JPH05184911A - Production of microcapsule and photosensitive material using microcapsule - Google Patents
Production of microcapsule and photosensitive material using microcapsuleInfo
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- JPH05184911A JPH05184911A JP1941092A JP1941092A JPH05184911A JP H05184911 A JPH05184911 A JP H05184911A JP 1941092 A JP1941092 A JP 1941092A JP 1941092 A JP1941092 A JP 1941092A JP H05184911 A JPH05184911 A JP H05184911A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、マイクロカプセルの調
製法、および該マイクロカプセルを用いた感光材料に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for preparing microcapsules and a light-sensitive material using the microcapsules.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
おいて、還元剤の作用により重合性化合物を重合させて
画像を形成する方法に利用される感光材料が、特公昭４
５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、同４９−１
０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、および同５
８−１６９１４３号等の各公報に記載されている画像形
成方法において開示されている。2. Description of the Related Art A light-sensitive material used in a method of forming an image by polymerizing a polymerizable compound by the action of a reducing agent in a portion where a latent image of silver halide is formed is disclosed in Japanese Patent Publication No.
5-11149, 47-20741, 49-1
0697, JP-A-57-138632, and JP-A-57-138632.
It is disclosed in the image forming method described in each publication such as 8-169143.
【０００３】また、上記改良として、乾式処理で高分子
化合物を形成することができる方法が提案されている
（特開昭６１−６９０６２号、あるいは同６１−７３１
４５号公報）。これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）に、更
にバインダーあるいは色画像形成物質が構成成分に含ま
れてなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を像様露光して潜像を形成させたのち、これを
加熱することにより、潜像が形成された部分に重合物
（重合性化合物）を重合させる方法である。As an improvement, a method has been proposed in which a polymer compound can be formed by a dry treatment (Japanese Patent Laid-Open No. 61-69062 or 61-731).
45 publication). In these methods, a photosensitive layer comprising a photosensitive silver salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinkable compound (polymerizable compound) and a binder or a color image forming substance as a constituent component is provided on a support. A method of polymerizing a polymer (polymerizable compound) on a portion where a latent image is formed by exposing a supported recording material (photosensitive material) imagewise to form a latent image and then heating the latent image. Is.
【０００４】なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させることができる方法も既
に知られている（特開昭６２−７０８３６号公報）。こ
の方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合
を抑制すると同時に、他の部分（潜像が形成されていな
い領域）にて重合を促進させる方法である。A method is known in which a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed can be polymerized (JP-A-62-70836). This method is a method of suppressing the polymerization of the portion of the silver halide on which a latent image is formed, and at the same time promoting the polymerization of the other portion (a region where the latent image is not formed).
【０００５】上記構成の感光材料を利用する画像形成方
法においては、上述のように感光材料上に高分子化合物
を像様に形成させた後、更に該感光材料を受像層を有す
る受像材料に重ね合せ、この状態で加圧し、未重合の重
合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像
を得るという方法が一般に利用される。また、上記画像
形成方法においてはハロゲン化銀および重合性化合物が
マイクロカプセル（感光性マイクロカプセル）に収容さ
れてなる感光材料（特開昭６１−２７５７４２号及び同
６１−２７８８４９号公報）が好ましく用いられ、マイ
クロカプセルの導入により良好な画像が得られる。In the image forming method using the light-sensitive material having the above-mentioned structure, after the polymer compound is imagewise formed on the light-sensitive material as described above, the light-sensitive material is further superposed on the image-receiving material having the image-receiving layer. In general, a method of applying pressure in this state to transfer an unpolymerized polymerizable compound to an image receiving material to obtain a transferred image on the image receiving material is generally used. Further, in the above image forming method, a light-sensitive material (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-275742 and 61-278849) in which silver halide and a polymerizable compound are contained in microcapsules (photosensitive microcapsules) is preferably used. Therefore, good images can be obtained by introducing microcapsules.
【０００６】このマイクロカプセル化の技術を改良する
方法として、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーに
よる油滴およびマイクロカプセルの調製法が特開平２−
１５２５４３号公報に述べられている。また該調製法で
得られたマイクロカプセルを用いた感光材料が特開平２
−２１６１５１公報に述べられている。上記方法により
粒子径が５−１５μｍの比較的大きな油滴粒子を調製
し、その周囲に高分子化合物の重合体よりなる樹脂壁を
形成させることが可能となった。As a method for improving this microencapsulation technique, a method for preparing oil droplets and microcapsules using a water-soluble polymer having a sulfinic acid group is disclosed in JP-A-2-
No. 152543. Further, a light-sensitive material using the microcapsules obtained by the above-mentioned preparation method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI-2.
-216151 publication. By the above method, relatively large oil droplet particles having a particle diameter of 5 to 15 μm can be prepared, and a resin wall made of a polymer of a high molecular compound can be formed around the oil droplet particles.
【０００７】しかし、上記方法により調製されたマイク
ロカプセル壁の緻密性（芯物質保持性）は十分ではな
く、上述の感光材料においては芯物質がカプセル壁より
しみだして画像上に斑点状の模様を生じさせるという問
題を有していた。また、上述の特許記載の水溶性ポリマ
ーを用いた場合、目的とする粒子径の油滴粒子を調製す
るための液の粘度が著しく増大するため、目的とする分
散物を得るためにより多くのエネルギーを必要とすると
いう問題があった。However, the microcapsule wall prepared by the above method does not have sufficient denseness (retention of core substance), and in the above-mentioned photosensitive material, the core substance exudes from the capsule wall, resulting in a speckled pattern on the image. Had a problem of causing. Further, when the water-soluble polymer described in the above patent is used, the viscosity of the liquid for preparing the oil droplet particles having the target particle size is significantly increased, and thus more energy is required to obtain the target dispersion. There was a problem of needing.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、５〜１５μ
ｍの粒子径であって、かつ芯物質保持性に優れたマイク
ロカプセルを低い液粘度で効率よく調製する方法および
該マイクロカプセルを用いて優れた画像を提供すること
のできる感光材料を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention requires 5 to 15 μm.
To provide a method for efficiently preparing a microcapsule having a particle size of m and excellent in core substance retention with a low liquid viscosity, and a light-sensitive material capable of providing an excellent image using the microcapsule. With the goal.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の課題は、 （１）アニオン性基を有する繰返し単位と下記一般式
〔Ｉ〕で表される繰返し単位を少くとも１種ずつ有する
ことを特徴とする水溶性ポリマーを含む水性媒体中に、
少くとも重合性の化合物を含む芯物質を油滴状に分散さ
せ、該油滴の周囲にアミノアルデヒド樹脂よりなる樹脂
壁を形成させるマイクロカプセルの調製法。 一般式〔Ｉ〕Means for Solving the Problems The above-mentioned problems are (1) A water-soluble compound having at least one repeating unit having an anionic group and at least one repeating unit represented by the following general formula [I]. In an aqueous medium containing a water-soluble polymer,
A method for preparing microcapsules, in which a core substance containing at least a polymerizable compound is dispersed in the form of oil droplets, and a resin wall made of an aminoaldehyde resin is formed around the oil droplets. General formula [I]
【００１０】[0010]
【化２】 [Chemical 2]
【００１１】式中、Ｒ1 は水素あるいは１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基を表わす。Ｌは二価の有機結合
基を表わす。Ａは重合可能なモノマー単位により誘導さ
れる二価の有機結合基を表わす。ｎは平均重合度を表わ
し、２以上の数である。Ｙは一価の有機結合基を表わ
す。In the formula, R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. L represents a divalent organic bonding group. A represents a divalent organic linking group derived from a polymerizable monomer unit. n represents an average degree of polymerization and is a number of 2 or more. Y represents a monovalent organic bonding group.
【００１２】（２）支持体上に少なくともハロゲン化
銀、還元剤、および重合性化合物を含む芯物質の油滴が
マイクロカプセル化された状態で含まれている感光材料
において、上記芯物質の油滴が上記（１）の方法でマイ
クロカプセル化されることを特徴とする感光材料。によ
って達成された。好ましくは、アニオン性基を有する繰
返し単位が、スルフィン酸またはその塩を有する繰返し
単位であることを特徴とする上記（１）記載のマイクロ
カプセルの調製法である。(2) A light-sensitive material in which oil droplets of a core substance containing at least a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound are contained in a microencapsulated state on a support. A light-sensitive material, wherein the droplets are microencapsulated by the above method (1). Achieved by Preferably, the repeating unit having an anionic group is a repeating unit having sulfinic acid or a salt thereof, and the method for preparing a microcapsule according to the above (1).
【００１３】本発明のマイクロカプセルは、一般式
〔Ｉ〕に示される繰返し単位を含む水溶性ポリマーを含
む水性媒体中に、エチレン性不飽和結合を有する重合性
化合物を含む疎水性物質を導入し、乳化分散させ、更に
その油滴表面にアミノアルデヒド樹脂よりなる樹脂壁を
形成することにより調製することが出来る。本発明に用
いられる水溶性ポリマーについて以下に詳細に説明す
る。一般式〔Ｉ〕で表わされる重合可能なエチレン性不
飽和モノマーは、マクロマー（ Macromer ）またはマク
ロモノマー（ Macromonomer ）またはマクロモレキュラ
ーモノマー（ Macromolecular monomer ）と呼ばれ、山
下雄也；日本接着協会誌 １７巻 ３７１ページ（１９
８１年）川上雄資，山下雄也；化学 ３７巻２０ページ
（１９８２年）等に記載されている。In the microcapsule of the present invention, a hydrophobic substance containing a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond is introduced into an aqueous medium containing a water-soluble polymer containing a repeating unit represented by the general formula [I]. It can be prepared by emulsifying and dispersing, and forming a resin wall made of an aminoaldehyde resin on the surface of the oil droplets. The water-soluble polymer used in the present invention will be described in detail below. The polymerizable ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula [I] is called a macromer, a macromonomer, or a macromolecular monomer, and Yuya Yamashita; Journal of the Japan Adhesion Society, Vol. 17, 371. Page (19
1981) Y. Kawakami, Y. Yamashita; Chemistry, Vol. 37, p. 20 (1982).
【００１４】Ｒ1 の「アルキル基」にはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基などがある。このう
ちＲ1 としては水素原子、メチル基が好ましい。Ａで表
わされる重合可能なモノマーにはエチレン性不飽和モノ
マー、または、重縮合あるいは重付加が可能なモノマー
群があげられる。The "alkyl group" for R 1 includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an n-hexyl group and the like. Of these, R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group. The polymerizable monomer represented by A includes an ethylenically unsaturated monomer or a group of monomers capable of polycondensation or polyaddition.
【００１５】Ａのエチレン性不飽和モノマーの例はエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸の
モノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢
酸アリル）、エチル性不飽和のモノカルボン酸もしく
は、ジカルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルメ
タクリレート、モノエチレン性不飽和化合物（例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロ
リドン）、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレン）
等があり、このうちＮ−ビニルピロリドン、ステアリル
メタクリレート、スチレン、メチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレートなどが好ましい。Examples of ethylenically unsaturated monomers of A are ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, monoethylenically unsaturated esters of aliphatic acids (eg vinyl acetate, allyl acetate). ), An ester of ethylenically unsaturated monocarboxylic acid or dicarboxylic acid (for example, methyl methacrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, benzyl acrylate). , Cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, monoethylenically unsaturated compounds (eg acrylonitrile, methacrylonitrile, Rironitoriru, N- vinylpyrrolidone), dienes (e.g. butadiene, isoprene)
Among these, N-vinylpyrrolidone, stearyl methacrylate, styrene, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate and the like are preferable.
【００１６】Ａの重付加可能なモノマー群としては、
Ｎ，Ｎ′−ジアルキルジアミン（たとえばＮ，Ｎ′−ジ
エチルエチレンジアミン）とジビニルベンゼンの組み合
わせ等がある。Ａの重縮合可能なモノマーとしてはアミ
ノ酸（例えばε−アミノカプロン酸）や、４−クロロ−
４′−ヒドロキシジフェニルスルホンなどがある。Ａは
上記のようなモノマー単位を２種以上含んでもよい。The group of monomers capable of polyaddition of A includes
There is a combination of N, N'-dialkyldiamine (for example, N, N'-diethylethylenediamine) and divinylbenzene. Examples of the polycondensable monomer of A include amino acids (eg, ε-aminocaproic acid) and 4-chloro-
4'-hydroxydiphenyl sulfone and the like. A may include two or more kinds of monomer units as described above.
【００１７】Ｌで表わされる２価の有機結合基の構造
は、Ａの重合様式によって適当に選択される。Ａで表わ
されるモノマー単位をラジカル重合する場合には、カル
ボキシル基、水酸基、アミノ基、あるいは置換アミノ基
を含有する連鎖移動剤を併用して重合することによりポ
リマー末端に官能基を導入する。（この際、同一の官能
基を有する開始剤の使用がより好ましい。）これらの末
端官能基を起点としてビニル基を導入することによって
一般式〔Ｉ〕の化合物が合成できる。The structure of the divalent organic bonding group represented by L is appropriately selected depending on the polymerization mode of A. When the monomer unit represented by A is radically polymerized, a chain transfer agent containing a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a substituted amino group is used in combination to polymerize to introduce a functional group at the polymer terminal. (At this time, it is more preferable to use an initiator having the same functional group.) By introducing a vinyl group starting from these terminal functional groups, the compound of the general formula [I] can be synthesized.
【００１８】使用される連鎖移動剤としては、カルボキ
シル基含有化合物（例えば、チオグリコール酸、３−メ
ルカプトプロピオン酸、２−ヨード酢酸、２−メルカプ
ト−２−メチルプロピオン酸、チオサリチル酸）、水酸
基含有化合物（例えば、２−メルカプトエタノール）、
アミノ基含有化合物（例えば２−メルカプトエチルアミ
ン塩酸塩、Ｎ−（２−メルカプトエチル）−Ｎ−エチル
アミン塩酸塩）などがある。これらの連鎖移動剤はＡで
表わされるモノマーの反応性によって、適当に選択する
ことができる。さらにここで得られた末端に官能基を持
つポリマーへのビニル基の導入は以下のように行なわれ
る。As the chain transfer agent to be used, a carboxyl group-containing compound (for example, thioglycolic acid, 3-mercaptopropionic acid, 2-iodoacetic acid, 2-mercapto-2-methylpropionic acid, thiosalicylic acid), a hydroxyl group-containing compound A compound (eg, 2-mercaptoethanol),
There are amino group-containing compounds (for example, 2-mercaptoethylamine hydrochloride, N- (2-mercaptoethyl) -N-ethylamine hydrochloride) and the like. These chain transfer agents can be appropriately selected depending on the reactivity of the monomer represented by A. Further, the vinyl group is introduced into the polymer having a functional group at the terminal obtained here as follows.
【００１９】末端−ＣＯＯＨポリマー；グリシジル（メ
タ）アクリレート、ビニルエステル、アリルアルコール
等との反応 末端−ＯＨポリマー；（メタ）アクリル酸クロライド、
ビニルイソシアナート等との反応 末端−ＮＨ2 （または−ＮＨＲ）；（メタ）アクリル酸
クロライド、（メタ）アクリル酸、ビニルイソシアナー
ト等との反応Terminal-COOH polymer; Reaction with glycidyl (meth) acrylate, vinyl ester, allyl alcohol, etc. Terminal-OH polymer; (meth) acrylic acid chloride,
Reaction with vinyl isocyanate, etc. Terminal -NH 2 (or -NHR); Reaction with (meth) acrylic acid chloride, (meth) acrylic acid, vinyl isocyanate, etc.
【００２０】このような手法によって末端にビニル基を
持つ一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物が合成できるがそ
の詳細は英国特許１，０９６，９１２号に記載されてい
る。また、米国特許３，６８９，５９３号に記載されて
いるように、ジイソシアナート（例えばトルイレンジイ
ソシアナート）とカルボキシル基の付加反応によって一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物へと誘導することもでき
る。この場合の連結基Ｌの好ましい例としては、The compound represented by the general formula [I] having a vinyl group at the terminal can be synthesized by such a method, and the details thereof are described in British Patent 1,096,912. Further, as described in U.S. Pat. No. 3,689,593, a compound represented by the general formula [I] can be derived by addition reaction of a diisocyanate (for example, toluylene diisocyanate) and a carboxyl group. it can. As a preferable example of the linking group L in this case,
【００２１】[0021]
【化３】 [Chemical 3]
【００２２】[0022]
【化４】 [Chemical 4]
【００２３】などが挙げられる。その他、Ａの重縮合、
重付加によって得られる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合
物の連結基Ｌの好ましい例はAnd the like. In addition, polycondensation of A,
Preferred examples of the linking group L of the compound represented by the general formula [I] obtained by polyaddition are
【００２４】[0024]
【化５】 [Chemical 5]
【００２５】などである。ｎは平均重合度をあらわし、
２以上の数である。Ｙは、一価の有機結合基を表わす。
Ｙは通常、重合の開始反応または、停止反応によって導
入される一価の有機結合基である。Ｙの例としては、水
素、ヨウ素、メチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フエノキシ
基、が挙げられる。以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わ
される繰返し単位を構成するモノマー（マクロマー）を
例示するが、本発明はこれに限定されない。構造式中ｎ
は繰返し単位Ａの数平均重合度を表わす。And so on. n represents the average degree of polymerization,
It is a number of 2 or more. Y represents a monovalent organic bonding group.
Y is usually a monovalent organic bonding group introduced by a polymerization initiation reaction or a termination reaction. Examples of Y include hydrogen, iodine, a methyl group, a sec-butyl group, and a phenoxy group. Examples of the monomer (macromer) constituting the repeating unit represented by the general formula [I] of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. N in the structural formula
Represents the number average degree of polymerization of repeating unit A.
【００２６】[0026]
【化６】 [Chemical 6]
【００２７】[0027]
【化７】 [Chemical 7]
【００２８】本発明の水溶性重合体中に含まれるアニオ
ン性基を有する繰返し単位を構成するモノマーとして
は、例えばスルフィン酸基を有するモノマー（例えば、
ビニルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビニルベンゼ
ンスルフィン酸カリウム、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチ
ルアミノベンゼンスルフィン酸ナトリウム、アリルスル
フィン酸ナトリウムおよび、ビニルベンゼンスルフィン
酸アンモニウム）、−ＣＯＯＨ（またはその塩）を有す
るモノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−
ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、
イタコン酸、３−アクリルアミドプロピオン酸等）、ス
ルホン酸基（またはその塩）を有するモノマー（例えば
スチレンスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ソーダ）等を挙げることがで
きる。これらのうち、スルフィン酸基を有するモノマー
が特に好ましい。The monomer constituting the repeating unit having an anionic group contained in the water-soluble polymer of the present invention is, for example, a monomer having a sulfinic acid group (for example,
Sodium vinylbenzenesulfinate, potassium vinylbenzenesulfinate, sodium N-acryloyl-N-methylaminobenzenesulfinate, sodium allylsulfinate and ammonium vinylbenzenesulfinate), a monomer having -COOH (or a salt thereof) (for example, , Acrylic acid, methacrylic acid, p-
Vinyl benzoic acid, maleic acid, monomethyl maleate,
Itaconic acid, 3-acrylamidopropionic acid, etc.), a monomer having a sulfonic acid group (or a salt thereof) (for example, sodium styrenesulfonate, 2-acrylamido-2-)
(Sodium methyl propane sulfonate) and the like. Of these, a monomer having a sulfinic acid group is particularly preferable.
【００２９】また本発明の水溶性重合体は、上記の一般
式〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位、アニオン性基を有す
る単量体以外の下記の様なモノマー成分から成る繰返し
単位を含んでいてもよい。たとえばアクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類、ビニルエステル類、ビニルケトン類、
アリル化合物、オレフィン類、ビニルエーテル類、Ｎ−
ビニルアミド類、ビニル異節環化合物、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、フマル酸エステル類、
クロトン酸エステル類などがある。更に具体的に挙げる
ならばたとえば次の様なものが挙げられる。The water-soluble polymer of the present invention contains a repeating unit represented by the above general formula [I] and a repeating unit composed of the following monomer components other than the monomer having an anionic group. Good. For example, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylamides, methacrylamides, vinyl esters, vinyl ketones,
Allyl compounds, olefins, vinyl ethers, N-
Vinylamides, vinyl heterocyclic compounds, maleic acid esters, itaconic acid esters, fumaric acid esters,
Examples include crotonic acid esters. More specific examples include the following.
【００３０】メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリメチ
ロールエタンモノアクリレート、１−ブロモ−２−メト
キシエチルアクリレート、ｐ−クロルフェニルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, octyl acrylate, diethylene glycol monoacrylate, trimethylolethane monoacrylate, 1-bromo-2-methoxyethyl acrylate, p-chloro. Phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
2-hydroxyethyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
【００３１】アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド、オクチルア
クリルアミド、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、２−エチルブチルビニルエーテル、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、Ｎ−ビニルピロリドン、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、イタ
コン酸ジオクチル、マレイン酸ジヘキシル、スチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、ベンジルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安
息香酸メチル、ビニルクロルベンゾエート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、塩化ビニルなど。これら
のモノマーは、生成するポリマーの水溶性を損ねない範
囲で用いることができる。Acrylamide, methacrylamide, N-
Methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide, N
-N-propyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, hexyl acrylamide, octyl acrylamide, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, 2-ethylbutyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinyl pyrrolidone, Ethylene, propylene, 1-butene, 1-octene, dioctyl itaconate, dihexyl maleate, styrene,
Methyl styrene, dimethyl styrene, benzyl styrene, chloromethyl styrene, chlorostyrene, methyl vinyl benzoate, vinyl chlorobenzoate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, etc. These monomers can be used within a range that does not impair the water solubility of the resulting polymer.
【００３２】本発明の水溶性共重合体において、一般式
〔Ｉ〕で表わされる繰返し単位の好ましい重量比は３〜
８０％、特に好ましくは５〜５０％であり、アニオン性
解離基と有する繰返し単位は、好ましくは５〜８０％、
特に好ましくは１５〜７０％である。また、これ以外の
モノマーの繰返し単位は、好ましくは０〜７０％、特に
好ましくは０〜５０％である。本発明における好ましい
水溶性ポリマーの具体的化合物を以下に例示するが本発
明がこれに限定されるものではない。各成分の共重合比
率は重量百分率を表わす。In the water-soluble copolymer of the present invention, the preferred weight ratio of the repeating unit represented by the general formula [I] is 3 to.
80%, particularly preferably 5 to 50%, the repeating unit having an anionic dissociative group is preferably 5 to 80%,
It is particularly preferably 15 to 70%. The repeating units of the other monomers are preferably 0 to 70%, particularly preferably 0 to 50%. Specific examples of preferred water-soluble polymers in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. The copolymerization ratio of each component represents a weight percentage.
【００３３】Ｐ−１ Ｍ−２／スチレンスルフィン酸
カリウム（１０／９０）共重合体 Ｐ−２ Ｍ−２／スチレンスルフィン酸カリウム（３
０／７０）共重合体 Ｐ−３ Ｍ−１／スチレンスルフィン酸カリウム（４
０／６０）共重合体 Ｐ−４ Ｍ−２／アクリルアミド／スチレンスルフィ
ン酸カリウム（１０／６５／２５）共重合体 Ｐ−５ Ｍ−２／アクリルアミド／スチレンスルフィ
ン酸カリウム（３０／４５／２５）共重合体 Ｐ−６ Ｍ−２／アクリルアミド／スチレンスルフィ
ン酸カリウム（５０／２５／２５）共重合体P-1 M-2 / potassium styrenesulfinate (10/90) copolymer P-2 M-2 / potassium styrenesulfinate (3
0/70) copolymer P-3 M-1 / styrene potassium sulfinate (4
0/60) Copolymer P-4 M-2 / acrylamide / potassium styrenesulfinate (10/65/25) Copolymer P-5 M-2 / acrylamide / potassium styrenesulfinate (30/45/25) Copolymer P-6 M-2 / acrylamide / potassium styrenesulfinate (50/25/25) copolymer
【００３４】Ｐ−７ Ｍ−３／スチレンスルフィン酸
カリウム（２０／８０）共重合体 Ｐ−８ Ｍ−３／メタクリルアミド／スチレンスルフ
ィン酸ソーダ（１５／２５／６０）共重合体 Ｐ−９ Ｍ−３／スチレンスルフィン酸カリウム／２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ（３０／４０／３０）共重合体 Ｐ−１０ Ｍ−２／Ｍ−５／アクリル酸ソーダ／スチレ
ンスルフィン酸カリウム（２０／５／３０／４５）共重
合体P-7 M-3 / potassium styrenesulfinate (20/80) copolymer P-8 M-3 / methacrylamide / sodium styrenesulfinate (15/25/60) copolymer P-9 M -3 / Styrene potassium sulfinate / 2
-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium (30/40/30) copolymer P-10 M-2 / M-5 / sodium acrylate / potassium styrenesulfinate (20/5/30/45) copolymer Coalescing
【００３５】Ｐ−１１ Ｍ−６／メチルメタクリレート
／スチレンスルフィン酸カリウム（１５／２５／６０）
共重合体 Ｐ−１２ Ｍ−８／エチルメタクリレート／アクリルア
ミド／スチレンスルフィン酸アンモニウム（１０／２０
／４０／３０）共重合体 Ｐ−１３ Ｍ−１／２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト／Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアミノベンゼンスル
フィン酸ナトリウム（２０／２５／５５）共重合体 Ｐ−１４ Ｍ−３／Ｍ−９／メタクリル酸ソーダ／スチ
レンスルフィン酸カリウム（２０／１０／３５／３５）
共重合体 Ｐ−１５ Ｍ−２／アクリルアミド／２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ（２５／４５
／３０）共重合体P-11 M-6 / methyl methacrylate / potassium styrene sulfinate (15/25/60)
Copolymer P-12 M-8 / ethyl methacrylate / acrylamide / styrene ammonium sulfinate (10/20
/ 40/30) copolymer P-13 M-1 / 2-hydroxyethyl methacrylate / N-acryloyl-N-methylaminobenzene sodium sulfinate (20/25/55) copolymer P-14 M-3 / M-9 / sodium methacrylate / potassium styrene sulfinate (20/10/35/35)
Copolymer P-15 M-2 / acrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium hydroxide (25/45
/ 30) copolymer
【００３６】本発明の水溶性共重合体は０．１−２０％
程度の水溶液として用いる事が好ましい。従って、ポリ
マーの分子量としては２万−２００万の範囲が好まし
く、３−１００万の範囲が更に好ましい。The water-soluble copolymer of the present invention is 0.1-20%.
It is preferable to use it as an aqueous solution. Therefore, the molecular weight of the polymer is preferably in the range of 20,000 to 2,000,000, and more preferably in the range of 3-1,000,000.
【００３７】上記水溶液共重合体は単独で、あるいは２
種以上を組み合わせて使用することができる。また、本
発明の水溶性共重合体は他の水溶性ポリマーとを併用し
て分散物を調製することも出来る。上記の併用できる水
溶性ポリマーの好ましい例としては、ポリビニルアルコ
ール、アニオン変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
ナトリウム、スルフォン化ポリスチレン、エチレン／マ
レイン酸ナトリウム共重合体、イソブチレン／マレイン
酸ナトリウム共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ペクチンおよびゼ
ラチンを挙げることができる。The above aqueous solution copolymer may be used alone or in combination with 2
A combination of two or more species can be used. Further, the water-soluble copolymer of the present invention may be used in combination with other water-soluble polymer to prepare a dispersion. Preferred examples of the above water-soluble polymers that can be used in combination include polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, sulfonated polystyrene, ethylene / sodium maleate copolymer, Mention may be made of isobutylene / sodium maleate copolymer, polyacrylamide, sodium polyvinylbenzenesulfinate, pectin and gelatin.
【００３８】本発明において、水性媒体中に分散される
重合性化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。In the present invention, the polymerizable compound dispersed in the aqueous medium includes acrylic acid and its salts, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters, methacrylamides, and anhydrides. Maleic acid, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers,
There are allyl esters and their derivatives.
【００３９】本発明に使用することができる好ましい重
合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類に
関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルア
クリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキ
シエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアク
リレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、
１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールジアクリレート、Specific examples of preferred polymerizable compounds that can be used in the present invention include acrylic acid esters, such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxyethyl. Acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate,
1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate,
【００４０】トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビ
スフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル
−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，
５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアク
リレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステル
アクリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げ
ることができる。Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylenated bisphenol A diacrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane diacrylate, 2
-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5,
5-dihydroxymethyl-1,3-dioxane triacrylate, triacrylate of propylene oxide adduct of trimethylolpropane, hexaacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate and polyurethane acrylate Can be mentioned.
【００４１】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。As another specific example, regarding methacrylic acid esters, methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Examples thereof include pentaerythritol tetramethacrylate and dioxymethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A.
【００４２】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上で併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、還元剤の化学構造にビニル
基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重
合性化合物として使用できる。The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Regarding a light-sensitive material in which two or more kinds of polymerizable compounds are used in combination, see JP-A-62-210445.
It is described in the official gazette. A substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the reducing agent can also be used as the polymerizable compound.
【００４３】重合性化合物を共に下記のエチレン性不飽
和基を有しない疎水性物質が含まれていてもよい。その
場合、重合性化合物の０〜５０％の割合で疎水性物質が
含まれていることが好ましい。The polymerizable compound may also contain the following hydrophobic substance having no ethylenically unsaturated group. In that case, it is preferable that the hydrophobic substance is contained in a proportion of 0 to 50% of the polymerizable compound.
【００４４】エチレン性不飽和基を有しない疎水性物質
の例としては、天然鉱物油、動物油、植物油および合成
油等を挙げることができる。鉱物油の例としては、石油
およびその留分、たとえば、ケロシン、ガソリン、ナフ
サおよびパラフィン油がある。動物油の例としては、魚
油およびラード油などがある。植物油の例としては、落
花生油、亜麻仁油、大豆油、ひまし油およびとうもろこ
し油等がある。合成油の例としては、ビフェニル化合物
（例えば、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェ
ニルなど）、ターフェニル化合物（***公開特許２，１
５３，６３５号公報参照）、リン酸化合物（例えば、ト
リフェニルホスフェートなど）、ナフタレン化合物（例
えば、***公開特許２，１４１，１９４号公報参照）、
メタン化合物（例えば、***公開特許２，１５３，６３
４号公報参照）、フタル酸化合物（例えば、ジエチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、サリチル酸化合物（例えば、エチルサリチレー
ト）等がある。Examples of the hydrophobic substance having no ethylenically unsaturated group include natural mineral oil, animal oil, vegetable oil and synthetic oil. Examples of mineral oils are petroleum and its fractions, such as kerosene, gasoline, naphtha and paraffin oil. Examples of animal oils include fish oil and lard oil. Examples of vegetable oils include peanut oil, flaxseed oil, soybean oil, castor oil and corn oil. Examples of synthetic oils include biphenyl compounds (eg, isopropyl biphenyl, isoamyl biphenyl, etc.), terphenyl compounds (West German Patent Publication 2,1).
53,635), a phosphoric acid compound (for example, triphenyl phosphate, etc.), a naphthalene compound (for example, see West German Laid-Open Patent 2,141,194),
Methane compound (for example, West German published patent 2,153,63
4), phthalic acid compounds (eg, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), salicylic acid compounds (eg, ethyl salicylate), and the like.
【００４５】なお、これらのエチレン性不飽和基を有す
る化合物および天然鉱物油、動物油、植物油、および合
成油からなるエチレン性不飽和基を有しない疎水性物質
の混合物中には、農薬、医薬、香料、化成品、接着剤、
液晶、洗剤、染料、染料プレカーサー、顕色剤、触媒お
よび防錆剤などを使用目的に応じて適宜混合することが
できる。In the mixture of the compound having an ethylenically unsaturated group and the hydrophobic substance having no ethylenically unsaturated group consisting of natural mineral oil, animal oil, vegetable oil, and synthetic oil, agricultural chemicals, pharmaceuticals, Fragrances, chemical products, adhesives,
Liquid crystals, detergents, dyes, dye precursors, color developers, catalysts, rust preventives and the like can be appropriately mixed depending on the purpose of use.
【００４６】本発明のマイクロカプセルの壁材は、アミ
ノ−アルデヒド樹脂壁であり、特に、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂壁が好ましい。なお、特開昭６３−３２
５３５号公報記載の感光材料のように、残留アルデヒド
量を一定値以下とすることが好ましい。その方法は特開
昭６３−１４２３４３号等に記載されている。マイクロ
カプセルの平均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３
〜２０μｍである。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のよう
に、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。
また、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３
３６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一
定の値の範囲内にあることが好ましい。The wall material of the microcapsule of the present invention is an amino-aldehyde resin wall, and a melamine-formaldehyde resin wall is particularly preferable. Incidentally, JP-A-63-32
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 535, it is preferable that the amount of residual aldehyde is not more than a certain value. The method is described in JP-A-63-142343. The average particle size of the microcapsules is 1 to 50 μm, preferably 3
Is about 20 μm. The particle size distribution of the microcapsules is preferably uniform over a certain value, as in the light-sensitive material described in JP-A-63-5334.
Further, the film thickness of the microcapsule can be determined according to Japanese Patent Laid-Open No. 63-813
As in the light-sensitive material described in JP-A No. 36-36, it is preferable that the particle diameter is within a certain range.
【００４７】また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とするこ
とが好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカ
プセルの平均サイズの５分の１以下とすることによっ
て、均一でなめらかな画像を得ることができる。When the silver halide is contained in the microcapsules, the average grain size of the silver halide grains is preferably not more than ⅕ and preferably not more than ⅕ of the average size of the microcapsules. Is more preferable. By setting the average grain size of the silver halide grains to be one fifth or less of the average size of the microcapsules, a uniform and smooth image can be obtained.
【００４８】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material forming the outer shell of the microcapsules. A light-sensitive material containing silver halide in the microcapsule wall material is described in JP-A-62-169147.
【００４９】以下に本発明の熱現像感光材料（以下、単
に感光材料）に用いるハロゲン化銀、還元剤、支持体、
色画像形成物質、塩基プレカーサーについて説明する。The silver halide used in the photothermographic material of the present invention (hereinafter simply referred to as a light-sensitive material), a reducing agent, a support,
The color image forming substance and the base precursor will be described.
【００５０】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。In the light-sensitive material of the present invention, any one of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide. Particles can also be used. The silver halide grains in the photographic emulsion are cubic,
Those having regular crystals such as octahedron, dodecahedron and tetradecahedron, those having an irregular crystal system such as spheres and plates, those having crystal defects such as twin planes, or A composite form of them may be used.
【００５１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 micron or less or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns, and it may be a polydisperse emulsion or US Pat. No. 3,574,628. No., 3,655,394
And monodisperse emulsions described in British Patent No. 1,413,748 and the like may be used.
【００５２】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering.
Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent 2,112,157.
【００５３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining,
Further, it may be bonded with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, the halogen composition,
Two or more kinds of silver halide grains having different crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination.
【００５４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emulsion preparation and types)" 、およ
び同No１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No1.
7643 (Dec. 1978), pp. 22-23, "I.
"Emulsion preparation and types", and No. 18716 (November 1979), page 648, and the like.
【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo１７６４３および同No１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。As the silver halide emulsion, those which have been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding portions are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also the above-mentioned two research products.
It is described in the disclosure, and the relevant parts are shown in the table below.
【００５６】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤Additive type RD17643 RD18716 Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column Sensitivity enhancer, same as above Spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column ~ Supersensitizer, page 649, right column, antifoggant 24- Page 25 Page 649 Right column ~ and Stabilizer
【００５７】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アズテッ
ク有限会社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
m2当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀
に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載され
ている。Details of the above silver halide emulsion and photographic additives are described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., issued March 22, 1991), pages 2 to 17. The amount of silver halide used is 1
0.001 to 10 g, preferably 0.0 per m 2 in terms of silver
It is 5 to 2 g. Further, in the present invention, an organic silver salt can be used together with silver halide. The organic silver salt is described on pages 17 to 18 of "Public Technology No. 5" mentioned above.
【００５８】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。The reducing agent which can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. Examples of the reducing agent having the above function include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones and 5-amino. Uracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o-
Or p-sulfonamidophenols, o- or p
-Sulfonamidonaphthols, 2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-
Sulfonamide indanones, 4-sulfonamido-5
-Pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like.
【００５９】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第５号１８頁〜３５頁に詳細に記載されている。
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。The above-mentioned various reducing agents are described in detail on pages 18 to 35 of the above-mentioned known technology No. 5.
The addition amount of the reducing agent can be widely varied, but is generally 0.1 to 1500 mol%, preferably 10 to 10 mol% with respect to the silver salt.
It is 300 mol%.
【００６０】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。Materials that can be used for the support include glass, paper, woodfree paper, baryta paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogues, polyester, polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose. Ester, polyvinyl acetal,
Examples thereof include films such as polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polyimide, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene. For details, refer to “Public Technology No. 5”
No. "pp. 144-149. Among them, the preferred support of the present invention is a polymer film, and it is particularly preferred that it is a polymer film of 50 μm or less in view of the above-mentioned thermal conductivity.
【００６１】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。Further, in order to coat the support with a photosensitive layer,
It is preferable to provide the undercoat layer described in JP-A-61-113058 on the polymer film, or to provide a metal vapor deposition film of aluminum or the like on the polymer film.
Therefore, as the support of the light-sensitive material of the present invention, 50 μm
A polymer film having the following thickness and having an aluminum vapor deposition film is particularly preferable.
【００６２】本発明のマイクロカプセルには、更に色画
像形成物質を含ませることができる。使用できる色画像
形成物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用い
ることができる。すなわち、それ自身が着色している物
質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色であ
るが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や
別の成分（顕色剤）との接触により発色する物質（発色
剤）も色画像形成物質に含まれる。色画像形成物質とし
ては、特開昭６２−１８７３４６号公報に述べられてい
るように、画像の安定性に優れそれ自身が着色している
染料や顔料が好ましい。The microcapsules of the present invention may further contain a color image forming substance. The color image-forming substance that can be used is not particularly limited, and various types can be used. That is, the substance itself is colored (dye or pigment), or the substance itself is colorless or light-colored but external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or another component (developing agent) A substance (color former) that develops a color upon contact with is also included in the color image forming substance. As the color image forming substance, as described in JP-A-62-187346, dyes and pigments which are excellent in image stability and colored themselves are preferable.
【００６３】染料や顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる。文
献に関しては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形成物質およ
びその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔料は光堅
牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので好まし
い。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６
０重量部の割合で用いることが好ましい。Commercially available dyes and pigments as well as known dyes and pigments described in various documents can be used. For references, see Color Index (CI) Handbook,
"Latest Pigment Handbook" edited by Japan Pigment Technology Association (1977), "Latest Pigment Application Technology" CMC Publishing (1986), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1984), etc. For details of the color image-forming substance that can be used in the present invention and the technique for using the same, refer to the above-mentioned "Public Technology No. 5".
No. "p. 35 to 50. In particular, the pigment is preferable because it has excellent light fastness and causes less blurring of an image during transfer. The pigment is 5-6 with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
It is preferable to use 0 part by weight.
【００６４】また、本発明の感光材料には、鮮明な画像
を得るため、塩基プレカーサーを使用できる。塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基
プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩
形成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサー
およびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第
５号」５５頁〜８６頁に記載されている。A base precursor can be used in the light-sensitive material of the present invention to obtain a clear image. As the base precursor, base precursors of inorganic bases and organic bases (decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type, complex salt forming type, etc.) can be used. Details of these base precursors and the techniques for using them are described in "Public Technology No. 5," pages 55-86.
【００６５】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。Preferred base precursors are JP-A-59-180549, JP-A-59-180537, JP-A-59-195237, JP-A-61-32844 and JP-A-61.
-36743, 61-51140, 61-52.
No. 638, No. 61-52639, No. 61-53631.
No. 61-53634, No. 61-53635, No. 61-53636, No. 61-53637, No. 61-
53638, 61-53639, 61-536.
40, 61-55644, 61-55645.
No. 61, No. 61-55646, No. 61-84640, No. 61-107240, No. 61-2119950, No. 6
1-251840, 61-252544, 61
-313431, 63-316740, 64-
No. 68746 and Japanese Patent Application No. 1-54452, salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating.
Further, JP-A-59-157637 and JP-A-59-1669.
The compounds described in JP-A-43-63 and JP-A-63-96159, which eliminate a base by heating, can be mentioned.
【００６６】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、マイクロ
カプセル中に収容されている事が好ましく、その場合、
特願平２−２７０１５９号に記載のように２５℃での水
および重合性化合物に対する溶解度が１％以下の次のよ
うなカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサ
ーが特に好ましい。The base precursor of the present invention is 50
It is preferable to release the base at ℃ to 200 ℃, 80
More preferably, the release is carried out at a temperature of 180 to 180 ° C. The base precursor used in the light-sensitive material of the present invention is preferably contained in microcapsules, in which case,
As described in Japanese Patent Application No. 2-270159, a base precursor composed of a salt of a carboxylic acid and an organic base described below, which has a solubility of 1% or less in water and a polymerizable compound at 25 ° C., is particularly preferable.
【００６７】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。In the present invention, when the base precursor is contained in the microcapsules, a photosensitive composition in which the base precursor is directly solid-dispersed in a polymerizable compound may be used (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 32-3251). Kaihei 1-2
It is particularly preferable to use a photosensitive composition in which a base precursor is dispersed in water and emulsified in a polymerizable compound. (JP-A-63-21
No. 8964, Japanese Patent Application No. 1-182245, Japanese Patent Application No. 1-1
No. 60148, each gazette and description) Here, when dispersing the base precursor in water, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer.
【００６８】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−アクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース及びメチルセルロ
ースなどを挙げることができる。また、両性の水溶性ポ
リマーとしては、ゼラチンを挙げることができる。Examples of nonionic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and methyl cellulose. Can be mentioned. Moreover, gelatin can be mentioned as an amphoteric water-soluble polymer.
【００６９】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。The above water-soluble polymer is preferably contained in the base precursor in a proportion of 0.1 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in the dispersion in an amount of 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in a proportion of 2 to 50% by weight with respect to the polymerizable compound,
It is more preferable that the content is 5 to 30% by weight.
【００７０】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ2 ＮＨ2 、−ＣＯＮＨ
2 、−ＮＨＣＯＮＨ2 などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。In order to reduce the solubility of the base precursor in the polymerizable compound, polyethylene glycol, polypropylene glycol, benzoic acid amide, cyclohexylurea, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, stearamide, etc.-in the polymerizable compound, OH, -SO 2 NH 2, -CONH
It is also possible to add a compound having a hydrophilic group such as 2 , 2 , -NHCONH 2 .
【００７１】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。In the present invention, in addition to the reducing agent, known antioxidants for preventing oxidative deterioration of the polymerizable compound and for preventing oxygen oxidation during thermal development can be used together with the polymerizable compound. As such an antioxidant, 2,2 '
-Methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, 2,
2'-butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4
-Methylphenyl acrylate, 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants; diphenyldecyl phosphite,
Triphenyl phosphite, tris- (2,4-di-t
-Butylphenyl) phosphite, tris- (2-ethylhexyl) phosphite and other phosphite antioxidants; dilauryl-3,3'-thio-dipropionic acid ester, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thio -Propionate), thio-dipropionic acid and other sulfur-based antioxidants; phenyl-1-naphthylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-
Examples include amine antioxidants such as 1,2-dihydroquinoline and dioctyliminodibenzyl.
【００７２】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。Other components that can be used in the light-sensitive material of the present invention will be described below. Details of these components are described in the above-mentioned "Known Technology No. 5", pp. 98-144 and 86-.
It is described on page 88. The binder that can be used in the light-sensitive material can be contained in the light-sensitive layer alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Synthetic polymers such as water-soluble polyvinyl compounds. Other synthetic polymeric materials include dispersed polyvinyl compounds in the form of latices, which in particular increase the dimensional stability of photographic materials. The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Further, regarding a light-sensitive material using a binder together with microcapsules, see JP-A-62-209525.
It is described in the official gazette.
【００７３】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。The anti-smudge agent used in the light-sensitive material is preferably solid particles at room temperature. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 1232347, polymer fine powder described in U.S. Pat. No. 3,625,736, and microcapsule particles containing no color former described in British Patent No. 12359991. US Patent No. 2
Examples include cellulose fine powder described in No. 711375, talc, kaolin, bentonite, wax, inorganic particles such as zinc oxide, titanium oxide and alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and more preferably in the range of 5 to 40 μm. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules. Various image formation accelerators can be used in the light-sensitive material.
【００７４】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。The image forming accelerator has a function of accelerating the transfer of the base or the base precursor, accelerating the reaction of the reducing agent and the silver salt, and accelerating the immobilization of the dye-donor substance by polymerization. Are classified into the above-mentioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, thermal solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds having an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in the specifications and publications of U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40, JP-A-62-209443 and the like. The hexavalent metal compound described in Japanese Patent Application No. 2-272878 is also effective.
【００７５】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。In the photosensitive material, a system for polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed,
A heat or photopolymerization initiator can be used for the purpose of initiating polymerization or for polymerizing an unpolymerized polymerizable compound after image transfer. Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides, inorganic peroxides, sulfinic acids and the like. Details thereof are described in pages 6 to 18 of “Addition Polymerization / Ring-Opening Polymerization” (1983, Kyoritsu Shuppan) edited by the Society for Polymer Science, Editorial Committee for Polymer Experiments.
【００７６】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。Examples of the photopolymerization initiator include benzophenones, acetophenones, benzoins, thioxanthones and the like. Details thereof are described in "UV Curing System" (1989, Comprehensive Technical Center), pages 63 to 147, and the like. Various surface active agents can be used in the light-sensitive material for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are disclosed in JP-A-62-173.
463, 62-183457 and the like.
【００７７】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。An antistatic agent may be used in the light-sensitive material for the purpose of antistatic. As an antistatic agent, it is described in Research Disclosure Magazine, November 1978, No. 17643 (page 27). In the photosensitive layer of the photosensitive material,
Dyes or pigments may be added for the purpose of preventing halation or irradiation. A light-sensitive material having a white pigment added to the light-sensitive layer is disclosed in JP-A-63-29748.
It is described in the official gazette.
【００７８】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。A dye having a property of being decolorized by heating or light irradiation may be contained in the microcapsules of the light-sensitive material. The dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. A light-sensitive material using a dye having the property of being decolorized by heating or irradiation with light as described above is described in JP-A-63-974940.
【００７９】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。When a solvent for the polymerizable compound is used in the light-sensitive material, it is preferably used by enclosing it in a microcapsule different from the microcapsule containing the polymerizable compound.
A photosensitive material using an organic solvent miscible with a polymerizable compound encapsulated in microcapsules is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
It is described in JP-A-2-209524.
【００８０】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. For example,
Azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pages 24 to 25, JP-A-59-168442.
Nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-111636, mercapto compounds and metal salts thereof described in JP-A-59-111636, and acetylene compounds described in JP-A-62-87957 are used. .
【００８１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。Various development stoppers can be used in the light-sensitive material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or to inhibit development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction of a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159, pages (31) to (32), JP-A-1-724
No. 79, No. 1-3471, etc. are described.
【００８２】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。In addition to the above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and the use modes thereof are also described in the specification of the above-mentioned series of photosensitive materials and Research Disclosure Vol. 170, 197.
No. 17029 (pages 9 to 15), June 1996. As the layer that can be optionally provided in the photosensitive material,
Examples thereof include an image receiving layer, a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer, and an antihalation layer (colored layer).
【００８３】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。A photosensitive material using a heating element layer is disclosed in JP-A-61-294434, and a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer is disclosed in JP-A-62-2.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-101842 discloses a light-sensitive material provided with a coloring layer as an antihalation layer.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. Further, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above.
【００８４】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。In the image forming method using the photosensitive material of the present invention, it is general to use the image receiving material together with the photosensitive material. The image receiving material will be described below. The details are described in "Public Technology No. 5", pages 149 to 178. The image receiving material may be only the support, but it is preferable to provide an image receiving layer on the support. The support of the image receiving material is not particularly limited, but like the support of the light-sensitive material, glass, paper, high-quality paper, baryta paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, cloth, metal and its analogs. , Polyester, polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal,
Examples thereof include films such as polystyrene, polycarbonate and polyethylene terephthalate, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene.
【００８５】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。When a porous material such as paper is used as the support of the image receiving material, it is disclosed in JP-A-62-20953.
It is preferable that the image-receiving material described in JP-A-No. Further, an image receiving material using a transparent support is described in JP-A-62-209531. The image-receiving layer of the image-receiving material is composed of a white pigment, a binder, and other additives, and the white pigment itself or voids between the particles of the white pigment enhance the receptivity of the polymerizable compound.
【００８６】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。As the white pigment used in the image-receiving layer, inorganic white pigments such as oxides of silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate and carbonic acid can be used. Alkaline earth metal salts such as magnesium, barium carbonate, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium hydroxide, magnesium phosphate, and magnesium hydrogen phosphate, as well as aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc sulfide, sugar clay, talc , Kaolin, zeolite, acid clay, activated clay, glass and the like. Organic white pigments include polyethylene, polystyrene, benzoguanamine resins, urea-formalin resins,
Examples thereof include melamine-formalin resin and polyamide resin. These white pigments may be used alone or in combination, but those having a high oil absorption amount with respect to the polymerizable compound are preferable.
【００８７】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。As the binder used in the image-receiving layer of the present invention, a water-soluble polymer, a polymer latex or a polymer soluble in an organic solvent can be used. As the water-soluble polymer, for example, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as methyl cellulose, gelatin, phthalated gelatin, casein, proteins such as ovalbumin, starches such as dextrin, etherified starch, polyvinyl alcohol,
Polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, synthetic polymers such as polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrazole, polystyrene sulfonic acid, etc., locust bean gum, pullulan, gum arabic, alginic acid Examples include soda.
【００８８】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。As the polymer latex, for example, styrene-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate / butadiene copolymer latex, polymer of acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, or copolymer latex, ethylene / vinyl acetate copolymer is used. Polymer latex etc. are mentioned. Examples of the polymer soluble in an organic solvent include polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin and the like.
【００８９】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。As the method of using the above binders, two or more kinds can be used in combination, and the binders can also be used in a ratio such that the two kinds of binders cause phase separation. As an example of such usage, JP-A-1-154789
There is a description in the official gazette. The average particle size of the white pigment is 0.
1 to 20 μ, preferably 0.1 to 10 μ, and the coating amount is 0.1 g to 60 g, preferably 0.5 g to 30 g
The range is. The weight ratio of the white pigment to the binder is preferably 0.01 to 0.4, more preferably 0.03 to 0.3, relative to 1 pigment.
【００９０】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m2の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m2の範囲である。In addition to the binder and the white pigment, the image-receiving layer may contain various additives as described below. For example, when a color-developing system including a color-developing agent and a color-developing agent is used, the image-receiving layer may contain the color-developing agent. Typical developers include phenols, organic acids or salts thereof, or esters, but when a leuco dye is used as a color image forming substance, a zinc salt of a salicylic acid derivative is preferable, Above all,
Zinc 3,5-di-α-methylbenzyl salicylate is preferred. The above color developer is preferably contained in the image receiving layer in a coating amount of 0.1 to 50 g / m 2 . More preferably, it is in the range of 0.5 to 20 g / m 2 .
【００９１】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂
のガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下
であることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微
粒子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭
６２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報
に記載がある。The image receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image receiving layer contains a thermoplastic compound, it is preferable that the image receiving layer itself is formed as an aggregate of thermoplastic compound fine particles. The image-receiving layer having the above-described structure has an advantage that a transfer image can be easily formed and a glossy image can be obtained by heating after the image formation.
The thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected and used from known plastic resins (plastics) and waxes. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200 ° C. or lower. The image receiving material having the image receiving layer containing the thermoplastic compound fine particles as described above is described in JP-A Nos. 62-280071 and 62-280739.
【００９２】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。The image receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material, a color image forming substance is transferred together with an unpolymerized polymerizable compound. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of curing (fixing) the unpolymerized polymerizable compound. An image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149, and an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. 210444.
【００９３】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。In the following, in the image-forming method of the present invention, the step of imagewise exposure, the imagewise exposure, or after the imagewise exposure, the photosensitive material is heated from the surface of the support having no photosensitive layer coated thereon. And a series of steps such as a step of superposing the surface of the photosensitive material coated with the photosensitive layer and the image receiving material and pressurizing the same.
【００９４】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。As the exposure method in the above imagewise exposure step, various exposure means can be used, but generally, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure depend on the photosensitive wavelength of silver halide (the wavelength sensitized when dye-sensitized)
Alternatively, it can be selected according to the sensitivity.
【００９５】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。Typical light sources include low-energy radiation sources such as natural light, ultraviolet light, visible light, infrared light, fluorescent lamps, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon flash lamps, laser light sources (gas laser, solid laser, Chemical lasers, semiconductor lasers, etc.), light emitting diodes, plasma arc tubes, FOTs and the like. In special cases, it is possible to use X-rays, γ-rays, electron beams, etc., which are high-energy ray sources.
【００９６】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。The light-sensitive material of the present invention, particularly in the case of a full-color light-sensitive material, is composed of microcapsules having photosensitivity in a plurality of spectral regions, and therefore it is necessary to perform image exposure with a plurality of corresponding spectral lines. Is. Therefore, the light sources may be used alone or in combination of two or more. When selecting the light source,
It goes without saying that a light source suitable for the photosensitive wavelength of the photosensitive material is selected, but it can be selected in consideration of whether image information passes through an electric signal, the processing speed of the entire system, compactness, power consumption, and the like.
【００９７】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。When the image information does not pass through an electric signal, for example, direct photographing of landscapes and people, direct copying of original images,
In the case of exposing through a positive such as a reversal film, an exposure device for printing such as a camera, a printer or an enlarger, an exposure device for a copying machine or the like can be used. In this case, a two-dimensional image can be simultaneously exposed by so-called one shot, or scanning exposure can be performed through a slit or the like. You can also stretch or reduce the original image. In this case, the light source is not a monochromatic light source such as a laser but a light source such as a tungsten lamp or a fluorescent lamp, or a combination of a plurality of monochromatic light sources.
【００９８】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。When image information is recorded via electric signals, a light emitting diode and various lasers may be used in combination as the image exposure device in accordance with the color sensitivity of the heat-developable color photosensitive material. Various devices known as an image display device (CRT, liquid crystal display, electroluminescence display, electrochromic display, plasma display, etc.) can also be used. In this case, the image information is an image signal obtained from a video camera or an electronic still camera, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC),
An image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels with a scanner or the like, or an image signal stored in a recording material such as a magnetic tape or a disk can be used.
【００９９】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。Upon exposure of a color image, LEDs, lasers, fluorescent tubes and the like are used in combination according to the color sensitivity of the light-sensitive material, but the same materials may be used in combination or different kinds may be used in combination. May be. The color sensitivity of the light-sensitive material is R (red), G (green), B (blue) in the photographic field.
Photosensitivity is normal, but in recent years, it is often used in combination with UV, IR, etc., and the range of use of the light source is expanding. For example, the color sensitivity of the photosensitive material is (G, R, IR)
Or (R, IR (short wave), IR (long wave)),
(UV (short wave), UV (medium wave), UV (long wave)), (U
Spectral regions such as V, B, G) are utilized. The light source may also be a combination of different types such as a combination of two LED colors and a laser. The light emitting tube or element may be scanned and exposed by using a single tube or element for each color, or an array tube may be used to increase the exposure speed. Examples of usable arrays include an LED array, a liquid crystal shutter array, and a magneto-optical element shutter array.
【０１００】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターと組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。The image display device described above is a CRT.
As described above, there is a color display and a monochrome display, but a method of performing exposure several times by combining a monochrome display with a color filter may be adopted. Existing 2
The three-dimensional image display device may be used by making it one-dimensional like FOT, or by dividing one screen into several pieces and using them in combination with scanning.
【０１０１】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。By the above imagewise exposure, a latent image is obtained on the silver halide contained in the microcapsules. The image forming method of the present invention includes a step of heating the photosensitive material at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure to thermally develop the photosensitive material. Thermal development is preferably performed by heating from the surface of the support on which the photosensitive layer of the photosensitive material is not coated.
【０１０２】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。As the heating means, Japanese Patent Laid-Open No. 61-29 is available.
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4434, a heating element layer may be provided on the surface of the support on which the light-sensitive layer of the light-sensitive material is not coated to heat it. Further, as described in JP-A-61-147244, a hot plate, an iron, and a heat roller are used, or as described in JP-A-62-144166, a photosensitive material is sandwiched between a heat roller and a belt. You may use the method of heating.
【０１０３】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態で加熱する事もできる。That is, the photosensitive material may be brought into contact with a heating element having a surface area larger than the area of the photosensitive material to heat the entire surface at the same time, or a heating element having a smaller surface area (heating plate,
The entire surface may be heated over time by bringing it into contact with a heat roller, a heat drum, etc. and scanning it.
In addition to the heating method in which the heating element and the photosensitive material are brought into direct contact with each other as described above, electromagnetic waves, infrared rays, hot air, etc. can be applied to the photosensitive material to heat them in a non-contact state.
【０１０４】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm2 以上）をかけない様にする事が好まし
い。In the image forming method of the present invention, thermal development is carried out by heating the photosensitive material from the surface on the support on which the photosensitive layer is not coated. At this time, the photosensitive layer is coated. The surface that is marked may be in direct contact with the air,
It may be covered with a heat insulating material or the like in order to keep it warm so as not to release heat. In this case, it is preferable not to apply a strong pressure (10 kg / cm 2 or more) to the photosensitive layer so as not to destroy the microcapsules contained in the photosensitive layer.
【０１０５】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは
０．５秒から５秒である。The heat development by heating is carried out at the same time as or after the imagewise exposure, but it is preferable to perform the heating after 0.1 seconds or more has passed after the imagewise exposure. The heating temperature is generally 60 ° C to 250 ° C, preferably 80 ° C to 180 ° C.
And the heating time is between 0.1 and 20 seconds, preferably between 0.5 and 5 seconds.
【０１０６】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。The photosensitive material can be subjected to thermal development as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. When a polymerization inhibitor is formed in the latent image-formed portion of silver halide by the reaction with a reducing agent, heat or photopolymerization initiation which has been added in advance in the photosensitive layer, preferably in the microcapsules. It is also possible to decompose the agent by heating or irradiating it with light to uniformly generate radicals and polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. In this case, in addition to the above-mentioned imagewise exposure step and heat development step, if necessary, a whole surface heating or whole surface exposure step is required, and the method is the same as the imagewise exposure step or the heat development step.
【０１０７】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。In the image-forming method of the present invention, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image-receiving material by the step of applying pressure in the state where the light-sensitive material having a polymer image and the image-receiving material are superposed on the photosensitive layer, A color image can be obtained on the image receiving material. A conventionally known method can be used as the pressurizing method.
【０１０８】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm2 以上、
好ましくは８００kg／cm2 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
2 以下でもよい。For example, the photosensitive material and the image receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, or pressure may be applied while being conveyed by using a pressure roller such as a nip roll. The pressure may be intermittently applied by a dot impact device or the like.
Further, high pressure air can be wiped with an air gun or the like, or can be pressurized with an ultrasonic wave generator, a piezoelectric element or the like. The pressure required for pressurization is 500 kg / cm 2 or more,
It is preferably 800 kg / cm 2 or more. However, 500 kg / cm when pressure is applied together with heating at 40 ° to 120 ° C
It may be 2 or less.
【０１０９】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。The light-sensitive material of the present invention has many uses such as color photographing and printing light-sensitive materials, printing light-sensitive materials, computer graphic hard copy light-sensitive materials, and copying machine light-sensitive materials. It is possible to create compact and inexpensive image forming systems such as copiers, printers, and simple printers.
【０１１０】[0110]
実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。Example 1 Preparation of silver halide emulsion (EB-1) 24 g of lime-treated inert gelatin was added to distilled water, and 4
After dissolving at 0 ° C. for 1 hour, 1 g of KBr was added, and 1
The pH was adjusted to 3.2 by adding N-sulfuric acid.
【０１１１】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。さらに、III 液およびIV液を、７５℃にて同時
に１５分かけて添加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａ
ＯＨで６．０にまたＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調
節し、（ＡＺ−１）１．９mgおよび（ＡＺ−２）２．３
mgを加えて７５℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＢ−
１）４８０mgを添加し、更に添加後２０分で温度を３５
℃にしたのち５分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２
００ｇを等流量で添加した。After 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, solutions I and II were added simultaneously at 75 ° C. over 15 minutes. Further, the liquid III and the liquid IV were added simultaneously at 75 ° C. over 15 minutes. After the addition is complete, adjust the pH to 1N Na
The pAg was adjusted to 9.4 with OH at 6.0 and also KBr, (AZ-1) 1.9 mg and (AZ-2) 2.3.
mg was added and the mixture was aged at 75 ° C. for 60 minutes. After aging (SB-
1) 480 mg was added, and 20 minutes after the addition, the temperature was adjusted to 35
Aqueous solution 2 containing 4.1 g of KI over 5 minutes
00 g was added at an equal flow rate.
【０１１２】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイ
ズ０．３５μｍ、変動係数１５％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。1.1 g of (CK-1) was added to this emulsion, precipitated, washed with water and desalted, and then 6 g of lime-processed gelatin was added to dissolve it, and a 3.5% aqueous solution of (ATR-3) was added. The pH was adjusted to 6.2 by adding 5 cc. 550 g of a monodisperse silver iodobromide emulsion (EB-1) having an average grain size of 0.35 μm and a coefficient of variation of 15% was prepared.
【０１１３】 Ｉ液 ＡｇＮＯ3 ４０ｇ 蒸留水 ３００cc II液 ＫＢｒ ３６．４ｇ 蒸留水 ３００cc III 液 ＡｇＮＯ3 ８０ｇ 蒸留水 ３００cc IV液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ５５０ccLiquid I AgNO 3 40 g Distilled water 300 cc Liquid II KBr 36.4 g Distilled water 300 cc III Liquid AgNO 3 80 g Distilled water 300 cc IV Liquid KBr 72.8 g Distilled water 550 cc
【０１１４】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。Preparation of silver halide emulsion (EG-1) 24 g of lime-processed inert gelatin was added to distilled water, and 4
After dissolving at 0 ° C. for 1 hour, 1 g of KBr was added, and 1
The pH was adjusted to 3.2 by adding N-sulfuric acid.
【０１１５】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａＯＨで６．０にま
たＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調節し、（ＡＺ−
１）２．５mgおよび（ＡＺ−２）３．３mgを加えて７５
℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＧ−１）４８０mgを添
加し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５分
かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量で
添加した。After 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, solutions I and II were added simultaneously at 75 ° C. over 15 minutes. After the addition was completed, the pH was adjusted to 6.0 with 1N NaOH and KBr was added to adjust the pAg to 9.4, and (AZ-
1) Add 2.5 mg and 3.3 mg of (AZ-2) to give 75
Aged at 60 ° C for 60 minutes. After the aging, 480 mg of (SG-1) was added, and 20 minutes after the addition, the temperature was raised to 35 ° C., and 200 g of an aqueous solution containing 4.1 g of KI was added at an equal flow rate over 5 minutes.
【０１１６】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイ
ズ０．２０μｍ、変動係数１９％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。To this emulsion, 1.1 g of (CK-1) was added, precipitated, washed with water and desalted, and then 6 g of lime-processed gelatin was added to dissolve it, and a 3.5% aqueous solution of (ATR-3) 1. The pH was adjusted to 6.2 by adding 5 cc. 550 g of a monodisperse silver iodobromide emulsion (EG-1) having an average grain size of 0.20 μm and a coefficient of variation of 19% was prepared.
【０１１７】 Ｉ液 ＡｇＮＯ3 ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００ccLiquid I AgNO 3 80 g Distilled water 600 cc Liquid II KBr 72.8 g Distilled water 600 cc
【０１１８】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 脱イオンゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４０℃で１
時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１Ｎ硫酸を
加えてｐＨ３．２に調節した。Preparation of Silver Halide Emulsion (ER-1) 24 g of deionized gelatin was added to distilled water and the mixture was mixed at 40 ° C. for 1 hour.
After dissolution over time, 1 g of KBr was added, and 1N sulfuric acid was added thereto to adjust the pH to 3.2.
【０１１９】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。添加終了後、ｐＨを１ＮＮａＯＨで６．０にま
たＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調節し、（ＡＺ−
１）５．０mgおよび（ＡＺ−２）６．５mgを加えて７５
℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＲ−１）１２０mg、
（ＳＲ−６）１２０mg、および（ＳＲ−２）３００mgを
添加し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５
分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量
で添加した。After 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, solutions I and II were added simultaneously at 75 ° C. over 15 minutes. After the addition was completed, the pH was adjusted to 6.0 with 1N NaOH and KBr was added to adjust the pAg to 9.4, and (AZ-
1) Add 5.0 mg and (AZ-2) 6.5 mg to give 75
Aged at 60 ° C for 60 minutes. After aging (SR-1) 120 mg,
120 mg of (SR-6) and 300 mg of (SR-2) were added, and 20 minutes after the addition, the temperature was brought to 35 ° C. and then 5
200 g of an aqueous solution containing 4.1 g of KI was added at an equal flow rate over minutes.
【０１２０】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち脱イオンゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイ
ズ０．２１μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＲ−１）５５０ｇを調製した。To this emulsion, 1.1 g of (CK-1) was added, precipitated, washed with water to be desalted, and then 6 g of deionized gelatin was added to dissolve, and a 3.5% aqueous solution of (ATR-3) was added. The pH was adjusted to 6.2 by adding 5 cc. 550 g of a monodisperse silver iodobromide emulsion (ER-1) having an average grain size of 0.21 μm and a coefficient of variation of 20% was prepared.
【０１２１】 Ｉ液 ＡｇＮＯ3 ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００ccLiquid I AgNO 3 80 g Distilled water 600 cc Liquid II KBr 72.8 g Distilled water 600 cc
【０１２２】[0122]
【化８】 [Chemical 8]
【０１２３】[0123]
【化９】 [Chemical 9]
【０１２４】（ＣＫ−１） ポリ（イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム）(CK-1) Poly (isobutylene-co-
Monosodium maleate)
【０１２５】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散（ＫＢ−１）を得た。Preparation of solid dispersion (KB-1) 5.4 of lime-processed gelatin in a 300 ml dispersion container.
% Aqueous solution 110 g, polyethylene glycol (average molecular weight 2000) 5% aqueous solution 20 g, base precursor (BG-1) 70 g, and glass beads 200 ml having a diameter of 0.5 to 0.75 mm are added, and 300 using a Dynomill.
Disperse for 30 minutes at 0 rpm and adjust the pH to 6.5 with 2N sulfuric acid.
Adjusted to 1.0 μm or less and a base precursor (B
A solid dispersion (KB-1) of G-1) was obtained.
【０１２６】[0126]
【化１０】 [Chemical 10]
【０１２７】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）Preparation of Pigment Dispersion (GY-1) To 255 g of the polymerizable compound (MN-1), 45 g of Chromo Fine Yellow 5900 (trade name, manufactured by Dainichiseika Seiki Co., Ltd.) was mixed, and an Eiger Motor Mill (Eiger. (Manufactured by Engineering Co., Ltd.) was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GY-1). Polymerizable compound (MN-1) Compound described in Synthesis Example 1 of JP-A-64-68339 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
【０１２８】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。Preparation of Pigment Dispersion (GM-1) To 270 g of polymerizable compound (MN-1), Rubin F6B was added.
(Product name, manufactured by Hoechst Co., Ltd.) 30 g was mixed and stirred for 1 hour at 5000 rpm using an Eiger Motor Mill (manufactured by Eiger Engineering Co.) to obtain a dispersion (GM-
1) was obtained.
【０１２９】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（Ｃｌ Pigment １５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。Preparation of Pigment Dispersion (GC-1) Polymerizable compound (MN-1) (255 g), copper phthalocyanine (Cl Pigment 15) (45 g) and Solsperse 500 were prepared.
0 (manufactured by ICI) 1.13 g, Sols Perth 24000
3.37 g (manufactured by ICI) was mixed and stirred for 1 hour at 5000 rpm using an Eiger motor mill (manufactured by Eiger Engineering) to obtain a dispersion (GC-1).
【０１３０】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。Preparation of Photosensitive Composition (PB-1) 45 g of pigment dispersion (GY-1) was added to (1P-4) of (SV
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 2.
3 g, (RD-3) 3.1 g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-1)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EB-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. Then, a W / O emulsion photosensitive composition (PB-1) was obtained.
【０１３１】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。Preparation of Photosensitive Composition (PG-1) 45 g of pigment dispersion (GM-1) was added to (SV) of (1P-4).
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 2.
3 g, (RD-3) 3.1 g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-1)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EG-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. , W / O emulsion photosensitive composition (P
G-1) was obtained.
【０１３２】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−
１）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。Preparation of Photosensitive Composition (PR-1) 45 g of pigment dispersion (GC-1) was added with (S) of (1P-4).
V-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1)
2.3 g, (RD-2) 3.1 g, (FF-3) (S
V-1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-
1) 0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution.
【０１３３】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。A silver halide emulsion (ER-1) was added to this solution.
7.6 g and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and 5
While maintaining the temperature at 0 ° C., a 40φ dissolver was used to stir at 10000 rpm for 5 minutes to obtain a W / O emulsion photosensitive composition (PR-1).
【０１３４】[0134]
【化１１】 [Chemical 11]
【０１３５】[0135]
【化１２】 [Chemical 12]
【０１３６】[0136]
【化１３】 [Chemical 13]
【０１３７】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 本発明のポリマー（Ｐ−１）の１０％水溶液２ｇに水を
４８ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製
した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液
（２Ｗ−１）を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え、
４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００回転
で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳
化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデ
ヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを
加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。Photosensitive microcapsule dispersion (CB-
Preparation of 1) 48 g of water was added to 2 g of a 10% aqueous solution of the polymer (P-1) of the present invention, and the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 2N sulfuric acid. Add 10% aqueous solution of polymer (2P-2) to this liquid 5
0 g was added and mixed at 60 ° C. for 30 minutes. This mixed solution (2W-1) was added to the photosensitive composition (PB-1),
Using a 40φ dissolver, the mixture was stirred at 60 ° C. and 6000 rpm for 20 minutes to obtain an emulsion in the state of W / O / W emulsion. Separately, 52.2 g of a 37% aqueous solution of formaldehyde and 170.3 g of water were added to 31.5 g of melamine, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of a melamine-formaldehyde initial condensation product.
【０１３８】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０分
間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。
これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸
でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪
拌を続けた。この液を４０℃に冷却後κ−カラギーナン
の３％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。25 g of this initial condensate was added to the emulsion in the state of W / O / W emulsion cooled to 40 ° C.,
The pH was adjusted to 5.0 with 2N sulfuric acid while stirring at 1200 rpm with a propeller blade. Next, the temperature of this liquid was raised to 70 ° C. in 30 minutes, and further stirred for 30 minutes.
To this was added 10.3 g of a 40% aqueous solution of urea, the pH was adjusted to 3.5 with 2N sulfuric acid, and stirring was continued at 70 ° C. for another 40 minutes. This solution was cooled to 40 ° C., 9 g of a 3% aqueous solution of κ-carrageenan was added, the mixture was stirred for 10 minutes, and the pH was adjusted to 6.5 with a 2N aqueous sodium hydroxide solution to prepare a photosensitive microcapsule dispersion (CB- 1) was prepared.
【０１３９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）及び（ＣＲ−１）の調製 混合液（２Ｗ−１）に上記感光性組成物（ＰＧ−１）に
加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６００
０回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状
態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）と同様にメラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物を用いることにより感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調整した。Photosensitive microcapsule dispersion (CG-
1) and Preparation of (CR-1) The above photosensitive composition (PG-1) was added to the mixed solution (2W-1), and 600 rpm was used at 60 ° C. using a 40φ dissolver.
The mixture was stirred at 0 rotation for 20 minutes to obtain an emulsion in the state of W / O / W emulsion. Then, a photosensitive microcapsule dispersion liquid (CG-1) was prepared by using a melamine-formaldehyde initial condensate in the same manner as (CB-1).
【０１４０】次いで（ＣＢ−１）の調製において、（Ｐ
Ｂ−１）の代わりに（ＰＲ−１）を用いる以外は同様に
して感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製
した。 ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０ ポリマー（ＰＣ−３） PVA KL318 （クラレ製、カルボ
キシ変性 PVA）Then, in the preparation of (CB-1), (P
A photosensitive microcapsule dispersion (CR-1) was prepared in the same manner except that (PR-1) was used instead of B-1). Polymer (2P-2) Polyvinylpyrrolidone K-90 Polymer (PC-3) PVA KL318 (Kuraray, carboxy-modified PVA)
【０１４１】高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）の調
製 ６０℃に保った、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
５０ｇにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの５％水
溶液１５ｇを混合し、更にＭＮ−１を５０ｇ加えホモジ
ェナイザー（日本精機製）で８０００ｒｐｍで１０分間
分散した。Preparation of High Boiling Organic Compound Dispersion (HB-1) 50 g of a 10% aqueous solution of polymer (PC-3) kept at 60 ° C. was mixed with 15 g of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate, and MN was added. -1 (50 g) was added, and the mixture was dispersed with a homogenizer (Nippon Seiki) at 8000 rpm for 10 minutes.
【０１４２】高沸点有機化合物カプセル（ＨＣ−１）の
調製 高沸点有機化合物として（ＭＮ−１）４５ｇに、（１Ｐ
−４）の（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、
（ＲＤ−１）１．６ｇ、（ＲＤ−２）１．２ｇ、（ＦＦ
−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇを
加え、溶解させて油性溶液（ＹＵ−１）を調製した。ポ
リマー（Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ加
え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。こ
の液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加
え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に油性溶液
性組成物（ＹＵ−１）に加え、４０φディゾルバーを用
いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、エマ
ルジョンの状態の乳化物を得た。次いで感光性マイクロ
カプセル分散物（ＣＢ−１）の調製と同様にメラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物を用いて高沸点有機化合物
カプセル分散液（ＨＣ−１）を調製した。Preparation of High Boiling Organic Compound Capsule (HC-1) As high boiling organic compound (MN-1) 45 g, (1P
-4) (SV-1) 10% (wt%) solution 9 g,
(RD-1) 1.6 g, (RD-2) 1.2 g, (FF
2 g of a 0.5% (wt%) solution of (SV-1) of -3) was added and dissolved to prepare an oil solution (YU-1). 36 g of water was added to 4 g of a 15% aqueous solution of the polymer (P-4), and the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 2N sulfuric acid. To this solution, 60 g of a 10% aqueous solution of polymer (2P-2) was added, and mixed at 60 ° C for 30 minutes. The oily solution composition (YU-1) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at 60 ° C. at 6000 rpm for 20 minutes using a 40φ dissolver to obtain an emulsion in the form of an emulsion. Then, in the same manner as in the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (CB-1), melamine-
A high boiling organic compound capsule dispersion (HC-1) was prepared using the formaldehyde initial condensate.
【０１４３】感光材料１０１の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５
ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇを取
り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させた後
混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、（ＨＢ
−１）分散物を７．５ｇおよび（ＨＣ−１）分散物を
７．５ｇと加水１５ccを加え、４０℃で１０分間攪拌し
て混合した。この液を４４μｍメッシュの濾布で濾過し
てカプセル塗布液１０１を調製した。Preparation of Photosensitive Material 101 The photosensitive microcapsules (CB-1) of the present invention were used in 15 parts.
g, 15 g of (CG-1) and 15 g of (CR-1) were taken out, respectively, heated to 40 ° C. without stirring and dissolved, and then mixed, to prepare a 5% aqueous solution of a surfactant (WW-1). 6.5
g, 8 g of 1% aqueous solution of surfactant (WW-2), (HB
-1) 7.5 g of the dispersion and 7.5 g of the (HC-1) dispersion and 15 cc of water were added, and they were mixed by stirring at 40 ° C for 10 minutes. This solution was filtered through a 44 μm mesh filter cloth to prepare a capsule coating solution 101.
【０１４４】[0144]
【化１４】 [Chemical 14]
【０１４５】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m2となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０１を作成した。This coating solution was applied on the aluminum vapor-deposited surface of a support obtained by vapor-depositing aluminum on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm by an extrusion method so that the coating amount was 100 cc / m 2, and dried at 60 ° C. The photosensitive material 101 was prepared by winding the coated surface inside at 25 ° C. and 65%.
【０１４６】実施例２ ポリマー混合液（２Ｗ−２）の調製 （ＣＢ−１）において、ポリマー（Ｐ−１）の代わりに
（Ｐ−５）を用いる以外は同様にして混合液（２Ｗ−
２）を調製した。Example 2 Preparation of Polymer Mixture (2W-2) A mixture (2W-) was prepared in the same manner as in (CB-1) except that (P-5) was used instead of the polymer (P-1).
2) was prepared.
【０１４７】感光性マイクロプセル分散液（ＣＢ−
２）、（ＣＧ−２）、及び（ＣＲ−２）の調製 （ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、（ＣＲ−１）において、
混合液（２Ｗ−１）の代わりに（２Ｗ−２）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
２）、（ＣＧ−２）、及び（ＣＲ−２）を調製した。 感光材料１０２の作成 感光材料１０１の作成おいて（ＣＢ−１）、（ＣＧ−
１）、及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−２）、（Ｃ
Ｇ−２）、及び（ＣＲ−２）を用いる以外は同様にして
感光材料１０２を調製した。Photosensitive Micropsel Dispersion Liquid (CB-
2), (CG-2), and preparation of (CR-2) In (CB-1), (CG-1), (CR-1),
Photosensitive microcapsule dispersion liquid (CB-) was used in the same manner except that (2W-2) was used instead of the mixed liquid (2W-1).
2), (CG-2), and (CR-2) were prepared. Preparation of photosensitive material 102 In preparation of photosensitive material 101 (CB-1), (CG-
1) and (CR-1) instead of (CB-2), (C
G-2) and (CR-2) were used in the same manner to prepare a light-sensitive material 102.
【０１４８】実施例３ ポリマー混合液（２Ｗ−３）の調製 （ＣＢ−１）において、ポリマー（Ｐ−１）の代わりに
（Ｐ−９）を用いること以外は同様にして混合液（２Ｗ
−３）を調製した。Example 3 Preparation of Polymer Mixture (2W-3) A mixture (2W) was prepared in the same manner as in (CB-1) except that (P-9) was used instead of the polymer (P-1).
-3) was prepared.
【０１４９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
３）、（ＣＧ−３）、及び（ＣＲ−３）の調製 （ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、及び（ＣＲ−１）におい
て、混合液（２Ｗ−１）の代わりに（２Ｗ−３）を用い
る以外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ
Ｂ−３）、（ＣＧ−３）、及び（ＣＲ−３）を調製し
た。 感光材料１０３の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１）、（ＣＧ−
１）、及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−３）、（Ｃ
Ｇ−３）、及び（ＣＲ−３）を用いる以外は同様にして
感光材料１０３を調製した。Photosensitive microcapsule dispersion (CB-
3), Preparation of (CG-3), and (CR-3) In (CB-1), (CG-1), and (CR-1), instead of the mixed solution (2W-1), (2W- In the same manner except that 3) is used, the photosensitive microcapsule dispersion liquid (C
B-3), (CG-3), and (CR-3) were prepared. Preparation of photosensitive material 103 (CB-1), (CG-
1) and (CR-1) instead of (CB-3), (C
G-3) and (CR-3) were used, and a light-sensitive material 103 was prepared in the same manner.
【０１５０】比較例１ ポリマー混合液（２Ｗ−４）の調製 （ＣＢ−１）において、ポリマー（Ｐ−１）の代わりに
（２Ｐ−５）を用いること以外は同様にして混合液（２
Ｗ−４）を調製した。感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−４）、（ＣＧ−４）、及び（ＣＲ−４）の調製 （ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、及び（ＣＲ−１）におい
て、（Ｐ−１）の代わりに（２Ｐ−５）を用いる以外は
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
４）、（ＣＧ−４）、及び（ＣＲ−４）を調製した。 （２Ｐ−５）ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム 感光材料１０４の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１）、（ＣＧ−
１）、及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−４）、（Ｃ
Ｇ−４）、及び（ＣＲ−４）を用いる以外は同様にして
感光材料１０４を調製した。Comparative Example 1 Preparation of Polymer Mixture (2W-4) In (CB-1), the mixture (2P-5) was used instead of the polymer (P-1) in the same manner as in the mixture (2).
W-4) was prepared. Preparation of Photosensitive Microcapsule Dispersions (CB-4), (CG-4), and (CR-4) In (CB-1), (CG-1), and (CR-1), (P-1) In the same manner except that (2P-5) is used instead of (2).
4), (CG-4), and (CR-4) were prepared. (2P-5) Potassium Polyvinylbenzenesulfinate Preparation of Photosensitive Material 104 In the preparation of the photosensitive material 101, (CB-1), (CG-
1) and (CR-1) instead of (CB-4), (C
The photosensitive material 104 was prepared in the same manner except that G-4) and (CR-4) were used.
【０１５１】ポリマー混合液の粘度と乳化分散物の平均
粒径の評価 表１に示すように本発明であるポリマーで構成される実
施例１、２、３、はポリマー鎖中に前述の繰返し単位を
有しない比較例１に比べて低い液粘度で目的とする粒径
にすることができ、乳化工程において機械的エネルギー
が小さくてすむことがわかる。Evaluation of Viscosity of Polymer Mixture and Average Particle Size of Emulsified Dispersion As shown in Table 1, Examples 1, 2 and 3 composed of the polymer of the present invention have the above-mentioned repeating units in the polymer chain. It can be seen that the target particle diameter can be obtained with a lower liquid viscosity than that of Comparative Example 1 which does not have, and the mechanical energy in the emulsification step can be small.
【０１５２】[0152]
【表１】 [Table 1]
【０１５３】画像評価 受像材料（ＲＳ−１）の作製 界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、
および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型、ヤマト
科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した。
この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４０ｇとを混合
し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％水溶液４mlお
よび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液を調製した。Image evaluation Preparation of image receiving material (RS-1) Surfactant (Poise 520, manufactured by Kao Corporation) 5.6 g,
After stirring and mixing 354.4 ml of water and water, the mixture was dispersed for 3 minutes at 8000 rpm by using a disperser (trade name: Ultra Disperser (LK-41 type, manufactured by Yamato Kagaku)).
52 g of this dispersion and 10% polyvinyl alcohol (P
VA-117 and Kuraray Co., Ltd. aqueous solution (40 g) were mixed, and 1% aqueous solution of a surfactant (WW-3) (4 ml) and water (22 ml) were added to prepare a coating solution for forming an image receiving layer.
【０１５４】この塗布液を秤量８０ｇ／m2の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m2となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。This coating solution was weighed 80 g / m 2 on a paper support (as a fiber length distribution defined by JIS-P-8207, the sum of the weight% of the 24 mesh residue and the weight% of the 42 mesh residue was 30). A paper support having a fiber length distribution such that the fiber length distribution is from 60 to 60% [JP-A-63-18623]
No. 9)]) was uniformly coated on the surface of the plate at 65 g / m 2 and then dried at 60 ° C. to prepare an image receiving material (RS-1).
【０１５５】[0155]
【化１５】 [Chemical 15]
【０１５６】画像形成 色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンランプを用い、
黒色の銀像で濃度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が
変化しているウェッジを通し５０００lux 、１秒の露光
条件にて露光した。露光後すぐに、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１．０秒間熱現像した。８秒後、受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせて３．２cm／秒の速度
で、径３cm、２００kg／cm2 （表面温度 ６５℃）の加
圧ローラーに通し、通過後すぐに感光材料から受像材料
を剥離した。Image formation Using a halogen lamp adjusted to a color temperature of 3100 ° K,
A black silver image was continuously exposed through a wedge having a transmission density varying from 0 to 4.0 under exposure conditions of 5000 lux and 1 second. Immediately after the exposure, the side opposite to the coated surface of the light-sensitive material was brought into close contact with a drum heated to 150 ° C. and heat-developed for 1.0 second. After 8 seconds, the image receiving material (RS-
1) and the coated surface are overlaid and passed through a pressure roller with a diameter of 3 cm and 200 kg / cm 2 (surface temperature 65 ° C) at a speed of 3.2 cm / sec, and the image receiving material is peeled off from the photosensitive material immediately after passing. did.
【０１５７】表２に示すように感光材料１０４に比べ感
光材料１０１、１０２、及び１０３で得られた画像は最
低濃度部が非常に低く、又、斑点状の発色のない非常に
優れた画像が得られた。As shown in Table 2, the images obtained with the light-sensitive materials 101, 102, and 103 are very low in the lowest density portion as compared with the light-sensitive material 104, and a very excellent image without spot-like color development is obtained. Was obtained.
【０１５８】[0158]
【表２】 [Table 2]
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年５月２０日[Submission date] May 20, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０１２２[Correction target item name] 0122
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０１２２】[0122]
【化８】 [Chemical 8]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０１５２[Correction target item name] 0152
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０１５２】[0152]
【表１】 [Table 1]
Claims (3)
一般式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を少くとも１種ずつ
有することを特徴とする水溶性ポリマーを含む水性媒体
中に、少くとも重合性の化合物を含む芯物質を油滴状に
分散させ、該油滴の周囲にアミノアルデヒド樹脂よりな
る樹脂壁を形成させるマイクロカプセルの調製法。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ1 は水素あるいは１〜６個の炭素原子を有する
アルキル基を表わす。Ｌは二価の有機結合基を表わす。
Ａは重合可能なモノマー単位により誘導される二価の有
機結合基を表わす。ｎは平均重合度を表わし、２以上の
数である。Ｙは一価の有機結合基を表わす。1. Polymerization in an aqueous medium containing a water-soluble polymer, which comprises at least one repeating unit having an anionic group and at least one repeating unit represented by the following general formula [I]. A method for preparing microcapsules, in which a core substance containing a hydrophilic compound is dispersed in the form of oil droplets, and a resin wall made of an aminoaldehyde resin is formed around the oil droplets. General formula [I] In the formula, R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. L represents a divalent organic bonding group.
A represents a divalent organic linking group derived from a polymerizable monomer unit. n represents an average degree of polymerization and is a number of 2 or more. Y represents a monovalent organic bonding group.
元剤、および重合性化合物を含む芯物質の油滴がマイク
ロカプセル化された状態で含まれている感光材料におい
て、上記芯物質の油滴が請求項１記載の方法でマイクロ
カプセル化されることを特徴とする感光材料。2. A light-sensitive material in which an oil droplet of a core substance containing at least a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound is contained in a microencapsulated state on a support. A light-sensitive material, characterized in that it is microencapsulated by the method according to claim 1.
ルフィン酸またはその塩を有する繰返し単位であること
を特徴とする特許請求項１に記載のマイクロカプセルの
調製法。3. The method for preparing microcapsules according to claim 1, wherein the repeating unit having an anionic group is a repeating unit having sulfinic acid or a salt thereof.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1941092A JPH05184911A (en) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | Production of microcapsule and photosensitive material using microcapsule |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1941092A JPH05184911A (en) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | Production of microcapsule and photosensitive material using microcapsule |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05184911A true JPH05184911A (en) | 1993-07-27 |
Family
ID=11998486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1941092A Pending JPH05184911A (en) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | Production of microcapsule and photosensitive material using microcapsule |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05184911A (en) |
-
1992
- 1992-01-09 JP JP1941092A patent/JPH05184911A/en active Pending
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