JPH0517390A - Production of acid chloride - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce a carboxylic acid chloride from the corresponding carboxylic acid and thionyl chloride or phosgene in a short time in high yield and in high purity. CONSTITUTION:An aliphatic carboxylic acid is reacted with thionyl chloride or phosgene in the presence of a copolymer of N-vinylacetamide and divinylbenzene having 100-5,000 average polymerization degree of main chain as a catalyst to produce the corresponding aliphatic carboxylic acid chloride.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、洗剤や繊維柔軟剤など
の各種界面活性剤、医薬および農薬の原料などとして有
用なカルボン酸クロライドの製造法に関する。さらに詳
しくは、Ｎ−ビニルアセトアミドとジビニルベンゼンと
の共重合体を触媒として使用し、脂肪族カルボン酸とチ
オニルクロライドまたはホスゲンとから相当するカルボ
ン酸クロライドを高収率、短時間で製造する方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing carboxylic acid chloride useful as various surfactants such as detergents and fabric softeners, raw materials for medicines and agricultural chemicals. More specifically, it relates to a method for producing a corresponding carboxylic acid chloride from an aliphatic carboxylic acid and thionyl chloride or phosgene in a high yield in a short time by using a copolymer of N-vinylacetamide and divinylbenzene as a catalyst. ..

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその課題】従来、脂肪族カルボン酸
クロライドの製法としては、当該カルボン酸を三塩化リ
ンなどの塩化リン化合物、チオニルクロライド、ホスゲ
ンなどの塩素化剤と反応させる方法などが知られてい
る。これらのうち、塩素化剤として三塩化リンを用いる
方法は副生物として亜リン酸が生成するので分離精製お
よび環境保全上問題がある。このため、一般に有機カル
ボン酸のクロル化反応の原料として、極めて回収しやす
い塩化水素ガスを副生物として生じるチオニルクロライ
ドやホスゲンを利用する方法がいろいろ検討されてきた
が、塩素化剤単独ではその反応性が劣るために種々の触
媒を使用する方法が数多く報告されている。例えば、ピ
リジンを添加して反応を促進する方法があるが、この場
合、製品の着色が著しく、また反応系内にピリジンと塩
化水素から生成するピリジン塩酸塩が沈殿するため実用
的ではない。その他脂肪族カルボン酸とホスゲンを反応
させるための触媒としては、第四級アンモニウム塩、第
四級ホスホニウム塩、第三級アミン、第三級ホスフィ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ置換ホルムアミドおよびテトラアルキル
チオ尿素などが公知である。これらの触媒の存在下で脂
肪族カルボン酸とチオニルクロライドやホスゲンを反応
させる場合、いずれも１４〜１５時間という長時間の加
熱を要し、長時間受ける熱のために、生成するカルボン
酸クロライドの着色が著しくなると共に、副生物が生成
し、その結果収率が低下するという欠点がある。さらに
使用した触媒を分離するためには蒸留操作が必要であ
り、その際の加熱によっても一部が変質し、さらに収率
が低下するという欠点がある。従って、本発明の課題は
カルボン酸クロライドとチオニルクロライドまたはホス
ゲンとから対応するカルボン酸クロライドを短時間で収
率よく高純度で製造する技術を確立することにある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing an aliphatic carboxylic acid chloride, there has been known a method of reacting the carboxylic acid with a phosphorus chloride compound such as phosphorus trichloride, a chlorinating agent such as thionyl chloride or phosgene. ing. Among these, the method using phosphorus trichloride as the chlorinating agent has problems in separation and purification and environmental protection because phosphorous acid is produced as a by-product. Therefore, in general, as a raw material for the chlorination reaction of an organic carboxylic acid, various methods have been studied using thionyl chloride or phosgene, which produces hydrogen chloride gas as a by-product, which is extremely easy to recover. Many methods using various catalysts have been reported due to their poor properties. For example, there is a method of accelerating the reaction by adding pyridine, but in this case, the coloring of the product is remarkable and pyridine hydrochloride formed from pyridine and hydrogen chloride is precipitated in the reaction system, which is not practical. Other catalysts for reacting aliphatic carboxylic acids with phosgene include quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary amines, tertiary phosphines, N, N-disubstituted formamides and tetraalkylthioureas. Is known. When an aliphatic carboxylic acid is allowed to react with thionyl chloride or phosgene in the presence of these catalysts, each requires heating for a long time of 14 to 15 hours. There is a drawback that not only the coloring becomes remarkable but also a by-product is generated, resulting in a decrease in yield. Further, a distillation operation is required to separate the used catalyst, and there is a drawback that a part of the material is deteriorated by heating at that time and the yield is further lowered. Therefore, an object of the present invention is to establish a technique for producing a corresponding carboxylic acid chloride from carboxylic acid chloride and thionyl chloride or phosgene in a short time with high yield and high purity.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者は、ビニルアセ
トアミドとジビニルベンゼンの共重合体をカルボン酸と
チオニルクロライドまたはホスゲンとの反応の触媒とし
て使用すると前記の課題が達成できることを見出だし、
本発明を完成した。すなわち、本発明は主鎖の平均重合
度が 100〜5000であるＮ−ビニルアセトアミドとジビニ
ルベンゼンとの共重合体を触媒として脂肪族カルボン酸
とチオニルクロライドまたはホスゲンを反応させること
を特徴とする脂肪族カルボン酸クロライドの製造法に関
する。The present inventors have found that the above object can be achieved by using a copolymer of vinylacetamide and divinylbenzene as a catalyst for the reaction of carboxylic acid and thionyl chloride or phosgene,
The present invention has been completed. That is, the present invention is characterized by reacting an aliphatic carboxylic acid with thionyl chloride or phosgene using a copolymer of N-vinylacetamide having an average degree of polymerization of the main chain of 100 to 5000 and divinylbenzene as a catalyst. To a process for producing a group carboxylic acid chloride.

【０００４】本発明において使用するＮ−ビニルアセト
アミド成分とジビニルベンゼン成分からなり、主鎖の平
均重合度が 100〜5000の共重合体である触媒は公知の種
々の重合反応を用いて合成することができる。例えば、
Ｎ−ビニルアセトアミドとジビニルベンゼンを適当なラ
ジカル開始剤を用いてラジカル重合する方法が簡便であ
る。これらの製造方法においては、慣用されている重合
開始剤、例えば油溶性アゾ系開始剤のアゾビスイソブチ
ロニトリル等を使用できる。重合方法としては溶液重合
法が好ましい。この方法は、例えばベンゼン等の有機溶
媒にＮ−ビニルアセトアミドおよびジビニルベンゼンを
所定のモル比で溶解し、窒素気流下に所定量の開始剤を
加え、所定温度に昇温して重合させることにより行なわ
れる。開始剤量は、用いる単量体の総量に対して0.001
〜5.0 重量％、好ましくは0.01〜1.0 重量％の範囲がよ
い。The catalyst used in the present invention, which is a copolymer composed of an N-vinylacetamide component and a divinylbenzene component and having an average degree of polymerization of the main chain of 100 to 5000, can be synthesized by various known polymerization reactions. You can For example,
A simple method is radical polymerization of N-vinylacetamide and divinylbenzene using a suitable radical initiator. In these production methods, a commonly used polymerization initiator, for example, an oil-soluble azo initiator such as azobisisobutyronitrile can be used. A solution polymerization method is preferable as the polymerization method. In this method, for example, N-vinylacetamide and divinylbenzene are dissolved in an organic solvent such as benzene at a predetermined molar ratio, a predetermined amount of an initiator is added under a nitrogen stream, and the temperature is raised to a predetermined temperature for polymerization. Done. The amount of the initiator is 0.001 with respect to the total amount of the monomers used.
The range is from 5.0 to 5.0% by weight, preferably from 0.01 to 1.0% by weight.

【０００５】本発明の共重合体の製造に使用するＮ−ビ
ニルアセトアミドとジビニルベンゼンの単量体組成比に
ついては必ずしも制限はないが、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドとジビニルベンゼンのモル比として、１〜９５：９９
〜５の範囲で種々変えることができる。Ｎ−ビニルアセ
トアミドの含量が１ｍｏｌ％未満では触媒重量当りの活
性が低い結果となり好ましくない。また、Ｎ−ビニルア
セトアミドの含量が９５ｍｏｌ％以上の共重合体は触媒
活性の点では問題ないが、このような共重合体を収率良
く得ることが困難であり、ひいては触媒製造コストが高
くなり好ましくない。特に好ましい範囲は５０〜９０：
５０〜１０である。なお、共重合体主鎖の平均重合度に
ついては 100〜5000の範囲が好ましい。主鎖の平均重合
度が１００未満では共重合体の耐熱性や強度が低下する
など、触媒の物理的性質上難点がある。The monomer composition ratio of N-vinylacetamide and divinylbenzene used for producing the copolymer of the present invention is not necessarily limited, but the molar ratio of N-vinylacetamide and divinylbenzene is 1 to 95. : 99
Various changes can be made within the range of to 5. If the N-vinylacetamide content is less than 1 mol%, the activity per weight of the catalyst is low, which is not preferable. Further, a copolymer having an N-vinylacetamide content of 95 mol% or more is not problematic in terms of catalytic activity, but it is difficult to obtain such a copolymer in good yield, which in turn increases the catalyst production cost. Not preferable. A particularly preferred range is 50 to 90:
It is 50 to 10. The average degree of polymerization of the main chain of the copolymer is preferably in the range of 100 to 5000. When the average degree of polymerization of the main chain is less than 100, the heat resistance and strength of the copolymer are deteriorated and there are problems in the physical properties of the catalyst.

【０００６】本発明方法では、上記の如くして調製され
る共重合体を触媒として用いることによって、品質の優
れたカルボン酸クロライドを高収率、短時間で得るとい
う所期の目的が達成される。なお、本発明の触媒の原料
であるＮ−ビニルアセトアミドは、例えばアセトアルデ
ヒドとアセトアミドおよびアルコールとから合成される
Ｎ−（α−アルコキシエチル）アセトアミドを熱分解す
ることにより容易に合成することができる（特開昭50-7
6015号公報参照）。あるいはアセトアルデヒドとアセト
アミドとから合成されるエチリデンビスアセトアミドの
熱分解によって合成することもできる（J. Am. Chem. S
oc., 98, 5996 (1976)参照）。一方、ジビニルベンゼン
としては通常ｐ−ジビニルベンゼンが使用されるが、製
造中間体のｐ−エチルビニルベンゼンを含む混合物を用
いてもよい。In the method of the present invention, the intended purpose of obtaining a high-quality carboxylic acid chloride in a high yield in a short time is achieved by using the copolymer prepared as described above as a catalyst. It The N-vinylacetamide, which is a raw material of the catalyst of the present invention, can be easily synthesized by, for example, thermally decomposing N- (α-alkoxyethyl) acetamide synthesized from acetaldehyde, acetamide and alcohol ( JP 50-7
(See Japanese Patent No. 6015). Alternatively, it can be synthesized by thermal decomposition of ethylidene bisacetamide synthesized from acetaldehyde and acetamide (J. Am. Chem. S.
oc., 98, 5996 (1976)). On the other hand, p-divinylbenzene is usually used as divinylbenzene, but a mixture containing p-ethylvinylbenzene as a production intermediate may be used.

【０００７】本発明における塩素化の対象となるカルボ
ン酸は飽和または不飽和の脂肪酸である。具体的には、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン
酸、オレイン酸などの高級脂肪酸、酢酸、トリメチル酢
酸、酪酸などの脂肪族モノカルボン酸、クロル酢酸、ジ
クロル酢酸などのハロゲン置換脂肪族モノカルボン酸、
アジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸が例
示される。The carboxylic acid to be chlorinated in the present invention is a saturated or unsaturated fatty acid. In particular,
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, higher fatty acids such as oleic acid, acetic acid, trimethylacetic acid, aliphatic monocarboxylic acids such as butyric acid, chloroacetic acid, halogen-substituted aliphatic monocarboxylic acids such as dichloroacetic acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid.

【０００８】本発明の方法において触媒の添加量は原料
脂肪族カルボン酸に対して0.01〜5.0 重量％、好ましく
は0.05〜2.0 ％である。また、チオニルクロライドまた
はホスゲンの使用量は原料脂肪族カルボン酸１モルに対
して1.05〜5.0 モル、好ましくは 1.5〜 3.0モルの割合
で反応させる。本発明の方法では、従来の触媒系を使用
する方法に比べて、より低い温度で短時間で反応を行な
うことができる。反応温度は原料脂肪族カルボン酸の種
類により異なるが、一般に０〜１５０℃、好ましくは２
０〜１５０℃さらに好ましくは３０〜１００℃である。
反応時間も脂肪族カルボン酸の種類および反応温度によ
るが、通常は３０分〜１０時間、好ましくは１〜５時間
程度である。反応を実施する圧力は公知の従来法の場合
と同様、本発明の方法にとっては厳密ではないが、装置
の簡略化の理由から通常は常圧下で行なわれる。しかし
ながら、原料の脂肪族カルボン酸の沸点が低く常圧下の
反応が困難な場合には耐圧性の反応器を用い加圧下で行
なう必要がある。In the method of the present invention, the amount of the catalyst added is 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 2.0% by weight based on the starting aliphatic carboxylic acid. The amount of thionyl chloride or phosgene used is 1.05 to 5.0 mol, preferably 1.5 to 3.0 mol, per mol of the starting aliphatic carboxylic acid. In the method of the present invention, the reaction can be carried out at a lower temperature in a shorter time as compared with the method using the conventional catalyst system. The reaction temperature varies depending on the kind of the raw material aliphatic carboxylic acid, but it is generally 0 to 150 ° C., preferably 2
The temperature is 0 to 150 ° C, more preferably 30 to 100 ° C.
The reaction time also depends on the kind of the aliphatic carboxylic acid and the reaction temperature, but is usually 30 minutes to 10 hours, preferably about 1 to 5 hours. The pressure at which the reaction is carried out is not so strict for the method of the present invention as in the case of known conventional methods, but it is usually carried out under normal pressure for reasons of simplification of the apparatus. However, when the raw material aliphatic carboxylic acid has a low boiling point and the reaction under normal pressure is difficult, it is necessary to perform the reaction under pressure using a pressure resistant reactor.

【０００９】本発明の方法は溶媒なしで、あるいは反応
条件下で不活性な溶媒の存在下に行なうことができる。
溶媒の使用は、溶媒量の関数として空間／時間収率を減
ずるが、反応を穏やかにし反応混合物を所定の温度に保
つために好ましいものである。溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンなどの炭化水素、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、ジ
クロルエチレン、トリクロルエチレン、テトラクロルエ
チレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロルキ
シレン、ジクロルキシレンなどの脂肪族および芳香族ハ
ロゲン化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステ
ル、アセトニトリルなどのニトリル、ジメチルスルホキ
シドなどおよびこれらの混合物が例示される。The process according to the invention can be carried out without solvent or in the presence of a solvent which is inert under the reaction conditions.
The use of a solvent reduces space / time yield as a function of solvent amount, but is preferred to keep the reaction mild and to keep the reaction mixture at a given temperature. As the solvent, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane,
Hydrocarbons such as methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylene chloride, chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorxylene, dichloroxylene And aliphatic and aromatic halogen compounds, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile, dimethylsulfoxide, and the like, and mixtures thereof.

【００１０】本発明の方法は不連続式または連続式で行
なうことができる。不連続式の場合は、原料カルボン酸
と触媒の所定量を撹拌機付き反応器に仕込んだ後、所定
の温度になるように充分撹拌しながら昇温する。次にチ
オニルクロライドまたはホスゲンを反応器中に供給して
反応させる。本発明で用いる触媒は架橋構造を持つ共重
合体であり、如何なる溶媒にも溶解することがない。こ
のため使用後の触媒はろ別等によって容易に回収して、
再使用することができる。一方、連続式の場合は触媒を
流通式反応器に充填し、これに原料カルボン酸とチオニ
ルクロライドまたはホスゲンの混合物を所定の温度で通
過させることによって行なわれる。いずれの場合も反応
の終了点は反応液中の未反応のカルボン酸の量を分析し
て所定量以下になっていることで確認できる。The process of the invention can be carried out batchwise or continuously. In the case of the discontinuous system, a starting material carboxylic acid and a predetermined amount of a catalyst are charged into a reactor equipped with a stirrer, and then the temperature is raised with sufficient stirring to reach a predetermined temperature. Next, thionyl chloride or phosgene is fed into the reactor and reacted. The catalyst used in the present invention is a copolymer having a cross-linking structure and does not dissolve in any solvent. Therefore, the catalyst after use can be easily recovered by filtration,
Can be reused. On the other hand, in the case of the continuous system, the catalyst is packed in a flow reactor, and a mixture of raw material carboxylic acid and thionyl chloride or phosgene is passed through the reactor at a predetermined temperature. In either case, the end point of the reaction can be confirmed by analyzing the amount of unreacted carboxylic acid in the reaction solution and being below a predetermined amount.

【００１１】[0011]

【発明の効果】本発明によれば各種界面活性剤（例え
ば、洗剤、繊維柔軟剤）、医薬または農薬の原料などと
して有用なカルボン酸クロライドを、カルボン酸とチオ
ニルクロライドまたはホスゲンとから、Ｎ−ビニルアセ
トアミドとジビニルベンゼンの共重合体からなる少量の
触媒を用いて短時間で収率良く高純度で得ることができ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a carboxylic acid chloride useful as various surfactants (for example, detergents, fabric softeners), raw materials for medicines or agricultural chemicals, etc. Using a small amount of a catalyst composed of a copolymer of vinylacetamide and divinylbenzene, it can be obtained in a short time in a high yield with high purity.

【００１２】[0012]

【実施例】以下、本発明で使用する触媒の調製例（実施
例１〜４）、およびその触媒を用いる本発明方法の実施
例（実施例５〜１２）と比較例を挙げて更に詳しく説明
するが、本発明は下記の例によって何ら限定されるもの
ではない。実施例１ Ｎ−ビニルアセトアミド7.65ｇ（９０ｍｍｏｌ）、ｐ−
ジビニルベンゼン（純分５７％、不純物は主としてｐ−
エチルビニルベンゼン）1.82ｇ（１０ｍｍｏｌ）をベン
ゼン１０ｍｌに溶解させ、さらにラジカル重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリル 8.2ｍｇ（0.05ｍｍｏｌ）を
加え、窒素ガス雰囲気下６０℃で４８時間重合を行なっ
た。重合反応で得られたゲル状物をソックスレー抽出装
置を用いて塩化メチレンで洗浄した後、乾燥、粉砕し
た。その収量は2.75ｇ、仕込単量体に対する収率は２９
％であった。またその元素分析値よりＮ−ビニルアセト
アミドに基づく成分は５１％であった。これを触媒Ａと
する。EXAMPLES Hereinafter, more detailed description will be given with reference to preparation examples of catalysts used in the present invention (Examples 1 to 4), and examples of the method of the present invention using the catalysts (Examples 5 to 12) and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. Example 1 7.65 g (90 mmol) of N-vinylacetamide, p-
Divinylbenzene (57% pure, impurities mainly p-
1.82 g (10 mmol) of ethyl vinyl benzene) was dissolved in 10 ml of benzene, 8.2 mg (0.05 mmol) of radical polymerization initiator azobisisobutyronitrile was further added, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 48 hours in a nitrogen gas atmosphere. The gel-like material obtained by the polymerization reaction was washed with methylene chloride using a Soxhlet extractor, dried and ground. The yield was 2.75 g, and the yield based on the charged monomers was 29.
%Met. Further, from the elemental analysis value, the component based on N-vinylacetamide was 51%. This is designated as catalyst A.

【００１３】実施例２ 実施例１においてＮ−ビニルアセトアミドを4.26ｇ（５
０ｍｍｏｌ）およびジビニルベンゼンを5.20ｇ（５０ｍ
ｍｏｌ）用いた他は同様にして4.35ｇの共重合体を得
た。これを触媒Ｂとする。 Example 2 In Example 1, 4.26 g (5%) of N-vinylacetamide was added.
0 mmol) and 5.20 g of divinylbenzene (50 m
(mol) was used in the same manner to obtain 4.35 g of a copolymer. This is designated as catalyst B.

【００１４】実施例３ 実施例１においてＮ−ビニルアセトアミドを5.96ｇ（７
０ｍｍｏｌ）およびジビニルベンゼンを3.12ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）用いた他は同様にして2.72ｇの共重合体を得
た。これを触媒Ｃとする。 Example 3 In Example 1, 5.96 g (7%) of N-vinylacetamide was added.
0 mmol) and 3.12 g of divinylbenzene (30 m
2.72 g of a copolymer was obtained in the same manner except that the above was used. This is designated as catalyst C.

【００１５】実施例４ 実施例１においてＮ−ビニルアセトアミドを6.81ｇ（８
０ｍｍｏｌ）およびジビニルベンゼンを2.08ｇ（２０ｍ
ｍｏｌ）用いた他は同様にして3.29ｇの共重合体を得
た。これを触媒Ｄとする。 Example 4 In Example 1, 6.81 g (8%) of N-vinylacetamide was added.
0 mmol) and 2.08 g of divinylbenzene (20 m
mol) was used in the same manner to obtain 3.29 g of a copolymer. This is designated as catalyst D.

【００１６】実施例５ 撹拌機、温度計および還流冷却器を備えたガラス製反応
器にラウリン酸８００ｍｇ（４ｍｍｏｌ）、チオニルク
ロライド９４４ｍｇ（８ｍｍｏｌ）、塩化メチレン２０
ｍｌ、触媒Ａ１４ｍｇを加え、撹拌しながら３５℃に加
熱した。二酸化イオウと塩化水素が発生し、２時間後、
ラウリン酸クロライドがほぼ定量的に得られた。 Example 5 800 mg (4 mmol) of lauric acid, 944 mg (8 mmol) of thionyl chloride and 20 methylene chloride were placed in a glass reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
ml and 14 mg of catalyst A were added and heated to 35 ° C. with stirring. Sulfur dioxide and hydrogen chloride are generated, and after 2 hours,
Lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００１７】実施例６ 実施例５において触媒Ａの代わりに触媒Ｂを用いた他は
同様にして反応を行ない、ラウリン酸クロライドがほぼ
定量的に得られた。 Example 6 The reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that the catalyst B was used instead of the catalyst A, and lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００１８】実施例７ 実施例５において触媒Ａの代わりに触媒Ｃを用いた他は
同様にして反応を行ない、ラウリン酸クロライドがほぼ
定量的に得られた。 Example 7 The reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that the catalyst C was used instead of the catalyst A, and lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００１９】実施例８ 実施例５において触媒Ａの代わりに触媒Ｄを用いた他は
同様にして反応を行ない、ラウリン酸クロライドがほぼ
定量的に得られた。 Example 8 The reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that catalyst D was used instead of catalyst A, and lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００２０】実施例９ 実施例５の反応終了後、触媒をろ別して回収し、これを
実施例１において触媒Ａの代わりに触媒として用いた他
は同様にして反応を行ない、ラウリン酸クロライドがほ
ぼ定量的に得られた。 Example 9 After completion of the reaction in Example 5, the catalyst was filtered off and recovered, and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the catalyst A was used as the catalyst, and the lauric acid chloride was almost recovered. Obtained quantitatively.

【００２１】実施例１０ 実施例５においてチオニルクロライドの代わりにホスゲ
ン３６０ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）を用いた他は同様にして
反応を行なった。塩化水素と炭酸ガスが発生し、ラウリ
ン酸クロライドがほぼ定量的に得られた。 Example 10 The reaction was carried out in the same manner as in Example 5, except that 360 ml (16 mmol) of phosgene was used instead of thionyl chloride. Hydrogen chloride and carbon dioxide were generated, and lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００２２】実施例１１ 実施例５において触媒Ａを 3.5ｍｇ用いた他は同様にし
て反応を行なった。ラウリン酸クロライドが８２８ｍｇ
（収率９５％）得られた。 Example 11 A reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that 3.5 mg of catalyst A was used. 828 mg of lauric acid chloride
(Yield 95%) was obtained.

【００２３】実施例１２ 実施例１において触媒Ａを２８ｍｇ用いた他は同様にし
て反応を行なった。ラウリン酸クロライドがほぼ定量的
に得られた。 Example 12 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 28 mg of catalyst A was used. Lauric acid chloride was obtained almost quantitatively.

【００２４】比較例１ 実施例５において触媒Ａを用いずに同様に反応を行なっ
た。ラウリン酸クロライドが６１ｍｇ（収率７％）得ら
れた。 Comparative Example 1 The same reaction as in Example 5 was carried out without using catalyst A. 61 mg (yield 7%) of lauric acid chloride was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 主鎖の平均重合度が 100〜5000であるＮ
−ビニルアセトアミドとジビニルベンゼンとの共重合体
を触媒として脂肪族カルボン酸とチオニルクロライドま
たはホスゲンを反応させることを特徴とする脂肪族カル
ボン酸クロライドの製造法。Claims: 1. N having an average degree of polymerization of the main chain of 100 to 5,000.
-A process for producing an aliphatic carboxylic acid chloride, which comprises reacting an aliphatic carboxylic acid with thionyl chloride or phosgene using a copolymer of vinylacetamide and divinylbenzene as a catalyst.