JPH05178917A - Production of copolymer latex - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a copolymer latex having high performances when used as a binder by copolymerizing a conjugated diene with monomers including an ethylenic carboxylic acid using a dimer of a 1-methyl-substituted vinyl compound as a polymerization regulator. CONSTITUTION:A conjugated diene is emulsion-copolymerized with an ethylenic carboxylic acid and other monomer copolymerizable therewith using a dimer of a 1-methyl-substituted vinyl compound as a polymerization regulator in an amount of 0.1-10 pts.wt. per 100 pts.wt. the whole monomers. Preferred examples of the dimer are methyl methacrylate dimer and methacrylonitrile dimer. An inorganic pigment may be used which is preferably one consisting mainly of clay or calcium carbonate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット輪転印刷、
オフセット枚葉印刷、グラビア印刷および板紙その他の
塗工紙の塗工用、カーペットバッキング用、繊維結合用
あるいはその他一般の粘接着剤用に供される新規共重合
体ラテックスに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to offset rotary printing,
The present invention relates to a novel copolymer latex which is used for offset sheet-fed printing, gravure printing, coating of paperboard and other coated papers, carpet backing, fiber bonding, and other general adhesives.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、合成共重合体ラテックスは、例え
ば紙塗工用バインダー、カーペットバックサイシング用
バインダー、不織布や人工皮革などの繊維結合用バイン
ダー、あるいは各種材料の粘接着剤などとして広く用い
られている。そして、共重合体ラテックスがこのような
用途に用いられる場合、該共重合体ラテックスは接着強
度が高く、かつ耐水性、乾燥加熱による耐ブリスター性
などに優れていることが要求される。2. Description of the Related Art Conventionally, synthetic copolymer latex has been widely used as a binder for paper coating, a binder for carpet back sizing, a binder for fiber bonding such as non-woven fabric or artificial leather, or an adhesive for various materials. It is used. When the copolymer latex is used for such an application, it is required that the copolymer latex has high adhesive strength, water resistance, and blister resistance by drying and heating.

【０００３】たとえば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上
および光沢などの光学的特性の向上を目的として、抄造
された原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、
サチンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それ
らのバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水
剤あるいは補助バインダーとしてのスターチ、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶
性高分子を主構成成分とする塗料が塗工されたものであ
って、従来からスチレンとブタジエンを主要単量体成分
とし、これらを乳化重合して得られたスチレン−ブタジ
エン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテックス
が汎用的に用いられている。For example, coated paper has kaolin clay, calcium carbonate, kaolin clay, calcium carbonate, and the like on the surface of the base paper produced for the purpose of improving printability of the paper and improving optical properties such as gloss.
Satin white, talc, titanium oxide, and other pigments, copolymer latex as a binder for them, and starch as a water retention agent or auxiliary binder, polyvinyl alcohol, paints mainly composed of water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose are applied. A styrene-butadiene copolymer latex obtained by emulsion-polymerizing styrene and butadiene as the main monomer components, which is a so-called SB latex, has been widely used. There is.

【０００４】ところで、近年、カラー印刷された雑誌類
やパンフレット、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の
生産が著しく増大している。特に、オフセット輪転印刷
の高速印刷化傾向に伴い、塗工紙および顔料バインダー
の品質に対する要求水準もますます高度化しており、中
でも特に塗工紙の表面強度すなわちドライピックとウェ
ットピック、印刷時の耐ブリスター性および平滑性など
の向上が要求されている。また一方塗工紙そのものの製
造も高速化しており、その主な障害であるロール汚れ性
の改良、即ち、べたつき性の減少もまた要求されてい
る。これらの物性は互いに負の相関関係にあるものが多
く、高水準にバランス化させる改良が一段と要求されて
いる。By the way, in recent years, the production of coated paper has remarkably increased along with the increasing demand for color printed magazines, pamphlets, and advertisements. In particular, with the trend of high-speed printing in offset rotary printing, the required standard for the quality of coated paper and pigment binder is also becoming more and more sophisticated, and in particular, the surface strength of coated paper, that is, dry pick and wet pick, Improvements in blister resistance and smoothness are required. On the other hand, the production of coated paper itself has been accelerated, and improvement of the roll stain resistance, that is, reduction of stickiness, which is the main obstacle, is also required. Many of these physical properties have a negative correlation with each other, and further improvement to balance them to a high level is required.

【０００５】塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダー
として用いられるＳＢ系ラテックスの設計に特に強く依
存することから、これまで該ＳＢラテックスの性能につ
いて種々の検討が加えられてきた。たとえば、共重合体
ラテックス皮膜のベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ランなどの溶剤に対する不溶解部分の割合がピック強度
と耐ブリスター性の支配因子であることが確認されてい
ることから、この面より種々の検討がなされており、具
体的にはラテックス中の共重合体の組成およびゲル分率
を特定の範囲に調整することにより、優れた性能を発揮
させることが提案されている（特公昭５９−３５９８号
公報、特公昭６０−１７８７９号公報、特開昭５８−４
８９４号公報）。このラテックスのゲル分率は単量体組
成、重合温度をはじめとした様々な重合因子によって変
化するが、これを所望の水準に調整する方法は連鎖移動
剤の添加が一般的かつ簡便である。連鎖移動剤として、
従来から四塩化炭素に代表されるハロゲン化炭化水素、
ｔ−あるいはｎ−ドデシルメルカプタンに代表されるア
ルキルメルカプタン、スルフィドなどが使用されてき
た。また特定の連鎖移動剤としてターピノーレン、α−
メチルスチレンダイマーなどを使用することも提案され
ている（米国特許２９２２７８１、特開平３−１０９４
５１）。Since these properties of the coated paper are particularly strongly dependent on the design of the SB latex used as the pigment binder, various studies have been made on the performance of the SB latex so far. For example, since it has been confirmed that the proportion of the insoluble portion in the solvent such as benzene, toluene, and tetrahydrofuran of the copolymer latex film is the controlling factor of the pick strength and the blister resistance, various investigations have been made from this aspect. In particular, it has been proposed that the excellent performance is exhibited by adjusting the composition and gel fraction of the copolymer in the latex within a specific range (Japanese Patent Publication No. 59-3598). JP-B-60-17879, JP-A-58-4
894). The gel fraction of this latex changes depending on various polymerization factors such as the monomer composition and the polymerization temperature, and the method of adjusting this to a desired level is generally and conveniently to add a chain transfer agent. As a chain transfer agent,
Conventionally, halogenated hydrocarbons represented by carbon tetrachloride,
Alkyl mercaptans represented by t- or n-dodecyl mercaptan, sulfides and the like have been used. Further, as a specific chain transfer agent, terpinolene, α-
It has also been proposed to use methyl styrene dimer and the like (US Pat. No. 2,922,781, JP-A-3-1094).
51).

【０００６】しかしながら、一般的には塗工紙のドライ
ピックやべた付き性はＳＢ系ラテックスにおいてそのゲ
ル分率が高い物ほど良好になるのに対して、耐ブリスタ
ー性はゲル分率の低いものほど良好となることが認めら
れており、またウェットピックに最適なゲル分率も別に
存在する。ピック強度、べたつき性、耐ブリスター性お
よび平滑性などを同時に高い水準にまで向上させるに
は、前記技術はいずれも十分に満足しうるものではなか
った。However, in general, dry pick and stickiness of coated paper are better for SB latex having a higher gel fraction, whereas blister resistance is for a lower gel fraction. It has been confirmed that it is better, and there is another optimum gel fraction for wet picking. None of the above techniques is sufficiently satisfactory to simultaneously improve pick strength, stickiness, blister resistance, smoothness, etc. to high levels.

【０００７】一方、カーペットバックサイジング用接着
剤は、一般に共重合体ラテックスに炭酸カルシウムまた
は水酸化アルミニウム等の充填剤および増粘剤などの他
の添加剤を配合した組成物である。この接着剤組成物
は、タフテッドカーペット、ニードルパンチカーペット
などの製造において、主にパイル（ふさ糸）の脱落防止
ならびにジュートなどの二次基布との接着のために用い
られる。したがって、この場合カーペットの最重要物性
である接着強度の向上が当業界での最大の技術課題の一
つであり、そのため、共重合体ラテックスおよび組成物
の配合面からの改良検討がなされているが、これまで満
足できる水準のものが得られていないのが実状である。On the other hand, an adhesive for carpet backsizing is generally a composition in which a copolymer latex is mixed with a filler such as calcium carbonate or aluminum hydroxide and other additives such as a thickener. This adhesive composition is mainly used for production of tufted carpets, needle punched carpets, etc., for preventing falling of piles (tashes) and for adhering to secondary base fabric such as jute. Therefore, in this case, the improvement of the adhesive strength, which is the most important physical property of the carpet, is one of the greatest technical problems in the industry, and therefore, improvement studies from the aspect of blending the copolymer latex and the composition have been made. However, the actual situation is that a satisfactory level has not been obtained so far.

【０００８】他方、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムな
どを有機溶剤に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸
発させることにより、製造されていたが、近年、火災の
危険性や労働衛生上の問題から、水を分散媒とするポリ
マー水分散液（ラテックス）を利用する機運が高まり、
ゴム−粘着付与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつ
ある（特公昭５７−２８５４５号公報、特開昭５５−４
８２７０号公報、特開昭５８−１６０３７８号公報、特
開昭５８−１８３７７１号公報）。この合成ゴムラテッ
クスと粘着付与樹脂とを含有する水分散液は、ラテック
スの固形分１００重量部に対し、粘着付与樹脂５０〜１
００重量部を加えた組成が一般的であって、２０〜２３
℃の測定温度においては良好な粘着物性を示すが、０℃
の温度における粘着力については満足できる値が得られ
ていない。また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラ
テックスのポリマーのみで粘着物性を得ることができる
ものも提案されている（特開昭５６−１４５９０９号公
報、特開昭５７−５７７０７号公報）。しかしながら、
このものはポリエチレンに対する接着力が極めて低いと
いう欠点を有している。On the other hand, the pressure-sensitive adhesive has conventionally been produced by dissolving natural rubber or synthetic rubber in an organic solvent, coating the base material and evaporating the organic solvent. And occupational health problems, the momentum to use polymer aqueous dispersion (latex) with water as dispersion medium has increased,
An aqueous dispersion of a rubber-tackifying resin combination is being developed (Japanese Patent Publication No. 57-28545 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-4).
8270, JP-A-58-160378, JP-A-58-183771). The aqueous dispersion containing the synthetic rubber latex and the tackifying resin has a tackifying resin content of 50 to 1 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the latex.
Generally, the composition including 100 parts by weight is 20-23.
Good adhesive property at 0 ℃, but 0 ℃
A satisfactory value has not been obtained for the adhesive strength at the temperature. Further, it has been proposed that the adhesive property can be obtained only by the polymer of the rubber latex without the presence of the tackifying resin (JP-A-56-145909 and JP-A-57-57707). However,
This has the drawback of having very low adhesion to polyethylene.

【０００９】また別に、α−メチルスチレンの二量体の
存在下に重合体を製造することも提案されている（特開
平３−１０９４５１）。しかし、これにより製造された
共重合体は耐熱黄変性が改良されないという欠点があっ
た。Separately, it has also been proposed to produce a polymer in the presence of a dimer of α-methylstyrene (JP-A-3-109451). However, the copolymer produced thereby has a drawback in that the yellowing resistance against heat is not improved.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
では塗工紙の印刷のより一層の高速化に対応することが
できず、高品質の塗工紙の製造を可能にするバインダー
としての共重合体ラテックスの出現が強く求められてい
るのが現状である。また、カーペットならびに粘接着剤
においても同様に高接着力を有する共重合体ラテックス
の出現が望まれている。As described above, the prior art cannot cope with higher printing speed of coated paper, and as a binder that enables the production of high-quality coated paper. At present, there is a strong demand for the appearance of copolymer latex. Further, the appearance of a copolymer latex having a high adhesive force is also desired in carpets and adhesives.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、このような事
情のもとで、印刷用塗工紙におけるピック強度、耐ブリ
スター性とべた付き性とのバランスをより向上させるた
めの高性能の共重合体ラテックスを提供することを目的
として種々検討を行った結果、共役ジエン、エチレン性
不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可能なその他の
単量体の乳化重合にあたって、１−メチル置換ビニル化
合物の二量体を重合調整剤として使用することにより、
得られた共重合体ラテックスが、意外にも前記の目的が
達せられたものであることを見いだしてなされたもので
ある。Under the circumstances, the present invention provides a high-performance printing paper having high performance for further improving the balance between pick strength, blistering resistance and stickiness. As a result of various studies aimed at providing a copolymer latex, a 1-methyl-substituted vinyl compound was obtained in emulsion polymerization of a conjugated diene, an ethylenically unsaturated carboxylic acid and other monomers copolymerizable therewith. By using the dimer of as a polymerization regulator,
It was made by discovering that the obtained copolymer latex has surprisingly achieved the above purpose.

【００１２】すなわち、本発明の請求項１は、共役ジエ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸およびこれらと共重合
可能なその他の単量体の乳化共重合にあたって、全単量
体１００重量部に対して０．１ないし１０重量部の１−
メチル置換ビニル化合物の二量体を重合調整剤として使
用することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法
であり、請求項２は重合調整剤がメタクリル酸メチルの
二量体およびあるいはメタクリロニトリルの二量体であ
る請求項１の共重合体ラテックスの製造方法であり、ま
た請求項３はクレーおよびまたは炭酸カルシウムを主成
分とする無機顔料と請求項１および２に示す共重合体ラ
テックスとを主成分とする紙塗工用またはカーペットバ
ックサイジング用組成物である。That is, according to claim 1 of the present invention, in emulsion copolymerization of a conjugated diene, an ethylenically unsaturated carboxylic acid and other monomers copolymerizable with these, 100 parts by weight of all monomers are used. 0.1 to 10 parts by weight of 1-
A method for producing a copolymer latex, which comprises using a dimer of a methyl-substituted vinyl compound as a polymerization modifier, wherein the polymerization modifier is a dimer of methyl methacrylate and / or methacrylonitrile. The method for producing the copolymer latex according to claim 1, which is a dimer of the above, and the claim 3 wherein the inorganic pigment mainly containing clay and / or calcium carbonate and the copolymer latex according to claims 1 and 2 are used. It is a composition for paper coating or carpet backsizing, which comprises as a main component.

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
いう１−メチル置換ビニル化合物の二量体とは下記１、
２、３、４式に示すものである。この好ましい例として
はメタクリル酸メチルの二量体、メタクリロニトリルの
二量体などがある。The present invention will be described in detail below. The dimer of the 1-methyl-substituted vinyl compound referred to in the present invention means the following 1,
It is shown in the formulas 2, 3, and 4. Preferred examples thereof include a dimer of methyl methacrylate and a dimer of methacrylonitrile.

【００１４】[0014]

【化１】 [Chemical 1]

【００１５】[0015]

【化２】 [Chemical 2]

【００１６】[0016]

【化３】 [Chemical 3]

【００１７】[0017]

【化４】 [Chemical 4]

【００１８】該重合調整剤の配合重量は、全単量体１０
０重量部に対し０．１ないし１０重量部であることが必
須である。この範囲において本発明の効果である強度の
発現が良好に発揮される。さらに好ましい配合量は０．
２ないし５重量部である。共重合体ラテックスは共役ジ
エン、エチレン性不飽和カルボン酸、およびこれらと共
重合可能なその他の単量体を乳化共重合させて得られ
る。The blending weight of the polymerization regulator is such that all monomers are 10
It is essential that the amount is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight. Within this range, the development of strength, which is the effect of the present invention, is well exhibited. A more preferable blending amount is 0.
2 to 5 parts by weight. The copolymer latex is obtained by emulsion-copolymerizing a conjugated diene, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, and another monomer copolymerizable therewith.

【００１９】共役ジエン（イ）としては、ブタジエン、
イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどがあ
る。その使用量は全単量体基準で２０〜９０重量％の範
囲であることが望ましい。さらに塗工紙用共重合体ラテ
ックスの場合、この共役ジエンの一層好ましい量の範囲
は２０〜７０重量％である。エチレン性不飽和カルボン
酸（ロ）は０．５〜１０重量％の範囲であることが好ま
しい。０．５重量％未満ではラテックスの分散安定性を
高い水準で保つことができず、塗料調製や塗工時に種々
問題を発生してしまう。また、ピック強度も劣る。１０
重量％を超えて含ませるとラテックスや塗料の粘度が高
くなり過ぎ、また耐水性も損なわれることになる。エチ
レン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸などの一塩基性カルボン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマール酸などの二塩基性カル
ボン酸およびそのモノエステルなどを挙げることができ
る。この中でも二塩基性カルボン酸が、重合体ラテック
スに高い安定性を与えることができ、また本発明の効果
を良好に発揮できて好ましい。その他の単量体（ハ）の
例のなかでもっとも代表的かつ有効にもちいられるのは
芳香族（ジ）ビニル化合物であり、ついで（メタ）アク
リル酸エステル、シアン化ビニル化合物、エチレン性ア
ミドモノマーなどである。As the conjugated diene (ii), butadiene,
Examples include isoprene and 2-chloro-1,3-butadiene. The amount used is preferably in the range of 20 to 90% by weight based on the total monomers. Further, in the case of a copolymer latex for coated paper, a more preferable amount range of this conjugated diene is 20 to 70% by weight. The ethylenically unsaturated carboxylic acid (II) is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the dispersion stability of the latex cannot be maintained at a high level, and various problems will occur during coating preparation and coating. Also, the pick strength is poor. 10
If it is contained in an amount of more than 5% by weight, the viscosity of the latex or paint becomes too high and the water resistance is impaired. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include monobasic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, dibasic carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, and monoesters thereof. You can Among these, dibasic carboxylic acids are preferable because they can impart high stability to the polymer latex and can exhibit the effects of the present invention well. Among the examples of other monomers (c), the most representative and effective ones are aromatic (di) vinyl compounds, followed by (meth) acrylic acid esters, vinyl cyanide compounds, ethylenic amide monomers. And so on.

【００２０】芳香族（ジ）ビニル化合物としては、スチ
レン、α‐メチルスチレン、クロロスチレン、アルキル
スチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられる。（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートさらには、グリシジル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。Examples of the aromatic (di) vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, alkylstyrene and divinylbenzene. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and Glycidyl (meta)
Examples thereof include acrylate and ethylene glycol di (meth) acrylate.

【００２１】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。エチ
レン性アミドモノマーとしては、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られる。そのほかに、酢酸ビニルのごときビニルエステ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデンのごときハロゲン化ビ
ニル、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどのエチレン性アミンモノマ
ー、スチレンスルホン酸ソーダなどを例示することがで
きる。Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the ethylenic amide monomer include (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide. In addition, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloride such as vinyl chloride and vinylidene chloride, ethylenic amine monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, styrene. Examples thereof include sodium sulfonate and the like.

【００２２】また本発明では既知の連鎖移動剤を用いる
ことができる。例をあげれば、硫黄元素を含む連鎖移動
剤として、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタンなどのアルカンチオール：メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノールなどのチオアルキルアル
コール：チオグリコール酸、チオプロピオン酸などのチ
オアルキルカルボン酸：チオグリコール酸オクチルエス
テル、チオプロピオン酸オクチルエステルなどのチオカ
ルボン酸アルキルエステル：ジメチルスルフィド、ジエ
チルスルフィドなどのスルフィドなどがあげられる。上
記の硫黄元素を含む連鎖移動剤の好ましい例としてはチ
オアルキルカルボン酸アルキルエステルがあげられる。
その他に、連鎖移動剤の例としては、α−アルキルスチ
レンの二量体、ターピノーレン、ジペンテン、t-テルピ
ネンおよび四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素を挙げ
ることができる。Known chain transfer agents can be used in the present invention. For example, as chain transfer agents containing elemental sulfur, alkane thiols such as t-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan: thioalkyl alcohols such as mercaptoethanol and mercaptopropanol: thioalkyl acids such as thioglycolic acid and thiopropionic acid Carboxylic acids: Thiocarboxylic acid alkyl esters such as thioglycolic acid octyl ester and thiopropionic acid octyl ester: sulfides such as dimethyl sulfide and diethyl sulfide. A preferable example of the chain transfer agent containing the elemental sulfur is thioalkylcarboxylic acid alkyl ester.
In addition, examples of chain transfer agents include dimers of α-alkylstyrene, terpinolene, dipentene, t-terpinene, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride.

【００２３】これら連鎖移動剤の使用量は、重合調整剤
のの使用量にもよるが、充分な接着強度を発揮できるよ
うな分子量の共重合体ができるように調節しなければな
らない。また、これら連鎖移動剤の使用方法については
周知のいずれの方法も用いることができる。すなわち一
括前添加方法、連続追加添加方法、断続追加添加方法あ
るいは添加速度を順次変化させた濃度勾配型添加方法な
どである。これらの添加方法のうち、連鎖移動剤の一部
を単量体の添加終了後も連続的に添加する方式が、本発
明の効果を最も良好に発揮し、好ましく用いられる。The amount of the chain transfer agent used depends on the amount of the polymerization modifier used, but it must be adjusted so that a copolymer having a molecular weight capable of exhibiting sufficient adhesive strength can be obtained. Any known method can be used for using these chain transfer agents. That is, it is a batch pre-addition method, a continuous additional addition method, an intermittent additional addition method, or a concentration gradient type addition method in which the addition rate is sequentially changed. Among these addition methods, a method in which a part of the chain transfer agent is continuously added even after the addition of the monomer is completed is most effective, and is preferably used.

【００２４】次に製造法について述べる。本発明の製造
法は、水、界面活性剤、単量体、ラジカル重合開始剤、
および必要ならばその他の原料を基本構成成分とする分
散系において、これらの原料をラジカル乳化重合によっ
て共重合体粒子の水分散液とする製造法である。一般的
に共重合体濃度は４０〜６０重量％の範囲である。共重
合体ラテックスの粒子径は界面活性剤およびまたはシー
ドラテックスの使用割合によって調整することができ、
概ねその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテック
スの粒子径は小さくなる。ここで、粒子径の好ましい範
囲は０．０５〜１μｍでありさらに好ましくは０．０７
〜０．５μｍである。Next, the manufacturing method will be described. The production method of the present invention includes water, a surfactant, a monomer, a radical polymerization initiator,
And, if necessary, in a dispersion system in which other raw materials are the basic constituents, these raw materials are produced by radical emulsion polymerization to obtain an aqueous dispersion of copolymer particles. Generally, the copolymer concentration is in the range of 40-60% by weight. The particle size of the copolymer latex can be adjusted by the ratio of the surfactant and / or seed latex used,
Generally, the higher the ratio of use, the smaller the particle size of the produced copolymer latex. Here, the preferable range of the particle size is 0.05 to 1 μm, and more preferably 0.07.
Is 0.5 μm.

【００２５】界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、ロ
ジン酸せっけん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルア
リールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤がある。これら界面活性剤の他の例
としては、「界面活性剤ハンドブック（高橋、難波、小
池、小林：工学図書、１９７２）」に記載されているも
のなどがあげられる。界面活性剤は通常、アニオン性界
面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系で
用いられ、単量体に対する使用割合としては０．０５〜
２重量％の範囲が好ましく用いられる。Examples of the surfactant include anionic agents such as fatty acid soap, rosin acid soap, alkyl sulfonate, dialkyl aryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl sulfate and polyoxyethylene alkyl aryl sulfate. There are surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants. Other examples of these surfactants include those described in "Surfactant Handbook (Takahashi, Namba, Koike, Kobayashi: Engineering Book, 1972)". The surfactant is usually used as an anionic surfactant alone or in an anionic / nonionic mixed system.
A range of 2% by weight is preferably used.

【００２６】重合開始剤としては、熱または還元性物質
の存在下でラジカル分解して単量体の付加重合を開始さ
せるもので、水溶性または油溶性のペルオキソ二硫酸
塩、過酸化物、アゾビス化合物などが一般的に用いられ
る。その例としてはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオ
キソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他
に、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＯＯＯＫ ３ｒｄ Ｅ
ｄ．（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ：Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｙ ＆ Ｓｏｎｓ，１９８
９）」に記載されている化合物があげられる。この中で
も特にペルオキソ二硫酸塩が本発明の効果を良好に発揮
し、最も好ましく用いられる。重合開始剤の使用割合は
単量体に対して通常０．２〜２．０重量％である。な
お、重合温度は通常６０〜９０℃の範囲が一般的である
が、重合速度の促進あるいはより低温での重合を望むと
きには重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるいはそ
の塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロンガリットな
どの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆ
るレドックス重合法を用いることができる。The polymerization initiator is one that radically decomposes in the presence of heat or a reducing substance to initiate addition polymerization of a monomer, and is a water-soluble or oil-soluble peroxodisulfate, peroxide or azobis. Compounds and the like are generally used. Examples thereof include potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide,
There are benzoyl peroxide, 2,2-azobisisobutyronitrile, cumene hydroperoxide and the like, and in addition, "POLYMER HANDOOOK 3rd E
d. (J. Brandrup, EH Immergu
t: John Willy & Sons, 198
9) ”. Of these, peroxodisulfate is particularly preferred because it exhibits the effects of the present invention well. The proportion of the polymerization initiator used is usually 0.2 to 2.0% by weight based on the monomers. The polymerization temperature is generally in the range of 60 to 90 ° C., but when acceleration of the polymerization rate or polymerization at a lower temperature is desired, sodium bisulfite, ascorbic acid or its salt, erythorbic acid or its salt, Rongalit, etc. The so-called redox polymerization method in which the reducing agent of (1) is used in combination with the polymerization initiator can be used.

【００２７】また、所望によって種々の重合調整剤を添
加することもしばしばおこなわれる。たとえば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナト
リウムなどのｐＨ調節剤やエチレンジアミン四酢酸ナト
リウムなどの各種キレート剤などである。本願の請求項
３でいうクレーおよびまたは炭酸カルシウムを主成分と
した無機顔料とは、クレーおよび炭酸カルシウムの体積
分率の和が無機顔料総体積の６０％以上を占めるものを
いう。６０％以下では本発明の効果が良好に発揮されな
い。またその他の無機顔料として水酸化アルミニウム、
酸化チタン、サチンホワイト、タルク、活性白土などを
無機顔料総体積中４０％まで必要に応じ使用することも
できる。無機顔料に加えてポリスチレン粒子などのプラ
スチックピグメントを併用することも本発明の望ましい
実施態様である。Further, if desired, various polymerization regulators are often added. Examples thereof include pH adjusters such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, and disodium hydrogen phosphate, and various chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate. The term "inorganic pigment containing clay and / or calcium carbonate as a main component" as used in claim 3 of the present application means that the sum of the volume fractions of clay and calcium carbonate accounts for 60% or more of the total volume of the inorganic pigment. If it is 60% or less, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited. Aluminum hydroxide as another inorganic pigment,
Titanium oxide, satin white, talc, activated clay and the like can be used as required up to 40% of the total volume of the inorganic pigment. The combined use of plastic pigments such as polystyrene particles in addition to the inorganic pigments is also a preferred embodiment of the present invention.

【００２８】本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗
料のバインダーとして用いるにおいては通常の実施態様
で行うことができる。すなわち、分散剤を溶解させた水
中に無機顔料およびあるいは有機顔料、水溶性高分子、
各種添加剤と共に共重合体ラテックスを混合し、均一分
散液とする態様である。そして、この塗料は各種ブレー
ドコーター、ロールコーターなど通常の方法によって原
紙に塗工することができる。When the copolymer latex of the present invention is used as a binder for a paint for paper coating, it can be carried out in a usual manner. That is, an inorganic pigment and or an organic pigment, a water-soluble polymer, in water in which a dispersant is dissolved,
In this mode, a copolymer latex is mixed with various additives to form a uniform dispersion liquid. Then, this paint can be applied to the base paper by an ordinary method such as various blade coaters and roll coaters.

【００２９】また本発明の共重合体ラテックスをカーペ
ット裏打ち用接着剤として用いる場合にも通常の実施態
様で行うことができる。Further, when the copolymer latex of the present invention is used as an adhesive for carpet backing, it can be carried out in a usual manner.

【００３０】[0030]

【実施例】次に、実施例および応用例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and application examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００３１】[0031]

【実施例１〜６及び比較例１〜６】：共重合体ラテック
スの調製 直径０．０３５μｍのシード粒子の水性分散体（シード
固形分濃度３０重量％）３重量部を、攪拌装置と温度調
節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さら
に水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重量
部、イタコン酸２．５重量部を仕込み、内温を８０℃に
昇温し、ついでモノマー、重合調整剤および連鎖移動剤
からなる油性混合液と、水１５重量部、ペルオキソ二硫
酸ナトリウム１重量部、水酸化ナトリウム０．２重量
部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部からなる水溶
液とをそれぞれ４時間および５時間をかけて一定の流速
で添加した。そして８０℃の温度をそのまま２時間保っ
たのち冷却し、次いで生成した共重合体ラテックスのｐ
Ｈが８となるように表１、２及び３に示す量の水酸化カ
リウムと適量の水酸化ナトリウムを添加した。これをス
チームストリッピング法により未反応の単量体等を除去
し、網目７５μｍのろ布でろ過した。なお、全ての共重
合体ラテックスは最終的に固形分濃度が５０重量％にな
るように調整した。原料の詳細および重合中の安定性
（微細凝固物の発生程度）を表１、２および３に示す。
ただし実施例に用いた二量体は前記１、２、３および４
式に示す化合物の混合体である。また比較例に用いたα
−メチルスチレンの二量体はノフマーＭＳＤ（日本油脂
株式会社製）である。（実施例１〜２・比較例１〜２：
表１、実施例３〜４・比較例３〜４：表２、実施例５〜
６・比較例５〜６：表３）Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6: Preparation of Copolymer Latex 3 parts by weight of an aqueous dispersion of seed particles having a diameter of 0.035 μm (seed solid content concentration 30% by weight), a stirring device and temperature control. Into a pressure-resistant reactor equipped with a jacket for water, 70 parts by weight of water, 0.2 parts by weight of sodium lauryl sulfate and 2.5 parts by weight of itaconic acid were charged, the internal temperature was raised to 80 ° C., and then monomers and polymerization were carried out. An oily mixed solution containing a modifier and a chain transfer agent and an aqueous solution containing 15 parts by weight of water, 1 part by weight of sodium peroxodisulfate, 0.2 parts by weight of sodium hydroxide, and 0.1 parts by weight of sodium lauryl sulfate were each prepared. Add a constant flow rate over time and 5 hours. Then, the temperature of 80 ° C. is kept as it is for 2 hours and then cooled, and then the p of the produced copolymer latex is
The amounts of potassium hydroxide and the appropriate amount of sodium hydroxide shown in Tables 1, 2 and 3 were added so that H became 8. The unreacted monomers and the like were removed from this by a steam stripping method, and filtered with a filter cloth having a mesh of 75 μm. In addition, all the copolymer latexes were adjusted so that the final solid content concentration would be 50% by weight. The details of the raw materials and the stability during polymerization (degree of generation of fine coagulation products) are shown in Tables 1, 2 and 3.
However, the dimers used in the examples are 1, 2, 3 and 4 described above.
It is a mixture of compounds represented by the formula. In addition, α used in the comparative example
The dimer of methylstyrene is Nofmer MSD (Nippon Yushi Co., Ltd.). (Examples 1-2, Comparative Examples 1-2:
Table 1, Examples 3 to 4 and Comparative Examples 3 to 4: Table 2, Examples 5 to 5
6 and Comparative Examples 5 to 6: Table 3)

【００３２】[0032]

【応用例１】：紙塗工用バインダーへの性能評価 実施例、比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、紙塗工用バインダーとしての性能評価を行った。そ
の結果を表６に示す。なお、塗工塗料は表４に示す配合
で、不揮発分濃度が６４重量％になる水量で高速攪拌機
で調製した。塗料のｐＨはアンモニア水で９．０に調整
した。この塗料を用いての塗工紙の調製条件を表５に示
す。又、ラテックス及び塗工紙の性能評価は、以下の方
法により行った。（表４の通り配合、表５の条件で実
施） （イ）べたつき性 ラテックスをＰＥＴフィルム上にＮｏ．１６ロッド（熊
谷理機工業株式会社製：直径１２．７ｍｍのステンレス
製丸棒にワイヤーを巻き３６．６μｍ湿厚みの薄膜を塗
布するワイヤーバー）により塗布し、５０℃・１時間加
熱して皮膜を作成する。この皮膜と黒ラシャ紙を合わせ
ベンチスーパーカレンダーにより２００ｋｇ／ｍ・７０
℃条件下で圧着させる。これを引き剥がして黒ラシャ紙
のラテックス皮膜への転写の程度を目視判定し、十段階
に評価する（点数高が良）。[Application Example 1] Performance evaluation for binder for paper coating The copolymer latexes prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated for performance as a binder for paper coating. The results are shown in Table 6. The coating composition was prepared according to the formulation shown in Table 4 with a high-speed stirrer at a water content such that the nonvolatile content was 64% by weight. The pH of the paint was adjusted to 9.0 with aqueous ammonia. Table 5 shows the conditions for preparing coated paper using this paint. The performance of the latex and coated paper was evaluated by the following method. (Blend as shown in Table 4 and carried out under the conditions shown in Table 5) (a) Stickiness Latex was placed on a PET film. 16 rods (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd .: a wire bar wound on a stainless steel round bar having a diameter of 12.7 mm to coat a thin film having a wet thickness of 36.6 μm) and heated at 50 ° C. for 1 hour to form a film. To create. This film and black Racha paper are combined, and 200 kg / m ・ 70 by bench super calendar
Press it under the condition of ℃. This is peeled off, and the degree of transfer of the black Racha paper to the latex film is visually judged and evaluated on a scale of 10 (high score is good).

【００３３】（ロ）耐熱黄変性 前記（イ）項と同じ条件でラテックス皮膜を作成する。
これを２５０℃の熱風循環乾燥器にて５時間処理し、黄
変の程度を目視判定し、五段階に評価する（点数高が
良）。 （ハ）耐ブリスター性 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて塗工紙の両面を
印刷インク（ＷｅｂｂＺｅｔｔ黄、大日本インク社製）
０．３ｃｃをべた刷りする。この印刷された塗工紙を適
当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整し
たシリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生する
か否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試験
を行ない、ブリスターの発生が認められる最低温度を求
める。この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れ
る。(B) Heat-resistant yellowing A latex film is prepared under the same conditions as in (a) above.
This is treated with a hot air circulation dryer at 250 ° C. for 5 hours, the degree of yellowing is visually judged, and evaluated in five levels (high score is good). (C) Blister resistance A printing ink (WebbZett yellow, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) on both sides of the coated paper using an RI printing tester (manufactured by Ming Seisakusho)
Make a solid print of 0.3 cc. The printed coated paper is cut into an appropriate size, and the test piece is immersed in a silicone oil thermostatic bath adjusted to a predetermined temperature to observe whether blisters occur. Perform this test by changing the temperature of the constant temperature bath to obtain the minimum temperature at which blister formation is observed. The higher this temperature, the better the blister resistance.

【００３４】（ニ）ドライピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、印刷インク（ＳＤスーパーデ
ラックス５０紅Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．
４ｃｃ５回重ね刷りを行ない、ゴムロールに現れたピッ
キング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価は１０点評価法で行ない、ピッキング現象の少
ないものほど高得点とした。(D) Dry pick strength Using an RI printing tester, printing ink (SD Super Deluxe 50 Hong B; Tack value 18, manufactured by Toka Color Co., Ltd.)
After overprinting 4 cc 5 times, the picked state appearing on the rubber roll is lined on another mount, and the degree is observed. The evaluation was carried out by a 10-point evaluation method, and the smaller the picking phenomenon, the higher the score.

【００３５】（ホ）湿潤ピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿
してから、印刷インク（ＳＤスーパーデラックス５０紅
Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．４ｃｃ１回刷り
を行ない、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台
紙に裏取りし、その程度を観察する。評価は１０点評価
法で行ない、ピッキング現象の少ないものほど高得点と
した。(E) Wet pick strength Using a RI printing tester, the surface of the coated paper is wetted with a water-absorbing roll, and then the printing ink (SD Super Deluxe 50 Hong B; Tack value 18, manufactured by Toka Color Co., Ltd.) 0 After printing 4 cc once, the picked state appearing on the rubber roll is lined on another backing sheet, and the degree is observed. The evaluation was carried out by a 10-point evaluation method, and the smaller the picking phenomenon, the higher the score.

【００３６】表６から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いた塗工紙は耐ブリスター性とべた
付き性とが高度にバランスされたものであることが理解
される。From Table 6, it is understood that the coated paper using the copolymer latex of the present invention as a binder has a highly balanced blister resistance and stickiness.

【００３７】[0037]

【応用例２】：カーペットバックサイジング用バインダ
ーへの性能評価 前記、実施例及び比較例で調製した共重合体ラテックス
について、カーペットバックサイジング用バインダーと
しての性能評価を行った。その結果を表９に示す。な
お、接着塗料は表７に示す配合で、不揮発分濃度が７０
重量％になる水量で高速かくはん機で調製した。この塗
料を用いてのカーペットの調製条件を表８に示した。ま
た、カーペットバックサイジング性能である剥離強度お
よび抜糸強度の測定は、ＪＩＳ Ｌ−１０２１に準拠し
た。平均値の高いものほど優れる。[Application Example 2] Performance evaluation for binder for carpet back sizing The copolymer latexes prepared in the above Examples and Comparative Examples were evaluated for performance as a binder for carpet back sizing. The results are shown in Table 9. The adhesive coating has the composition shown in Table 7, and the nonvolatile content is 70%.
It was prepared by a high-speed agitator with the amount of water being wt%. Table 8 shows the conditions for preparing a carpet using this paint. The peel strength and the yarn pull-out strength, which are the carpet backsizing performance, were measured in accordance with JIS L-1021. The higher the average value, the better.

【００３８】表９から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いたカーペットは剥離強度と抜糸強
度が高度に向上したものであることがわかる。（表７の
通り配合、表８の条件で実施）It can be seen from Table 9 that the carpet using the copolymer latex of the present invention as the binder has the peel strength and the yarn removal strength highly improved. (Compounded as shown in Table 7 and carried out under the conditions shown in Table 8)

【００３９】[0039]

【応用例３】：粘着剤としての性能評価 実施例、比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、粘着剤としての性能を評価した。その結果を表１０
に示す。粘着試料は、以下に示す方法により作成した。
得られた共重合体ラテックスに、ポリアクリル酸ナトリ
ウム約０．５重量部を添加して粘度を約１０，０００ｃ
ｐｓに調整し、剥離紙上に約４５ドライｇ／ｍ² の塗工
量で均一に塗工後、１２０℃の熱風で２．５分乾燥し
た。得られた剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロピ
レンフィルム（厚さ約８０μｍ）のコロナ放電処理面に
圧着させ、乾燥塗膜を該ポリプロピレンフィルムに転写
したものを粘着試料とした。粘着試料は温度２３℃、相
対温度６５％の条件下で１週間養生後、粘着物性につい
て測定した。また、粘着剤性能は以下の方法により測定
した。（表３の組成のもの） （ホ）高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を２５ｍｍ×２５ｍｍの大き
さで２ｋｇのローラーを１往復させて貼りつけ、接着面
を引張試験機の引張方向と平行にセットし、４０℃の雰
囲気下、２ｍｍ／分の速度で剪断力を測定した。[Application Example 3]: Evaluation of performance as pressure-sensitive adhesive The performance as a pressure-sensitive adhesive was evaluated for the copolymer latexes prepared in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 10.
Shown in. The adhesive sample was prepared by the method described below.
About 0.5 parts by weight of sodium polyacrylate was added to the obtained copolymer latex to give a viscosity of about 10,000 c.
After adjusting to ps, the release paper was uniformly coated with a coating amount of about 45 dry g / m ² , and then dried with hot air at 120 ° C. for 2.5 minutes. The dry coating film obtained on the release paper was pressed onto the corona discharge treated surface of a stretched polypropylene film (thickness: about 80 μm), and the dry coating film was transferred to the polypropylene film to give an adhesive sample. The adhesive sample was cured for 1 week under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative temperature of 65%, and then the adhesive properties were measured. Moreover, the adhesive performance was measured by the following method. (The composition of Table 3) (e) High-temperature cohesive force A pressure-sensitive adhesive sample was attached to a stainless steel plate by reciprocating a 2 kg roller with a size of 25 mm x 25 mm once, and the adhesive surface was parallel to the tensile direction of the tensile tester. And the shearing force was measured at a rate of 2 mm / min in an atmosphere of 40 ° C.

【００４０】（ヘ）低温粘着力 幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着試料の粘着層を表に
して輪（ループ）をつくり、０℃の雰囲気下、５００ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度で段ボール表面にほとんど圧力無しの
状態で接触させる。接触してから３秒後、同じく５００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がす時の剥離接着強度を測
定した。(F) Low temperature adhesive strength A loop (loop) is formed with the adhesive layer of the adhesive sample having a width of 25 mm and a length of 250 mm as the front side, and 500 m in an atmosphere of 0 ° C.
It is brought into contact with the corrugated board surface at a speed of m / min with almost no pressure. 3 seconds after contact, 500 again
The peel adhesive strength when peeled off at a speed of mm / min was measured.

【００４１】（ト）ＰＥ接着力 ２３℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度ＰＥ板に幅２５ｍｍの粘着試料を２ｋｇのローラー
で１往復して貼り合わせ、貼り付けてから２０分経過
後、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°ピール強度を
測定した。表１０から、本発明の共重合体ラテックスを
用いた粘着剤試料は高温凝集力、低温粘着力とＰＥ接着
力が高度に向上したものであることがわかる。(G) PE Adhesion In an atmosphere of 23 ° C., an adhesive sample having a width of 25 mm was reciprocated once with a 2 kg roller to a low-density PE plate containing no additive, and after attachment, 20 After the lapse of minutes, the 180 ° peel strength was measured at a speed of 500 mm / min. From Table 10, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive sample using the copolymer latex of the present invention is highly improved in high temperature cohesive force, low temperature adhesive force and PE adhesive force.

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】[0044]

【表３】 [Table 3]

【００４５】[0045]

【表４】 [Table 4]

【００４６】[0046]

【表５】 [Table 5]

【００４７】[0047]

【表６】 [Table 6]

【００４８】[0048]

【表７】 [Table 7]

【００４９】[0049]

【表８】 [Table 8]

【００５０】[0050]

【表９】 [Table 9]

【００５１】[0051]

【表１０】 [Table 10]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明によると、印刷塗工紙におけるピ
ック強度と他の性能とのバランスを向上させ、あるいは
またカーペットバックサイジング及び粘接着剤における
接着力をより向上させうる高性能の共重合体ラテックス
を容易に得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to improve the balance between pick strength and other performance in printed coated paper, or to improve the adhesive strength in carpet backsizing and tacky adhesives. A polymer latex can be easily obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location D21H 19/20

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 共役ジエン、エチレン性不飽和カルボン
酸およびこれらと共重合可能なその他の単量体の乳化共
重合にあたって、全単量体１００重量部に対して０．１
ないし１０重量部の１−メチル置換ビニル化合物の二量
体を重合調整剤として使用することを特徴とする共重合
体ラテックスの製造方法。1. When emulsion-copolymerizing a conjugated diene, an ethylenically unsaturated carboxylic acid and other monomers copolymerizable therewith, the amount is 0.1 based on 100 parts by weight of all monomers.
To 10 parts by weight of a dimer of 1-methyl-substituted vinyl compound is used as a polymerization modifier. 【請求項２】 重合調整剤がメタクリル酸メチルの二量
体およびあるいはメタクリロニトリルの二量体である請
求項１の共重合体ラテックスの製造方法。2. The method for producing a copolymer latex according to claim 1, wherein the polymerization regulator is a dimer of methyl methacrylate and / or a dimer of methacrylonitrile. 【請求項３】 クレーおよびまたは炭酸カルシウムを主
成分とする無機顔料と請求項１および２に示す共重合体
ラテックスとを主成分とする紙塗工用またはカーペット
バックサイジング用組成物。3. A composition for paper coating or carpet backsizing, which comprises an inorganic pigment containing clay and / or calcium carbonate as a main component and the copolymer latex according to claim 1 or 2 as a main component.