JPH05171104A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
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- JPH05171104A JPH05171104A JP34312591A JP34312591A JPH05171104A JP H05171104 A JPH05171104 A JP H05171104A JP 34312591 A JP34312591 A JP 34312591A JP 34312591 A JP34312591 A JP 34312591A JP H05171104 A JPH05171104 A JP H05171104A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 カルボン酸含有ビニル共重合体とグリシジル
化合物とを反応硬化させ塗料塗膜とする樹脂組成物であ
って、グリシジル化合物としてグリシジルアミノ化合物
とジカルボン酸成分とを反応させ高分子量化した、低温
硬化性、低刺激性の塗料。 【効果】 従来の２液ウレタン塗料用樹脂と同等または
それ以上の物性を有し、８０℃以下の低温硬化性で、し
かも皮膚に対して刺激性が低く取扱い易い塗料用樹脂と
することが出来た。
化合物とを反応硬化させ塗料塗膜とする樹脂組成物であ
って、グリシジル化合物としてグリシジルアミノ化合物
とジカルボン酸成分とを反応させ高分子量化した、低温
硬化性、低刺激性の塗料。 【効果】 従来の２液ウレタン塗料用樹脂と同等または
それ以上の物性を有し、８０℃以下の低温硬化性で、し
かも皮膚に対して刺激性が低く取扱い易い塗料用樹脂と
することが出来た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は常温硬化あるいは低温乾
燥硬化により基材との密着性に優れ、外観と物理的性能
及び耐ガソリン性、耐薬品性等のバランスの優れた性能
を有する塗膜を与え、皮膚刺激性の少ない取扱易い塗料
用組成物に関するものである。
燥硬化により基材との密着性に優れ、外観と物理的性能
及び耐ガソリン性、耐薬品性等のバランスの優れた性能
を有する塗膜を与え、皮膚刺激性の少ない取扱易い塗料
用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのプラスチック及び木
材、コンクリート、スレート等の建材や２輪車、自動車
部品、自動車補修用等の塗料には、アクリルラッカーに
代表される常温乾燥型塗料が使用されている。しかし外
観や耐ガソリン性や耐薬品性など十分な性能を有してい
ない。これら物性を満足させる塗料にアミノ樹脂系塗料
がある。しかしこの塗料は１３０℃前後の高温焼付とな
り、プラスチック素材の変形を生じさせ、又焼き付け装
置が必要なことから屋外などでの塗装作業は出来ず実質
的に使用は不可能である。そこで望まれるのが常温硬化
もしくは低温乾燥硬化型の塗料である。これまではアク
リルポリオールなどの主剤成分とイソシアネート化合物
からなる２液ウレタン塗料が使用されている。
材、コンクリート、スレート等の建材や２輪車、自動車
部品、自動車補修用等の塗料には、アクリルラッカーに
代表される常温乾燥型塗料が使用されている。しかし外
観や耐ガソリン性や耐薬品性など十分な性能を有してい
ない。これら物性を満足させる塗料にアミノ樹脂系塗料
がある。しかしこの塗料は１３０℃前後の高温焼付とな
り、プラスチック素材の変形を生じさせ、又焼き付け装
置が必要なことから屋外などでの塗装作業は出来ず実質
的に使用は不可能である。そこで望まれるのが常温硬化
もしくは低温乾燥硬化型の塗料である。これまではアク
リルポリオールなどの主剤成分とイソシアネート化合物
からなる２液ウレタン塗料が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】しかしイソシアネート
基は水等の活性水素を持つ化合物と容易に反応するので
乾燥雰囲気が制限され、又コスト的にも決して安価とは
いえない。また塗液が人体に付着した場合かぶれを起こ
すなどの毒性の問題からも手軽に扱える塗料とはいい難
い。また特開昭５４−６５７３２において非イソシアネ
ート系で低温乾燥型の被覆用組成物が提案されている
が、エポキシ成分であるグリシジルアミノ化合物が皮膚
に付着した際かぶれを起こし易く、決して手軽に使用で
きるとは言い難い。
基は水等の活性水素を持つ化合物と容易に反応するので
乾燥雰囲気が制限され、又コスト的にも決して安価とは
いえない。また塗液が人体に付着した場合かぶれを起こ
すなどの毒性の問題からも手軽に扱える塗料とはいい難
い。また特開昭５４−６５７３２において非イソシアネ
ート系で低温乾燥型の被覆用組成物が提案されている
が、エポキシ成分であるグリシジルアミノ化合物が皮膚
に付着した際かぶれを起こし易く、決して手軽に使用で
きるとは言い難い。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは上述した
如き従来技術の問題点について鋭意検討を行った結果、
従来の２液ウレタン塗料用樹脂組成物の持つ低温硬化
性、常温乾燥性、耐ガソリン性、耐薬品性、耐衝撃性等
種々の物性と同等もしくは、それ以上の性能を有し、か
つ非イソシアネート系で、皮膚に対して刺激性のあるグ
リシジルアミノ化合物を変性することで、低刺激性と
し、上記特性を満足することを見いだし本発明を完成す
るに至ったものである。
如き従来技術の問題点について鋭意検討を行った結果、
従来の２液ウレタン塗料用樹脂組成物の持つ低温硬化
性、常温乾燥性、耐ガソリン性、耐薬品性、耐衝撃性等
種々の物性と同等もしくは、それ以上の性能を有し、か
つ非イソシアネート系で、皮膚に対して刺激性のあるグ
リシジルアミノ化合物を変性することで、低刺激性と
し、上記特性を満足することを見いだし本発明を完成す
るに至ったものである。
【０００５】すなわち本発明の塗料用樹脂組成物は、 α、β エチレン性不飽和モノもしくはジカルボン酸
のそれぞれまたは混合物２〜６０重量％と、アクリル酸
あるいはメタクリル酸のエステル化合物及び／またはそ
の他共重合可能なビニル単量体のそれぞれまたは混合物
４０〜９８重量％とをラジカル発生剤の存在下に共重合
させて得られるカルボン酸含有ビニル共重合体Ａ。 １分子中２個以上のエポキシ基を含有するグリシジル
アミノ化合物Ｂ。 脂肪族系モノまたはジカルボン酸または、芳香族系ジ
カルボン酸等からなるカルボン酸化合物を１分子中１個
以上の水酸基を含有するグリコール成分により脱水縮合
せしめ、理論状分子中１個以上のカルボン酸基を含有す
るエステル化合物と、上記のグリシジルアミノ化合物
Ｂとをエポキシ基過剰の官能基比率にて反応させて得ら
れる理論上１分子中２個以上のエポキシ基を有する化合
物Ｃ。 において、のカルボン酸含有ビニル共重合体Ａとの
理論上１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
Ｃとの混合物のＡとＣ官能基当量比すなわち、（カルボ
ン酸）／（エポキシ基）が ０．１〜５の範囲で配合さ
せて成るものである。
のそれぞれまたは混合物２〜６０重量％と、アクリル酸
あるいはメタクリル酸のエステル化合物及び／またはそ
の他共重合可能なビニル単量体のそれぞれまたは混合物
４０〜９８重量％とをラジカル発生剤の存在下に共重合
させて得られるカルボン酸含有ビニル共重合体Ａ。 １分子中２個以上のエポキシ基を含有するグリシジル
アミノ化合物Ｂ。 脂肪族系モノまたはジカルボン酸または、芳香族系ジ
カルボン酸等からなるカルボン酸化合物を１分子中１個
以上の水酸基を含有するグリコール成分により脱水縮合
せしめ、理論状分子中１個以上のカルボン酸基を含有す
るエステル化合物と、上記のグリシジルアミノ化合物
Ｂとをエポキシ基過剰の官能基比率にて反応させて得ら
れる理論上１分子中２個以上のエポキシ基を有する化合
物Ｃ。 において、のカルボン酸含有ビニル共重合体Ａとの
理論上１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
Ｃとの混合物のＡとＣ官能基当量比すなわち、（カルボ
ン酸）／（エポキシ基）が ０．１〜５の範囲で配合さ
せて成るものである。
【０００６】本発明におけるカルボン酸含有ビニル共重
合体Ａを得るにおいて、α、βエチレン性不飽和カルボ
ン酸として代表的なものをあげれば、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル安息香酸のごとき不飽和モノカルボン
酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、もしくはシトラコン酸のごとき不飽和ジカルボ
ン酸のそれぞれまたは混合物であり、またアクリル酸あ
るいはメタクリル酸のエステル化合物として代表的なも
のは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、１−プロピル（メタ）アクリレート、１−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、ジメチルエチル（メタ）
アクリルアミド等であり、その他共重合可能なビニル単
量体の代表的なものとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、塩化ビニル等
である。これらの使用量としてはアクリル酸あるいはメ
タクリル酸のエステル化合物及び／またはビニル単量体
のそれぞれ又は混合物４０〜９８重量％に対して、α、
βエチレン性不飽和カルボン酸のそれは２〜６０重量％
好ましくは５〜４０重量％であり、これが２重量％以下
では硬化密度が低下し塗膜としての充分な強度が得られ
ず、６０重量％以上では溶剤溶解性が悪くなり重合が均
一に進まなくなるなどの問題が生じる。
合体Ａを得るにおいて、α、βエチレン性不飽和カルボ
ン酸として代表的なものをあげれば、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル安息香酸のごとき不飽和モノカルボン
酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、もしくはシトラコン酸のごとき不飽和ジカルボ
ン酸のそれぞれまたは混合物であり、またアクリル酸あ
るいはメタクリル酸のエステル化合物として代表的なも
のは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、１−プロピル（メタ）アクリレート、１−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、ジメチルエチル（メタ）
アクリルアミド等であり、その他共重合可能なビニル単
量体の代表的なものとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、塩化ビニル等
である。これらの使用量としてはアクリル酸あるいはメ
タクリル酸のエステル化合物及び／またはビニル単量体
のそれぞれ又は混合物４０〜９８重量％に対して、α、
βエチレン性不飽和カルボン酸のそれは２〜６０重量％
好ましくは５〜４０重量％であり、これが２重量％以下
では硬化密度が低下し塗膜としての充分な強度が得られ
ず、６０重量％以上では溶剤溶解性が悪くなり重合が均
一に進まなくなるなどの問題が生じる。
【０００７】上記のごときビニル単量体と任意の量のラ
ジカル発生剤とを、バルクもしくは適当な有機溶剤を用
いてカルボン酸含有ビニル共重合体Ａを合成することが
出来、ラジカル発生剤としてはアゾイソブチロニトリル
等のアゾ系、ベンゾイルパーオキサイドの様な過酸化物
系等単独もしくは複数を使用して重合反応により合成さ
れる。この時用いられる有機溶剤として代表的な例を挙
げるとトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００（エッ
ソの商品名）、ソルベッソ＃１５０のごとき芳香族系溶
剤、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパ
ノールのごときアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチルのごときエステ
ル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンのごときケトン系溶剤、シクロヘキサンのごとき
飽和炭化水素系溶剤でありをこれらを単独もしくは複数
で使用することが出来る。前記のＢで示される１分子中
２個以上のエポキシ基を有する化合物としては、テトラ
グリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−
1,3 −ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−
アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジ
ルオルソトルイジン等があげられる。
ジカル発生剤とを、バルクもしくは適当な有機溶剤を用
いてカルボン酸含有ビニル共重合体Ａを合成することが
出来、ラジカル発生剤としてはアゾイソブチロニトリル
等のアゾ系、ベンゾイルパーオキサイドの様な過酸化物
系等単独もしくは複数を使用して重合反応により合成さ
れる。この時用いられる有機溶剤として代表的な例を挙
げるとトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００（エッ
ソの商品名）、ソルベッソ＃１５０のごとき芳香族系溶
剤、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパ
ノールのごときアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチルのごときエステ
ル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンのごときケトン系溶剤、シクロヘキサンのごとき
飽和炭化水素系溶剤でありをこれらを単独もしくは複数
で使用することが出来る。前記のＢで示される１分子中
２個以上のエポキシ基を有する化合物としては、テトラ
グリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−
1,3 −ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−
アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジ
ルオルソトルイジン等があげられる。
【０００８】前記Ｃで示される１分子中２個以上のエポ
キシ基を有する化合物を得るに際してのカルボン酸成分
としては、例えばＣＨ3(ＣＨ2)nＣＯＯＨ(n＝０〜２０)
で表されるモノカルボン酸、例えばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン
酸、及びそれらの無水物、例えばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ジメチロールプロピオン
酸等の飽和ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、無水フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸等の芳香族あるいは、脂環族ジカルボン酸が挙げら
れ、又上記ジカルボン酸化合物とメタノール、エタノー
ルブタノール等のアルコール、類さらにはブチルセロソ
ルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチ
ルカルビトールのごとき１分子中１個の水酸基を有する
化合物とを脱水縮合し得られるモノカルボン酸等があげ
られる。
キシ基を有する化合物を得るに際してのカルボン酸成分
としては、例えばＣＨ3(ＣＨ2)nＣＯＯＨ(n＝０〜２０)
で表されるモノカルボン酸、例えばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン
酸、及びそれらの無水物、例えばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ジメチロールプロピオン
酸等の飽和ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、無水フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸等の芳香族あるいは、脂環族ジカルボン酸が挙げら
れ、又上記ジカルボン酸化合物とメタノール、エタノー
ルブタノール等のアルコール、類さらにはブチルセロソ
ルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチ
ルカルビトールのごとき１分子中１個の水酸基を有する
化合物とを脱水縮合し得られるモノカルボン酸等があげ
られる。
【０００９】また、１分子中１個以上の水酸基を有する
グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、
1,2 −プロピレングリコール、1,3 −ブチレングリコー
ル、1,4 −ブチレングリコール、3 −メチルペンタンジ
オール、1,6 −ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン
等の脂肪族グリコール、1,4 −シクロヘキサンジオー
ル、1,4 −シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリ
コール等があげられる。
グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、
1,2 −プロピレングリコール、1,3 −ブチレングリコー
ル、1,4 −ブチレングリコール、3 −メチルペンタンジ
オール、1,6 −ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン
等の脂肪族グリコール、1,4 −シクロヘキサンジオー
ル、1,4 −シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリ
コール等があげられる。
【００１０】本発明における塗料用樹脂組成物は、カル
ボン酸含有ビニル共重合体Ａと理論上１分子中２個以上
のエポキシ基を有する化合物ＣをＡとＣとを官応基当量
比即ち（カルボン酸基）／（エポキシ基）を０．１〜５
の範囲で配合させ構成されるが望ましくは０．４〜２で
あり、当量比が０．１未満や５以上では硬化密度が低下
し期待した物性の発現ができない。又エポキシ成分Ｃ中
にグリシジルアミノ化合物Ｂを皮膚刺激性が発現されな
い程度混合しても何等問題はない。
ボン酸含有ビニル共重合体Ａと理論上１分子中２個以上
のエポキシ基を有する化合物ＣをＡとＣとを官応基当量
比即ち（カルボン酸基）／（エポキシ基）を０．１〜５
の範囲で配合させ構成されるが望ましくは０．４〜２で
あり、当量比が０．１未満や５以上では硬化密度が低下
し期待した物性の発現ができない。又エポキシ成分Ｃ中
にグリシジルアミノ化合物Ｂを皮膚刺激性が発現されな
い程度混合しても何等問題はない。
【００１１】本発明は上記ＡとＣ成分を主成分とする
が、更に必要に応じ有機溶剤、顔料、染料、添加剤等を
配合することができる。このようにして得られた塗料
は、スプレー塗装、刷毛塗り塗装、またはローラー塗装
等慣用の塗装方法を用い、金属類、プラスチック類、木
材もしくは木工製品に塗装することが出来る。そして塗
膜の硬化方法としては８０℃以下の低温で乾燥させる事
が可能である。生成した塗膜は低温硬化性、常温硬化性
を有し、耐ガソリン性、耐薬品性等に極めて優れてい
る。
が、更に必要に応じ有機溶剤、顔料、染料、添加剤等を
配合することができる。このようにして得られた塗料
は、スプレー塗装、刷毛塗り塗装、またはローラー塗装
等慣用の塗装方法を用い、金属類、プラスチック類、木
材もしくは木工製品に塗装することが出来る。そして塗
膜の硬化方法としては８０℃以下の低温で乾燥させる事
が可能である。生成した塗膜は低温硬化性、常温硬化性
を有し、耐ガソリン性、耐薬品性等に極めて優れてい
る。
【００１２】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下において部及び％は特に断りのない限りすべて
重量基準とする。
る。以下において部及び％は特に断りのない限りすべて
重量基準とする。
【００１３】参考例１ カルボン酸含有コポリマーの調整 撹拌基、温度計、窒素ガス導入管、モノマー滴下装置を
備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブタノール３００部、ソ
ルベッソ＃１００ ７００部を仕込み、窒素ガスを雰囲
気中に流しながら９８℃までオイルバス等加熱装置で加
熱、撹拌する。これにスチレン１７０部、メチルメタク
リレート２３５部とｎ−ブチルメタクリレート３５０
部、アクリル酸１１５部と開始剤としてカヤエステル４
５部を混合した物をモノマー滴下装置を用いて約５時間
でフラスコ中に滴下する。滴下終了２時間後にカヤエス
テル３部をフラスコに投入し未反応モノマー成分を重合
させる。更に２時間後同様にカヤエステル３部を投入し
た後フラスコの内温を１１０℃に昇温し２時間熟成させ
る。冷却後不揮発分５０％でガードナー粘度Ｍ（２５
℃）で且つ酸価が４４（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）のアクリル
酸含有コポリマーを得た以下これを樹脂（ａ−１）と略
記する。
備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブタノール３００部、ソ
ルベッソ＃１００ ７００部を仕込み、窒素ガスを雰囲
気中に流しながら９８℃までオイルバス等加熱装置で加
熱、撹拌する。これにスチレン１７０部、メチルメタク
リレート２３５部とｎ−ブチルメタクリレート３５０
部、アクリル酸１１５部と開始剤としてカヤエステル４
５部を混合した物をモノマー滴下装置を用いて約５時間
でフラスコ中に滴下する。滴下終了２時間後にカヤエス
テル３部をフラスコに投入し未反応モノマー成分を重合
させる。更に２時間後同様にカヤエステル３部を投入し
た後フラスコの内温を１１０℃に昇温し２時間熟成させ
る。冷却後不揮発分５０％でガードナー粘度Ｍ（２５
℃）で且つ酸価が４４（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）のアクリル
酸含有コポリマーを得た以下これを樹脂（ａ−１）と略
記する。
【００１４】参考例２ カルボン酸含有エステル化合物の調整 撹拌機、温度計、反応生成水除去装置及び窒素ガス導入
管をを備えた四つ口フラスコに、アジピン酸１４６０
部、ネオペンチルグリコール５２０部を仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で約１時間で１５０℃に昇温しさらに４時間
かけて２２０℃まで昇温する。昇温し脱水縮合反応を進
める。脱水反応が終了したら酸価を測定し３１２（KOHm
g/g ）を確認し冷却する。融点が１２０〜１３０℃の白
色固形ワックス状樹脂が得られた。以下これを樹脂（ａ
−２）と略記する。
管をを備えた四つ口フラスコに、アジピン酸１４６０
部、ネオペンチルグリコール５２０部を仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で約１時間で１５０℃に昇温しさらに４時間
かけて２２０℃まで昇温する。昇温し脱水縮合反応を進
める。脱水反応が終了したら酸価を測定し３１２（KOHm
g/g ）を確認し冷却する。融点が１２０〜１３０℃の白
色固形ワックス状樹脂が得られた。以下これを樹脂（ａ
−２）と略記する。
【００１５】参考例３ １分子中２個以上のエポキシ基を有する化合物の合成 参考例１で使用したような４つ口フラスコにテトラグリ
シジルメタキシレンジアミン２５０部を仕込み窒素ガス
雰囲気中８０〜９０℃に加熱するこれに樹脂（ａ−２）
１１３部を混合し、３時間撹拌する。酸価を測定し酸価
１(KOHmg/g) 以下を確認しキシレン１５６部で希釈す
る。不揮発分７０％、ガードナー粘度Ｕ（２５℃）、エ
ポキシ価２７０ｇ／ｅｑの理論上１分子中２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物を得た。以後これを樹脂（ａ−
３）と略記する。
シジルメタキシレンジアミン２５０部を仕込み窒素ガス
雰囲気中８０〜９０℃に加熱するこれに樹脂（ａ−２）
１１３部を混合し、３時間撹拌する。酸価を測定し酸価
１(KOHmg/g) 以下を確認しキシレン１５６部で希釈す
る。不揮発分７０％、ガードナー粘度Ｕ（２５℃）、エ
ポキシ価２７０ｇ／ｅｑの理論上１分子中２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物を得た。以後これを樹脂（ａ−
３）と略記する。
【００１６】実施例１、２及び比較例１〜３ 参考例１、３で得られた樹脂（ａ−１），（ａ−３）を
表１に示すような配合に従い、常法により塗料化を行っ
た。実施例品については、キシレン／酢酸ブチル＝１／
１（重量比）のシンナ−で、比較例品についてはトルエ
ン／酢エチ／ソルベッソ＃１００＝１／１／１（重量
比）のシンナ−にてフォードカップ＃４ １２〜１３秒となるよう希釈調整を行った。このように
して得られた塗料を常法を用いてスプレー塗装を行い、
各種素材に３０〜４０μｍとなるよう塗装した。ついで
７５℃で２５分間強制乾燥を行い常温で１日靜置し各種
物性の評価を行った。物性評価の結果はまとめて表２に
示す。
表１に示すような配合に従い、常法により塗料化を行っ
た。実施例品については、キシレン／酢酸ブチル＝１／
１（重量比）のシンナ−で、比較例品についてはトルエ
ン／酢エチ／ソルベッソ＃１００＝１／１／１（重量
比）のシンナ−にてフォードカップ＃４ １２〜１３秒となるよう希釈調整を行った。このように
して得られた塗料を常法を用いてスプレー塗装を行い、
各種素材に３０〜４０μｍとなるよう塗装した。ついで
７５℃で２５分間強制乾燥を行い常温で１日靜置し各種
物性の評価を行った。物性評価の結果はまとめて表２に
示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】物性評価項目 （１）光沢 ：６０゜鏡面反射グロス値 （２）密着性 ：カッターにて塗膜上に１ｍｍ角の
碁盤目を１００マス作製し、ニチバン製の接着テープに
て剥離試験を行い剥離しなかったマス目の数 （３）耐ガソリン性：レギュラーガソリン中に試験片を
常温で２時間浸漬し目視にて塗膜表面状態を判定 （４）衝撃性 ：デュポン衝撃1/2 インチ、５００
ｇｒ（凹）塗膜破壊を起こさない高さ（ｃｍ） （５）エリクセン ：エリクセン試験機にて塗膜破壊が
生じる直前の値（ｍｍ）
碁盤目を１００マス作製し、ニチバン製の接着テープに
て剥離試験を行い剥離しなかったマス目の数 （３）耐ガソリン性：レギュラーガソリン中に試験片を
常温で２時間浸漬し目視にて塗膜表面状態を判定 （４）衝撃性 ：デュポン衝撃1/2 インチ、５００
ｇｒ（凹）塗膜破壊を起こさない高さ（ｃｍ） （５）エリクセン ：エリクセン試験機にて塗膜破壊が
生じる直前の値（ｍｍ）
【００２０】皮膚刺激性評価 健康な成人男性１０人にa-3 およびTetrad-Cを適当な大
きさのガーゼにしみこませ１２時間 上腕部に張り付け
３日間変化を観察
きさのガーゼにしみこませ１２時間 上腕部に張り付け
３日間変化を観察
【００２１】
【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物は、低温乾燥
性に優れ、密着性、対ガソリン性など従来の２液ウレタ
ン塗料に優るとも劣らない非常に良好なものであり、し
かも尚皮膚刺激性も低く大変取扱易いものである。
性に優れ、密着性、対ガソリン性など従来の２液ウレタ
ン塗料に優るとも劣らない非常に良好なものであり、し
かも尚皮膚刺激性も低く大変取扱易いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津和 清明 大阪府高石市高砂１丁目６番地三井東圧化 学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】α、β エチレン性不飽和モノもしくは
ジカルボン酸のそれぞれまたは混合物２〜６０重量％
と、アクリル酸あるいはメタクリル酸のエステル化合物
及び／またはその他共重合可能なビニル単量体のそれぞ
れまたは混合物４０〜９８重量％とをラジカル発生剤の
存在下に共重合させて得られるカルボン酸含有ビニル共
重合体Ａ。 １分子中２個以上のエポキシ基を含有するグリシジル
アミノ化合物Ｂ。 脂肪族系モノまたはジカルボン酸または、芳香族系ジ
カルボン酸等からなるカルボン酸化合物を１分子中１個
以上の水酸基を含有するグリコール成分により脱水縮合
せしめ、理論状分子中１個以上のカルボン酸基を含有す
るエステル化合物と、上記のグリシジルアミノ化合物
Ｂとをエポキシ基過剰の官能基比率にて反応させて得ら
れる理論上１分子中２個以上のエポキシ基を有する化合
物Ｃ。 において、のカルボン酸含有ビニル共重合体Ａとの
理論上１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
Ｃとの混合物のＡとＣ官能基当量比すなわち、（カルボ
ン酸）／（エポキシ基）が ０．１〜５の範囲で配合さ
せて成る塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3343125A JP3014196B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3343125A JP3014196B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171104A true JPH05171104A (ja) | 1993-07-09 |
| JP3014196B2 JP3014196B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=18359116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3343125A Expired - Fee Related JP3014196B2 (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014196B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016166340A (ja) * | 2015-03-04 | 2016-09-15 | 住友化学株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP3343125A patent/JP3014196B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016166340A (ja) * | 2015-03-04 | 2016-09-15 | 住友化学株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3014196B2 (ja) | 2000-02-28 |
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