Ｍ−１を、Ｍ−２,Ｍ−３,Ｍ−
５,Ｍ−６,Ｍ−11,Ｍ−12,Ｍ−13,Ｍ−14に代えた以外
は実施例１と同様にして８種の感熱転写記録材料−２〜
10を作成し、同様の条件で画像記録を行い、いずれも階
調性の優れたマゼンタ画像を得た。◯: Almost no set-off is observed Δ: Set-off is recognized X: Set-off is severe Examples 2 to 9 The dye M-1 in Example 1 was mixed with M-2, M-3, M-
Eight kinds of thermal transfer recording materials-2 to 2 in the same manner as in Example 1 except that 5, M-6, M-11, M-12, M-13 and M-14 were used.
No. 10 was prepared and image recording was performed under the same conditions, and magenta images having excellent gradation were obtained in each case.

【００４６】これらの画像及びインクシートについて実
施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。These images and ink sheets were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００４７】比較例１,２,３ 実施例１において、本発明の色素Ｍ−１を比較色素Ａ,
Ｂ,Ｃに代えた以外は実施例１と同様にして３種の比較
感熱転写記録材料を作成し、同様の記録条件で画像記録
を行った。得られた画像及びインクシートについて実施
例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。Comparative Examples 1, 2, and 3 In Example 1, the dye M-1 of the present invention was replaced with the comparative dye A,
Three types of comparative thermal transfer recording materials were prepared in the same manner as in Example 1 except that B and C were used, and image recording was performed under the same recording conditions. The obtained image and ink sheet were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００４８】[0048]

【化６】 [Chemical 6]

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】表１から解るように、本発明の感熱転写記
録材料では、キレート化反応性に優れ、高濃度で画像の
定着性、耐光性、吸収特性に優れたマゼンタ画像が得ら
れ、しかもインクシートの保存性も良好である。As can be seen from Table 1, in the heat-sensitive transfer recording material of the present invention, a magenta image having excellent chelating reactivity, excellent image fixing property, light resistance and absorption property at a high density can be obtained, and the ink The storability of the sheet is also good.

【００５１】なお、比較例３の画像は吸収がブロードで
あり、マゼンタ画像の色相としては不適当であった。The image of Comparative Example 3 had a broad absorption and was unsuitable as a hue of a magenta image.

【００５２】実施例10 実施例１で支持体として用いたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、イエロー画像形成用色素Ｙ−１（付
量0.5ｇ／m²）を含む感熱転写層、本発明のマゼンタ色
素Ｍ−１（付量0.5ｇ／m²）を含む感熱転写層、シアン
画像形成用色素Ｃ−１（付量0.4ｇ／m²）を含む感熱転
写層を順次塗設してフルカラー用感熱転写記録材料Ｆを
作成した。なお、各感熱転写層のバインダーは実施例１
と同じもの（付量は各層共0.4ｇ／m²）を用いた。Example 10 On the polyethylene terephthalate film used as the support in Example 1, a heat-sensitive transfer layer containing a yellow image forming dye Y-1 (coating amount: 0.5 g / m ² ), the magenta dye M of the present invention. -1 (Coating amount: 0.5 g / m ² ) and a thermal transfer layer containing a cyan image forming dye C-1 (Coating amount: 0.4 g / m ² ) are sequentially applied to form a full-color thermal transfer recording. Material F was made. The binder of each heat-sensitive transfer layer was the same as in Example 1.
The same as the above (the coating amount was 0.4 g / m ^{2 for} each layer) was used.

【００５３】次に、上記感熱転写記録材料Ｆ及び実施例
１と同じ受像材料とを用いてニコン（株）製フルカラー
プリンターCP3000によりフルカラー画像を作成したとこ
ろ、良好な色再現性を示すフルカラー画像が得られた。
又、この画像の安定性（定着性、耐光性）は良好であっ
た。Next, a full-color image was prepared by the full-color printer CP3000 manufactured by Nikon Corp. using the thermal transfer recording material F and the same image-receiving material as in Example 1, and a full-color image showing good color reproducibility was obtained. Was obtained.
Further, the stability (fixing property, light resistance) of this image was good.

【００５４】[0054]

【化７】 [Chemical 7]

【００５５】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、熱拡散性、キレート反
応性に優れた色素を用いることにより、高濃度で安定性
に富むマゼンタ画像が得られ、かつ保存性も良好な感熱
転写記録材料と、それを用いて効率的に記録することが
できる感熱転写記録方法を提供することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, by using a dye having excellent thermal diffusivity and chelate reactivity, a magenta image having high density and high stability can be obtained, and the heat-sensitive transfer recording material having good storage stability. Further, it is possible to provide a thermal transfer recording method capable of efficiently recording by using the recording medium.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】(ａ)及び(ｂ)は本発明の感熱転写記録方法の一
例を示す説明図である。1A and 1B are explanatory views showing an example of a thermal transfer recording method of the present invention.

【符号の説明】 １ 支持体 ２ 受像層 ３ 受像材料 ４ 支持体 ５ 感熱転写層 ６ 感熱転写記録材料 ７ サーマルヘッド ８ 発熱抵抗体 ９ 熱溶融性層 10 感熱転写記録材料[Explanation of Codes] 1 support 2 image-receiving layer 3 image-receiving material 4 support 5 heat-sensitive transfer layer 6 heat-sensitive transfer recording material 7 thermal head 8 heating resistor 9 heat-melting layer 10 heat-sensitive transfer recording material

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも下記一般式（１）
で表される色素を含む感熱転写層を有することを特徴と
する感熱転写記録材料。 【化１】 〔式中、Ｘは−CON(R₂)−（Ｒ₂はアルキル基又は水素原
子）、−COO−、−SO₂−を表し、Ｙはアゾ基の結合した
炭素原子に隣接する原子が、窒素原子又はキレート化可
能基が結合した炭素原子である含窒素芳香族複素環又は
芳香族炭素環を表し、Ｒ₁は置換基を有してもよい脂肪
族基、複素環基又は水素原子を表す。〕1. A support having at least the following general formula (1):
A heat-sensitive transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer containing a dye represented by: [Chemical 1] Wherein, X is _{-CON (R 2) - (R} 2 is an alkyl group or a hydrogen atom), - COO -, - SO 2 - , Y represents the atoms adjacent to the carbon atom bonded to the azo group, A nitrogen atom or a nitrogen-containing aromatic heterocycle or a carbocycle which is a carbon atom to which a chelatable group is bonded, and R ₁ represents an aliphatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom which may have a substituent. Represent ] 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
る色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記
録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、前
記色素と金属イオン含有化合物との反応により形成され
るキレート色素によって画像を形成することを特徴とす
る感熱転写記録方法。2. A heat-sensitive transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer containing a dye represented by the general formula (1) according to claim 1 on a support, an image-receiving material is overlaid, and heated according to image information, An image is formed by a chelate dye formed by the reaction of the dye and a compound containing a metal ion, wherein the image is formed by thermal transfer recording.